JPH06344506A - 金属・樹脂積層体 - Google Patents
金属・樹脂積層体Info
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- JPH06344506A JPH06344506A JP5137445A JP13744593A JPH06344506A JP H06344506 A JPH06344506 A JP H06344506A JP 5137445 A JP5137445 A JP 5137445A JP 13744593 A JP13744593 A JP 13744593A JP H06344506 A JPH06344506 A JP H06344506A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 収納される物品（練り歯磨き、湿布貼布薬）
の香料、芳香属化合物等により金属、樹脂層間の接着強
度の経時的な低下のない包装材を提供する。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂基材層（Ａ）の表面
に、（ａ）エチレン８２〜９８．９モル％、（ｂ）アク
リル酸、メタクリル酸より選ばれたα，β−不飽和カル
ボン酸１〜９モル％および（ｃ）アクリル酸低級アルキ
ルエステル、メタクリル酸低級アルキルエステル（但
し、低級アルキル基の炭素数は１，２または４）より選
ばれたアクリレート０．１〜１３モル％を共重合して得
られるエチレン系共重合体の接着層（Ｂ）が設けられ、
更にこの接着層（Ｂ）の表面に金属薄層（Ｃ）が設けら
れていることを特徴とする金属・樹脂積層体。
の香料、芳香属化合物等により金属、樹脂層間の接着強
度の経時的な低下のない包装材を提供する。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂基材層（Ａ）の表面
に、（ａ）エチレン８２〜９８．９モル％、（ｂ）アク
リル酸、メタクリル酸より選ばれたα，β−不飽和カル
ボン酸１〜９モル％および（ｃ）アクリル酸低級アルキ
ルエステル、メタクリル酸低級アルキルエステル（但
し、低級アルキル基の炭素数は１，２または４）より選
ばれたアクリレート０．１〜１３モル％を共重合して得
られるエチレン系共重合体の接着層（Ｂ）が設けられ、
更にこの接着層（Ｂ）の表面に金属薄層（Ｃ）が設けら
れていることを特徴とする金属・樹脂積層体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、練り歯磨き、医薬品、
化粧品、化学材料等の容器包装材に適した金属・樹脂積
層体に関する。
化粧品、化学材料等の容器包装材に適した金属・樹脂積
層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルミニウム箔等の金属薄膜とポ
リオレフィン系樹脂層との接合にはエチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体樹脂が用いられている（最新ラミネ
ート加工便覧 加工技術研究会１９８９年６月３０日発
行、特開平３−１５３３４６号公報）。
リオレフィン系樹脂層との接合にはエチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体樹脂が用いられている（最新ラミネ
ート加工便覧 加工技術研究会１９８９年６月３０日発
行、特開平３−１５３３４６号公報）。
【０００３】この積層体は、アルミニウムが備えるガス
遮断性、遮光性、美観等に優れることを利用して広く前
述の各種包装用チューブに使用されている。しかしなが
ら、このラミネートチューブを練り歯磨き容器および医
薬用容器として用いると、練り歯磨きに含まれるペパー
ミントやスペアミント等の香料、および医薬品等に含ま
れるメントール、サリチル酸等の成分がポリオレフィン
系樹脂層とエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂
層との接着強度を著しく低下させ、時間が経過するにつ
れて層間剥離を生じ、破損して中身の練り歯磨きがラミ
ネートチューブより漏れ出てくる欠点がある。
遮断性、遮光性、美観等に優れることを利用して広く前
述の各種包装用チューブに使用されている。しかしなが
ら、このラミネートチューブを練り歯磨き容器および医
薬用容器として用いると、練り歯磨きに含まれるペパー
ミントやスペアミント等の香料、および医薬品等に含ま
れるメントール、サリチル酸等の成分がポリオレフィン
系樹脂層とエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂
層との接着強度を著しく低下させ、時間が経過するにつ
れて層間剥離を生じ、破損して中身の練り歯磨きがラミ
ネートチューブより漏れ出てくる欠点がある。
【０００４】また、前述エチレン−（メタ）アクリル酸
共重合体樹脂に酸化チタン、カーボンブラック等の着色
剤を含むカラーマスターバッチが含まれている場合、着
色剤自身の影響、前述エチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体樹脂とマスターバッチのベース樹脂との相溶性の
影響、マスターバッチに含まれる分散剤等の添加剤の影
響などにより、金属薄膜とエチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体樹脂層との接着強度が弱くなり、また内容物
の香料等によるポリオレフィン系層とエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体樹脂層との接着強度の低下が更
