JPH06346366A - セルロ−ス繊維含有繊維製品及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はＷ／Ｗ性（防しわ性）と強力（抗張
力）のバランス及びパッカリング性をも改善されたセル
ロ−ス繊維含有繊維構造物の縫製品を提供する。 【構成】 セルロ−ス繊維の内部に存在する微細孔が
ａ）少なくとも重合性二重結合を１ケ有するモノマ−ま
たは／およびプレポリマ−かｂ）水系高分子化合物、又
はｃ）前記ａ）と前記ｂ）の混合物で予め充填されたセ
ルロース繊維布帛を得、該布帛を縫製し、次いで気相ホ
ルマリン処理することを特徴とするセルロ−ス繊維含有
繊維製品及びその製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は製品の強力低下を極力お
さえ、しかもＷ／Ｗ性及びパッカリング性を向上させた
セルロ−ス繊維含有繊維構造物及びその製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来よりセルロ−ス繊維含有繊維構造
物、特にセルロ−ス繊維構造物の製品を繰り返し洗濯し
た場合、生地と縫糸の洗濯収縮率の差により生ずるパッ
カリング現象（ひきつれ現象）が未解決のまま残されて
いた。この問題を解決する方法として最近ホルマリンに
よる気相反応を利用する方法が見直されてきている。こ
の方法によると確かにパッカリング現象は改善できる
が、セルロ−ス繊維の著しい強力低下を伴ない新たな問
題としてクロ−ズ・アップされ、問題解決が望まれてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は繰り返し洗濯
時のパッカリング性、Ｗ／Ｗ性に優れ、同時に気相ホル
マリン（ホルムアルデヒド）処理による強力低下を極力
おさえた、即ち、加工バランスの良好なセルロ−ス繊維
含有繊維構造物の提供であり、しかも工業生産性に優れ
た方法を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は従来の樹脂加工
で充分考慮されていなかった単繊維内部に存在する微細
孔（ポア）、即ちセルロ−スの非晶部のポアを加工設計
に取り入れることで本発明に達成した。即ち、セルロ−
ス単繊維内部の微細孔がａ）少なくとも重合性二重結合
を１ケ有するモノマ−又は／およびプレポリマ−の重合
物、又はｂ）水系高分子化合物、又はｃ）前記ａ）と前
記ｂ）の混合物で充填され、かつ前記セルロース単繊維
のセルロース分子がホルムアルデヒドによって架橋され
たセルロース繊維を含有するセルロース繊維含有繊維製
品である。

【０００５】さらに、セルロース単繊維内部の微細孔
に、ａ）少なくとも重合性二重結合を１ヶ有するモノマ
ー又は／およびプレポリマーの重合物は、又はｂ）水素
高分子化合物、又はｃ）前記ａ）と前記ｂ）の混合物を
予め充填したセルロース繊維を含有する繊維構造物を
得、該構造物を縫製し、次いで該縫製品を気相ホルマリ
ン処理することを特徴とするセルロース含有繊維製品の
製造法である。

【０００６】本発明においてセルロ−スのポア内に充填
された前記ａ）、ｂ）及びｃ）を必要に応じてゲル化さ
せる場合は、放射線を利用することが好ましく、さらに
は、電子線照射を利用することが好ましい。

【０００７】さらに、前記のａ）、ｂ）及びｃ）は、セ
ルロ−ス繊維含有繊維構造物に付与し、次いで濡れたま
まあるいは乾燥した後放射線照射し、必要があれば乾
燥、熱処理することもできる。

【０００８】本発明における前記のａ）、ｂ）及びｃ）
がセルロース単繊維内部のポアに充填され、かつセルロ
ース繊維分子が、ホルムアルデヒドによって架橋された
セルロース繊維は、水による膨潤が極力低下せしめられ
ている。即ち、セルロース単繊維の水による膨潤度（Ｓ
％）を、室温の水中に２時間浸漬後の断面積（Ａｗ）と
１０５℃で２時間乾燥後の断面積（Ａｄ）で示すと、Ｓ
＝（Ａｗ−Ａｄ）／Ａｄ×１００は１．０以下である。
このため優れたパッカリング性が発現される。

