JPH06345934A

JPH06345934A - 重合体組成物

Info

Publication number: JPH06345934A
Application number: JP16324393A
Authority: JP
Inventors: Takashi Onaga; 崇大永; Toshiaki Sato; 寿昭佐藤; Shiro Osada; 司郎長田
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1993-06-08
Filing date: 1993-06-08
Publication date: 1994-12-20

Abstract

(57)【要約】【構成】 (Ａ)芳香族ポリカーボネート；(Ｂ)下記の式
(ａ)〜(ｆ)；【化１】［式（ａ）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示す］
で表される官能基の少なくとも１種を有するメタクリル
酸メチル系重合体；及び(Ｃ)上記メタクリル酸メチル系
重合体(Ｂ)の官能基(ａ)〜(ｆ)と反応しうる基を有する
弾性重合体からなる重合体組成物。【効果】本発明の重合体組成物は優れた耐衝撃性を有
し、しかも従来のメタクリル樹脂及び芳香族ポリカーボ
ネート樹脂と比較して、バランスのとれた耐熱性、吸水
性、表面硬度、成形性等の特性を備えており、広範な用
途に極めて有効に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は重合体組成物に関する。
詳細には、本発明はメタクリル酸メチル系重合体および
芳香族ポリカーボネートの優れた特性を併せ持ち、しか
も耐衝撃性に優れた重合体組成物に関するものであり、
本発明の重合体組成物はその優れた特性によってフイル
ム、シート、板、その他の各種成形品などとして有効に
使用することができる。

【０００２】

【従来の技術】ポリメタクリル酸メチルは透明性、耐候
性および表面硬度に優れた特性を有している。しかし、
この樹脂は耐熱性、機械的特性が十分ではなく、また吸
水率も高いため、用途によっては使用に適さない場合も
あり、その改善が求められている。一方、芳香族ポリカ
ーボネート、特にビスフェノールＡから製造されるポリ
カーボネートは耐衝撃性などの機械的特性に優れ、且つ
耐熱性および透明性を有しているが、耐候性および表面
硬度に劣り、しかも成形時の流動性の悪さに起因して、
得られる成形品の残留歪および配向複屈折率が大きいな
どの問題がある。

【０００３】そこで、両方の樹脂を混合して、ポリメタ
クリル酸メチルの優れた特性と芳香族ポリカーボネート
の優れた特性とを併せ持つ樹脂組成物を製造することが
考えられる。しかし、ポリメタクリル酸メチルと芳香族
ポリカーボネート（特にビスフェノールＡのポリカーボ
ネート）とは通常の溶融混練温度では互いに非相溶性で
あり相分離して真珠光沢を有する不透明な組成物となる
こと、適当な条件下で特定の溶媒を用いてキャスト成膜
する場合にのみ相溶したブレンド物が得られることが知
られている［Polymer，32，272(1991)；J．Polym．Sc
i.,Polym．Phys．Ed.,25，1459（1987）等］。

【０００４】メタクリル酸メチル系重合体および芳香族
ポリカーボネートの混合物の高温における相溶性を改良
するために、メタクリル酸メチル系重合体として種々の
コモノマーを導入したメタクリル酸メチル共重合体を使
用することが提案されているが（特開昭６３−９０５５
１号公報、特開昭６３−２５６６４７号公報）、これら
の方法による場合はメタクリル酸メチルに共重合させる
コモノマーが窒素原子を含んでいるために着色を生じ易
く、しかも組成物の曇点も満足できるほど高くはないと
いう欠点がある。更に、特開昭６４−１７４９号公報に
はエステル基中に炭素環状基を有する（メタ）アクリレ
ート単位を含有するメタクリル酸メチル共重合体とビス
フェノールＡのポリカーボネートからなる重合体組成物
が記載されているが、その曇点は充分に高いものではな
く、透明性の点で満足のゆくものではない。しかも、メ
タクリル酸メチル系重合体と芳香族ポリカーボネートと
の組成物から得られる成形品においては、透明性だけで
なく、耐熱性、低吸水性、高い機械的強度などの特性も
必要とされているが、上記した従来の重合体組成物から
得られる成形品はそれらの物性の点でも充分ではない。