に促される。
共重合体樹脂に酸化チタン、カーボンブラック等の着色
剤を含むカラーマスターバッチが含まれている場合、着
色剤自身の影響、前述エチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体樹脂とマスターバッチのベース樹脂との相溶性の
影響、マスターバッチに含まれる分散剤等の添加剤の影
響などにより、金属薄膜とエチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体樹脂層との接着強度が弱くなり、また内容物
の香料等によるポリオレフィン系層とエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体樹脂層との接着強度の低下が更
に促される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、香料等を含
む練り歯磨き等、並びにメントール、サリチル酸メチル
等の成分を含む医薬品等を包装した場合に、実用上に於
いて十分な接着強度を有するラミネートチューブ用原反
を与える金属・樹脂積層体の提供を目的とする。
む練り歯磨き等、並びにメントール、サリチル酸メチル
等の成分を含む医薬品等を包装した場合に、実用上に於
いて十分な接着強度を有するラミネートチューブ用原反
を与える金属・樹脂積層体の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための具体的手段】本発明は、ポリオ
レフィン系樹脂基材層（Ａ）の表面に、（ａ）エチレン
８２〜９８．９モル％、（ｂ）アクリル酸、メタクリル
酸より選ばれたα，β−不飽和カルボン酸１〜９モル％
および（ｃ）アクリル酸低級アルキルエステル、メタク
リル酸低級アルキルエステル（但し、低級アルキル基の
炭素数は１，２または４）より選ばれたアクリレート
０．１〜１３モル％を共重合して得られるエチレン系共
重合体の接着層（Ｂ）が設けられ、更にこの接着層
（Ｂ）の表面に金属薄層（Ｃ）が設けられていることを
特徴とする金属・樹脂積層体を提供するものである。
レフィン系樹脂基材層（Ａ）の表面に、（ａ）エチレン
８２〜９８．９モル％、（ｂ）アクリル酸、メタクリル
酸より選ばれたα，β−不飽和カルボン酸１〜９モル％
および（ｃ）アクリル酸低級アルキルエステル、メタク
リル酸低級アルキルエステル（但し、低級アルキル基の
炭素数は１，２または４）より選ばれたアクリレート
０．１〜１３モル％を共重合して得られるエチレン系共
重合体の接着層（Ｂ）が設けられ、更にこの接着層
（Ｂ）の表面に金属薄層（Ｃ）が設けられていることを
特徴とする金属・樹脂積層体を提供するものである。
【０００７】
【作用】接着層（Ｂ）のカルボキシル基が金属薄膜との
接着強度を良好とし、また、この接着層のエチレン系共
重合体は（メタ）アクリレートを共重合成分としている
ので、その分この共重合体の融点が同モル％の（メタ）
アクリル酸を共重合成分としている二元系のエチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体の融点よりも低く、かつ
（Ｂ）の共重合体がより可撓性を有するので、金属薄膜
との接着性は従来の二元系共重合体接着層より向上し、
かつ、ポリオレフィン系樹脂層との経時的な接着強度の
低下は小さい。
接着強度を良好とし、また、この接着層のエチレン系共
重合体は（メタ）アクリレートを共重合成分としている
ので、その分この共重合体の融点が同モル％の（メタ）
アクリル酸を共重合成分としている二元系のエチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体の融点よりも低く、かつ
（Ｂ）の共重合体がより可撓性を有するので、金属薄膜
との接着性は従来の二元系共重合体接着層より向上し、
かつ、ポリオレフィン系樹脂層との経時的な接着強度の
低下は小さい。
【０００８】（発明の具体的な説明）ポリオレフィン系樹脂基材層（Ａ） 本発明の基材層（Ａ）を構成するポリオレフィン系樹脂
としては、エチレン、プロピレン、炭素数が４〜８のα
−オレフィンの単独重合体、またはこれら２種以上の共
重合体、エチレンまたはプロピレンを主成分とし、これ
と酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸低級アルキルエステル（炭素数のアルキ
ル基は１〜３）、メタクリル酸低級アルキルエステル
（アルキル基の炭素数は１〜３）より選ばれたビニル単
量体を共重合して得られたもの、これらの架橋物、これ
ら樹脂をアクリル酸、無水マレイン酸、スチレン等でグ
ラフト変性したもの等が利用できる。
としては、エチレン、プロピレン、炭素数が４〜８のα
−オレフィンの単独重合体、またはこれら２種以上の共
重合体、エチレンまたはプロピレンを主成分とし、これ
と酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸低級アルキルエステル（炭素数のアルキ
ル基は１〜３）、メタクリル酸低級アルキルエステル
（アルキル基の炭素数は１〜３）より選ばれたビニル単
量体を共重合して得られたもの、これらの架橋物、これ
ら樹脂をアクリル酸、無水マレイン酸、スチレン等でグ
ラフト変性したもの等が利用できる。
【０００９】具体的には次のようなものが挙げられる。
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、プロ
ピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−
ブテン−１共重合体、ポリ（ブテン−１）、プロピレン
