JPH06340857A - ポリビニルエーテル共重合体を基礎とする接着剤 - Google Patents
ポリビニルエーテル共重合体を基礎とする接着剤Info
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- JPH06340857A JPH06340857A JP6031716A JP3171694A JPH06340857A JP H06340857 A JPH06340857 A JP H06340857A JP 6031716 A JP6031716 A JP 6031716A JP 3171694 A JP3171694 A JP 3171694A JP H06340857 A JPH06340857 A JP H06340857A
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- C09J129/10—Homopolymers or copolymers of unsaturated ethers
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Abstract
(57)【要約】
【目的】慣用の接着剤の、ことに湿式接着を行う場合の
性能特性および加工性を向上させること。 【構成】重量平均分子量＞１００００のポリビニルエー
テル共重合体から成り、 ａ）ビニルエーテル０−９５重量％、親水性ビニルエー
テル５−１００重量％、およびｃ）更なる単量体０−３
０重量％から成る接着剤。
性能特性および加工性を向上させること。 【構成】重量平均分子量＞１００００のポリビニルエー
テル共重合体から成り、 ａ）ビニルエーテル０−９５重量％、親水性ビニルエー
テル５−１００重量％、およびｃ）更なる単量体０−３
０重量％から成る接着剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、重量平均分子量＞１０
０００のポリビニルエーテル共重合体から成る接着剤で
あって、 ａ）式Ｉ Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ Ｉ で示されるビニルエーテル０−９５重量％、 ｂ）式ＩＩ Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ1 ＩＩ で示される親水性ビニルエーテル５−１００重量％、お
よび ｃ）更なる単量体０−３０重量％から成り、上記式中、
ＲがＣ1 −Ｃ20−アルキル、Ｒ1 がヒドロキシル基で置
換されても良い、或いは隣接しない−Ｙ−で示される基
にさえぎられても良い脂肪族または脂環式基（Ｙは酸
素、硫黄、またはＮＲ2 あるはＮ+ Ｒ2 Ｒ3 Ｘ- で示さ
れる基であって、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立に水素
またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｘ- は対陰イオンを示
す）を意味し、脂肪族または脂環式基Ｒ1 中の炭素原子
と、Ｙ基およびヒドロキシル基の合計とのモル比が１．
０１：１から６．５：１であることを特徴とする接着剤
に関する。
０００のポリビニルエーテル共重合体から成る接着剤で
あって、 ａ）式Ｉ Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ Ｉ で示されるビニルエーテル０−９５重量％、 ｂ）式ＩＩ Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ1 ＩＩ で示される親水性ビニルエーテル５−１００重量％、お
よび ｃ）更なる単量体０−３０重量％から成り、上記式中、
ＲがＣ1 −Ｃ20−アルキル、Ｒ1 がヒドロキシル基で置
換されても良い、或いは隣接しない−Ｙ−で示される基
にさえぎられても良い脂肪族または脂環式基（Ｙは酸
素、硫黄、またはＮＲ2 あるはＮ+ Ｒ2 Ｒ3 Ｘ- で示さ
れる基であって、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立に水素
またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｘ- は対陰イオンを示
す）を意味し、脂肪族または脂環式基Ｒ1 中の炭素原子
と、Ｙ基およびヒドロキシル基の合計とのモル比が１．
０１：１から６．５：１であることを特徴とする接着剤
に関する。
【０００２】更に本発明はポリビニルエーテル共重合体
の接着剤としての使用または接着剤中での使用に関す
る。
の接着剤としての使用または接着剤中での使用に関す
る。
【０００３】
【従来技術】ポリビニルエーテルの接着剤としての使用
は、D. Sators 著、Handbook of Pressure Sensitive A
dhesive Technology、 第二版、１９８９、４９４−５０
７ページに開示されている。また、ドイツ特許出願公開
第３９０１６０８号公報には親水性ビニルエーテルを含
有するポリビニルエーテル共重合体についての記載があ
る。これらのポリビニルエーテル共重合体は塗布材料ま
たは成形材料中で０．０００１−３重量％使用され、レ
ベリングを向上させ、フォームの形成を抑える。ポリビ
ニルエーテル共重合体の重量平均分子量ＭW は１５００
−５０００であることが好ましい。
は、D. Sators 著、Handbook of Pressure Sensitive A
dhesive Technology、 第二版、１９８９、４９４−５０
７ページに開示されている。また、ドイツ特許出願公開
第３９０１６０８号公報には親水性ビニルエーテルを含
有するポリビニルエーテル共重合体についての記載があ
る。これらのポリビニルエーテル共重合体は塗布材料ま
たは成形材料中で０．０００１−３重量％使用され、レ
ベリングを向上させ、フォームの形成を抑える。ポリビ
ニルエーテル共重合体の重量平均分子量ＭW は１５００
−５０００であることが好ましい。
【０００４】ことに接着剤は基板が接着結合される下地
に対して良好な接着性、優れた凝集力、すなわち接着層
の高い剪断強さを有さなければならない。
に対して良好な接着性、優れた凝集力、すなわち接着層
の高い剪断強さを有さなければならない。
【０００５】水性接着剤により湿式接着が行われる場合
