JPH0635140A - 離脱化合物含有写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、新規な離脱化合物を含有するハロ
ゲン化銀写真要素及びかかる写真要素に画像を形成する
方法に関し、写真有用基及び写真有用基を放出するキヤ
リアの両者を別個に選択できるような離脱化合物であっ
て、写真有用基の放出がタイミング基がキヤリアから放
出された場合のみにおこるようなものを提供することを
目的とする。 【構成】 本発明写真要素は、ブロックされた写真有用
基を放出する新規な離脱化合物であって、そのブロック
基が処理液中に含まれる亜硫酸イオンとの反応の結果と
して処理中に除去されるものである離脱化合物を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な離脱化合物を含
有するハロゲン化銀写真要素及びかかる写真要素に画像
を形成する方法に関する。特に、本発明は、離脱化合物
が、処理組成物の１つの成分との反応の結果活性化され
る要素及び方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】画像は、酸化されたハロゲン化銀現像主
薬とカプラーとして知られている色素形成性化合物との
反応によりハロゲン化銀カラー写真材料中に形成され
る。通常現像抑制剤放出（ＤＩＲ）化合物と称される画
像改良化合物を用いることにより、画像の写真特性、例
えば、鮮鋭性、粒状度、コントラスト及び色再現性を改
良することは普通に行われるようになっている。かかる
材料は、最初米国特許第３，１４８，０６２号及び第
３，２２７，５５４号各明細書に記載された。

【０００３】更に最近では、米国特許第４，２４８，９
６２号；第４，４０９，３２３号；第４，６８４，６０
４号；第５，０３４，３１１号；及び第５，０５５，３
８５号各明細書；及びヨーロッパ特許出願第０ １６７
１６８号公報は離脱化合物について記載しており、タ
イミング基と呼ばれる介在基がその化合物のキヤリア部
分から放出された後、現像抑制剤又は別の写真有用基が
そのタイミング基と呼ばれる介在基から放出される。タ
イミング基を用いると、放出機能をキヤリア機能から分
離する方法が得られ、これらの別個の機能を別個に化合
物中にとり入れることが可能になる。

【０００４】現像抑制剤の他に、他の写真有用基が写真
処理中に放出されるのも望ましい。かかる基としては、
現像促進剤、漂白促進剤、漂白抑制剤、複合体形成剤、
トナー、安定剤等である。写真有用基は、典型的に現像
工程の際画像様に放出される。ある場合には、特定の写
真有用基及びその目的に依って、現像工程以外の写真要
素処理工程ではその活性形で、もしくは均一形で、又は
その両形で前記基を放出するのが望ましい。

【０００５】既知の離脱化合物についての課題は、既知
のタイミング基が、分子内求核反応又は分子内電子移動
のいずれかを介して写真有用基を放出するのに十分な高
い電子密度を有するという要件が課されることである。
この要件のために、キヤリア基の選択がタイミング基の
高い電子密度を相殺するのに十分な低いpKa を有するも
のに限定される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】写真有用基及び写真有
用基を放出するキヤリアの両者を別個に選択できるよう
な離脱化合物を提供できれば望ましいであろう。更に、
写真有用基の放出が、タイミング基がキヤリアから放出
された場合のみにおこるようにすることが望ましい。同
様に、写真有用基の放出が更なる酸化工程を必要としな
いようにすることが望ましい。

【０００７】

【課題を解決するための手段】我々は、前記課題は、離
脱化合物と組合わさったハロゲン化銀乳剤層を担持する
支持体を含んでなる写真要素であって、前記離脱化合物
がキヤリア基を含み、キヤリア基から写真有用基が放出
され、前記写真有用基の活性機能は、非置換の又は１個
以上の電子吸引基で置換された芳香族核でブロックされ
ており、前記ブロック基は処理浴中の亜硫酸イオンとの
反応の結果処理中に除去することができる写真要素によ
り達成されるとの知見を得た。

【０００８】この写真要素は、画像様パターンへの化学
線露光後、芳香族基がキヤリア及び存在するタイミング
基から開裂してから、芳香族基を抑制剤から開裂させる
のに十分な亜硫酸塩イオンを含有する処理組成物中で処
理される。この結果、写真有用基が活性形で放出され、
写真画像が改良される。好ましい実施態様において、本
発明の離脱化合物は以下の構造により表すことができ
る：