ホモポリマー、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重
合体、スチレングラフト変性ポリプロピレン樹脂、スチ
レングラフト変性ポリエチレン樹脂、無水マレイン酸グ
ラフトポリプロピレン、無水マレイン酸グラフトポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体またはその金属塩、ポリ
（４−メチルペンテン−１）、エチレン−（メタ）アク
リル酸アルキルエステル共重合体、塩化ビニル−プロピ
レン共重合体、ビニルシラン架橋ポリエチレン。
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、プロ
ピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−
ブテン−１共重合体、ポリ（ブテン−１）、プロピレン
ホモポリマー、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重
合体、スチレングラフト変性ポリプロピレン樹脂、スチ
レングラフト変性ポリエチレン樹脂、無水マレイン酸グ
ラフトポリプロピレン、無水マレイン酸グラフトポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体またはその金属塩、ポリ
（４−メチルペンテン−１）、エチレン−（メタ）アク
リル酸アルキルエステル共重合体、塩化ビニル−プロピ
レン共重合体、ビニルシラン架橋ポリエチレン。
【００１０】これらの中でも、メルトフローレート（Ｊ
ＩＳ Ｋ−７２１１）が０．５〜５０ｇ／１０分の低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂が
好ましい。このポリオレフィン系樹脂層の肉厚は１０〜
２００μｍが一般である。
ＩＳ Ｋ−７２１１）が０．５〜５０ｇ／１０分の低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂が
好ましい。このポリオレフィン系樹脂層の肉厚は１０〜
２００μｍが一般である。
【００１１】接着層（Ｂ） ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と金属薄膜（Ｃ）の接着層
として用いられるエチレン系共重合体は、（ａ）エチレ
ン８２〜９８．９モル％、好ましくは９０〜９５モル
％、（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸より選ばれたα，
β−不飽和カルボン酸１〜９モル％、好ましくは２〜７
モル％および（ｃ）アクリル酸低級アルキルエステル、
メタクリル酸低級アルキルエステル（但し、低級アルキ
ル基の炭素数は１，２または４）より選ばれたアクリレ
ート０．１〜１３モル％、好ましくは３〜８モル％を共
重合して得られるエチレン系共重合体である。エチレン
系共重合体のメルトフローレート（１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重）が０．３〜５０ｇ／１０分、好ましくは３〜
１５ｇ／１０分、融解終了温度が８０〜１１５℃、好ま
しくは８５〜１１０℃のものである。
として用いられるエチレン系共重合体は、（ａ）エチレ
ン８２〜９８．９モル％、好ましくは９０〜９５モル
％、（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸より選ばれたα，
β−不飽和カルボン酸１〜９モル％、好ましくは２〜７
モル％および（ｃ）アクリル酸低級アルキルエステル、
メタクリル酸低級アルキルエステル（但し、低級アルキ
ル基の炭素数は１，２または４）より選ばれたアクリレ
ート０．１〜１３モル％、好ましくは３〜８モル％を共
重合して得られるエチレン系共重合体である。エチレン
系共重合体のメルトフローレート（１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重）が０．３〜５０ｇ／１０分、好ましくは３〜
１５ｇ／１０分、融解終了温度が８０〜１１５℃、好ま
しくは８５〜１１０℃のものである。
【００１２】具体的には、エチレン−アクリル酸−アク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル
酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸−メタク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸−メタク
リル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸ナト
リウム塩−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アク
リル酸ナトリウム塩−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸ナトリウム塩−アクリル酸ｎ−ブチル
共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウム塩−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウ
ム塩−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸ナトリウム塩−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、
