JPH06345441A - 微粉末状のルテニウム含水酸化物及び酸化ルテニウムの製造方法 - Google Patents

微粉末状のルテニウム含水酸化物及び酸化ルテニウムの製造方法

Info

Publication number
JPH06345441A
JPH06345441A JP14056293A JP14056293A JPH06345441A JP H06345441 A JPH06345441 A JP H06345441A JP 14056293 A JP14056293 A JP 14056293A JP 14056293 A JP14056293 A JP 14056293A JP H06345441 A JPH06345441 A JP H06345441A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ruthenium
particle size
fine powder
oxide
hydroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP14056293A
Other languages
English (en)
Inventor
Tamahiro Aiba
玲宏 相場
Aki Kumaoka
亜紀 熊岡
Takashi Konase
隆 木名瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Japan Energy Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Energy Corp filed Critical Japan Energy Corp
Priority to JP14056293A priority Critical patent/JPH06345441A/ja
Publication of JPH06345441A publication Critical patent/JPH06345441A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G55/00Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
    • C01G55/004Oxides; Hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/64Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 安価な出発材料を用いて、粉砕工程を要する
ことなく均一粒径をもつルテニウム含水酸化物及び酸化
ルテニウム微粉末を製造する方法を提供すること。 【構成】 (1)4価より上の原子価をもつルテニウム
塩の水溶液を還元性を有する水溶性有機物で還元する均
一粒径の微粉末状のルテニウム含水酸化物(RuO2
nH2O及び/又はRu(OH)x(nは不定、xは3〜
4))の製造方法、(2)4価より上の原子価をもつル
テニウム塩の水溶液を還元性を有する水溶性有機物で還
元して均一粒径の微粉末状のルテニウム含水化合物(R
uO2・nH2O及び/又はRu(OH)x(nは不定、
xは3〜4))を生成せしめ、次いでこれを脱水する均
一粒径の微粉末状の酸化ルテニウムの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、厚膜抵抗体などの原料
として有用な均一な粒径を有する微粉末状ルテニウム含
水酸化物及び酸化ルテニウムの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、酸化ルテニウム微粉末の製造方法
として各種の方法が知られている。例えば、スポンジ状
金属ルテニウムに乾燥酸素を1000℃で24時間ゆっ
くりと通じる方法(Inorg.Synth.,vo
l.XIII,p137.)がある。しかし、この方法では
酸化ルテニウムが微粉末としては得られないので、生成
物をさらに粉砕する工程が必要であり、そのために多く
の時間とエネルギーが必要となりコスト増要因となる。
【0003】また、酸化ルテニウムを抵抗体の原料とし
て使用する場合、その酸化ルテニウムは粒度が均一であ
ることが要求される。これは抵抗体の電気特性は原料の
粒度、組成、焼結条件により変化するが、用途により様
々な特性の抵抗体が必要なので、これに対応するため原
料の粒度を均一にすることは非常に重要だからである。
【0004】この点を改善する方法も提案されている。
特開昭61−270222号公報には、ルテニウム化合
物とアルカリ金属のアルコキシドとを混合して反応させ
る混合反応工程と、この反応生成物を加水分解又は加熱
処理することにより酸化ルテニウム粉末及び/又は金属
ルテニウム粉末を得る工程とからなる方法が開示されて
いる。この方法によれば酸化ルテニウムは粒度分布のせ
まい微粒子として得られるとされており、粉砕工程は要
しない。
【0005】しかし、出発物質として塩化ルテニウム及
び金属アルコキシドを使用するために原料コストが高い
という問題がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした実
情の下に安価な出発材料から粉砕工程を要することな
く、したがって低コストで均一粒径をもつルテニウム含
水酸化物及び酸化ルテニウム微粉末を製造する方法を提
供することを目的とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、4価より上の原子価をもつルテニウム塩を水溶
液中で水溶性有機物により還元して微細なルテニウムの
含水酸化物、水酸化物が得られ、更にこれを脱水するこ
とにより所望の酸化ルテニウム微粉末が得られることを
知見し、本発明に至った。
【0008】すなわち、本発明は、(1)4価より上の
原子価をもつルテニウム塩の水溶液を還元性を有する水
溶性有機物で還元する均一粒径の微粉末状のルテニウム
含水酸化物(RuO2・nH2O及び/又はRu(OH)
x(nは不定、x=3〜4))の製造方法、及び(2)
4価より上の原子価をもつルテニウム塩の水溶液を還元
性を有する水溶性有機物で還元して均一粒径の微粉末状
のルテニウム含水酸化物(RuO2・nH2O及び/又は
Ru(OH)x(nは不定、xは3〜4))を生成せし
め、次いでこれを脱水する均一粒径の微粉末状の酸化ル
テニウムの製造方法をその要旨とするものである。
【0009】本発明に使用する一方の出発材料である4
価より上の原子価をもつルテニウム塩としては、ルテニ
ウム酸塩が代表的であるが、特に好ましくはルテニウム