【０００９】

【化９】

【００１０】前記式中、ＣＡＲはキヤリア基であり、分
子の残基がそこから写真フィルム処理中に放出されるも
のであり；ＴＩＭＥはタイミング基であり；ＬＩＮＫ
は、ＴＩＭＥもしくはＣＡＲを芳香族核に結合する結合
基であり；Ｘは芳香族環もしくは環系を完成するための
原子を表し；Ｒ′は電子吸引性置換基を表し；ＰＵＧは
写真有用基を表し；ｍは０，１又は２であり；そしてｎ
は０〜８の整数である。

【００１１】前記構造においてＣＡＲにより表されるキ
ヤリア基は、シリル基から又はカルボキシル、スルホ
ン、ホスホンもしくはホスホン酸誘導体から形成される
ブロック基であってよく、この基は非画像様に加水分解
により分子の残基から開裂する。かかる好ましいブロッ
ク基はＢｕｃｈａｍａｎ等の米国特許第５，０１９，４
９２号明細書に記載されている。

【００１２】ＣＡＲは酸化可能部分、例えば、ヒドラジ
ド又はハイドロキノン誘導体であってよく、この誘導体
は、ハロゲン化銀現像と相関して画像様に分子残基を放
出する。かかるブロック基は、例えば、米国特許第３，
３７９，５２９号及び第４，６８４，６０４号各明細書
に記載されている。本発明の好ましい実施態様におい
て、ＣＡＲはカプラー部分であり、そのカプリング位に
分子残基が結合しているので、ハロゲン化銀現像と相関
して画像様に形成される酸化発色現像主薬との反応によ
りカプリング離脱する。

【００１３】ＣＡＲが二価、多価又はポリマー性である
場合、１個より多くの写真有用基を放出することができ
る。離脱化合物が写真要素に包含される場合には離脱化
合物を不動化するために、バラスト基をＣＡＲ又はＴＩ
ＭＥの一方又は双方に結合してもよい。Ｘは、１個、２
個もしくは３個の５員環、６員環又は７員環からなる芳
香族環系を完成するために、炭素、窒素、ホウ素及びリ
ンから選ばれる原子を表し；Ｘにより完成される環とし
てはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、
ピリミジン、ピラジン、プリン、キノリン、アクリジン
及びイソキノリンが挙げられる（ブロック基中の芳香族
環系としてはヘテロ芳香族環系が挙げられることが理解
されよう）。

【００１４】Ｒ′により表される原子吸引基としては、
ニトロ、シアノ、フルオロ、フルオロアルキル、フルオ
ロスルホニル、フルオロアルキルスルホニル、スルホン
アミド、アミノスルホニル、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、アルキルカルボニル、アリールカルボ
ニル等が挙げられる。代表的ＬＩＮＫ基は、エステル
類、アミド類、スルホン類、エーテル類及びチオエーテ
ル類から選ばれ、以下の構造を有するものが挙げられ、
左側の基はＴＩＭＥに結合し、右側の基は芳香族核に結
合する：

【００１５】

【化１０】

【００１６】前記式中、Ｒ¹ はＨ、アルキル又はアリー
ルであり、Ｒ² はＣＯＲ¹ 又はＳＯ₂ Ｒ¹ である。本明
細書において示す構造において、アルキル基及びアルキ
ル含有置換基のアルキル部分は２０個までの炭素原子を
含有することができ、この炭素鎖はヘテロ原子で置換さ
れていてもよく、そして更にハロゲン、カルボキシ、ア
ミド、スルホンアミド等の基で置換されていてもよい。
バルクが望ましくない場合又は悪影響がある場合には、
アルキル基は１〜４個の炭素原子を含有する。アリール
基又はアリール含有置換基としては炭素数６〜２０個の
アリール基、例えば、フェニル、ナフチル及びアントラ
シルであって、非置換もしくはアルキル基について前述
したような置換基、又はアルキル基で置換されたものを
挙げることができる。代表的な複素環式基としてはピリ
ジル、キノリル、ピラゾリル、フラノイル、チオフェニ
ル等が挙げられる。