には、接着結合される下地に対して湿潤状態で良好な接
着性を有し、接着フィルムが未だ湿潤している状態でも
これらの下地を十分に固定できる接着剤が特に望まし
い。このような例には飲料の瓶につけられるラベルの湿
式接着がある。
には、接着結合される下地に対して湿潤状態で良好な接
着性を有し、接着フィルムが未だ湿潤している状態でも
これらの下地を十分に固定できる接着剤が特に望まし
い。このような例には飲料の瓶につけられるラベルの湿
式接着がある。
【０００６】ことに慣用の水性接着剤における下地への
粘着性は改良の価値がある。
粘着性は改良の価値がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は慣用の
接着剤の、ことに湿式接着を行う場合の性能特性および
加工性を向上させることである。
接着剤の、ことに湿式接着を行う場合の性能特性および
加工性を向上させることである。
【０００８】
【発明を解決するための手段】本願発明者等は、上記目
的が先の定義によるポリビニルエーテル共重合体を含有
する接着剤により達成されることを見いだした。更に本
願発明者等はこのポリビニルエーテルの接着剤としての
使用を見出した。
的が先の定義によるポリビニルエーテル共重合体を含有
する接着剤により達成されることを見いだした。更に本
願発明者等はこのポリビニルエーテルの接着剤としての
使用を見出した。
【０００９】ポリビニルエーテル共重合体の重量平均分
子量ＭW は１００００より大きく、ことに３００００よ
り大きい。
子量ＭW は１００００より大きく、ことに３００００よ
り大きい。
【００１０】一般には２５００００を越える、ことに１
５００００を越える平均分子量はポリビニルエーテル共
重合体の重合においては設定されないが、高分子量の共
重合体も接着剤として適している。分子量ＭW はポリス
チレンを標準物質とし、テトラヒドロフランを溶離剤と
するゲル透過クロマトグラフィーによって測定される。
５００００を越える平均分子量はポリビニルエーテル共
重合体の重合においては設定されないが、高分子量の共
重合体も接着剤として適している。分子量ＭW はポリス
チレンを標準物質とし、テトラヒドロフランを溶離剤と
するゲル透過クロマトグラフィーによって測定される。
【００１１】ポリビニルエーテル共重合体は０−９５、
好ましくは６０−９５、ことに好ましくは７０−９５重
量％のビニルエーテルａ）を含む。式Ｉにおいて、Ｒは
好ましくはＣ1 −Ｃ12−アルキルを意味する。
好ましくは６０−９５、ことに好ましくは７０−９５重
量％のビニルエーテルａ）を含む。式Ｉにおいて、Ｒは
好ましくはＣ1 −Ｃ12−アルキルを意味する。
【００１２】ビニルエーテルａ）の例としては、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニ
ルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルおよびドデ
シルビニルエーテルがある。親水性ビニルエーテルｂ）
はポリビニルエーテル共重合体中に５−１００、好まし
くは５−４０、ことに好ましくは５−３０重量％存在す
る。
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニ
ルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルおよびドデ
シルビニルエーテルがある。親水性ビニルエーテルｂ）
はポリビニルエーテル共重合体中に５−１００、好まし
くは５−４０、ことに好ましくは５−３０重量％存在す
る。
【００１３】式ＩＩにおいて、親水性ビニルエーテルは
ヒドロキシル基で置換されても良い、および／または隣
接しない−Ｙ−で示される基にさえぎられても良い脂肪
族または脂環式基Ｒ1 を含み、Ｒ1 中の炭素原子対、Ｙ
およびヒドロキシル基の合計のモル比が１．０１：１か
ら６．５：１、好ましくは１．０５：１から４．５：１
でなければならない。
ヒドロキシル基で置換されても良い、および／または隣
接しない−Ｙ−で示される基にさえぎられても良い脂肪
族または脂環式基Ｒ1 を含み、Ｒ1 中の炭素原子対、Ｙ
およびヒドロキシル基の合計のモル比が１．０１：１か
ら６．５：１、好ましくは１．０５：１から４．５：１
でなければならない。
【００１４】Ｙは酸素（エーテル基）、硫黄（チオエー
テル基）、ＮＲ2 （第二または第三アミノ基）、あるは
Ｎ+ Ｒ2 Ｒ3 Ｘ- （アンモニウム基）であってもよい。
テル基）、ＮＲ2 （第二または第三アミノ基）、あるは
Ｎ+ Ｒ2 Ｒ3 Ｘ- （アンモニウム基）であってもよい。
【００１５】Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立に水素また
はＣ1 −Ｃ4 −アルキルを、ことにハロゲンを示す。Ｘ
- は対陰イオン、例えばハライドアニオン、ことに塩化
物アニオンを示す。
はＣ1 −Ｃ4 −アルキルを、ことにハロゲンを示す。Ｘ
- は対陰イオン、例えばハライドアニオン、ことに塩化
物アニオンを示す。
【００１６】親水性ビニルエステルの例は式ＩＶ Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ（−Ｚ−ＮＲ2 ）e −Ｗ ＩＶ で示されるポリアルキレンイミン基を有するものであ
り、式中、ＺとＷはそれぞれＣ1 −Ｃ6 −アルキレンま
たはＣ1 −Ｃ6 −アルキル、Ｗは付加的に水素であって
も良く、ｅは１−３０である。
り、式中、ＺとＷはそれぞれＣ1 −Ｃ6 −アルキレンま
たはＣ1 −Ｃ6 −アルキル、Ｗは付加的に水素であって
も良く、ｅは１−３０である。
【００１７】好ましく使用される親水性ビニルエーテル
はＲ1 中にエーテル基を有するものである。
はＲ1 中にエーテル基を有するものである。
【００１８】ことに好ましい例は、式ＩＩＩ Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ（−Ｚ−Ｏ）n （−Ｖ−Ｏ）m −Ｗ ＩＩＩ で示されるビニルエーテルであり、式中、Ｚ、Ｖおよび
ＷはそれぞれＣ1 −Ｃ6−アルキレンまたはＣ1 −Ｃ6
−アルキル、Ｗは付加的に水素であっても良く、ｎおよ
びｍはそれぞれ１−４０の整数であり、変数ｎおよびｍ
の少なくとも一方は０ではない。
ＷはそれぞれＣ1 −Ｃ6−アルキレンまたはＣ1 −Ｃ6