エチレン−アクリル酸亜鉛塩−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−アクリル酸亜鉛塩−アクリル酸エチル共
重合体、エチレン−アクリル酸亜鉛塩−アクリル酸ｎ−
ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸亜鉛塩−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸亜鉛塩−
メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸亜
鉛塩−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン
−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸−メタクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム塩−アクリル酸
メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム塩
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
ナトリウム塩−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸ナトリウム塩−メタクリル酸メチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム塩−メタク
リル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリ
ウム塩−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−
メタクリル酸亜鉛塩−アクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸亜鉛塩−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸亜鉛塩−アクリル酸ｎ−ブ
チル共重合体、エチレン−メタクリル酸亜鉛塩−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸亜鉛塩
−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル
酸亜鉛塩−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体等が挙げら
れる。
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル
酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸−メタク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸−メタク
リル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸ナト
リウム塩−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アク
リル酸ナトリウム塩−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸ナトリウム塩−アクリル酸ｎ−ブチル
共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウム塩−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウ
ム塩−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸ナトリウム塩−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、
エチレン−アクリル酸亜鉛塩−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−アクリル酸亜鉛塩−アクリル酸エチル共
重合体、エチレン−アクリル酸亜鉛塩−アクリル酸ｎ−
ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸亜鉛塩−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸亜鉛塩−
メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸亜
鉛塩−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン
−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸−メタクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム塩−アクリル酸
メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム塩
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
ナトリウム塩−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸ナトリウム塩−メタクリル酸メチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム塩−メタク
リル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリ
