JPS5818931B2 - 粘着基剤用酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン - Google Patents
粘着基剤用酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンInfo
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- JPS5818931B2 JPS5818931B2 JP51048734A JP4873476A JPS5818931B2 JP S5818931 B2 JPS5818931 B2 JP S5818931B2 JP 51048734 A JP51048734 A JP 51048734A JP 4873476 A JP4873476 A JP 4873476A JP S5818931 B2 JPS5818931 B2 JP S5818931B2
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粘着基剤として優れた適性を有する酢酸ビニル
ーエチレン共重合体エマルジョンを提供することにある
。
ーエチレン共重合体エマルジョンを提供することにある
。
さらに本発明は基体または被着体が各種プラスチック、
特にポリオレフィン系樹脂である場合に使用する粘着ラ
ベル、粘着シートなどに用いる粘。
特にポリオレフィン系樹脂である場合に使用する粘着ラ
ベル、粘着シートなどに用いる粘。
着剤組成物の粘着基剤として粘着性、凝集性、接着性に
バランスのとれた、しかも長期間保存中ニ粘着性を失な
ったり、変質、変色したり、被着表面材料をおかしたり
することがない耐老化性、熱安定性、光安定性に優れ、
しかもまた剥離時に被ｊ着表面に横桟りによる汚染のな
い適性を有する水系ノ酢酸ビニルーエチレン共重合体エ
マルジョンを提供する。
バランスのとれた、しかも長期間保存中ニ粘着性を失な
ったり、変質、変色したり、被着表面材料をおかしたり
することがない耐老化性、熱安定性、光安定性に優れ、
しかもまた剥離時に被ｊ着表面に横桟りによる汚染のな
い適性を有する水系ノ酢酸ビニルーエチレン共重合体エ
マルジョンを提供する。
さらに本発明による粘着基剤は水系エマルジョンである
ため、有機溶剤を使用しないので防災上の見地からも作
業性に優れる粘着基剤」である。
ため、有機溶剤を使用しないので防災上の見地からも作
業性に優れる粘着基剤」である。
従来より粘着剤の粘着基剤として、合成ゴムを粘着基剤
とした溶液型粘着剤が使われてきたが、有機溶剤を使用
しているため、悪臭や火災の危険、骨動安全衛生面の問
題および老化や着色、さらにシまた剥離した後の被着面
の汚染といった種々の問題があり、近年アクリル酸エス
テル共重合体エマルジョンが水系であること、また老化
性や着色性において合成ゴム系より優れていることで使
用されている。
とした溶液型粘着剤が使われてきたが、有機溶剤を使用
しているため、悪臭や火災の危険、骨動安全衛生面の問
題および老化や着色、さらにシまた剥離した後の被着面
の汚染といった種々の問題があり、近年アクリル酸エス
テル共重合体エマルジョンが水系であること、また老化
性や着色性において合成ゴム系より優れていることで使
用されている。
しかしながら、このアクリル酸エステゴル共重合体エマ
ルジョンにも欠点があり、かかるエマルジョンを使用し
た粘着剤はアクリル酸臭という特有の悪臭を有している
という欠点があり、特にこの粘着剤を食品、衣料、室内
装飾等に関係する粘着ラベル、粘着シート等に使用され
る場合。
ルジョンにも欠点があり、かかるエマルジョンを使用し
た粘着剤はアクリル酸臭という特有の悪臭を有している
という欠点があり、特にこの粘着剤を食品、衣料、室内
装飾等に関係する粘着ラベル、粘着シート等に使用され
る場合。
にこのアクリル酸臭は大きな問題ともなる。
一方、酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンは悪
臭がなく、耐老化性、耐候性等に優れ、かつ接着の適性
幅が広いことにより種々の接着剤用途に用いられている
。
臭がなく、耐老化性、耐候性等に優れ、かつ接着の適性
幅が広いことにより種々の接着剤用途に用いられている
。
しかし接着剤の用途、加。１方法に要求されるエマルジ
ョンの性能は必ずしも同一でなく、用途、加工方法に応
じた酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンの開発
が進められているが、従来の酢酸ビニル−エチレン共重
合体エマルジョンは粘着剤としての応用の歴史が・浅く
十分な粘着基剤としての性能が備わっていなかった。
ョンの性能は必ずしも同一でなく、用途、加工方法に応
じた酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンの開発
が進められているが、従来の酢酸ビニル−エチレン共重
合体エマルジョンは粘着剤としての応用の歴史が・浅く
十分な粘着基剤としての性能が備わっていなかった。
例えば「高分子加工・別冊■、エチレン−酢ビ共重合樹
脂」（昭和４４年８月ｌＯ日発行、発行所高分子刊行会