【０００５】

【発明の内容】上記のような状況下に、本発明者らはメ
タクリル酸メチル系重合体と芳香族ポリカーボネートと
の重合体組成物に関して種々研究を続けてきた。そし
て、（メタ）アクリル酸のハロゲン化フェニルエステル
を共重合成分として含むメタクリル酸メチル共重合体を
用いると、芳香族ポリカーボネートとの相溶性が向上し
てその溶融混練物は充分に高い曇点を有するようにな
り、透明性、低吸水性、耐熱性、流動性、機械的性能等
に優れた成形品が得られることを見出して先に出願した
（特開平５−９３５９号公報）。本発明者らの開発した
この重合体組成物は、上記した種々の優れた特性を有
し、各種の用途に極めて有効に使用することができる
が、用途によっては耐衝撃性を更に向上させることが望
ましいことが判明した。

【０００６】弾性重合体を配合すると樹脂や樹脂組成物
の耐衝撃性が向上することが一般に知られており、かか
る点から本発明者らもメタクリル酸メチル重合体と芳香
族ポリカーボネートとからなる樹脂組成物に弾性重合体
を配合して耐衝撃性を向上させることを試みた。しかし
ながら、単に弾性重合体を配合するだけでは、メタクリ
ル酸メチル系重合体、芳香族ポリカーボネートおよび弾
性重合体間の相溶性（多相構造）を良好なものに制御し
つつ耐衝撃性の向上を図ることが極めて困難であり、低
吸水性、耐熱性、流動性、機械的強度などの特性と共に
耐衝撃性に優れた重合体組成物を得ることができなかっ
た。

【０００７】そこで、本発明者らは耐衝撃性に優れ、し
かも上記した種々の特性にも優れるメタクリル酸メチル
系重合体と芳香族ポリカーボネートを含む重合体組成物
を得ることを目的として、更に検討を重ねた。その結
果、メタクリル酸メチル系重合体として特定の官能基を
有するものを使用すると共に、弾性重合体にメタクリル
酸メチル系重合体の持つ該特定の官能基と反応しうる反
応性基を導入し、それらのメタクリル酸メチル系重合体
および弾性重合体を芳香族ポリカーボネートとブレンド
すると、耐衝撃性に優れ、しかも成形性、低吸水性、耐
熱性、流動性、機械的特性などに優れた成形品が得られ
ることを見出して本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、(Ａ) 芳香族ポリカ
ーボネート； (Ｂ) 下記の式(ａ)〜(ｆ)；

【０００９】

【化２】［式（ａ）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示す］
で表される官能基の少なくとも１種を有するメタクリル
酸メチル系重合体；および (Ｃ) メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)が有する上記式
(ａ)〜(ｆ)から選ばれた官能基と反応しうる基の少なく
とも１種を有する弾性重合体；からなることを特徴とす
る重合体組成物である。

【００１０】本発明の重合体組成物では、芳香族ポリカ
ーボネート(Ａ)として芳香族ポリカーボネートのいずれ
もが使用でき、そのうちでも４，４−ジヒドロキシジフ
ェニルアルカン系のポリカーボネートが好ましく、ビス
フェノールＡから得られるポリカーボネートが特に好ま
しい。芳香族ポリカーボネート(Ａ)の分子量は特に制限
されないが、溶融性の点から数平均分子量が１０，００
０〜５００，０００のものが好ましく、１０，０００〜
６０，０００のものが特に好ましい。

【００１１】また、メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)
は、下記の式(ａ)〜(ｆ)；

【００１２】

【化３】［式（ａ）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示す］
で表される官能基の少なくとも１種を有することが必要
である。式(ａ)で表される官能基において、Ｒがアルキ
ル基の場合は、炭素原子数１〜３の低級アルキル基であ
るのが好ましい。