ウム塩−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−
メタクリル酸亜鉛塩−アクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸亜鉛塩−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸亜鉛塩−アクリル酸ｎ−ブ
チル共重合体、エチレン−メタクリル酸亜鉛塩−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸亜鉛塩
−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル
酸亜鉛塩−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体等が挙げら
れる。
【００１３】エチレン共重合体の（ａ）エチレンに基づ
く構成単位が８２モル％未満では共重合体の製造自体が
困難であり、また９８．９モル％超過の場合、金属薄膜
との接着強度が劣るものとなる。エチレン共重合体の
（ｂ）（メタ）アクリル酸に基づく構成単位が１モル％
未満、９モル％超過、および、（ｃ）（メタ）アクリル
酸低級アルキルエステルに基づく構成単位が０．１モル
％未満、１３モル％超過のいずれの場合とも、金属薄膜
との接着強度が劣るものとなり、且つ、（ｂ）（メタ）
アクリル酸が９モル％超過、および、（ｃ）（メタ）ア
クリル酸低級アルキルエステルが０．１モル％未満、１
３モル％超過のいずれの場合とも、ポリオレフィン系樹
脂層との接着強度が劣るものとなる。
く構成単位が８２モル％未満では共重合体の製造自体が
困難であり、また９８．９モル％超過の場合、金属薄膜
との接着強度が劣るものとなる。エチレン共重合体の
（ｂ）（メタ）アクリル酸に基づく構成単位が１モル％
未満、９モル％超過、および、（ｃ）（メタ）アクリル
酸低級アルキルエステルに基づく構成単位が０．１モル
％未満、１３モル％超過のいずれの場合とも、金属薄膜
との接着強度が劣るものとなり、且つ、（ｂ）（メタ）
アクリル酸が９モル％超過、および、（ｃ）（メタ）ア
クリル酸低級アルキルエステルが０．１モル％未満、１
３モル％超過のいずれの場合とも、ポリオレフィン系樹
脂層との接着強度が劣るものとなる。
【００１４】また、メルトフローレートが０．３ｇ／１
０分未満では延展性が悪いため加工性が劣り、５０ｇ／
１０分超過ではネックインが大きくなるため加工性が劣
る。融点が８０℃未満では耐熱性が劣り、また１１５℃
超過では金属薄膜、および、ポリオレフィン系樹脂層と
の接着強度が劣るものとなる。必要に応じ、エチレン系
共重合体層は、酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜
鉛、酸化鉄、炭酸カルシュウム、シリカ、酸化クロム、
タルクなどの無機顔料、フタロシアニン系、アンスラキ
ノン系、キナクリドン系、アゾ系、キナフタロン系、ペ
リノン系、ペリレン系などの有機顔料および染料等の一
般に熱可塑性樹脂用として使用される着色剤を２０重量
％以下含有しても良い。この着色剤は、後述するエチレ
ン系樹脂に５〜４５重量％含有されたマスターバッチと
して配合してもよい。
０分未満では延展性が悪いため加工性が劣り、５０ｇ／
１０分超過ではネックインが大きくなるため加工性が劣
る。融点が８０℃未満では耐熱性が劣り、また１１５℃
超過では金属薄膜、および、ポリオレフィン系樹脂層と
の接着強度が劣るものとなる。必要に応じ、エチレン系
共重合体層は、酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜
鉛、酸化鉄、炭酸カルシュウム、シリカ、酸化クロム、
タルクなどの無機顔料、フタロシアニン系、アンスラキ
ノン系、キナクリドン系、アゾ系、キナフタロン系、ペ
リノン系、ペリレン系などの有機顔料および染料等の一
般に熱可塑性樹脂用として使用される着色剤を２０重量
％以下含有しても良い。この着色剤は、後述するエチレ
ン系樹脂に５〜４５重量％含有されたマスターバッチと
して配合してもよい。
【００１５】この着色剤をマスターバッチとして使用す
る場合のベース樹脂としては前述の（Ｂ）成分のエチレ
ン系共重合体樹脂に混ざりうるものであれば良く、具体
的には次のようなものが挙げられる。前述の（Ｂ）成分
のエチレン系樹脂及びメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ
−７２１１）が０．５〜７０ｇ／１０分の低密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体、さらに、マスターバッチの添加剤として
は、着色剤の均一混合性を高め、また加工機械に対する
摩擦係数を低下させるために滑剤が数重量％以下用いら
れる、例えばオレイン酸アミド系滑剤、エルカ酸アミド
系滑剤、ステアリン酸アミド系滑剤、ステアリン酸系の
金属石鹸等である。またその他の添加剤として可塑剤、
熱安定剤、難燃剤、劣化防止剤、カップリング剤等が数
重量％以下含まれる場合もある。接着層（Ｂ）の肉厚は
３〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍが一般で
ある。
る場合のベース樹脂としては前述の（Ｂ）成分のエチレ
ン系共重合体樹脂に混ざりうるものであれば良く、具体
的には次のようなものが挙げられる。前述の（Ｂ）成分
のエチレン系樹脂及びメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ
−７２１１）が０．５〜７０ｇ／１０分の低密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体、さらに、マスターバッチの添加剤として
は、着色剤の均一混合性を高め、また加工機械に対する
摩擦係数を低下させるために滑剤が数重量％以下用いら
れる、例えばオレイン酸アミド系滑剤、エルカ酸アミド
系滑剤、ステアリン酸アミド系滑剤、ステアリン酸系の
金属石鹸等である。またその他の添加剤として可塑剤、
熱安定剤、難燃剤、劣化防止剤、カップリング剤等が数
重量％以下含まれる場合もある。接着層（Ｂ）の肉厚は
３〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍが一般で
ある。
【００１６】金属薄膜（Ｃ） 金属薄膜とは、アルミニウム、銅、銀、金等金属の肉厚
が５〜２５０μｍの箔、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑
性樹脂フィルム、紙等の基材の表面に、真空蒸着法、ス
パッタリング法、イオンビーム法等の公知の蒸着方法
で、厚みが通常１００〜１０００オングストローム程度
に金属蒸着膜が形成されたものが使用できる。
が５〜２５０μｍの箔、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑
性樹脂フィルム、紙等の基材の表面に、真空蒸着法、ス
パッタリング法、イオンビーム法等の公知の蒸着方法
で、厚みが通常１００〜１０００オングストローム程度
に金属蒸着膜が形成されたものが使用できる。
【００１７】積層体 本発明の積層体は、ポリオレフィン系樹脂基材層（Ａ）
と金属薄膜（Ｃ）の間に前述エチレン系共重合体樹脂
（Ｂ）を押出ラミネートするか、または金属薄膜（Ｃ）
に前述エチレン系共重合体樹脂（Ｂ）とポリオレフィン
系樹脂層（Ａ）を共押出ラミネートするという公知の方
法等によって得られる。
と金属薄膜（Ｃ）の間に前述エチレン系共重合体樹脂
（Ｂ）を押出ラミネートするか、または金属薄膜（Ｃ）
に前述エチレン系共重合体樹脂（Ｂ）とポリオレフィン
系樹脂層（Ａ）を共押出ラミネートするという公知の方
法等によって得られる。
【００１８】この際の前述エチレン系共重合体樹脂の温
度は、通常、ダイ直下で１５０〜３３０℃とするが、２
２０〜３１０℃とするのが好ましい。共重合体の温度が
１５０℃未満では、延展性が不良となり円滑な溶融押出
ができないばかりか、ポリオレフィン系樹脂層、また
は、金属薄膜との接着強度が得られないことになる。ま
た、３３０℃を超えると共重合体の分解が生じやすい。
なお、金属薄膜が蒸着膜である場合は、２９０℃を超え
ると、蒸着膜に微細なクラックが発生する等の問題が生
じ易くなるため、共重合体（Ｂ）の押出ラミネート温度
は２９０℃以下とするのが好ましい。
度は、通常、ダイ直下で１５０〜３３０℃とするが、２
２０〜３１０℃とするのが好ましい。共重合体の温度が
１５０℃未満では、延展性が不良となり円滑な溶融押出
ができないばかりか、ポリオレフィン系樹脂層、また
は、金属薄膜との接着強度が得られないことになる。ま
た、３３０℃を超えると共重合体の分解が生じやすい。
なお、金属薄膜が蒸着膜である場合は、２９０℃を超え
ると、蒸着膜に微細なクラックが発生する等の問題が生
じ易くなるため、共重合体（Ｂ）の押出ラミネート温度
は２９０℃以下とするのが好ましい。
【００１９】本発明において、金属薄膜に前述エチレン
系共重合体樹脂（Ｂ）を押出ラミネートするに当たり、
金属薄膜の被ラミネート面を予めコロナ処理すると、金
属薄膜との接着強度が更に良くなる（特開昭６２−４４
２０号公報）。また、金属薄膜とポリオレフィン系樹脂
基材層の間に前述エチレン系共重合体樹脂を押出ラミネ
ートするに当たり、ポリオレフィン系樹脂基材層の被ラ
ミネート面を予めコロナ処理すると、ポリオレフィン系
樹脂基材層との接着強度が更に良くなる。
系共重合体樹脂（Ｂ）を押出ラミネートするに当たり、
金属薄膜の被ラミネート面を予めコロナ処理すると、金
属薄膜との接着強度が更に良くなる（特開昭６２−４４
２０号公報）。また、金属薄膜とポリオレフィン系樹脂
基材層の間に前述エチレン系共重合体樹脂を押出ラミネ
ートするに当たり、ポリオレフィン系樹脂基材層の被ラ
ミネート面を予めコロナ処理すると、ポリオレフィン系
樹脂基材層との接着強度が更に良くなる。
【００２０】なお、この際、金属薄膜のコロナ処理面
を、１００℃〜１８０℃に予熱、または、ポリオレフィ
ン系樹脂基材層の被ラミネート面を４０℃〜８０℃に予
熱すること、および、予めアンカーコート処理すること
は、本発明に於いて特に好ましい結果を与える。本発明
の積層体は、ポリオレフィン系基材層（Ａ）１０〜２０
０μｍの表面にエチレン系共重合体の接着層（Ｂ）３〜
２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍが設けられ、
更にこの接着層（Ｂ）の表面に金属薄層（Ｃ）が設けら
れたものである。この積層体は練り歯磨き、医薬品、化
粧品、化学材料等の容器包装用フィルムとして適した金
属・樹脂積層体であり、練り歯磨き、医薬品等の包装に
用いてもそれら被包装物の変質、漏洩等を生じる恐れの
ないものである。
を、１００℃〜１８０℃に予熱、または、ポリオレフィ
ン系樹脂基材層の被ラミネート面を４０℃〜８０℃に予
熱すること、および、予めアンカーコート処理すること
は、本発明に於いて特に好ましい結果を与える。本発明
の積層体は、ポリオレフィン系基材層（Ａ）１０〜２０
０μｍの表面にエチレン系共重合体の接着層（Ｂ）３〜
２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍが設けられ、