−アルキル、Ｗは付加的に水素であっても良く、ｎおよ
びｍはそれぞれ１−４０の整数であり、変数ｎおよびｍ
の少なくとも一方は０ではない。
【００１９】極めて好ましくは、ｎが０、ｍが１−１
０、ことに２−６を示す。
０、ことに２−６を示す。
【００２０】更に極めて好ましくは、ＶがＣ1 −Ｃ3 −
アルキレン、ＷがＣ1 −Ｃ3 −アルキルを示す。
アルキレン、ＷがＣ1 −Ｃ3 −アルキルを示す。
【００２１】この例には、ジエチレングリコールビニル
メチルエーテル、トリエチレングリコールビニルメチル
エーテル、テトラエチレングリコールビニルメチルエー
テル、プロピレンオキサイドを基礎とするビニルエーテ
ルがあり、ｎが０、ｍが２−１０を示す時、
メチルエーテル、トリエチレングリコールビニルメチル
エーテル、テトラエチレングリコールビニルメチルエー
テル、プロピレンオキサイドを基礎とするビニルエーテ
ルがあり、ｎが０、ｍが２−１０を示す時、
【００２２】
【外１】 およびＷがＣＨ3 、ポリテトラヒドロフランを基礎とす
るビニルエーテルを示し、ｎが０、ｍが２−１０の時、
ＶはＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 、およびＷはＣＨ3、オキ
シメチレンを基礎とするビニルエーテルを示し、ｎが
０、ｍが５−３０の時ＶはＣＨ2 、ＷはＣＨ3 を示す。
るビニルエーテルを示し、ｎが０、ｍが２−１０の時、
ＶはＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 、およびＷはＣＨ3、オキ
シメチレンを基礎とするビニルエーテルを示し、ｎが
０、ｍが５−３０の時ＶはＣＨ2 、ＷはＣＨ3 を示す。
【００２３】Ｙで示される基を含まずに、ヒドロキシル
基のみを含有する親水性ビニルエーテルも適している。
Ｃ1 −Ｃ6 −ヒドロキシアルキルビニルエーテル、例え
ばヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピ
ルビニルエーテル、およびヒドロキシブチルビニルエー
テルは特に注目に値する。
基のみを含有する親水性ビニルエーテルも適している。
Ｃ1 −Ｃ6 −ヒドロキシアルキルビニルエーテル、例え
ばヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピ
ルビニルエーテル、およびヒドロキシブチルビニルエー
テルは特に注目に値する。
【００２４】このビニルエーテルは慣用の有機化学テキ
スト、例えばオルガニクム、ベルリン、１９７６、第１
５版、３３８−３３９ページ、またはホウベン−ウェイ
ル、メソデン、デア、オルガニッシェン、ケミー、第四
版、ＶＩ／１ｄ巻、１３６−１５８巻に記載されている
ような慣用の方法により対応するアルコールまたはポリ
アルコールをアセチル化することにより得られる。
スト、例えばオルガニクム、ベルリン、１９７６、第１
５版、３３８−３３９ページ、またはホウベン−ウェイ
ル、メソデン、デア、オルガニッシェン、ケミー、第四
版、ＶＩ／１ｄ巻、１３６−１５８巻に記載されている
ような慣用の方法により対応するアルコールまたはポリ
アルコールをアセチル化することにより得られる。
【００２５】ポリアルコールのアセチル化において、ア
セチレンおよびポリアルコールのモル量は適宜選択され
るので、得られたビニルエーテル中に所望の遊離ヒドロ
キシル基数を残すことができる。
セチレンおよびポリアルコールのモル量は適宜選択され
るので、得られたビニルエーテル中に所望の遊離ヒドロ
キシル基数を残すことができる。
【００２６】アルコールの例にはアルカノールまたはア
ルカンジオールがあり、ポリアルコールの例にはアルコ
キシポリオキシアルキレングリコールがある。
ルカンジオールがあり、ポリアルコールの例にはアルコ
キシポリオキシアルキレングリコールがある。
【００２７】アルコキシポリオキシアルキレングリコー
ルを製造する場合、アルカンジオールから開始し、これ
らを所望の量のアルキレンオキサイドで（ポリ）アルコ
キシル化する。次いで、アセチレンを残存するヒドロキ
シル基と反応させ、得られた化合物からビニルエーテル
を製造することができる。
ルを製造する場合、アルカンジオールから開始し、これ
らを所望の量のアルキレンオキサイドで（ポリ）アルコ
キシル化する。次いで、アセチレンを残存するヒドロキ
シル基と反応させ、得られた化合物からビニルエーテル
を製造することができる。
【００２８】また、ビニルエーテルを段階的に製造する
こともできる。例えばまず１モルのジオールと１モルの
アセチレンを反応させ、連続して、または必要な場合
は、単量体ａ）−ｃ）の共重合を行った後のみに、残存
するヒドロキシル基をアルコキシル化、またはポリアル
コキシル化する。更に存在するヒドロキシル基、例えば
末端ヒドロキシル基を、必要に応じて、公知方法により
アルキル基で容易にエーテル化することができる。
こともできる。例えばまず１モルのジオールと１モルの
アセチレンを反応させ、連続して、または必要な場合
は、単量体ａ）−ｃ）の共重合を行った後のみに、残存
するヒドロキシル基をアルコキシル化、またはポリアル
コキシル化する。更に存在するヒドロキシル基、例えば
末端ヒドロキシル基を、必要に応じて、公知方法により
アルキル基で容易にエーテル化することができる。
【００２９】更なる単量体ｃ）が共重合体中に０−３
０、好ましくは０−２０、ことに好ましくは０−５重量
％存在しても良い。
０、好ましくは０−２０、ことに好ましくは０−５重量
％存在しても良い。
【００３０】単量体ｃ）の例は１個以上のビニルエーテ
ル基を有するビニルエーテル、または反応基、例えばヒ
ドロキシル基、特にＮ−メチロール基、カルボニル基、
またはカルボキシル基を有するｂ）以外の単量体であ
る。
ル基を有するビニルエーテル、または反応基、例えばヒ
ドロキシル基、特にＮ−メチロール基、カルボニル基、
またはカルボキシル基を有するｂ）以外の単量体であ
る。
【００３１】これらの単量体を混合することにより、ポ
リビニルエーテル共重合体を架橋させ、またはこの共重
合体の鎖を重合の間または後に延長させることができ
る。
リビニルエーテル共重合体を架橋させ、またはこの共重
合体の鎖を重合の間または後に延長させることができ
る。
【００３２】ポリビニルエーテル共重合体の製造は、例
えば溶液重合、塊状重合または乳化重合により行うこと