【００１３】メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)は、式
(ａ)〜(ｆ)で表される官能基［以下「官能基(ａ)〜
(ｆ)」という］のうちの１種類のみを有していてもまた
は複数種を有していてもよいが、複数種の官能基を有す
る場合はそれらの官能基の間で反応が生じないか又は反
応が小さく抑えられるように官能基の種類を選択して組
み合わせることが必要であり、メタクリル酸メチル系重
合体(Ｂ)の官能基間で反応が生ずるとメタクリル酸メチ
ル系重合体(Ｂ)の持つ官能基と弾性重合体(Ｃ)の持つ反
応性の基との間で反応が行われにくくなり、目的とする
耐衝撃性、相溶性（微分散性）などに優れた生成物が得
られなくなる。

【００１４】官能基(ａ)〜(ｆ)はメタクリル酸メチル系
重合体(Ｂ)の主鎖、側鎖および／または末端のいずれか
に存在すればよく、その結合位置は特に制限されない。
また官能基(ａ)〜(ｆ)は、メタクリル酸メチル系重合体
(Ｂ)の各々の分子鎖の全てに存在していてもよいが、必
ずしも全ての分子鎖に無くてもその機能を充分発揮する
ことができ、メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)の分子鎖
１００本当たり、該官能基を有する分子鎖の数が１本以
上、好ましくは１０本以上であればよい。官能基(ａ)〜
(ｆ)を有する分子鎖においては、官能基を含む単量体単
位または構造単位の平均含有量が４０重量％以下である
のが好ましく、２０重量％以下がより好ましい。官能基
量が多すぎるとゲル化などの望ましくない反応が起こる
場合があり、一方少なすぎると弾性重合体(Ｃ)の持つ反
応性の基との間で反応が生じにくくなり、耐衝撃性の向
上、重合体組成物の相溶化（微分散化）などを達成しに
くくなる。

【００１５】メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)中への官
能基(ａ)〜(ｆ)の導入法は特に制限されず任意の方法で
行うことができる。例えば、（１）官能基(ａ)〜(ｆ)を
有する単量体、連鎖移動剤、重合開始剤および／または
重合停止剤を用いてメタクリル酸メチル系重合体の製造
する方法、（２）重合済みのメタクリル酸メチル系重合
体を変性処理して官能基(ａ)〜(ｆ)を導入する方法など
により行うことができる。

【００１６】上記（１）の方法において、官能基(ａ)〜
(ｆ)を有する単量体を使用する場合は官能基(ａ)〜(ｆ)
を持ち且つメタクリル酸メチルと共重合し得る不飽和単
量体のいずれもが使用できる。限定されるものではない
が、そのような不飽和単量体の代表例としては、（メ
タ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、無水マレイン酸、ビニルオキサゾリン、アリルオキ
サゾリン、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸などを挙げることができる。また、
限定されるものではないが、官能基(ａ)〜(ｆ)を有する
連鎖移動剤の代表例としては片末端に官能基(ａ)〜(ｆ)
を有するチオール系の連鎖移動剤があり、具体的には、
下記の式；

【００１７】

【化４】ＨＳ−(ＣＨ₂)n−Ｘ（式中、Ｘはアミノ基、エポキシ基、水酸基またはカル
ボキシル基を表し、ｎは２〜４の整数を表す）で表され
るチオール類を挙げることができる。

【００１８】官能基(ａ)〜(ｆ)を有する重合開始剤の代
表例としては、官能基(ａ)〜(ｆ)を有するアゾ系の重合
開始剤があり、限定されるものではないが、具体例とし
て下記の式（ｉ）〜（ｖ）；

【００１９】

【化５】で表されるアゾ化合物を挙げることができる。

【００２０】また、官能基(ａ)〜(ｆ)を有する重合停止
剤は特に限定されるものではなく、官能基(ａ)〜(ｆ)を
有する重合禁止剤、重合抑制剤等を使用することができ
る。更に、上記（２）の変性処理により官能基(ａ)〜
(ｆ)をメタクリル酸メチル系重合体中に導入する場合
も、公知の方法により適宜行うことができる。