更にこの接着層（Ｂ）の表面に金属薄層（Ｃ）が設けら
れたものである。この積層体は練り歯磨き、医薬品、化
粧品、化学材料等の容器包装用フィルムとして適した金
属・樹脂積層体であり、練り歯磨き、医薬品等の包装に
用いてもそれら被包装物の変質、漏洩等を生じる恐れの
ないものである。
【００２１】
実施例１〜９ 比較例１〜６ 厚み４０μｍのアルミニウム箔（ＪＩＳ Ａ１Ｎ３０Ｈ
−Ｏ）を一方の基材とし、厚み９０μｍの直鎖状低密度
ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ−１ ＭＦＲ：０．
８ｇ／１０分 密度：０．９２６ｇ／ｃｍ3 ）を他方の
基材として、両基材を巻出機より巻出し、接着層用のエ
チレン系共重合体樹脂として表１に示す樹脂を、口径が
９０ｍｍの押出機に装着したＴ−ダイから樹脂温度２８
０℃で上記両基材間に溶融押出して圧着ラミネートし、
アルミニウム／エチレン系共重合体樹脂／ＬＬＤＰＥ−
１の３層積層体を製造した。なお、この時のラミネート
速度は３０ｍ／分、エチレン系共重合体樹脂の厚みは７
５μｍとした。
−Ｏ）を一方の基材とし、厚み９０μｍの直鎖状低密度
ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ−１ ＭＦＲ：０．
８ｇ／１０分 密度：０．９２６ｇ／ｃｍ3 ）を他方の
基材として、両基材を巻出機より巻出し、接着層用のエ
チレン系共重合体樹脂として表１に示す樹脂を、口径が
９０ｍｍの押出機に装着したＴ−ダイから樹脂温度２８
０℃で上記両基材間に溶融押出して圧着ラミネートし、
アルミニウム／エチレン系共重合体樹脂／ＬＬＤＰＥ−
１の３層積層体を製造した。なお、この時のラミネート
速度は３０ｍ／分、エチレン系共重合体樹脂の厚みは７
５μｍとした。
【００２２】得られた肉厚２０５μｍの金属・樹脂積層
体のアルミニウム箔とエチレン系共重合体樹脂との接着
強度、ＬＬＤＰＥ−１フィルムとエチレン系共重合体樹
脂との接着強度を、練り歯磨きに浸漬する前と、練り歯
磨きに４９℃で２週間浸漬した後で測定し、結果を表１
に示した。
体のアルミニウム箔とエチレン系共重合体樹脂との接着
強度、ＬＬＤＰＥ−１フィルムとエチレン系共重合体樹
脂との接着強度を、練り歯磨きに浸漬する前と、練り歯
磨きに４９℃で２週間浸漬した後で測定し、結果を表１
に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例１０、比較例７ ＬＬＤＰＥ−１フィルムの代わりに直鎖状低密度ポリエ
チレンフィルム（ＬＬＤＰＥ−２ ＭＦＲ：４．５ｇ／
１０分、密度：０．９３４ｇ／ｃｍ3 ）を用い、また、
エチレン系共重合体樹脂としては表２に示す樹脂を用
い、またコロナ放電処理をアルミニウム箔、並びに、Ｌ
ＬＤＰＥ−２フィルムの被ラミネート面に５０（Ｗ・分
／ｍ2 ）施した外は、実施例１と同様に金属・樹脂積層
体を製造し、練り歯磨きに浸漬する前後の接着強度を測
定してその結果を表２に示した。
チレンフィルム（ＬＬＤＰＥ−２ ＭＦＲ：４．５ｇ／
１０分、密度：０．９３４ｇ／ｃｍ3 ）を用い、また、
エチレン系共重合体樹脂としては表２に示す樹脂を用
い、またコロナ放電処理をアルミニウム箔、並びに、Ｌ
ＬＤＰＥ−２フィルムの被ラミネート面に５０（Ｗ・分
／ｍ2 ）施した外は、実施例１と同様に金属・樹脂積層
体を製造し、練り歯磨きに浸漬する前後の接着強度を測
定してその結果を表２に示した。
【００２５】実施例１１ 比較例８ エチレン系共重合体樹脂として表２に示すエチレン系共
重合体樹脂とカラーマスターバッチの混合物を用いた外
は、実施例１０と同様に金属・樹脂積層体を製造し、練
り歯磨きに浸漬する前後の接着強度を測定してその結果
を表２に示した。
重合体樹脂とカラーマスターバッチの混合物を用いた外
は、実施例１０と同様に金属・樹脂積層体を製造し、練
り歯磨きに浸漬する前後の接着強度を測定してその結果
を表２に示した。
【００２６】実施例１２〜１３ 比較例９〜１０ ＬＬＤＰＥ−２フィルムの代わりにＬＤＰＥ−１フィル
ムを用い、またエチレン系共重合体樹脂として表２に示
すエチレン系共重合体樹脂とカラーマスターバッチの混
合物を用いた外は、実施例１０と同様に金属・樹脂積層
体を製造し、練り歯磨きに浸漬する前後の接着強度を測
定してその結果を表２に示した。
ムを用い、またエチレン系共重合体樹脂として表２に示
すエチレン系共重合体樹脂とカラーマスターバッチの混
合物を用いた外は、実施例１０と同様に金属・樹脂積層
体を製造し、練り歯磨きに浸漬する前後の接着強度を測
定してその結果を表２に示した。
【００２７】また、接着強度は金属・樹脂積層体をラミ
ネート加工方向と平行に幅１５ｍｍ、長さ８０ｍｍの試
験片に切りとり、練り歯磨きに浸漬する前後で試験片を
採取し、その試験片を剥離速度１００ｍｍ／分、Ｔ型ピ
ール剥離で測定した時の最大強度で表したものである。
なお、実用上必要な接着強度の値を各層間とも６５０ｇ
／１５ｍｍと考えて判定を行った。
ネート加工方向と平行に幅１５ｍｍ、長さ８０ｍｍの試
験片に切りとり、練り歯磨きに浸漬する前後で試験片を
採取し、その試験片を剥離速度１００ｍｍ／分、Ｔ型ピ
ール剥離で測定した時の最大強度で表したものである。
なお、実用上必要な接着強度の値を各層間とも６５０ｇ
／１５ｍｍと考えて判定を行った。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【発明の効果】収納される物品の香料、サリチル酸メチ
ル、メントール等の芳香成分による金属・ポリオレフィ
ン系樹脂層間の接着強度の経時的低下が小さい積層体で
ある。
ル、メントール等の芳香成分による金属・ポリオレフィ