【００１７】前記構造において、ＴＩＭＥにより表され
る基は、もし存在するならば、既知のタイミング基のい
ずれかであってよい。代表的なタイミング基は先に検討
した特許に記載されている。それらとしては、分子内求
核置換反応により分子残基を放出する基、例えば、米国
特許第４，２４８，９６２号明細書に記載されているよ
うなカルバメートタイミング基、及び共役系に沿った電
子移動により分子残基を放出する基、例えば米国特許第
４，４０９，３２３号明細書に記載されているキノンメ
チドタイミング基並びに米国特許第５，０３４，３１１
号及び第５，０５５，３８５号各明細書に記載されてい
る同様の基が挙げられる。ＴＩＭＥ基は１個又はそれ以
上のタイミング基を含有するので、Ｂｕｒｎｓ及びＴａ
ｂｅｒの米国特許第４，８６１，７０１号明細書に記載
されているような二重もしくは多重、スウイッチタイミ
ング基を提供することができる。

【００１８】ＰＵＧにより表される写真有用基は、写真
処理中に有用なものとして利用できる任意の基であるこ
とができる。色素、色素前駆体、例えば、増感色素、フ
ィルター色素、画像色素、ロイコ色素、ブロック化色
素、シフト化色素又は紫外線吸収剤が含まれる。写真用
試薬であって、放出の際更に要素中の成分と反応するこ
とができるものもまた含まれる。かかる試薬としては現
像促進剤、現像抑制剤、漂白促進剤、漂白抑制剤、カプ
ラー（例えば、競争カプラー、発色形成性カプラー又は
ＤＩＲカプラー）、現像主薬（例えば、競争現像主薬又
は補助現像主薬）、銀錯体形成剤、定着剤、トナー、硬
化剤、なめし剤、カブリ剤、カブリ防止剤、ステイン防
止剤、安定剤、求核剤、二求核剤が挙げられる。

【００１９】ＰＵＧは好ましくは現像抑制剤、例えば、
メルカプトテトラゾール又はベンゾトリアゾール抑制剤
である。本発明の離脱化合物の好ましい基は、以下の構
造により表すことができる：

【００２０】

【化１１】

【００２１】前記式中、ＣＡＲ，ＴＩＭＥ，ＬＩＮＫ及
びＲ′は先に定義したとおりであり；ｍは０又は１であ
り；ｎは０，１又は２であり；ＺはＣＨ又はＮであり、
３個以下のＺがＮであり；そしてＩＮＨが現像抑制剤基
である。

【００２２】本発明の離脱化合物の中で特に好ましいク
ラスのものは、以下の構造により表すことができる：

【００２３】

【化１２】

【００２４】前記式中、ＣＯＵＰは、そのカプリング位
に結合した分子の残基を有するカプラー部分であり；Ｔ
ＩＭＥは、キノンメチドのタイミング基であり；そして
ＩＮＨは現像抑制剤基であり；Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ は、
Ｈ、アルキル基又はアリール基であり；ｐは１〜８の整
数である。

【００２５】本発明の代表的カプラーとしては以下のも
のを挙げることができる：

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】本発明に用いる新規化合物は、当該技術分
野において周知の合成方法により製造することができ
る。一般に、この方法には、先ず第一にタイミング基の
適切な前駆体の製造、それに続いてそのカプラーへの結
合が含まれる。次に、抑制剤担持芳香族部分を、必要な
結合を介してタイミング基へ連結して合成を完成する。
代表的合成を以下に示す：例１ 化合物（１）の製造

【００３３】

【化１９】

【００３４】

【化２０】

【００３５】化合物Ｉ−２の製造 固体状重炭酸ナトリウム（３３．６ｇ；４００mmole)を
少しずつ、水５００mL中の３−クロロ−４，６−ジニト
ロ安息香酸（Ｉ−１)(２４．７ｇ；１００mmole)及び１
−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオールのナト
リウム塩（２４．０ｇ；１２０mmole)のスラリーに添加
した。この混合物を次に６０℃で２４時間撹拌し、中和
し次いで酢酸エチルで抽出した。抽出物を硫酸マグネシ
ウムで乾燥し次いで真空濃縮して固体状Ｉ−２を得た。
収量３６．４ｇ（９４mmole;９４％）。

【００３６】化合物Ｉ−４の製造：固体状硼水素化ナト
リウム（３．１ｇ；８１mmole)を、少しずつ５℃で、イ
ソプロパノール及びテトラヒドロフラン（１：１）８０
０mL中のＩ−３（４０．３ｇ；６２mmole)の溶液に添加
した。この混合物を３０分間撹拌し、次いで氷／濃塩酸
上に注ぎ入れた。３時間後、この混合物をろ過し、収集
した固体を水洗し、真空乾燥した。収量４０．４ｇ（６
２mmole;１００％）。