【００２１】そして、メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)
では、メタクリル樹脂の特性を保持するために、官能基
(ａ)〜(ｆ)を有する単量体単位または構造単位を除いた
残りの部分の重量に基づいて、メタクリル酸メチル単位
が３０〜９８重量％含まれるようにするのが良く、メタ
クリル酸メチル単位が５０〜９５重量％であるのがより
好ましい。

【００２２】また、メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)
は、芳香族ポリカーボネート(Ａ)との相溶性を向上させ
るために、官能基(ａ)〜(ｆ)を有する単量体単位または
構造単位を除いた残りの部分の重量に基づいて、メタク
リル酸メチル以外の単量体からなる単位を２〜７０重量
％含まれるようにするのがよく、５〜５０重量％含まれ
るようにするのがより好ましい。限定されるものではな
いが、そのような相溶化のための単量体単位の例として
は、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−クロロ
フェニル（メタ）アクリレート；モノ−、ジ−、トリ
−、テトラ−、ペンタ−ブロモフェニル（メタ）アクリ
レート；フェニル（メタ）アクリレート；モノ−、ジ
−、トリ−メチルフェニル（メタ）アクリレート；モノ
−、ジ−、トリ−メトキシフェニル（メタ）アクリレー
ト；シクロヘキシル（メタ）アクリレート；フルフリル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレー
ト；ノルボルニル（メタ）アクリレート；スチレン；塩
化ビニル；塩化ビニリデン；フッ化ビニリデン；（メ
タ）アクリルアミド；マレイン酸イミドなどから誘導さ
れる単位を挙げることができる。

【００２３】更に、メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)
は、本発明の効果を阻害しない範囲で上記した以外の
α，β−不飽和単量体からなる単位を必要に応じて２５
重量％以下の割合で含有していてもよく、そのような単
量体単位の例としては、芳香族ビニル単量体類（α−ス
チレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、
ハロゲンで核置換されたスチレンなど）；アクリル酸の
Ｃ_1〜18アルキルエステル類（メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリル
アクリレート等）；メタクリル酸のＣ_2〜18アルキルエ
ステル類（エチルメタアクリレート、プロピルメタアク
リレート、ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート等）；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル；モノ−、ジ−
メチルマレエート；モノ−、ジ−エチルマレエート；モ
ノイソプロピルマレエートなどから誘導される単位を挙
げることができる。こられのうちで、α−メチルスチレ
ン、アクリル酸のＣ_1〜12アルキルエステル類、メタク
リル酸のＣ_2〜12アルキルエステル類からの単位がそれ
ぞれ好ましい。

【００２４】メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)の分子量
も特に制限されないが、強度特性、溶融性および相溶性
の点から、数平均分子量が１，０００〜５，０００，０
００のものが好ましくは、５，０００〜５００，０００
のものがより好ましく用いられる。

【００２５】メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)は、α，
β−不飽和単量体化合物を用いる公知の重合方法により
製造することができ、特にラジカル重合によって製造で
きる。ラジカル重合を行う場合は、例えば塊状重合、溶
液重合、懸濁重合またはエマルジョン重合を採用するこ
とができる。上記したようにメタクリル酸メチル系重合
体(Ｂ)の全ての分子鎖が必ずしも官能基(ａ)〜(ｆ)を有
していなくてもよいので、官能基(ａ)〜(ｆ)を有するメ
タクリル酸メチル系重合体と官能基(ａ)〜(ｆ)を持たな
いメタクリル酸メチル系重合体とをブレンドしてメタク
リル酸メチル系重合体(Ｂ)を調製してもよい。