ができる。陽イオン重合または遊離基重合が好ましい。
ヒドロキシル基を有するビニルエーテルｂ）または容易
に陽イオン反応をしない単量体ｃ）が存在する場合には
遊離基重合がことに好ましい。単量体は３０−１５０℃
で、遊離基開始剤の存在下、溶液または塊状重合により
好適に重合される。
えば溶液重合、塊状重合または乳化重合により行うこと
ができる。陽イオン重合または遊離基重合が好ましい。
ヒドロキシル基を有するビニルエーテルｂ）または容易
に陽イオン反応をしない単量体ｃ）が存在する場合には
遊離基重合がことに好ましい。単量体は３０−１５０℃
で、遊離基開始剤の存在下、溶液または塊状重合により
好適に重合される。
【００３３】しかしながら、ビニルエーテルは特に塊状
重合により、概して陽イオン的に重合する。陽イオン重
合に好ましく使用される開始剤は、例えば三弗化硼素二
水化物、四塩化錫または三塩化アルミニウムなどのルイ
ス酸である。開始剤の作用は、必要に応じて、例えば修
酸などの適する触媒によって増大させることができる。
重合温度は好ましくは０−１００℃である。
重合により、概して陽イオン的に重合する。陽イオン重
合に好ましく使用される開始剤は、例えば三弗化硼素二
水化物、四塩化錫または三塩化アルミニウムなどのルイ
ス酸である。開始剤の作用は、必要に応じて、例えば修
酸などの適する触媒によって増大させることができる。
重合温度は好ましくは０−１００℃である。
【００３４】バッチ法またはフィード法により重合を行
うことができる。しかしながら、ビニルエーテルは一般
的に極めて反応性の高い単量体であるので、フィード法
が好ましい。
うことができる。しかしながら、ビニルエーテルは一般
的に極めて反応性の高い単量体であるので、フィード法
が好ましい。
【００３５】水溶液または分散液の形状のポリビニルエ
ーテル共重合体が、接着剤としてことに適している。こ
れらは自己分散可能で、良好な密着性および凝集力など
の極めて良好な接着性を示す。ポリビニルエーテル共重
合体の場合はことに、ラベルなどの紙への塗布では表面
にじみはほとんど観察されない。
ーテル共重合体が、接着剤としてことに適している。こ
れらは自己分散可能で、良好な密着性および凝集力など
の極めて良好な接着性を示す。ポリビニルエーテル共重
合体の場合はことに、ラベルなどの紙への塗布では表面
にじみはほとんど観察されない。
【００３６】表面にじみは裏面を塗布された紙の非塗布
面の変色または他の視覚的損傷と解される。
面の変色または他の視覚的損傷と解される。
【００３７】ポリビニルエーテル共重合体は湿潤状態で
も、すなわち水との混合物としても高い密着性と凝集力
を持つのでことにラベルの湿潤粘着接合に特に適してい
る。
も、すなわち水との混合物としても高い密着性と凝集力
を持つのでことにラベルの湿潤粘着接合に特に適してい
る。
【００３８】ポリビニルエーテル共重合体は接着剤の単
一の重合体基材として使用され得る。しかしながら、こ
れを他の重合体、ことに水分散液または水溶液中に存在
する重合体、例えばスチレン／ブタジエン共重合体、ま
たはポリアクリレート、または澱粉、澱粉糊またはカゼ
イングルーとの混合物として使用することも可能であ
る。
一の重合体基材として使用され得る。しかしながら、こ
れを他の重合体、ことに水分散液または水溶液中に存在
する重合体、例えばスチレン／ブタジエン共重合体、ま
たはポリアクリレート、または澱粉、澱粉糊またはカゼ
イングルーとの混合物として使用することも可能であ
る。
【００３９】この新規の接着剤は、接着剤の固形成分に
対して一般的には５重量％より多くの、ことに２０重量
％より多いポリビニルエーテル共重合体を含有する。他
の共重合体との混合物中では、ポリビニルエーテル共重
合体の含有量は、重合体混合物に対して、例えば５−９
０、ことに２０−７０重量％とすることができる。
対して一般的には５重量％より多くの、ことに２０重量
％より多いポリビニルエーテル共重合体を含有する。他
の共重合体との混合物中では、ポリビニルエーテル共重
合体の含有量は、重合体混合物に対して、例えば５−９
０、ことに２０−７０重量％とすることができる。
【００４０】ポリビニルエーテル共重合体と上記重合
体、ことに澱粉糊の混合物は非常に良好な接着性、例え
ば高い密着性および凝集力を示す。
体、ことに澱粉糊の混合物は非常に良好な接着性、例え
ば高い密着性および凝集力を示す。
【００４１】増粘剤、均展剤、消泡剤、可塑剤および粘
着付与剤、ことに分子量５０００未満のもの、たとえば
ロジンのような添加剤をこの接着剤に添加しても良い。
着付与剤、ことに分子量５０００未満のもの、たとえば
ロジンのような添加剤をこの接着剤に添加しても良い。
【００４２】
【実施例】実施例１ 初めに、ビニルメチルエーテル１２７５ｇおよびトリエ
チレングリコールビニルメチルエーテル２２５ｇの混合
物３００ｇを、加熱浴、攪拌機、ドライアイスクーラー
および供給容器を具備する反応容器中に取り入れ、反応
容器を外部温度３０℃に加熱した。
チレングリコールビニルメチルエーテル２２５ｇの混合
物３００ｇを、加熱浴、攪拌機、ドライアイスクーラー
および供給容器を具備する反応容器中に取り入れ、反応
容器を外部温度３０℃に加熱した。
【００４３】濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水
化物溶液０．６２ｍｌを１５分間にわたり３回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物１
２００ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化
物溶液０．９２ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の
修酸溶液１．２５ｍｌを引き続き５時間にわたり添加し
た。
化物溶液０．６２ｍｌを１５分間にわたり３回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物１
２００ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化
物溶液０．９２ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の
修酸溶液１．２５ｍｌを引き続き５時間にわたり添加し
た。
【００４４】供給が終了した後、反応混合物を７０℃に