【０００９】また、前記のａ）、ｂ）及びｃ）のポア内
への充填度や充填状態によって、ホルムアルデヒドの架
橋分布、架橋密度、架橋長などが制御される。このた
め、ホルムアルデヒド架橋による強度低下を抑制するこ
とができる。

【００１０】本発明の技術は機能加工剤、例えば樹脂、
モノマ−、界面活性剤、油剤、抗菌剤、吸湿剤、撥水
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、蛍光増
白剤、膨潤剤、溶解剤、分解剤、脆化剤、発泡剤、金属
粒子、磁性体、難燃剤、防染剤、酸化剤、還元剤、香
料、制電剤、消臭剤、細菌類、酵素類、着色剤などの固
定化も可能である。

【００１１】本発明で使用できる重合性二重結合を有す
るモノマ−又はプレポリマ−として以下の（メタ）アク
リレ−ト類が挙げられる。以下（メタ）アクリレ−トと
表記する場合は、アクリレ−トとメタアクリレ−トの両
方を意味する。

【００１２】モノマ−群としては（メタ）アクリル酸及
びその塩、フェノキシポリエチレングリコ−ル（メタ）
アクリレ−ト、メトキシポリエチレングリコ−ル（メ
タ）アクリレ−ト、ノニルフェノ−ルポリエチレングリ
コ−ル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレ−ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレ−ト、グリシジル（メタ）アクリレ−ト、モノ（２
−（メタ）アクロイルオキシエチル）アシッドホスフェ
イト、Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
−ト、（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸及び
その塩、２（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸
及びその塩等で代表される単官能（メタ）アクリレ−ト
類やトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸
（メタ）アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリ
（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラ
（メタ）アクリレ−ト等で代表される多官能（メタ）ア
クリレ−ト類が挙げられる。

【００１３】プレポリマ−群としてはエチレングリコ−
ルジ（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ル
（メタ）アクリレ−ト類、エチレンオキサイド変性４．
４−ジヒドロキシジフェニルスルホンジ（メタ）アクリ
レ−ト、エチレンオキサイド変性ビスフェノ−ルＡジ
（メタ）アクリレ−ト等のポリエ−テル類、エチレング
リコ−ルジグリシジルジ（メタ）アクリレ−ト、ポリエ
チレングリコ−ルジグリシジルジ（メタ）アクリレ−
ト、プロピレングリコ−ルジグリシジルジ（メタ）アク
リレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルジグリシジルジ
（メタ）アクリレ−ト、エチレンオキサイド変性ビスフ
ェノ−ルＡジグリシジルジ（メタ）アクリレ−ト、プロ
ピレンオキサイド変性ビスフェノ−ルＡジグリシジルジ
（メタ）アクリレ−ト等で代表されるエポキシエステル
類、フェニルグリシジルエ−テル（メタ）アクリレ−ト
ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、フェニルグリシジル
エ−テル（メタ）アクリレ−トイソホロンジイソシアネ
−ト、フェニルグリシジルエ−テル（メタ）アクリレ−
トトリレンジイソシアネ−ト、グリセリンジ（メタ）ア
クリレ−トヘキサメチレンジイソシアネ−ト、グリセリ
ンジ（メタ）アクリレ−トイソホロンジイソシアネ−
ト、グリセリンジ（メタ）アクリレ−トトリレンジイソ
シアネ−ト、ペンタエリスト−ルトリ（メタ）アクリレ
−トヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ペンタエリスト
−ルトリ（メタ）アクリレ−トイソホロンジイソシアネ
−ト、ペンタエリスリト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト
トリレンジイソシアネ−ト、ポリエチレングリコ−ルジ
（メタ）アクリレ−トヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、ポリエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−トイ
ソホロンジイソシアネ−ト、ポリエチレングリコ−ルジ
（メタ）アクリレ−トトリレンジイソシアネ−ト、ポリ
プロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−トヘキサメ
チレンジイソシアネ−ト、ポリプロピレングリコ−ルジ
（メタ）アクリレ−トイソホロンジイソシアネ−ト、ポ
リプロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−トトリレ
ンジイソシアネ−ト等で代表されるウレタン（メタ）ア
クリレ−ト類、この他に飽和ポリエステル系（メタ）ア
クリレ−ト類、不飽和ポリエステル系（メタ）アクリレ
−ト類、及びポリエステル／ウレタン系（メタ）アクリ
レ−ト類、ポリアセタ−ル系（メタ）アクリレ−ト類、
ポリブタジエン系（メタ）アクリレ−ト類、コラ−ゲン
及びケラチンなどタンパク質類の（メタ）アクリレ−ト
化物類等が挙げられる。