ン系樹脂層間の接着強度の経時的低下が小さい積層体で
ある。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂基材層（Ａ）の表
面に、（ａ）エチレン８２〜９８．９モル％、（ｂ）ア
クリル酸、メタクリル酸より選ばれたα，β−不飽和カ
ルボン酸１〜９モル％および（ｃ）アクリル酸低級アル
キルエステル、メタクリル酸低級アルキルエステル（但
し、低級アルキル基の炭素数は１，２または４）より選
ばれたアクリレート０．１〜１３モル％を共重合して得
られるエチレン系共重合体の接着層（Ｂ）が設けられ、
更にこの接着層（Ｂ）の表面に金属薄層（Ｃ）が設けら
れていることを特徴とする金属・樹脂積層体。 - 【請求項２】 エチレン系共重合体のメルトフローレー
ト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．３〜５０ｇ／
１０分、融解終了温度が８０〜１１５℃である請求項１
に記載の金属・樹脂積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13744593A JP3260907B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 金属・樹脂積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13744593A JP3260907B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 金属・樹脂積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06344506A true JPH06344506A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3260907B2 JP3260907B2 (ja) | 2002-02-25 |
Family
ID=15198789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13744593A Expired - Fee Related JP3260907B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 金属・樹脂積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3260907B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7695810B2 (en) | 2000-06-15 | 2010-04-13 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Strip tape |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4826280A (ja) * | 1971-08-06 | 1973-04-06 | ||
| JPS6040136A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-03-02 | Uchiyama Mfg Corp | オレフイン樹脂と金属の接着構造物 |
| JPH02103211A (ja) * | 1987-10-14 | 1990-04-16 | Norsolor Sa | 金属被覆に用いられる機能化エチレンポリマーおよびその製造方法 |
| JPH03153346A (ja) * | 1989-11-10 | 1991-07-01 | Sun A Chem Ind Co Ltd | ラミネートチューブ用原反 |
| JPH0463236U (ja) * | 1990-10-04 | 1992-05-29 |
-
1993
- 1993-06-08 JP JP13744593A patent/JP3260907B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4826280A (ja) * | 1971-08-06 | 1973-04-06 | ||
| JPS6040136A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-03-02 | Uchiyama Mfg Corp | オレフイン樹脂と金属の接着構造物 |
| JPH02103211A (ja) * | 1987-10-14 | 1990-04-16 | Norsolor Sa | 金属被覆に用いられる機能化エチレンポリマーおよびその製造方法 |
| JPH03153346A (ja) * | 1989-11-10 | 1991-07-01 | Sun A Chem Ind Co Ltd | ラミネートチューブ用原反 |
| JPH0463236U (ja) * | 1990-10-04 | 1992-05-29 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7695810B2 (en) | 2000-06-15 | 2010-04-13 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Strip tape |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3260907B2 (ja) | 2002-02-25 |
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