【００２６】そして、本発明の重合体組成物は第３の重
合体成分として、メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)の有
する官能基(ａ)〜(ｆ)と反応しうる基（以下単に「反応
性基」という）を持つ弾性重合体(Ｃ)を含有することが
必要である。弾性重合体(Ｃ)における反応性基の種類
は、メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)が有する官能基の
種類に応じて選択することが必要である。限定されるも
のではないが、例えばメタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)
が官能基(ａ)（アミノ基）を有する場合は、アミノ基と
反応性であるカルボキシル基、エポキシ基、無水カルボ
ン酸基、イソシアネート基などを有する弾性重合体(Ｃ)
を用いるのがよい。また、メタクリル酸メチル系重合体
(Ｂ)が官能基(ｂ)（エポキシ基）を有する場合はエポキ
シ基と反応性の活性水素を有する基（カルボキシル基、
水酸基、アミノ基など）を持つ弾性重合体(Ｃ)を、メタ
クリル酸メチル系重合体(Ｂ)が官能基(ｃ)を有する場合
はアミノ基、水酸基などを有する弾性重合体(Ｃ)を、メ
タクリル酸メチル系重合体(Ｂ)が官能基(ｄ)を有する場
合は、カルボキシル基を有する弾性重合体(Ｃ)を、また
メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)が官能基(ｅ)（水酸
基）を有する場合はカルボキシル基、エポキシ基、イソ
シアネート基などを有する弾性重合体(Ｃ)を、更にメタ
クリル酸メチル系重合体(Ｂ)が官能基(ｆ)（カルボキシ
ル基）を有する場合はアミノ基、エポキシ基、イソシア
ネート基などを有する弾性重合体(Ｃ)を使用するのがよ
い。

【００２７】弾性重合体(Ｃ)の反応性基は主鎖、側鎖お
よび／または末端のいずれかに存在すればよく、その結
合位置は特に制限されない。特に、メタクリル酸メチル
系重合体(Ｂ)が末端に官能基(ａ)〜(ｆ)を有する場合に
は弾性重合体(Ｃ)の反応性基が主鎖および／または側鎖
にあるのが好ましく、またメタクリル酸メチル系重合体
(Ｂ)が主鎖および／または側鎖に官能基(ａ)〜(ｆ)を有
する場合は弾性重合体(Ｃ)の反応性基は末端にあるのが
好ましい。弾性重合体(Ｃ)においても、反応性基は弾性
重合体(Ｃ)の各々の分子鎖の全てに存在していてもよい
が、必ずしも全ての分子鎖に無くてもその機能を充分発
揮することができ、弾性重合体(Ｃ)の分子鎖１００本当
たり、官能基を有する分子鎖の数が１本以上、好ましく
は１０本以上であればよい。反応性基を有する弾性重合
体(Ｃ)の分子鎖では、反応性基を含む単量体単位または
構造単位の平均含有量が４０重量％以下であるのが好ま
しく、２０重量％以下がより好ましい。また、弾性重合
体(Ｃ)の全重量に基づく反応性基の含有量は、メタクリ
ル酸メチル系重合体(Ｂ)が有する官能基(ａ)〜(ｆ)量に
応じて調節することが必要である。

【００２８】弾性重合体(Ｃ)としては、メタクリル酸メ
チル系重合体(Ｂ)の官能基(ａ)〜(ｆ)と反応性の基を持
ち且つ弾性を有する重合体であればいずれも使用できる
が、２０℃におけるヤング率が１０⁵〜１０¹⁰ｄｙｎ／
ｃｍ²、特に１０⁶〜１０⁹ｄｙｎ／ｃｍ²の弾性重合体を
使用するのが、耐衝撃性向上の点から望ましい。

【００２９】限定されるものではないが、弾性重合体
(Ｃ)の具体例としては、芳香族ポリカーボネート(Ａ)や
メタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)と共に射出成形、押出
成形などにより迅速な成形が可能である点、カーボンブ
ラックなどの補強剤がなくても高い強度を有し、着色や
２次加工が容易である点などから、ポリオレフィン系エ
ラストマー（エチレン／グリシジルメタクリレート共重
合体等のエチレンを含む弾性共重合体、エチレン／プロ
ピレンゴム、エチレン／プロピレン／ジエンゴム等）；
（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸のＣ
_1〜8アルキルエステルや（メタ）アクリル酸ベンジル
等］に芳香族ビニル化合物（スチレンやα−メチルスチ
レン等）および／またはジエン系モノマー（ブタジエン
やイソプレン等）を共重合して得られる弾性重合体また
はその水添物；ポリスチレン系熱可塑性エラストマー
（ポリスチレンブロックからなるハードセグメントとポ
リブタジエンブロックやポリイソプレンブロックなどポ
リジエンブロックからなるソフトセグメントが結合した
ブロック共重合体またはその水添物）；アクリルゴム；
熱可塑性ポリウレタン；ポリエステル系熱可塑性エラス
トマー：ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどを挙げ
ることができる。