【００３７】化合物Ｉ−５の製造：純粋なテトラメチル
グアニジン（１．７ｇ；１５mmole)を、液滴状、室温
で、テトラヒドロフラン７５mL中のＩ−４（９．９ｇ；
１５mmole)の溶液に添加し、続いてクロロメチルエチル
エーテル（１．４ｇ；１５mmole)を添加した。２時間撹
拌後、この混合物をろ過した。ろ液を濃縮し次いで残渣
をヘプタンから結晶化した。収量は１０．２ｇ（１４mm
ole;９５％）。

【００３８】化合物（１）の製造：ジクロロメタン１５
mL中のジシクロヘキシルカルボジイミド（２．３ｇ；１
１mmol）の溶液を、液滴状、０℃で、ジクロロメタン７
０mL中のＩ−５（７．２ｇ；１０mmole)、Ｉ−２（３．
９ｇ；１０mmole)及び４−ジメチルアミノピリジン
（０．１２ｇ；１mmole)の溶液に添加した。この混合物
を室温で２時間撹拌し次いでろ過した。トリフルオロ酢
酸（５mL）をろ液に添加し、次いで１０分後にその溶液
を取り出して乾燥し、次いでその残渣をクロマトグラフ
ィにより精製した。収量化合物（１）の４．４ｇ（４．
３mmole;４３％）。 Ｃ₅₃Ｈ₅₄Ｎ₈ Ｏ₁₂Ｓとしての： 計算値： ％Ｃ−61.98 ％Ｈ−5.30 ％Ｎ−10.91
％Ｓ−3.12 実験値： ％Ｃ−61.63 ％Ｈ−5.22 ％Ｎ−10.66
％Ｓ−3.11 写真要素は、単一色要素または多色要素であることがで
きる多色要素は、３種の主要領域のスペクトルの各々に
感光する色素画像形成単位を含む。各単位は、与えられ
た領域のスペクトルに感光する単一乳剤層または複数乳
剤層からなることができる。要素の各層（画像形成単位
層を含む）は、写真技術分野で知られるような種々の順
序で配列することができる。他のフォーマットでは、３
種の主要領域のスペクトルの各々に感光する乳剤は、例
えば、１９８２年１２月７日発行のＷｈｉｔｍｏｒｅの
米国特許第４，３６２，８０６号に記載されているマイ
クロヴェッセルを用いることにより、単一セグメント層
として配置することができる。

【００３９】本発明要素で使用するのに適する材料につ
いての以下の検討は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ，１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１１９
（Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏ
ｎｓ Ｌｔｄ．発行、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ，１２
ａ，Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ, Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈ
ａｍｐｓｈｉｒｅ ＰＯ１０ ７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎｄ
（これらの開示は引用することにより本明細書中に包含
する）を引用して行うだろう。後者の刊行物は、以下
「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と略記す
る。

【００４０】本発明要素に用いられるハロゲン化銀乳剤
はネガティブ作動性又は、ポジティブ作動性のいずれか
であることができる。適切な乳剤及びその調製はＲｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第Ｉ節及び第II節並
びにそこに引用された文献に記載されている。本発明の
乳剤層及び他の層のために適切なビヒクルはＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第IX節及びそこに引用さ
れた文献に記載されている。

【００４１】本明細書で記載したカプラーに加え、本発
明の要素はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
第VII 節、パラグラフＤ，Ｅ，ＦおよびＧならびにそこ
で引用される文献に記載されるような追加のカプラーを
含むことができる。これらのカプラーは、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第VII 節、パラグラフＣ
ならびにそこで引用される文献に記載されるように組み
入れることができる。

【００４２】本発明の写真要素又はその個々の層は、蛍
光増白剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
第Ｖ節）、カブリ防止剤および安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第VI節）、汚染防止剤および
画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、第VII 節、パラグラフＩおよびＪ）、光吸収剤お
よび散乱材料（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、第VIII節）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、第IX節）、可塑剤および滑剤（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XII 節）、帯電防
止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XI
II節）、マット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、第XVI 節）ならびに現像改質剤（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XXI 節）を含むことができ
る。