酸ナトリウム、ルテニウム酸カリウムなどのルテニウム
酸アルカリ塩である。
【0010】また、本発明の他方の出発材料である還元
性を有する水溶性有機物(以下、還元剤という)として
は、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、あるいは
酸化度の低いカルボン酸類等が挙げられる。
【0011】上記ルテニウム塩と還元性有機物との反応
は、水溶液中で行われる。この反応において該ルテニウ
ム塩は、その飽和濃度以下で用いられる。一般にこの濃
度が高いほど粒径の小さい生成物が得られるが、あまり
濃度が高いと反応液の粘性が大きく均一な撹拌ができに
くくなり、また濃度が低すぎると反応槽を大きくする必
要が生じるので、通常ルテニウム濃度として1〜200
g/lの範囲で使用される。また、還元剤は、当量以上
で使用される。一般にこの濃度が高い程生成物の粒径は
小さいが、あまり高くしてもその効果は小さく、またコ
スト価からも不利なので、通常1〜50モル当量で使用
される。この還元剤の反応溶液への添加速度は、任意で
よく一般に添加速度が速い程生成物の粒径は小さくなる
が、あまり速くしてもその効果は小さく、また遅いと反
応時間が長くなるので、通常ルテニウム1g当り、0.
001〜1000ml/secで行う。
【0012】反応温度は、該ルテニウム塩水溶液の沸点
以下の温度が採用される。一般に温度が低い程生成物の
粒径は若干小さいが、冷却してもあまり効果はないの
で、通常常温で行われる。また、反応溶液のpHは、弱
酸性から強アルカリ性とすることができる。pHが高い
程生成物の粒径は小さく、またpHが低すぎると還元剤
の還元力が小さくなってしまうので、通常pH7以上で
反応を行うのが好ましい。反応中、該ルテニウム塩と還
元剤とがよく混合されるように撹拌することが好ましい
が、この撹拌法は任意の方法でよい。
【0013】本発明において上記のようにして得られた
ルテニウム含水酸化物をさらに脱水することによって酸
化ルテニウムとすることができる。この脱水は、大気中
炉で600℃以上の温度で1時間程度加熱することによ
り行なわれるが、加熱時の粉末の凝集を最小限に抑える
ためには、真空中で凍結乾燥した後、加熱することが望
まれる。
【0014】本発明の方法により、まず、ルテニウム塩
と還元剤との反応により微粉末状のルテニウム含水化合
物〔RuO2・nH2O及び/又はRu(OH)x(nは
不定、xは3〜4)〕が形成され、次いでこれを脱水す
ることにより微粉末状の酸化ルテニウムが生成される。
上記ルテニウム含水酸化物あるいは酸化ルテニウムはガ
ラス粉末等のビヒクル及びバインダーと混合することに
より抵抗ペーストを形成することができ、これを焼結す
ることで、抵抗体が形成できる。
【0015】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に
説明する。
【0016】実施例1 ルテニウム塩としてルテニウム酸ナトリウムを水1リッ
トルにルテニウム濃度として30g/リットルの濃度と
なるように溶解した水溶液に対してアセトン300ml
を一度に添加、混合し撹拌速度0.5m/secで撹拌
しながら30分間反応させた。反応温度は25℃、反応
溶液のpHは13.0であった。反応生成物を分離後、
乾燥して平均粒径0.11μmで粒径のバラツキσが
0.02μmの均一な微小粒径のルテニウムの含水酸化
物Ru2O・nH2O及び/又はRu(OH)x(nは不
定、xは3〜4)を得た。
【0017】実施例2〜15 実施例1と同様にルテニウム酸ナトリウムを用い、ただ
し還元剤はじめ各反応条件を変えて反応を行った。
【0018】その結果をまとめて表1に示す。
【0019】
【表1】
【0020】なお、組成及び反応条件の選択により、さ
らに大きなあるいは小さな粒径を得ることができる。
【0021】前記実施例1で製造した含水酸化物を以下
の条件で脱水し酸化ルテニウムを調製した。
【0022】実施例16 液体窒素で凍結させた後、10-3Torrで24時間乾
燥し、次に大気圧600℃で1時間加熱することによ
り、平均粒径0.12μm、粒径のバラツキ0.02μ
mの酸化ルテニウムを得た。
【0023】実施例17 大気中、110℃で5時間乾燥した後、600℃で1時
間加熱することにより平均粒径0.15μm、バラツキ
0.02μmの酸化ルテニウムを得た。
【0024】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば反応条件の選択によりルテニウム含水酸化物、及び
酸化ルテニウムの粒径を容易に制御することができる。
しかも、それら生成物の粒径は、微小でかつ均一である
ので、別途粉砕工程は必要とせず、加えて安価な出発材
料を使用することができるので、ルテニウム含水酸化
物、及び酸化ルテニウム微粉末の生産コストを低減する
ことができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 4価より上の原子価をもつルテニウム塩
    の水溶液を還元性を有する水溶性有機物で還元すること
    を特徴とする均一粒径の微粉末状のルテニウム含水酸化
    物(RuO2・nH2O及び/又はRu(OH)x(nは
    不定、xは3〜4))の製造方法。
  2. 【請求項2】 4価より上の原子価をもつルテニウム塩
    の水溶液を還元性を有する水溶性有機物で還元して均一
    粒径の微粉末状のルテニウム含水酸化物(RuO2・n
    2O及び/又はRu(OH)x(nは不定、xは3〜
    4))を生成せしめ、次いでこれを脱水することを特徴
    とする均一粒径の微粉末状の酸化ルテニウムの製造方
    法。
JP14056293A 1993-06-11 1993-06-11 微粉末状のルテニウム含水酸化物及び酸化ルテニウムの製造方法 Pending JPH06345441A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14056293A JPH06345441A (ja) 1993-06-11 1993-06-11 微粉末状のルテニウム含水酸化物及び酸化ルテニウムの製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14056293A JPH06345441A (ja) 1993-06-11 1993-06-11 微粉末状のルテニウム含水酸化物及び酸化ルテニウムの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06345441A true JPH06345441A (ja) 1994-12-20