【００３０】上記した弾性重合体がメタクリル酸メチル
系重合体(Ｂ)の官能基(ａ)〜(ｆ)と反応する反応性基を
持たない場合には、その重合時または重合後に反応性基
を導入するようにするのがよい。そして、上で挙げた弾
性重合体のうちでも、特に耐候性、耐熱性などの点から
ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレン系熱可塑
性エラストマーが好ましく、特にポリオレフィン系エラ
ストマーが好ましい。

【００３１】本発明の重合体組成物は、その全重量に基
づいて、芳香族ポリカーボネート(Ａ)とメタクリル酸メ
チル系重合体(Ｂ)とをその合計量で９５〜４０重量％、
特に９０〜５０重量％、および弾性重合体(Ｃ)を５〜６
０重量％、特に１０〜５０重量％の割合で含有するの
が、耐衝撃性、耐候性、表面硬度、耐熱性、機械的特
性、低吸水性などの点から望ましい。そして本発明の重
合体組成物では、芳香族ポリカーボネート(Ａ)とメタク
リル酸メチル系重合体(Ｂ)との割合を重量比で１／９９
〜９９／１、好ましくは１．５／９８．５〜９５／５の
幅広い範囲で変えることが可能であり、それによって得
られる組成物や成形品の配向複屈折の制御や弾性重合体
(Ｃ)との分散性の調節などを行うことができる。

【００３２】芳香族ポリカーボネート(Ａ)、メタクリル
酸メチル系重合体(Ｂ)および弾性重合体(Ｃ)の混合方法
は特に制限されず、通常の方法を採用することができ、
例えばブラベンダー型ミキサーなどを用いて溶融混合す
ることができる。本発明の重合体組成物の形態も特に制
限されず、例えばペレット、チップ、粉末などの任意の
形態にしておくことができる。本発明の重合体組成物
は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などのこの
種の重合体に通常使用される添加剤を含有していてもよ
く、また本発明の重合体組成物の特性を阻害しない範囲
で他の重合体を含有していてもよい。

【００３３】芳香族ポリカーボネート(Ａ)、メタクリル
酸メチル系重合体(Ｂ)および弾性重合体(Ｃ)を含む本発
明の重合体組成物は、押出成形、射出成形、押出ブロー
成形、射出ブロー成形などの溶融成形を円滑に行うこと
ができ、それによって多種多様の成形品に成形加工する
ことができる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例などにより本発明を具体的に説
明するが、本発明はそれにより限定されない。なお、以
下の例中、「部」は特にことわりのない限り重量部を示
す。更に各物性値は下記の方法により測定した。

【００３５】重合体の数平均分子量：溶媒としてテト
ラヒロドフランを用いて、ＧＰＣ（ポリスチレン換算）
により測定した。重合体および重合体組成物のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）：DSC(mettler ＤＳＣ２０）により窒素中、昇温速
度１０℃／分で室温以上の温度において測定した。メタクリル酸メチル系重合体のＮＭＲ測定：ＪＮＭ−
ＧＸ５００（日本電子製）を用いてＣＤＣＬ₃を溶媒と
して¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。

【００３６】衝撃強度：各実施例または比較例で得ら
れたプレス板からＪＩＳＫ７１１０に従って幅３．２
ｍｍの２号Ａ試験片を切出してそのノッチ付きアイゾッ
ト衝撃強度を測定した。分散相の平均粒子径：各実施例または比較例で得られ
たプレス板を液体窒素中で破断した後、破断面を５０℃
のヘキサンで抽出処理した。このように処理した破断面
の拡大写真を走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−Ｔ１００」に
より撮影し、この写真から分散相の平均粒子径を求め
た。