）の第１４３〜１４９頁には酢酸ビニルへのエチレンの
共重合の効果としてエチレン含有量が増加するに従い粘
着性が大きくなり、ポリオレフィンフィルムを除く各種
プラスチックフィルム、金属箔との接着性が向上しラミ
ネート用接着剤として好適であること、またフランス国
特許１５６４１００号明細書には上述と同様の接着剤と
して、特にエチレン含有量が１５重量％以上で固有粘度
が１，０〜２．５ ｄｌｌ ？ （ベンゼン中、３０℃
）ノ高分子量の酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジ
ョン、さらに特公昭５０−３６２５９号にも同様に合成
用接着剤としてエチレン含有量が、１７重量％以上で相
対粘度が５．６以上の高分子量の酢酸ビニル−エチレン
系共重合体エマルジョンが開示されている。
脂」（昭和４４年８月ｌＯ日発行、発行所高分子刊行会
）の第１４３〜１４９頁には酢酸ビニルへのエチレンの
共重合の効果としてエチレン含有量が増加するに従い粘
着性が大きくなり、ポリオレフィンフィルムを除く各種
プラスチックフィルム、金属箔との接着性が向上しラミ
ネート用接着剤として好適であること、またフランス国
特許１５６４１００号明細書には上述と同様の接着剤と
して、特にエチレン含有量が１５重量％以上で固有粘度
が１，０〜２．５ ｄｌｌ ？ （ベンゼン中、３０℃
）ノ高分子量の酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジ
ョン、さらに特公昭５０−３６２５９号にも同様に合成
用接着剤としてエチレン含有量が、１７重量％以上で相
対粘度が５．６以上の高分子量の酢酸ビニル−エチレン
系共重合体エマルジョンが開示されている。
しかしながら、上述の酢酸ビニルーエチし／ン共重合体
エマルジョンは主に接着剤用途の見地に立っており、粘
着基剤の基本的な性能である粘着力、凝集力、接着力の
バランスについて示唆がない。
エマルジョンは主に接着剤用途の見地に立っており、粘
着基剤の基本的な性能である粘着力、凝集力、接着力の
バランスについて示唆がない。
かかるエマルジョンを粘着基剤とした場合、粘着剤は粘
着性能に劣り、特に基体または被着体がポリオレフィン
系フィルムである場合に問題があった。
着性能に劣り、特に基体または被着体がポリオレフィン
系フィルムである場合に問題があった。
また特に熱による着色や耐水性に問題がある場合もあっ
た。
た。
それ故に従来より粘着基剤に配合される粘着助剤や、そ
の他添加剤さらには特別の接着向上剤を併用し改良する
試みがなされているのが現状で、同等粘着基剤、すなわ
ち酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンについて
検討スる試みはなされていなかった。
の他添加剤さらには特別の接着向上剤を併用し改良する
試みがなされているのが現状で、同等粘着基剤、すなわ
ち酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンについて
検討スる試みはなされていなかった。
例えば特開昭４９−１２４１３７号にはエチレン含有量
１０〜５０重量％の酢酸ビニル−エチレン共重合体エマ
ルジョンを粘着基剤とし粘着助剤の他に付着力向上のた
めジェポキシ化合物を配合した粘着剤が開示されている
が、これにも粘着基剤である酢酸ビニル−エチレン共重
合体の粘着基剤としての特性などの規制も見られず単に
このエマルジョンを粘着基剤として使用するという内容
である。
１０〜５０重量％の酢酸ビニル−エチレン共重合体エマ
ルジョンを粘着基剤とし粘着助剤の他に付着力向上のた
めジェポキシ化合物を配合した粘着剤が開示されている
が、これにも粘着基剤である酢酸ビニル−エチレン共重
合体の粘着基剤としての特性などの規制も見られず単に
このエマルジョンを粘着基剤として使用するという内容
である。
本発明者等は粘着基剤に要求される指圧のような任意で
はあるが軽い圧力で流動し、被着表面との十分な接触を
確保し、被着表面に接着し、その接着力はある程度の破
壊時の外力に対して接着力を発揮し、また剥離時には被
着面な傷つけたり汚染することがないという相互する非
常に微妙な粘着力、凝集力および接着力の関係を満足し
、かつ耐熱性、着色性、耐水性および接着力の経時安定
性に優れた酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン
について、酢酸ビニル−エチレン共重合体の共重合組成
、分子量、ミクロ構造さらにまた乳化重合時の分散剤系
の種類等々につき種々検討した結果、非イオン系分散剤
の存在下で乳化重合された共重合体が１５〜４０重量％
のエチレンを含有し、かつベンゼンに溶解したさいのベ
ンゼン不溶分が３０重量％以下のミクロ構造的にグラフ
ト物や三次元構造物の少なく、しかもベンゼン可溶分の
３０℃で測定された固有粘度が０．４〜１．４ｄｌｌ？
である比較的低分子量である酢酸ビニル−エチレン共重
合体エマルジョンが上記性能を満足する粘着基剤として
優れた性能を有していることが判明し本発明にいたった
。
はあるが軽い圧力で流動し、被着表面との十分な接触を
確保し、被着表面に接着し、その接着力はある程度の破