加熱し、重合反応を更に３０分間継続した。次いで、１
時間減圧（２０ｍｂａｒ）を行い、未転化の単量体を除
去した。１４５０ｇの生成物が得られた。
加熱し、重合反応を更に３０分間継続した。次いで、１
時間減圧（２０ｍｂａｒ）を行い、未転化の単量体を除
去した。１４５０ｇの生成物が得られた。
【００４５】重量平均分子量ＭW は７００００であった
（ポリスチレンを標準とし、テトラヒドロフランを溶離
剤とするゲル透過クロマトグラフィーにより測定）。
（ポリスチレンを標準とし、テトラヒドロフランを溶離
剤とするゲル透過クロマトグラフィーにより測定）。
【００４６】重量基準で濃度５０％のこの重合体の水溶
液をラベル紙に膜厚６０μｍに施し、乾燥させた。得ら
れた乾燥フィルムをシリコン紙で覆った。塗布を行った
ラベル紙を１枚は室温で、もう１枚は５０℃の乾燥炉中
に貯蔵した。室温で７日および５０℃で１２時間貯蔵し
た後も、変色、ラベル紙の被塗布面と反対面における油
状物質などによる表面にじみは認められなかった。比較例１ 初めに、ビニルメチルエーテル３２０ｇおよびトリエチ
レングリコールビニルメチルエーテル７５ｇの混合物７
５ｇを、加熱浴、攪拌機、ドライアイスクーラーおよび
供給容器を具備する反応容器中に取り入れ、反応容器を
外部温度３０℃に加熱した。
液をラベル紙に膜厚６０μｍに施し、乾燥させた。得ら
れた乾燥フィルムをシリコン紙で覆った。塗布を行った
ラベル紙を１枚は室温で、もう１枚は５０℃の乾燥炉中
に貯蔵した。室温で７日および５０℃で１２時間貯蔵し
た後も、変色、ラベル紙の被塗布面と反対面における油
状物質などによる表面にじみは認められなかった。比較例１ 初めに、ビニルメチルエーテル３２０ｇおよびトリエチ
レングリコールビニルメチルエーテル７５ｇの混合物７
５ｇを、加熱浴、攪拌機、ドライアイスクーラーおよび
供給容器を具備する反応容器中に取り入れ、反応容器を
外部温度３０℃に加熱した。
【００４７】濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水
化物溶液１．５５ｍｌを１５分間にわたり３回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物３
２０ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化物
溶液２．５０ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の修
酸溶液３．１２ｍｌを引き続き５時間にわたり添加し
た。
化物溶液１．５５ｍｌを１５分間にわたり３回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物３
２０ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化物
溶液２．５０ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の修
酸溶液３．１２ｍｌを引き続き５時間にわたり添加し
た。
【００４８】供給が終了した後、反応混合物を７０℃に
加熱し、重合反応を更に３０分間継続した。次いで、１
時間減圧（２０ｍｂａｒ）を行い、未転化の単量体を除
去した。約３８０ｇの生成物（ＭW ：９５９９）が得ら
れた。
加熱し、重合反応を更に３０分間継続した。次いで、１
時間減圧（２０ｍｂａｒ）を行い、未転化の単量体を除
去した。約３８０ｇの生成物（ＭW ：９５９９）が得ら
れた。
【００４９】ラベル紙に、上記ポリマーの濃度５０％の
水溶液を上記の様に塗布した。
水溶液を上記の様に塗布した。
【００５０】しかしながら、粘着フィルムは十分な凝集
力を示さなかった。塗布されたラベルは、顕著な耐性を
有さず、ガラスや、ポリエチレンテレフタレートなどの
プラスチックの基材からはがすことができなかった。室
温でわずか１日、５０℃で１時間貯蔵後に表面にじみが
認められた。実施例２ 初めに、ビニルメチルエーテル３２０ｇ、イソブチルビ
ニルエーテル２０ｇおよびトリエチレングリコールビニ
ルメチルエーテル６０ｇの混合物８０ｇを、加熱浴、攪
拌機、ドライアイスクーラーおよび供給容器を具備する
反応容器中に取り入れ、反応容器を外部温度３０℃に加
熱した。
力を示さなかった。塗布されたラベルは、顕著な耐性を
有さず、ガラスや、ポリエチレンテレフタレートなどの
プラスチックの基材からはがすことができなかった。室
温でわずか１日、５０℃で１時間貯蔵後に表面にじみが
認められた。実施例２ 初めに、ビニルメチルエーテル３２０ｇ、イソブチルビ
ニルエーテル２０ｇおよびトリエチレングリコールビニ
ルメチルエーテル６０ｇの混合物８０ｇを、加熱浴、攪
拌機、ドライアイスクーラーおよび供給容器を具備する
反応容器中に取り入れ、反応容器を外部温度３０℃に加
熱した。
【００５１】濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水
化物溶液０．５５ｍｌを１５分間にわたり３回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物３
４０ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化物
溶液０．４８ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の修
酸溶液０．３５ｍｌを引き続き５時間にわたり添加し
た。
化物溶液０．５５ｍｌを１５分間にわたり３回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物３
４０ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化物
溶液０．４８ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の修
酸溶液０．３５ｍｌを引き続き５時間にわたり添加し
た。
【００５２】供給が終了した後、反応混合物を７０℃に
加熱し、重合反応を更に３０分間継続した。約４００ｇ
の生成物が得られた（ＭW ：２６０００）。
加熱し、重合反応を更に３０分間継続した。約４００ｇ
の生成物が得られた（ＭW ：２６０００）。
【００５３】得られた生成物を水と共に混練し、分散液