Family

ID=15271574

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14056293A Pending JPH06345441A (ja) 1993-06-11 1993-06-11 微粉末状のルテニウム含水酸化物及び酸化ルテニウムの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06345441A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101351916B1 (ko) * 2011-11-01 2014-02-17 중원대학교 산학협력단 루테늄산염수용액을 이용한 이산화루테늄 제조 방법
CN107986341A (zh) * 2017-12-18 2018-05-04 西安宏星电子浆料科技有限责任公司 片式电阻浆料用氧化钌粉及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101351916B1 (ko) * 2011-11-01 2014-02-17 중원대학교 산학협력단 루테늄산염수용액을 이용한 이산화루테늄 제조 방법
CN107986341A (zh) * 2017-12-18 2018-05-04 西安宏星电子浆料科技有限责任公司 片式电阻浆料用氧化钌粉及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62162626A (ja) 単斜ジルコニア超微結晶の高分散ゾルまたはゲルおよび製造方法
JPH0769633A (ja) 弗素ドープ酸化錫粉末の製造方法
JPH02294414A (ja) 微粒子銅粉末の製造方法
JP3113271B2 (ja) バリスターの製造の際に用いられる前駆粉末の製造方法およびこの方法で製造された前駆粉末
JPH09183620A (ja) オキシ炭酸ビスマス粉末およびその製造方法
JPH10265812A (ja) 銀超微粒子の製造方法
JPS6235970B2 (ja)
JPS62241827A (ja) 磁気記録用強磁性微粉末の製造方法
JP4729700B2 (ja) Dyドープナノセリア系焼結体
KR101802067B1 (ko) 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 분말의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 산화물 분말
JP3367238B2 (ja) ルテニウム酸鉛微粉末の製造方法
JPH0637309B2 (ja) ルテニウム酸鉛微粉末の製造方法
JPS60186416A (ja) 低抵抗SnO↓2ド−プIn↓2O↓3粉末の製造法
JPH02311318A (ja) 四酸化三コバルトの製造方法
JPH05156326A (ja) 微細銀粉の製造法
JPH06234522A (ja) 導電性材料およびその製造方法
US5487878A (en) Method for preparing perpendicularly magnetizable material usable on magnetic recording media
JPH04321523A (ja) 四酸化三コバルトの製造方法
JP2004225088A (ja) 銅粉末の製造方法
JP2000119023A (ja) 酸化ビスマス(iii )の製造方法
JP3956400B2 (ja) 三酸化レニウム微粒子の作製方法およびそれによって得られる三酸化レニウム微粒子
JP2878898B2 (ja) 希土類元素酸化物粒子
JP2685687B2 (ja) 希土類元素酸化物粒子の製造方法
JP2005239466A (ja) 中空球状集合複合金属酸化物微粒子及びその製造方法
JPS62138330A (ja) 磁気記録用磁性粉の製造方法