壊時の外力に対して接着力を発揮し、また剥離時には被
着面な傷つけたり汚染することがないという相互する非
常に微妙な粘着力、凝集力および接着力の関係を満足し
、かつ耐熱性、着色性、耐水性および接着力の経時安定
性に優れた酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン
について、酢酸ビニル−エチレン共重合体の共重合組成
、分子量、ミクロ構造さらにまた乳化重合時の分散剤系
の種類等々につき種々検討した結果、非イオン系分散剤
の存在下で乳化重合された共重合体が１５〜４０重量％
のエチレンを含有し、かつベンゼンに溶解したさいのベ
ンゼン不溶分が３０重量％以下のミクロ構造的にグラフ
ト物や三次元構造物の少なく、しかもベンゼン可溶分の
３０℃で測定された固有粘度が０．４〜１．４ｄｌｌ？
である比較的低分子量である酢酸ビニル−エチレン共重
合体エマルジョンが上記性能を満足する粘着基剤として
優れた性能を有していることが判明し本発明にいたった
。
すなわち、本発明は酢酸ビニルおよびエチレンを非イオ
ン系分散剤の存在下で乳化重合させて得られた共重合体
が１５〜４０重量％のエチレンを含有し、ベンゼンに溶
解したさいのベンゼン不溶分が３０重量％以下でかつベ
ンゼン可溶分の固有粘度（３０℃で測定された）が０．
４〜１．４ ｄｌｌグであることを特徴とする粘着基材
用酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンを提供す
る。
ン系分散剤の存在下で乳化重合させて得られた共重合体
が１５〜４０重量％のエチレンを含有し、ベンゼンに溶
解したさいのベンゼン不溶分が３０重量％以下でかつベ
ンゼン可溶分の固有粘度（３０℃で測定された）が０．
４〜１．４ ｄｌｌグであることを特徴とする粘着基材
用酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンを提供す
る。
本発明において共重合体のエチレン含有量は１５〜４０
重量％であり、好ましくは２０〜３５重量％である。
重量％であり、好ましくは２０〜３５重量％である。
エチレン含有量が１５重量％より少ない場合には、粘着
剤が硬くなり流動性が悪くなり粘着力および接着力に劣
り、また４０重量％より多い場合にはエチレンの結晶性
があられれるためかやはり流動性が悪くなり粘着力およ
び接着力に劣るものとなる。
剤が硬くなり流動性が悪くなり粘着力および接着力に劣
り、また４０重量％より多い場合にはエチレンの結晶性
があられれるためかやはり流動性が悪くなり粘着力およ
び接着力に劣るものとなる。
また本発明において共重合体はベンゼンに溶解したさい
不溶分は３０重量％以下であり、好ましくは２０重量％
以下である。
不溶分は３０重量％以下であり、好ましくは２０重量％
以下である。
ベンゼン不溶分が３０重量％より多い場合には凝集力が
強くなりすぎるためか、粘着剤の流動性に劣り粘着力お
よび接着力の劣るものとなる。
強くなりすぎるためか、粘着剤の流動性に劣り粘着力お
よび接着力の劣るものとなる。
さらに本発明において共重合体のベンゼン可溶部の固有
粘度（３０℃で測定された）は０．４〜１．４ｄｌｌ？
であり、好ましくは０，６〜１．０ｄｌｌ？である。
粘度（３０℃で測定された）は０．４〜１．４ｄｌｌ？
であり、好ましくは０，６〜１．０ｄｌｌ？である。
固有粘度が０．４ ｄｌｌ ？より低い場合には粘着剤
の凝集力が弱く、少しの力でもはがれてしまうものとな
り、かつ被着面を汚染するものとなる。
の凝集力が弱く、少しの力でもはがれてしまうものとな
り、かつ被着面を汚染するものとなる。
また、流動性が強くなりすぎ被着体を粘着後、粘着剤が
流れ出るという問題も生じる。
流れ出るという問題も生じる。
また１、４ｄｌｌ？１以上のものは、凝集力に富み、粘
着力および接着力に劣るものとなる。
着力および接着力に劣るものとなる。
そして本発明において用いる乳化重合の分散剤として適
当なものは非イオン系分散剤であり、各種非イオン系界
面活性剤を乳化剤とし、また各種非イオン系水溶性高分
子を保護コロイドとして用いる。
当なものは非イオン系分散剤であり、各種非イオン系界
面活性剤を乳化剤とし、また各種非イオン系水溶性高分
子を保護コロイドとして用いる。
例えばビニルスルホン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ、ラウリルスルホン酸ソーダといったアニ
オン系界面活性剤を併用して乳化重合された共重合体は
経時的に黄変する傾向にあり、特に熱に対しては黄変し
、特に透明性を要求される粘着剤用途においては致命的
な欠点となる。
ホン酸ソーダ、ラウリルスルホン酸ソーダといったアニ
オン系界面活性剤を併用して乳化重合された共重合体は
経時的に黄変する傾向にあり、特に熱に対しては黄変し
、特に透明性を要求される粘着剤用途においては致命的
な欠点となる。
さらにまた耐水性にも問題が生じ湿時状態においては経
時接着安定性に劣る傾向にある。
時接着安定性に劣る傾向にある。
本発明に用いる非イオン系分散剤の非イオン系界面活性
剤としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、