を得た（固形成分５０重量％）。この分散液を上記の様
にラベル紙に施した。
を得た（固形成分５０重量％）。この分散液を上記の様
にラベル紙に施した。
【００５４】室温で７日、５０℃で１２時間貯蔵した後
も表面にじみは認められなかった。実施例３ 初めに、ビニルメチルエーテル３２０ｇ、ビニルオキシ
ブチルアクリレート２０ｇおよびトリエチレングリコー
ルビニルメチルエーテル８０ｇの混合物８０ｇを、加熱
浴、攪拌機、ドライアイスクーラーおよび供給容器を具
備する反応容器中に取り入れ、反応容器を外部温度３０
℃に加熱した。
も表面にじみは認められなかった。実施例３ 初めに、ビニルメチルエーテル３２０ｇ、ビニルオキシ
ブチルアクリレート２０ｇおよびトリエチレングリコー
ルビニルメチルエーテル８０ｇの混合物８０ｇを、加熱
浴、攪拌機、ドライアイスクーラーおよび供給容器を具
備する反応容器中に取り入れ、反応容器を外部温度３０
℃に加熱した。
【００５５】濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水
化物溶液１．６５ｍｌを１５分間にわたり３回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物３
４０ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化物
溶液１．６５ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の修
酸溶液０．４２ｍｌを引き続き５時間にわたり添加し
た。
化物溶液１．６５ｍｌを１５分間にわたり３回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物３
４０ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化物
溶液１．６５ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の修
酸溶液０．４２ｍｌを引き続き５時間にわたり添加し
た。
【００５６】供給が終了した後、反応混合物を７０℃に
加熱し、重合反応を更に３０分間継続した。約４１０ｇ
の生成物が得られた（ＭW ：２９０００）。
加熱し、重合反応を更に３０分間継続した。約４１０ｇ
の生成物が得られた（ＭW ：２９０００）。
【００５７】得られた重合体を水と共に混練し、分散液
を得た（固形成分５０重量％）。この分散液を膜厚６０
μｍでラベル紙上に施し、乾燥させた。乾燥した重合体
フィルムに紫外線ランプを１０分間照射し、次いでシリ
コン紙で覆った。５０℃で４８時間貯蔵した後も表面に
じみは認められなかった。
を得た（固形成分５０重量％）。この分散液を膜厚６０
μｍでラベル紙上に施し、乾燥させた。乾燥した重合体
フィルムに紫外線ランプを１０分間照射し、次いでシリ
コン紙で覆った。５０℃で４８時間貯蔵した後も表面に
じみは認められなかった。
【００５８】実施例４ 初めに、ビニルエチルエーテル１４００ｇおよびトリエ
チレングリコールビニルメチルエーテル６００ｇの混合
物４００ｇを、加熱浴、攪拌機、ドライアイスクーラー
および供給容器を具備する反応容器中に取り入れ、反応
容器を外部温度５０℃に加熱した。
チレングリコールビニルメチルエーテル６００ｇの混合
物４００ｇを、加熱浴、攪拌機、ドライアイスクーラー
および供給容器を具備する反応容器中に取り入れ、反応
容器を外部温度５０℃に加熱した。
【００５９】濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水
化物溶液０．７５ｍｌを１０分間にわたり２回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物１
６００ｇ、および濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素
二水化物溶液２．３３ｍｌを引き続き４時間にわたり添
加した。
化物溶液０．７５ｍｌを１０分間にわたり２回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物１
６００ｇ、および濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素
二水化物溶液２．３３ｍｌを引き続き４時間にわたり添
加した。
【００６０】供給が終了した後、反応混合物を７０℃に
加熱し、重合反応を更に２時間継続した。１９５０ｇの
生成物が得られた（ＭW ：２８０００）。
加熱し、重合反応を更に２時間継続した。１９５０ｇの
生成物が得られた（ＭW ：２８０００）。
【００６１】表面にじみを試験し、澱粉糊との相溶性を
調べるために、約２００ｇの上記生成物に２００ｇの水
を添加し、ＩＫＡ製のウルトラトラックス攪拌機を使用
して、４０００ｒｐｍで２分間、十分に攪拌した。水中
の上記重合体の安定な乳化液が得られた。この乳化液を
上記方法で、ラベル紙に膜厚６０μｍに施し、乾燥さ
せ、室温で貯蔵した。室温で７日間貯蔵後、表面にじみ
は認められなかった。
調べるために、約２００ｇの上記生成物に２００ｇの水
を添加し、ＩＫＡ製のウルトラトラックス攪拌機を使用
して、４０００ｒｐｍで２分間、十分に攪拌した。水中
の上記重合体の安定な乳化液が得られた。この乳化液を
上記方法で、ラベル紙に膜厚６０μｍに施し、乾燥さ
せ、室温で貯蔵した。室温で７日間貯蔵後、表面にじみ
は認められなかった。
【００６２】実施例５ 初めに、イソブチルビニルエーテル１４００ｇおよびト
リエチレングリコールビニルメチルエーテル６００ｇの
混合物４００ｇを、加熱浴、攪拌機、ドライアイスクー
ラーおよび供給容器を具備する反応容器中に取り入れ、
反応容器を外部温度５０℃に加熱した。
リエチレングリコールビニルメチルエーテル６００ｇの
混合物４００ｇを、加熱浴、攪拌機、ドライアイスクー
ラーおよび供給容器を具備する反応容器中に取り入れ、
反応容器を外部温度５０℃に加熱した。
【００６３】濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水
化物溶液０．７５ｍｌを１０分間にわたり２回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物１
６００ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化