【００３７】《合成例１》[カルボキシル基を有する
メタクリル酸メチル共重合体の製造] （１）撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および温度計
を備えた反応器に、メタクリル酸メチル７２４部、２，
４，６−トリブロモフェニルメタクリレート２１７部お
よびシクロヘキシルメタクリレート１０８部を仕込み、
窒素ガスを２０分間バブリングして脱気した。（２）別途、２,２’−アゾビスイソプチロニトリル
０.４１部にトルエン４９.５９部を加えた後窒素ガスを
２０分間バブリングして開始剤溶液を調製した。（３）反応器の昇温を開始し、内温が８０℃となった
時点で予め窒素ガスでバブリングした３−メルカプトプ
ロピオン酸４．６部および上記（２）で調製した開始剤
溶液２．７部を順次加えて重合を開始させた。重合開始
時より３０分毎に上記で調製した開始剤溶液０．９部を
添加しながら３．５時間重合させた後、冷却して重合を
停止させた。

【００３８】（４）上記（３）で得た重合体含有液を
メタノールに投入して重合体を回収し、トルエン／メタ
ノール溶液で２回再沈精製した後、８０℃で減圧乾燥し
てメタクリル酸メチル共重合体を得た。（５）上記（４）で得られたメタクリル酸メチル共重
合体の数平均分子量は２６，０００であり、そのＴｇは
１２０℃であった。またはＮＭＲ測定により、共重合体
の共重合組成はメタクリル酸メチル単位が６３重量％、
２，４，６−トリブロモフェニルメタクリレート単位が
２６重量％、シクロヘキシルメタクリレート単位が１１
重量％であり、片末端にカルボキシル基を有する分子の
割合が全分子に対して６３モル％であった。（６）また、上記で得られたカルボキシル基を有する
メタクリル酸メチル共重合体が芳香族ポリカーボネート
と相溶性であることが、該メタクリル酸メチル共重合体
とビスフェノールＡ芳香族ポリカーボネートとの５０／
５０（重量比）混合物を２３０℃で溶融混練して得られ
たブレンド物が透明であり且つＴｇを１つだけ有するこ
とから確認された。

【００３９】《合成例２》[官能基を持たないメタク
リル酸メチル共重合体の製造] （１）メタクリル酸メチル７０重量％、２，４，６−
トリブロモフェニルメタクリレート２０重量％、ラウロ
イルパーオキサイド０．１ＰＨＲおよびｎ−オクチルメ
ルカプタン０．２ＰＨＲからなる単量体混合物１００
部、並びにイオン交換水９９．７５重量％、ポリメタク
リル酸カリウム０．０５重量％および硫酸ナトリウム
０．２重量％からなる水溶液２００部をジャケット付き
の１００リットル耐圧重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気
下で撹拌しながらジャケットに温水を通して重合温度７
５℃で重合を開始した。重合開始して３時間後にジャケ
ットに蒸気を通して１２０℃に昇温し、その温度にさら
に１時間保持して重合を完結させた。得られたメタクリ
ル酸メチル共重合体の数平均分子量は５３，０００であ
り、そのＴｇは１１７℃であった。（２）上記で得られたメタクリル酸メチル共重合体が
芳香族ポリカーボネートと相溶性であることが、該メタ
クリル酸メチル共重合体とビスフェノールＡ芳香族ポリ
カーボネートとの５０／５０（重量比）混合物を２３０
℃で溶融混練して得られたブレンド物が透明であり且つ
Ｔｇを１つだけ有することから確認された。