ホリオキシエチレンノニルフェノールエーテルといった
ポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレートといったポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加量１０
〜８０％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックコポリマー等が例示される。
剤としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、
ホリオキシエチレンノニルフェノールエーテルといった
ポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレートといったポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加量１０
〜８０％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックコポリマー等が例示される。
また保護コロイドとしてはポリビニルアルコール、部分
ケン化ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等の繊維系誘導体等が例示され
る。
ケン化ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等の繊維系誘導体等が例示され
る。
本発明における酢酸ビニル−エチレン共重合体は本発明
になる規制範囲の中で官能基を含有する不飽和ビニ７Ｌ
／モノマーを共重合した、いわゆる架橋型酢酸ビニル−
エチレン共重合体エマルジョンの形態も取り得る。
になる規制範囲の中で官能基を含有する不飽和ビニ７Ｌ
／モノマーを共重合した、いわゆる架橋型酢酸ビニル−
エチレン共重合体エマルジョンの形態も取り得る。
この架橋型酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン
は、特に用途面において粘着剤に耐熱性が要求されるも
の、あるいは粘・着力と耐熱性を共に高（したり、さら
に感温性の少ない性能を維持する必要性のある粘着剤の
粘着基材として優れたものとなる。
は、特に用途面において粘着剤に耐熱性が要求されるも
の、あるいは粘・着力と耐熱性を共に高（したり、さら
に感温性の少ない性能を維持する必要性のある粘着剤の
粘着基材として優れたものとなる。
官能基を含有する不飽和ビニルモノマーとしては例えば
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルのよう
なグリシジル基を有する不飽和ビニルモノマー、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、■−メチロールメタアクリル
アミドのようなメチロール化合物およびそのメチル、エ
チル、ブチルエーテルのアルキルエーテルといったＮ−
メチロール基またはアルコキシル基を有する不飽和ビニ
ルモノマー、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸とい
ったカルボキシル基を有する不飽和ビニルモノマー等が
例示される。
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルのよう
なグリシジル基を有する不飽和ビニルモノマー、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、■−メチロールメタアクリル
アミドのようなメチロール化合物およびそのメチル、エ
チル、ブチルエーテルのアルキルエーテルといったＮ−
メチロール基またはアルコキシル基を有する不飽和ビニ
ルモノマー、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸とい
ったカルボキシル基を有する不飽和ビニルモノマー等が
例示される。
これ等不飽和ビニルモノマーは少なくとも１種を酢酸ビ
ニル−エチレン共重合体に対して９．１〜５重量％共重
合することができる。
ニル−エチレン共重合体に対して９．１〜５重量％共重
合することができる。
本発明において共重合体のベンゼン不溶分が３０重量％
以下のものを得るためには、例えば一般的に共重合体に
三次元構造を作る手段として用いられる多塩基酸のビニ
ルエステル類、例えばコハク酸ジビニルおよびアジピン
酸′ジビュル、ジビニルエーテル、ジアリルエーテル、
多官能酸のアリルエステル、例えばシアヌル酸トリアリ
ル、フマル酸ジアリルといったものを用いることは好ま
しくない。
以下のものを得るためには、例えば一般的に共重合体に
三次元構造を作る手段として用いられる多塩基酸のビニ
ルエステル類、例えばコハク酸ジビニルおよびアジピン
酸′ジビュル、ジビニルエーテル、ジアリルエーテル、
多官能酸のアリルエステル、例えばシアヌル酸トリアリ
ル、フマル酸ジアリルといったものを用いることは好ま
しくない。
さらに本発明で使用する非イオン分散剤系である部分ケ
ン化ポリビニルアルコールハ酢酸ビニルがグラフト反応