【００１４】更に重合性二重結合を有するモノマ−、プ
レポリマ−は（メタ）アクリレ−トに限定されるもので
はなく放射線照射でラジカル重合、イオン重合するもの
ならば殆ど使用することができる。

【００１５】上述のモノマ−、プレポリマ−は水を主た
る溶媒として使用されるが、必要に応じて水と混和可能
なアルコ−ル類、セロソルブ類、ケトン類、アマイド類
から選ばれた溶媒を水と併用してもかまわない。

【００１６】本発明で使用できる水系高分子化合物とし
ては以下のものが挙げられる。かんしょデンプン、ばれ
いしょデンプン、タピオカデンプン、小麦デンプン、コ
−ンスタ−チ、可溶性デンプン、α−デンプン、焙煙デ
ンプンなどのデンプン類、こんにゃくなどのマンナン
類、ふのり寒天、アルギン酸ナトリウムなどの海藻類、
トロロアオイ、トラガントガム、アラビアゴム、ロ−カ
ストビ−ンガムなど植物粘質類、デキストラン、レバ
ン、プルランなどの微生物による粘質類、にかわ、ゼラ
チン、カゼイン、コラ−ゲンなどのタンパク質類などの
天然高分子が挙げられる。

【００１７】又、ビスコ−ス、メチルセルロ−ス、ヒド
ロキシプロピルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、ヒドロ
キシエチルセルロ−ス、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロ−ス、カルボキシメチルセルロ−スなどのセルロ−ス
系高分子類、酢酸デンプン、リン酸デンプン、ヒドロキ
シエチルスタ−チ、カルボキシメチルスタ−チ、カルボ
キシエチルスタ−チ、ジアルデヒドデンプン、シアノエ
チルデンプンなどのデンプン系高分子類、ポリビニルア
ルコ−ル、部分アセタ−ル化ＰＶＡ、ポリビニルメチル
エ−テル、酢酸ビニル・マレイン酸共重合物、酢酸ビニ
ル・クロトン酸共重合物、スチロ−ル・マレイン酸共重
合物、スチロ−ル・クロトン酸共重合物、エチレン・ア
クリル酸共重合物、ポリビニルピロリドンなどのビニル
系高分子類、ポリアクリル酸エステル部分ケン化物、ポ
リアクリル酸エステル共重合体部分ケン化物、ポリメタ
クリル酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミドな
どのアクリル系高分子類、ポリエチレンイミンなどポリ
アミン類、その他水分散性高分子としてのポリエステル
系、ポリウレタン系、エポキシ系、ポリアミド系高分子
などが挙げられる。

【００１８】上述の水系高分子化合物は水を主たる溶媒
として使用されるが、必要に応じて水と混和可能なアル
コ−ル類、セロソルブ類、ケトン類、アマイド類から選
ばれた溶媒を水と併用してもかまわない。

【００１９】本発明で使用される放射線照射はγ線照射
又は電子線照射があるが安全性、操作性及び経済性の点
で電子線照射が優れる。

【００２０】又加工液中の水系高分子化合物、重合性二
重結合を有するモノマ−、プレポリマ−はセルロ−スの
ポアサイズよりも小さい分子サイズが好ましく、さらに
放射線照射時の重合速度からメタアクリレ−ト化合物よ
りもアクリレ−ト化合物の方が一般的に硬化速度が大き
く好ましい。

【００２１】水系高分子化合物、重合性二重結合有する
モノマ−、プレポリマ−はセルロ−ス繊維含有繊維構造
物に対する付与量は、夫々０．１〜２０重量％であり、
好ましくは０．１〜５重量％であり、更に好ましくは
０．１〜２．０重量％である。