物溶液２．２５ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の
修酸溶液１．０ｍｌを引き続き４時間にわたり添加し
た。
化物溶液０．７５ｍｌを１０分間にわたり２回に分割し
て添加した。反応が開始した後、残りの単量体混合物１
６００ｇ、濃度３％のジオキサン中の三弗化硼素二水化
物溶液２．２５ｍｌ、および濃度１％のジオキサン中の
修酸溶液１．０ｍｌを引き続き４時間にわたり添加し
た。
【００６４】供給が終了した後、反応混合物を７０℃に
加熱し、重合反応を更に２時間継続した。１９９０ｇの
生成物が得られた（ＭW ：２５０００）。
加熱し、重合反応を更に２時間継続した。１９９０ｇの
生成物が得られた（ＭW ：２５０００）。
【００６５】表面にじみを試験し、澱粉糊との相溶性を
調べるために、約２００ｇの上記生成物に２００ｇの水
を添加し、ＩＫＡ製のウルトラトラックス攪拌機を使用
して、４０００ｒｐｍで２分間、十分に攪拌した。水中
の上記重合体の安定な乳化液が得られた。この乳化液を
上記方法で、ラベル紙に膜厚６０μｍに施し、乾燥さ
せ、室温で貯蔵した。室温で７日間貯蔵後、表面にじみ
は認められなかった。
調べるために、約２００ｇの上記生成物に２００ｇの水
を添加し、ＩＫＡ製のウルトラトラックス攪拌機を使用
して、４０００ｒｐｍで２分間、十分に攪拌した。水中
の上記重合体の安定な乳化液が得られた。この乳化液を
上記方法で、ラベル紙に膜厚６０μｍに施し、乾燥さ
せ、室温で貯蔵した。室温で７日間貯蔵後、表面にじみ
は認められなかった。
【００６６】澱粉糊との相溶性 ビーカー中で、重量基準で濃度５０％の実施例１−５で
得られたそれぞれのポリビニルエーテル共重合体の水溶
液をテューメルライム製の澱粉糊（７４０ＨＮ型）と重
量比１：１で混合し、この混合物が均質物質となるまで
攪拌した。比較のため、澱粉糊を、対応する方法で、ポ
リビニルメチルエーテル単重合体（ＰＶＨ）（ＭW ：７
００００）とも混合した。
得られたそれぞれのポリビニルエーテル共重合体の水溶
液をテューメルライム製の澱粉糊（７４０ＨＮ型）と重
量比１：１で混合し、この混合物が均質物質となるまで
攪拌した。比較のため、澱粉糊を、対応する方法で、ポ
リビニルメチルエーテル単重合体（ＰＶＨ）（ＭW ：７
００００）とも混合した。
【００６７】室温または４０℃で２４時間貯蔵した後
（表参照）、それぞれの混合物が相溶性を有するか、ま
たは相分離や凝固が起こっているか否かを測定した。
（表参照）、それぞれの混合物が相溶性を有するか、ま
たは相分離や凝固が起こっているか否かを測定した。
【００６８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エーバーハルト、シュプ ドイツ、67269、グリューンシュタット、 テーオドール−シュトルム−シュトラー セ、29 (72)発明者 エッケハルト、ヴィストゥバ ドイツ、67098、バート、デュルクハイム、 イム、オーバーガルテン、７ (72)発明者 オラール、アイディン ドイツ、68165、マンハイム、ゾフィーン シュトラーセ、14 (72)発明者 エルマル、シャヴァルツェンバッハ ドイツ、67354、レーマーベルク、リムブ ルクシュトラーセ、７ (72)発明者 クラウス、シュネル ドイツ、67069、ルートヴィヒスハーフェ ン、クラーニヒシュトラーセ、９
Claims (1)
- 【請求項１】重量平均分子量＞１００００のポリビニル
エーテル共重合体から成る接着剤であって、 ａ）式Ｉ Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ Ｉ で示されるビニルエーテル０−９５重量％、 ｂ）式ＩＩ Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ1 ＩＩ で示される親水性ビニルエーテル５−１００重量％、お
よび ｃ）更なる単量体０−３０重量％から成り、上記式中、
ＲがＣ1 −Ｃ20−アルキル、Ｒ1 がヒドロキシル基で置
換されても良い、或いは隣接しない−Ｙ−で示される基
によりさえぎられても良い脂肪族または脂環式基（Ｙは
酸素、硫黄、またはＮＲ2 あるはＮ+ Ｒ2 Ｒ3 Ｘ- で示
される基であって、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立に水
素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｘ- は対陰イオンを示
す）を意味し、脂肪族または脂環式基Ｒ1 中の炭素原子
と、Ｙ基およびヒドロキシル基の合計とのモル比が１．
０１：１から６．５：１までであることを特徴とする接
着剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4309081A DE4309081A1 (de) | 1993-03-20 | 1993-03-20 | Klebstoffe auf Basis von Polyvinylethercopolymerisaten |
| DE4309081.8 | 1993-03-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340857A true JPH06340857A (ja) | 1994-12-13 |
Family
ID=6483411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6031716A Withdrawn JPH06340857A (ja) | 1993-03-20 | 1994-03-02 | ポリビニルエーテル共重合体を基礎とする接着剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5486586A (ja) |
| EP (1) | EP0617102B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06340857A (ja) |
| DE (2) | DE4309081A1 (ja) |