【００４３】これらの写真要素はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XVII節およびそこで引用される
文献に記載されるような各種支持体上に塗布することが
できる。これらの離脱化合物は、過去にそれらの化合物
が用いられたような方法で写真要素中に使用しかつ添加
することができる。特定の写真有用基の性質次第で、離
脱異なる目的のためにそして異なる位置に離脱化合物を
添加することができ、これらの要素は各種の他の成分を
含有することができる。好ましい写真有用基を添加する
ことができる例示方法を参考にすることができる。

【００４４】放出された写真有用基が現像抑制剤の場
合、例えば、米国特許第３，２２７，５５４号；第３，
６２０，７４７号；第３，７０３，３７５号；第４，２
４８，９６２号及び第４，４０９，３２３号各明細書に
記載されているように写真要素にそれを用いることがで
きる。現像抑制剤を放出する本発明化合物は、カラー写
真要素中のハロゲン化銀乳剤単位の１個又はそれ以上の
中に、又はそれと反応可能な組合せ状態で含有すること
ができる。ハロゲン化銀乳剤単位が１層より多くの層か
ら構成されているならば、１層又はそれ以上のそれらの
層は本発明化合物を含有することができる。これらの層
は、当該技術分野において通常用いられる写真カプラー
を含むことができる。本発明カプラーは、層もしくは単
位中の発色形成性カプラーと同一の色の色素を形成する
こともあり、異なる色の色素を形成することもあり、又
は無色もしくは中性の反応生成物が得られる結果になる
ことがある。本発明カプラーから放出された場合の層間
の現像抑制剤の作用範囲は、スキャベンジヤー層、例え
ば、微粒子ハロゲン化銀乳剤の層を用いることにより制
御することができる。スキャベンジヤー層は、本発明カ
プラーを含有する要素中の各種位置にあってよい。これ
らの層は、層間、層と支持体の間、又はすべての層にわ
たって配置することができる。

【００４５】漂白抑制剤を放出する本発明の離脱化合物
は、米国特許第３，７０５，８０１号明細書に記載され
ている方法で用いて、写真要素の選ばれた領域の銀漂白
を抑制することができる。漂白促進剤を放出する本発明
の離脱化合物を用いて、写真要素中の銀漂白を促進する
ことができる。

【００４６】色素もしくは色素前駆体を放出する本発明
の離脱化合物は、米国特許第３，２２７，５５１号；第
３，４４３，９４０号及び第３，７５１，４０６号各明
細書に記載されているように、所望画像を形成するため
に色素を全体のもしくは別々のレシービング層まで拡散
させることができる方法に用いることができる。あるい
は、色素が放出された位置にこの色素を留めて、カプラ
ー（そこから色素が放出される）から形成された色素濃
度を高めるか、又はその色素もしくは他の色素の色相を
改良修正することができる。他の実施態様において、放
出色素は要素から完全に除去することができ、そしてカ
プラーから放出されなかった放出色素は色補正マスクと
して要素中に留まることができる。

【００４７】写真有用基がカプラーである本発明の離脱
化合物は、別のカプラーを放出するために用いることが
できる。放出カプラーが色素形成性カプラーであるなら
ば、同一層又は隣接層中の酸化現像剤と反応して、主カ
プラーから得られたものと同一又は異なる色もしくは色
相の色素を形成することができる。放出カプラーが競争
カプラーならば、同一層又は隣接層中の酸化発色現像主
薬と反応して色素濃度を低減することができる。

【００４８】写真有用基が現像剤である本発明の離脱化
合物を用いて、色素形成性現像主薬と競争し、それによ
り色素濃度を低減するであろう現像剤を放出することが
できる。あるいは、これらは、活性というような見地か
ら、均一状態で要素中にとり込まれることが望ましくな
い現像主薬を画像様に与えることができる。写真有用基
が核形成剤である本発明の離脱化合物を用いて現像を促
進することができる。

【００４９】本発明写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ XVIIIに記載されているように、典
型的にスペクトルの可視域の化学放射線に露光して潜像
を形成し、次にＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ第XIX 節に記載されているように、処理して可視色素
画像を形成することができる。可視色素画像を形成する
ための操作には、要素を発色現像主薬と接触させて現像
可能なハロゲン化銀を還元し次いで発色現像主薬を酸化
する工程が含まれる。