する傾向にあるので、部分ケン化ポリビニルアルコール
を分散剤として多量に単独使用することは好ましくない
。
ン化ポリビニルアルコールハ酢酸ビニルがグラフト反応
する傾向にあるので、部分ケン化ポリビニルアルコール
を分散剤として多量に単独使用することは好ましくない
。
本発明の固有粘度０．４〜１．４ｄｌｌｆの範囲の酢酸
ビニル−エチレン共重合体エマルジョンヲ製造する方法
は、一般的に重合温度を高くする方法、重合触媒濃度を
高くする方法、分子量調整剤すなわち連鎖移動剤を用い
る方法があるが本発明の分子量制御においては連鎖移動
剤を使用することが適している。
ビニル−エチレン共重合体エマルジョンヲ製造する方法
は、一般的に重合温度を高くする方法、重合触媒濃度を
高くする方法、分子量調整剤すなわち連鎖移動剤を用い
る方法があるが本発明の分子量制御においては連鎖移動
剤を使用することが適している。
重合温度を高くする方法は、酢酸ビニルに対するエチレ
ン溶解度が減少し、エチレン含有量を増すためにはさら
に高圧を要するので工業的にきわめて不利である。
ン溶解度が減少し、エチレン含有量を増すためにはさら
に高圧を要するので工業的にきわめて不利である。
また高重合触媒濃度における重合の場合には、重合の温
度制御が困難であるばかりか得られたエマルジョン中に
重合触媒が残存しエマルジョンの安定性に著るしい悪影
響を与え、ときには粘着剤の着色や安定性にも劣る。
度制御が困難であるばかりか得られたエマルジョン中に
重合触媒が残存しエマルジョンの安定性に著るしい悪影
響を与え、ときには粘着剤の着色や安定性にも劣る。
本発明において使用される連鎖移動剤は例えばＭ、に、
ｌＪンデマン著「酢酸ビニルの重合」（昭和４３年６月
１５日発行、発行所重合研究会）の第１４〜第１９表に
挙げられているものから高官選択し使用できる。
ｌＪンデマン著「酢酸ビニルの重合」（昭和４３年６月
１５日発行、発行所重合研究会）の第１４〜第１９表に
挙げられているものから高官選択し使用できる。
本発明において用いられる重合触媒は通常の乳化重合に
用いられる水溶性ラジカル開始剤、例えば過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等を単独あるいは
ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット、硫酸第１鉄のよう
な還元剤とを組合せたレドックス系が用いられる。
用いられる水溶性ラジカル開始剤、例えば過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等を単独あるいは
ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット、硫酸第１鉄のよう
な還元剤とを組合せたレドックス系が用いられる。
重合温度としては通常３０〜６０℃の範囲が適当であり
、重合圧力は所望するエチレン含有量１５〜４０重量％
のものを得るためには３０〜１００ ｋｇ／ｃｒＡの範
囲に維持するのが有効である。
、重合圧力は所望するエチレン含有量１５〜４０重量％
のものを得るためには３０〜１００ ｋｇ／ｃｒＡの範
囲に維持するのが有効である。
また、本発明において乳化重合のさい、酢酸ビニルモノ
マーは少なくとも使用する量の５０重量％以上を乳化重
合中に均一に連続的に添加する方法が好ましい。
マーは少なくとも使用する量の５０重量％以上を乳化重
合中に均一に連続的に添加する方法が好ましい。
例えば重合に使用する酢酸ビニルモノマーの半分以上を
重合開始前に、または重合の初期に添加した場合には不
均一な組成を有する酢酸ビニル−エチレン共重合体が得
られる傾向にあり、この事は酢酸ビニル−エチレン共重
合体の耐水、耐アルカリ性に悪影響を与え、粘着剤にお
いても湿時における経時接着安定性を悪くする傾向にあ
る。
重合開始前に、または重合の初期に添加した場合には不
均一な組成を有する酢酸ビニル−エチレン共重合体が得
られる傾向にあり、この事は酢酸ビニル−エチレン共重
合体の耐水、耐アルカリ性に悪影響を与え、粘着剤にお
いても湿時における経時接着安定性を悪くする傾向にあ
る。
さらに粘着剤の粘着基剤として使用する本発明のエマル
ジョンの固型分は少なくとも４５重量％以上好ましくは
５０重量％以上の高固型分であることが蒸発潜熱が小さ
く乾燥負荷が小さくてすむことにより望ましい。
ジョンの固型分は少なくとも４５重量％以上好ましくは
５０重量％以上の高固型分であることが蒸発潜熱が小さ
く乾燥負荷が小さくてすむことにより望ましい。
また本発明になる上記酢酸ビニル−エチレン共重合体エ
マルジョンを粘着基剤とし、この他、必要に応じて他の
エマルジョン、例えばアクリル系エマルジョンを粘着基
剤の一部として配合して用いることができる。
マルジョンを粘着基剤とし、この他、必要に応じて他の
エマルジョン、例えばアクリル系エマルジョンを粘着基
剤の一部として配合して用いることができる。
本発明になる酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョ
ンはアクリル系エマルジョンに対して５ないし３５重量
％（固型分比率）の配合によって粘着基剤用アクリル系