【００２２】水系高分子化合物、重合性二重結合有する
モノマ−、プレポリマ−などは水溶液として一般に使用
されるが、必要があれば水と混和可能なアルコ−ル類、
セロソルブ類、ケトン類、アマイド類から選ばれた溶媒
を水と併用した上で混合溶液、更には界面活性剤を使用
したエマルジョン状態で加工剤を調整し、セルロ−ス繊
維含有繊維構造物に付与し濡れたまま又は乾燥した後、
電子線を照射し必要があれば乾燥、熱処理する方法いず
れによっても良く、本発明においてはこれらの工程の順
序に制限されるものではない。

【００２３】放射線照射はセルロ−ス繊維含繊維有構造
物の強力低下と水系高分子のゲル化、分解、重合性モノ
マ−、プレポリマ−の重合性を考慮して０．５〜１０Ｍ
ｒａｄで実施されるが、好ましくは０．５〜５Ｍｒａ
ｄ、さらに好ましくは０．５〜３Ｍｒａｄである。

【００２４】本発明で使用できる繊維構造物としては木
綿、麻、亜麻、パルプ等の天然セルロ−ス繊維、ビスコ
−ス法レ−ヨン（ポリノジックレ−ヨン含む）、銅アン
モニア法レ−ヨン、溶剤紡糸法レ−ヨン等の再生セルロ
−ス繊維及びバクテリアセルロ−ス繊維など１００％セ
ルロ−ス繊維品及びこれらの混用品、あるいはポリエス
テル、アクリル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の合成繊維との混合品が挙げられる。特に木綿
に関しては精練上り、シルケット処理品、液安処理品を
問わず使用できる。 構造物の形態としてはスライバ
−、糸、織物、編物、不織布、紙等が挙げられる、該構
造物を縫製したものが本発明でいう繊維製品であり、縫
製品の形で気相ホルマリン加工がなされる。

【００２５】

【作用】本発明によるセルロ−ス単繊維中の少なくとも
ポア内部を重合性モノマ−又は／およびプレポリマ−又
はその重合物又は水系高分子化合物又はそのゲル化物あ
るいは該モノマ−又は／および該プレポリマ−と該水系
高分子化合物又はそのゲル化物で充填することにより、
ホルマリン架橋反応時の架橋の分布や密度を制御できる
ため、従来の気相ホルマリン加工では不可能であった強
力低下をおさえ、かつセルロース単繊維の水による膨潤
が極力低下させられているため、パッカリング性、Ｗ／
Ｗ性にすぐれたセルロ−ス繊維含有繊維構造物で提供す
ることができる。

【００２６】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではな
い。実施例に先立ち実施例で用いた評価法を示す。

【００２７】防しわ性；ＪＩＳ Ｌ−１０５９ Ｂ法
（モンサント法）に於ける乾燥時及び湿潤時のしわ回復
角度（各々ＤＣＲ、ＷＣＲで示す）で評価した。

【００２８】抗張力；ＪＩＳ Ｌ−１０９４ グラブ法
（ヨコ方向）により評価した。 保持率；加工前の抗張力に対する加工後の抗張力の比を
百分率で示した。

【００２９】パッカリング性；ＪＩＳ Ｌ−０２１７
１０３法による洗濯を５回実施した後の縫製品の目視検
査により４段階法で評価した。 ◎非常によい ○良好 △普通 ×不良

【００３０】実施例１ 木綿織物シルケット上り（５０×５０／１４４×８１、
１１０ｇ／m²）を表１に示す加工剤に浸漬し、７０％ピ
ックアップになるように絞り、３Ｍｒａｄの電子線を照
射した後、ピンテンタ−で１２０℃×２．５分間乾燥す
る前処理工程を実施した。この前処理工程を経た木綿織
物を使って常法により縫製しシャツ製品に仕上げた。こ
の縫製品を２５kg分、気相反応処理槽へセットし、３７
％ホルマリン水溶液２ｌkg分を蒸気と共に霧状に均一に
注入し、次いで、ＳＯ₂ガス４００ｇ分をゲ−ジ圧１kg
／cm²の圧力で注入した。更に、低圧スチ−ミング処理
を１０秒間実施した。その後、気相反応処理槽の温度を
１２６℃まで昇温し、そのままの温度で２５分間処理し
た後、３．５kg／cm²の高圧スチ−ムを６分間吹き込
み、次いで小量のアンモニア水を蒸気と共に注入し、更
に脱アンモニア、脱ホルマリンのため低圧スチ−ミング
処理を４分間実施した。こうして処理された縫製品のパ
ッカリング性、防しわ性、抗張力について実測した。そ
の結果を表２に示す。本発明の縫製品は、防しわ性、パ
ッカリング性と抗張力のバランスが改善されていた。特
にパッカリング性は著しい改善が見られた。