【００４０】《実施例１〜４》（１）芳香族ポリカーボネート(ビスフェノールＡの
ポリカーボネート)［帝人化成（株）製「パンライトＬ
−１２５０」；数平均分子量２０，０００］、合成例１
で得られたメタクリル酸メチル共重合体、合成例２で得
られたメタクリル酸メチル共重合体およびエチレン／グ
リシジルメタクリレート共重合体からなる弾性重合体
（グリシジルメタクリレート単位含量１５重量％；ＭＩ
＝３ｇ／１０ｍｉｎ)を下記の表１に示した割合で混合
し、その混合物をプラストグラフ（ブラベンダー社製）
を用いて温度２３０℃、撹拌速度２０ｒｐｍで３０分間
溶融混練して重合体組成物を調製した。（２）上記の（１）で得られた重合体組成物を２３０
℃でプレス成形してプレス板を作製し、このプレス板か
ら衝撃強度測定用の試験片を切り出し、ノッチを入れた
後に４８時間以上調湿して耐衝撃性試験に供した。ま
た、別のプレス板を用いて分散相の平均粒子径を測定し
た。その結果を表１に示す。

【００４１】《比較例１〜４》実施例１で用いたのと
同じ芳香族ポリカーボネート、合成例２で得たメタクリ
ル酸メチル共重合体および実施例１〜４で用いたのと同
じエチレン／グリシジルメタクリレート共重合体（弾性
重合体）を表１に示す割合で混合した後、実施例１〜４
におけるのと同様にして、溶融混練、プレス成形、耐衝
撃性試験用の試験片の作製を行い、衝撃強度および分散
相の平均粒径を測定した。その結果を表１に示す。

【００４２】《参考例５〜８》実施例１で用いたのと
同じ芳香族ポリカーボネートおよび合成例２で得たメタ
クリル酸メチル共重合体を表１に示す割合で混合した
後、実施例１〜４におけるのと同様にして、溶融混練、
プレス成形、耐衝撃性試験用の試験片の作製を行い、衝
撃強度および分散相の平均粒径を測定した。その結果を
表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】上記表１の結果から、芳香族ポリカーボネ
ート、カルボキシル基を有するメタクリル酸メチル共重
合体およびメタクリル酸メチル共重合体のカルボキシル
基と反応しうるエポキシ基を有する弾性重合体（エチレ
ン／グリシジルメタクリレート共重合体）の３者を含有
する実施例１〜４の重合体組成物からは、分散相の平均
粒子径が極めて小さく分散状態が良好であり且つ衝撃強
度の大きい成形品が得られることがわかる。それに対し
て、比較例１〜４の結果からは、芳香族ポリカーボネー
ト、メタクリル酸メチル共重合体および弾性重合体（エ
チレン／グリシジルメタクリレート共重合体）のブレン
ド物であってもメタクリル酸メチル共重合体が官能基
(ａ)〜(ｆ)を有していない場合には、分散相の平均粒子
径が大きくて分散状態が不良であり、しかも衝撃強度の
小さい成形品しか得られないことがわかる。また、比較
例５〜８の結果からは、芳香族ポリカーボネートとメタ
クリル酸メチル共重合体の２者のみのブレンド物では、
相溶性は優れているものの衝撃強度の小さい成形品しか
得られないことがわかる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の重合体組成物は優れた耐衝撃性
を有し、しかも従来のメタクリル樹脂および芳香族ポリ
カーボネート樹脂と比較して、バランスのとれた耐熱
性、吸水性、表面硬度、成形性などの特性を備えてお
り、広範な用途に極めて有効に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (Ａ) 芳香族ポリカーボネート； (Ｂ) 下記の式(ａ)〜(ｆ)；【化１】［式（ａ）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示す］
で表される官能基の少なくとも１種を有するメタクリル
酸メチル系重合体；および (Ｃ) 上記のメタクリル酸メチル系重合体(Ｂ)が有する
上記式(ａ)〜(ｆ)から選ばれた官能基と反応しうる基の
少なくとも１種を有する弾性重合体；からなることを特
徴とする重合体組成物。
【請求項２】弾性重合体(Ｃ)の２０℃におけるヤング
率が１０⁵〜１０¹⁰ｄｙｎ／ｃｍ²である請求項１の重合
体組成物。
【請求項３】重合体組成物の全重量に基づいて、弾性
重合体(Ｃ)の割合が５〜６０重量％である請求項１また
は２の重合体組成物。