エマルジョンの凝集力および接着力、とくにポリオレフ
ィン系樹脂に対する接着力の改良に有用である。
ンはアクリル系エマルジョンに対して５ないし３５重量
％（固型分比率）の配合によって粘着基剤用アクリル系
エマルジョンの凝集力および接着力、とくにポリオレフ
ィン系樹脂に対する接着力の改良に有用である。
また本発明になる酢酸ビニル−エチレン共重合体エマル
ジョンは通常粘着剤の配合に用いられる。
ジョンは通常粘着剤の配合に用いられる。
例えハ、ポリテルペン、ガムロジン、ロジンエステル、
ロジン誘導体、クマロン・インデン、石油系炭化水素レ
ジン、水添ロジンといった粘着助剤および充填剤、軟化
剤といったものを適当に併用した粘着剤組成物として用
いることができる。
ロジン誘導体、クマロン・インデン、石油系炭化水素レ
ジン、水添ロジンといった粘着助剤および充填剤、軟化
剤といったものを適当に併用した粘着剤組成物として用
いることができる。
次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
部および％は重量部および重量％を示す。実施例 １
水７０部にエチレンオキサイドの付加モル数約２．５の
ヒドロキシエチルセルロース２．０ 部、Ｈ，Ｌ、 Ｂ
１８．５のポリオキシエチレンノニルフェノールエー
テル２．０部、ＨｏＬ、Ｂ１４．３のポリオキシエチレ
ンノニルフェノールエーテル２．０部才よび酢酸ソーダ
０．０１部を分散された分散液および酢酸ビニルモノマ
ー３０部をオートクレーブに仕込み、攪拌分散させつつ
５０℃迄昇温し、６０ｋｇ／ｃｙｒｔになるまでエチレ
ンを圧込した。
ヒドロキシエチルセルロース２．０ 部、Ｈ，Ｌ、 Ｂ
１８．５のポリオキシエチレンノニルフェノールエー
テル２．０部、ＨｏＬ、Ｂ１４．３のポリオキシエチレ
ンノニルフェノールエーテル２．０部才よび酢酸ソーダ
０．０１部を分散された分散液および酢酸ビニルモノマ
ー３０部をオートクレーブに仕込み、攪拌分散させつつ
５０℃迄昇温し、６０ｋｇ／ｃｙｒｔになるまでエチレ
ンを圧込した。
次いで１０％ロンガリット水溶液および酢酸ソーダ０．
５％含む３％過硫酸カリウム水溶液を連続的に添加し重
合を開始した。
５％含む３％過硫酸カリウム水溶液を連続的に添加し重
合を開始した。
同時に連鎖移動剤としてクロロホルム０．５部を含む酢
酸ビニルモノマー７０部を５時間にわたり均一に連続添
加した。
酸ビニルモノマー７０部を５時間にわたり均一に連続添
加した。
６．５時間重合反応を行なったところで残留モノマーが
０．５重量％以下になったことを確認し、冷却して重合
を終了した。
０．５重量％以下になったことを確認し、冷却して重合
を終了した。
得られたエマルジョンの固、部分は５９．２重量％で共
重合体中のエチレン含有量は２７重量％、ベンゼン不溶
分０．８重量％、３０℃ベンゼン中で測定した固有粘度
０．９ ｄｌ／ｆｆであった。
重合体中のエチレン含有量は２７重量％、ベンゼン不溶
分０．８重量％、３０℃ベンゼン中で測定した固有粘度
０．９ ｄｌ／ｆｆであった。
実施例 ２．３
実施例１においてクロロホルムを０．２部（実施例２）
および１．０部（実施例３）にしたほかは全〈実施例１
と同様に重合を行なった。
および１．０部（実施例３）にしたほかは全〈実施例１
と同様に重合を行なった。
それぞれのエチレン含有量、ベンゼン不溶分固有粘度を
第１表に示す。
第１表に示す。
実施例 ４
水８０部にケン化度８８モル％の部分ケン化ポリビニル
アルコール１．０部、Ｈ，Ｌ、Ｂ１８．５のポリオキシ
エチレンノニルフェノールエーテル２．５部、Ｈ，Ｌ、
８１４．３のポリオキシエチレンノニル。
アルコール１．０部、Ｈ，Ｌ、Ｂ１８．５のポリオキシ
エチレンノニルフェノールエーテル２．５部、Ｈ，Ｌ、
８１４．３のポリオキシエチレンノニル。
フェノールエーテル２．５部および酢酸ソーダ０．０１
部を分散させた分散液および酢酸ビニルモノマー２７部
をオートクレーブに仕込み、攪拌分散させつつ５０℃迄
昇温し、６０ｋｙ／ｃｒＡになるまでエチレンを圧込し
た。
部を分散させた分散液および酢酸ビニルモノマー２７部
をオートクレーブに仕込み、攪拌分散させつつ５０℃迄
昇温し、６０ｋｙ／ｃｒＡになるまでエチレンを圧込し
た。
次いで１０％ロンガリッ・ト水溶液および酢酸ソーダ０
．５％含む６％過硫酸アンモニウム水溶液を連続的に添
加し重合を開始した。
．５％含む６％過硫酸アンモニウム水溶液を連続的に添
加し重合を開始した。
同時に連鎖移動剤としてクロロホルム０．５部を含む酢
酸ビニルモノマー７０部と水１０部にＮ−メチロールア
クリルアミド３部溶解した水溶液を５時間にわたり均一
に連続添加した。
酸ビニルモノマー７０部と水１０部にＮ−メチロールア
クリルアミド３部溶解した水溶液を５時間にわたり均一
に連続添加した。
７時間重合反応を行なったところで残留モノマーカ０．
５重量％以下になったことを確認し、冷却し重合を終了
した。
５重量％以下になったことを確認し、冷却し重合を終了
した。
得られたエマルジョンの固型分は５５．２重量％で、共
重合体中のエチレン含有量は２８重量％、ベンゼン不溶
分１２．２重量％、固有粘度は０．９２ｄｌ／ｆ７であ
った。
重合体中のエチレン含有量は２８重量％、ベンゼン不溶