【００３１】比較例１ 木綿シルケット上り（５０×５０／１４４×８１、１１
０ｇ／m²）を表１に示す。加工剤浴組成の液に浸漬し、
ピックアップ７０％になるよう絞り、ピンテンタ−を使
用し、１２０℃×２．５分乾燥し、次いで１５５℃×３
分キュア−した。この木綿織物を綿糸を使って常法によ
り縫製しシャツ製品に仕上げた。こうして仕上げた縫製
品の評価結果を表２に示す。防しわ性、抗張力のバラン
スはほどほどであったが、パッカリング性は良くなかっ
た。

【００３２】比較例２ 実施例１での前処理を実施しない以外は、すべて実施例
１と同様に実施した。その結果を表２に示す。パッカリ
ング性は著しく改善されたがＷＣＲが若干低く、抗張力
保持率は低い値を示した。

【００３３】実施例２〜４ 表１に示す加工剤組成を用い実施例１同様の生地で前処
理を実施例同様化実施した。更に実施例１同様に気相ホ
ルマリン処理を行った。こうして仕上った生地を使って
シャツ製品として縫製し評価した結果を表２に示した。
いずれもパッカリング性は著しく改善され、防しわ性と
抗張力保持とのバランスも改善が見られた。

【００３４】実施例５．６ 木綿シルケット上り（５０×５０／１４４×８１、１１
０ｇ／m²）を表１に示す加工剤浴に浸漬し、ピックアッ
プ７０％になるように絞り、ピンテンタ−を使用して１
２０℃×２．５分乾燥した。こうして処理された前処理
済織物を綿糸を使って常法により縫製しシャツ製品に仕
上げた。以降は実施例１同様のホルマリン気相処理を実
施した。その評価結果を表２に示す。パッカリングは著
しい改善が見られた。防しわ性と抗張力のバランスも改
善されていた。

【００３５】比較例３〜４ 木綿シルケット上り（５０×５０／１４４×８１、１１
０ｇ／m²）を表１に示す。加工剤浴に浸漬し、ピックア
ップ７０％になるように絞り、ピンテンタ−を使用して
１２０℃×２．５分乾燥した。こうして処理された前処
理済織物を綿糸を使って常法により縫製しシャツ製品に
仕上げた。以降は実施例１同様のホルマリン気相処理を
実施した。その評価結果を表２に示す。パッカリングは
著しく改善されていたが、防しわ性と抗張力のバランス
が改善されていなかった。

【００３６】本発明の方法により加工されたセルロ−ス
繊維含有構造物からなる縫製品は、実施例でも明らかな
ように、防しわ性と抗張力のバランスのとれた、しかも
繰り返し洗濯後のパッカリング性に特に優れることが認
められる。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロ−ス単繊維内部の微細孔がａ）少
   なくとも重合性二重結合を１ケ有するモノマ−又は／お
   よびプレポリマ−の重合物、又はｂ）水系高分子化合
   物、又はｃ）前記ａ）と前記ｂ）の混合物で充填され、
   かつ前記セルロース単繊維のセルロース分子がホルムア
   ルデヒドによって架橋されたセルロース繊維を含有する
   セルロース繊維含有繊維製品。
2. 【請求項２】 セルロース単繊維内部の微細孔に、ａ）
   少なくとも重合性二重結合を１ヶ有するモノマー又は／
   およびプレポリマーの重合物、又はｂ）水系高分子化合
   物、又はｃ）前記ａ）と前記ｂ）の混合物を予め充填し
   たセルロース繊維を含有する繊維構造物を得、該構造物
   を縫製し、次いで該縫製品を気相ホルマリン処理するこ
   とを特徴とするセルロース含有繊維製品の製造法。