| ES (1) | ES2108317T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011012147A (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-20 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 新規ビニルエーテル共重合体およびこれを用いた粘着剤組成物 |
| JP2012229346A (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-22 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 新規なビニルエーテル共重合体 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE9303790D0 (sv) * | 1993-11-17 | 1993-11-17 | Pharmacia Lkb Biotech | A method for separation and synthetic polymers that can be used as separation media in the method |
| US7491779B2 (en) * | 2002-06-05 | 2009-02-17 | Imperial College Of Science, Technology And Medicine | Polyvinyl ethers |
| WO2014120593A1 (en) | 2013-02-01 | 2014-08-07 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesive compositions and adhesive articles including the same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL264910A (ja) * | ||||
| DE657534C (de) * | 1935-01-05 | 1938-03-07 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zum UEberziehen oder Impraegnieren von Werkstoffen aller Art mit Polyvinylaethern |
| BE418674A (ja) * | 1935-12-05 | |||
| DE705394C (de) * | 1937-04-03 | 1941-04-26 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Klebstoff |
| DE3901608A1 (de) * | 1989-01-20 | 1990-07-26 | Byk Chemie Gmbh | Beschichtungs- und formmassen enthaltend polymerisate von alkylvinylethern und deren verwendung als verlauf- oder antischaummittel |
| US4954582A (en) * | 1989-09-08 | 1990-09-04 | Gaf Chemicals Corporation | Benzyloxy vinyl ethers |
| JPH04368314A (ja) * | 1991-06-18 | 1992-12-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 貼付剤 |
-
1993
- 1993-03-20 DE DE4309081A patent/DE4309081A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-03-02 JP JP6031716A patent/JPH06340857A/ja not_active Withdrawn
- 1994-03-11 EP EP94103760A patent/EP0617102B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-11 DE DE59404381T patent/DE59404381D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-11 ES ES94103760T patent/ES2108317T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-12 US US08/440,119 patent/US5486586A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011012147A (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-20 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 新規ビニルエーテル共重合体およびこれを用いた粘着剤組成物 |
| JP2012229346A (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-22 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 新規なビニルエーテル共重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4309081A1 (de) | 1994-09-22 |
| DE59404381D1 (de) | 1997-11-27 |
| US5486586A (en) | 1996-01-23 |
| EP0617102A2 (de) | 1994-09-28 |
| EP0617102B1 (de) | 1997-10-22 |
| EP0617102A3 (de) | 1996-03-13 |
| ES2108317T3 (es) | 1997-12-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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