分１２．２重量％、固有粘度は０．９２ｄｌ／ｆ７であ
った。
本発明の実施例をさらに説明するために第１表に示すエ
チレン含有量、ベンゼン不溶部、固有粘度を有する酢酸
ビニル−エチレン共重合体エマルジョンを試作した。
チレン含有量、ベンゼン不溶部、固有粘度を有する酢酸
ビニル−エチレン共重合体エマルジョンを試作した。
比較例において比較例５は実施例１０分散剤としてＨ，
Ｌ、Ｂ１８．３のポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテルを３．０部、Ｈ，Ｌ、Ｂ １４．３のポリオキ
シエチレンノニルフェノールエーテル２．０部およびビ
ニルスルホン酸ソーダを１．０部からなる分散剤系を用
いた他は実施例１と全く同様に重合を行なった。
Ｌ、Ｂ１８．３のポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテルを３．０部、Ｈ，Ｌ、Ｂ １４．３のポリオキ
シエチレンノニルフェノールエーテル２．０部およびビ
ニルスルホン酸ソーダを１．０部からなる分散剤系を用
いた他は実施例１と全く同様に重合を行なった。
比較例６は実施例１０分散剤としてケン化度８８モル％
の部分ケン化ポリビニルアルコールを４．０部用いた他
は実施例１と全く同様に重合を行なった。
の部分ケン化ポリビニルアルコールを４．０部用いた他
は実施例１と全く同様に重合を行なった。
実施例、比較例の共重合体のベンゼン不溶分、固有粘度
は次の様にして測定された。
は次の様にして測定された。
ベンゼン不溶分・・・・・・共重合体１１を７０℃ベン
ゼン１００グで３時間溶解し、その後３００メツシユ金
網でろ過し、ろ過ができない共重合体の量を測定した。
ゼン１００グで３時間溶解し、その後３００メツシユ金
網でろ過し、ろ過ができない共重合体の量を測定した。
固有粘度・・・・・・上記のベンゼン不溶分をろ過後の
ベンゼン可溶分を含むベンゼン溶媒を用いフロソー高分
子化学上（昭和４５年８月１０日発行、発行所丸善）の
２８９頁〜２９４頁に記載された通常の技術に従い粘度
計を３０℃で使用することにより測定された。
ベンゼン可溶分を含むベンゼン溶媒を用いフロソー高分
子化学上（昭和４５年８月１０日発行、発行所丸善）の
２８９頁〜２９４頁に記載された通常の技術に従い粘度
計を３０℃で使用することにより測定された。
以上の実施例１〜４および比較例１〜６のエマルジョン
を用い下記の項目についてテストを行なった。
を用い下記の項目についてテストを行なった。
テストの結果を第１表に示す。１、粘着力テスト
ポリプロピレンフィルムの上にエマルジョンを塗布し０
．１５ｍｍの厚さのフィルムを作成しＪ。
．１５ｍｍの厚さのフィルムを作成しＪ。
ＤｏｗＯ玉ころがし法によって試験を行なった。
２、接着力テスト
ポリプロピレンフィルムの上にエマルジョンを塗布し０
．１５ ｍｍの厚さのフィルムを作成しそれにポリプロ
ピレンフィルムを１ｋｇの重さのバンドローラで付着さ
せ付着後１時間して１８０゜剥離強度を測定した。
．１５ ｍｍの厚さのフィルムを作成しそれにポリプロ
ピレンフィルムを１ｋｇの重さのバンドローラで付着さ
せ付着後１時間して１８０゜剥離強度を測定した。
そのさい同時に被着体のポリプロピレンフィルムに対す
るエマルジョンから得られたフィルムの付着状態を目で
観察した。
るエマルジョンから得られたフィルムの付着状態を目で
観察した。
３、耐熱黄変性
ガラス板の上にエマルジョンを塗布し０．１５關の厚さ
のフィルムを作成し１５０℃で１０分間熱処理を行ない
フィルムの黄変の有無を目で観察した。
のフィルムを作成し１５０℃で１０分間熱処理を行ない
フィルムの黄変の有無を目で観察した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酢酸ビニルおよびエチレンを非イオン系分散剤の存
在下で乳化重合させて得られた共重合体が１５〜４０重
量％のエチレンを含有し、ベンゼンに溶解したさいのベ
ンゼン不溶分が３０重量％以下で、かつベンゼン可溶分
の固有粘度（３０℃で測定された）が０．４〜１．４ｄ
ｌｌ？であることを特徴とする粘着基剤用酢酸ビニル−
エチレン共重合体エマルジョン。 ２ 酢酸ビニル−エチレン共重合体のエチレン含有量が
２０〜３５重量％である特許請求の範囲第１項記載のエ
マルジョン。 ３ 酢酸ビニル−エチレン共重合体のベンゼン不溶分が
２０重量％以下である特許請求の範囲第１項記載のエマ
ルジョン。 ４ 酢酸ビニル−エチレン共重合体のベンゼン可溶分の
固有粘度が０．６〜１．０ ｄｌｌ？である特許請求の
範囲第１項記載のエマルジョン。 ５ Ｍビニル−エチレン共重合体のエチレン含有量が
２０〜３５重量％、ベンゼン不溶分が２０重量％以下で
かつベンゼン可溶分の固有粘度が０．６〜１．０ｄｌｌ
？である特許請求の範囲第１項記載のエマルジョン。 ６ 酢酸ビニル−エチレン共重合体に対して０．１〜５
重量のグリシジル基を有する不飽和ビニルモノマー、Ｎ
−メチロール基またはアルコキシル基を有する不飽和ビ
ニルモノマー、カルボキシル基を有スる不飽和ビニルモ
ノマーから選ばれた不飽和ビニルモノマーの少なくとも
１種を共重合した酢酸ビニル−エチレン共重合体である
特許請求の範囲第１項記載のエマルジョン。 ７ 非イオン系分散剤がヒドロキシエチルセルロースと
ポリオキシアルキレン系非イオン界面活性剤の組合せで
ある特許請求の範囲第１項記載のエマルジョン。 ８ 非イオン系分散剤が部分ケン化ポリビニルアルコー
ルとポリオキシアルキレン系非イオン界面活性剤の組合
せである特許請求の範囲第１項記載のエマルジョン。 ９ 分子量調節剤としてクロロホルムを用い乳化重合さ
れた酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンである
特許請求の範囲第°１項記載のエマルジョン。 １０ 乳化重合にあたり酢酸ビニルモノマーの５０重
量％以上の量を重合中均−に連続添加する製造法で得ら
れる酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンである
特許請求の範囲第１項記載のエマルジョン。 １１ エマルジョンの固型分が４５重量％以上である
特許請求の範囲第１項記載のエマルジョン。 １２ エマルジョンの固型分が５０重量％以上である
特許請求の範囲第１項記載のエマルジョン。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51048734A JPS5818931B2 (ja) | 1976-04-28 | 1976-04-28 | 粘着基剤用酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン |
| US05/789,293 US4128518A (en) | 1976-04-28 | 1977-04-20 | Pressure-sensitive adhesive and vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion useful as base material therefor |
| DE19772718716 DE2718716A1 (de) | 1976-04-28 | 1977-04-27 | Dispersionshaftkleber auf der basis eines aethylen-vinylacetat-copolymerisats |
| FR7712839A FR2349632A1 (fr) | 1976-04-28 | 1977-04-27 | Adhesifs sensibles a la pression et emulsions de copolymeres acetate de vinyle-ethylene utiles comme matieres de base pour ces adhesifs |
| GB17882/77A GB1546275A (en) | 1976-04-28 | 1977-04-28 | Pressure-sensitive adhesives containing vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions |
| NL7704698A NL7704698A (nl) | 1976-04-28 | 1977-04-28 | Drukgevoelige kleefstof. |
| BE177103A BE854066A (fr) | 1976-04-28 | 1977-04-28 | Adhesif sensible a la pression et emulsion de copolymere d'ethylene et d'acetate de vinyle appropriee |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51048734A JPS5818931B2 (ja) | 1976-04-28 | 1976-04-28 | 粘着基剤用酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52132043A JPS52132043A (en) | 1977-11-05 |
| JPS5818931B2 true JPS5818931B2 (ja) | 1983-04-15 |
Family
ID=12811507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51048734A Expired JPS5818931B2 (ja) | 1976-04-28 | 1976-04-28 | 粘着基剤用酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4128518A (ja) |
| JP (1) | JPS5818931B2 (ja) |
| BE (1) | BE854066A (ja) |
| DE (1) | DE2718716A1 (ja) |
| FR (1) | FR2349632A1 (ja) |
| GB (1) | GB1546275A (ja) |
| NL (1) | NL7704698A (ja) |
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