【００５０】ネガティブ作動性ハロゲン化銀では、前記
の操作工程はネガティブ画像を与える。ポジ（または反
転）画像をうるには、この工程に続いて非カラー現像主
薬で露光ハロゲン化銀を現像し（色素は生じない）、次
に要素を均一にカブらせて非露光ハロゲン化銀を現像可
能にすることができる。あるいは、また直接陽画乳剤
は、ポジ画像を得るのに用いることができる。現像は、
引き続き、通常の漂白工程、定着工程又は漂白−定着工
程が施されて、銀、ハロゲン化銀を除去し、洗浄そして
乾燥される。

【００５１】亜硫酸イオンは典型的に、現像液、定着
液、コンディショナー液、及び／又は漂白促進剤液中に
存在する。亜硫酸含有浴は、ブロックされた写真有用基
を必要に応じて活性化するために加えられる。処理溶液
中の亜硫酸イオンは亜硫酸の塩、例えば、亜硫酸ナトリ
ウム又は亜硫酸カリウム；重亜硫酸の塩、例えば、重亜
硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム、又はホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム；又はメ
タ重亜硫酸の塩、例えば、メタ重亜硫酸ナトリウムもし
くはメタ重亜硫酸カリウムから得ることができる。亜硫
酸塩又は亜硫酸塩と重亜硫酸塩の濃度は０．０００１〜
１．０モル濃度、好ましくは０．０１〜１．０モル濃度
の範囲であることができる。

【００５２】以下の例は更に本発明を具体的に説明する
ものである。例 写真要素は、セルロースエステルフィルム支持体上に以
下の層を塗布することにより製造した（成分の後の数字
は、層中に含有する成分の量を示す、mg／ｍ²）。 乳剤層１：ゼラチン−２４２０；赤色増感臭ヨウ化銀
（Ａｇとして）−１６１５；ジブチルフタレート中に分
散したイエロー画像カプラー１２９０； 中間層：ゼラチン−８６０；ジドデシルハイドロキノン
−１１３ 乳剤層２：ゼラチン−２６９０；緑色増感臭ヨウ化銀
（Ａｇとして）−１６１５；ジブチルフタレート中に分
散したシアン画像カプラー７６８；ジエチルラウルアミ
ド中に分散にした表１の化合物； 保護オーバーコート層：ゼラチン−５３８０；１．７５
〜２％全ゼラチンのビスビニルスルホニルメチルエーテ
ル画像カプラーの構造は以下のとおりである：

【００５３】

【化２１】

【００５４】各要素細片を段階濃度ステップタブレット
を介して、又は鮮鋭性測定のための３５％モジュレーシ
ョンフリンジチャートを介して緑色光に露光し、次いで
３．２５分、３８℃で以下の発色現像液で現像し、停止
し、洗浄し、漂白し、定着し、洗浄し次いで乾燥した。 発色現像液： 蒸留水 ８００mL メタ重亜硫酸ナトリウム ２．７８ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．３８ｇ ＣＤ−４（発色現像剤）^* ４．５２ｇ 炭酸カリウム（無水） ３４．３ｇ 重炭酸カリウム ２．３２ｇ 臭化ナトリウム １．３１ｇ ヨウ化カリウム １．２０mg ヒドロキシルアミン硫酸塩（ＨＡＳ） ２．４１ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩（４０％溶液） ８．４３ｇ 蒸留水で１リットルにする。

【００５５】pHを１０．０に調整。^* ＣＤ−４は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩。 処理画像を赤色光で読取ってコントラスト及びＡＭＴア
キュータンスを測定した。現像抑制剤放出（ＤＩＲ）化
合物を含まない塗布物についてのアキュータンスを各Ａ
ＭＴ値から差引いて、鮮鋭性値の増量を得た。が、この
値はＡＭＴ変化として表Ｉに示した。コントラスト比
は、カプラー含有塗布物の赤色コントラストをカプラー
非含有塗布物の赤色コントラストで割ったものとして定
義した。ＡＭＴアキュータンスは画像鮮鋭性の目安であ
り、以下の式を用いて算出する：式中、システムモジュ
レーション曲線下のカスケード域は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ編、Ｔｈｅａｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，第４版、１９７７年、６２
９頁の等式（２１．１０４）：ＡＭＴ＝１００ｔ６６Ｌ
ｏｇ（カスケード域／２．６６９Ｍ)(式中、倍率因子Ｍ
は３５mmシステムＡＭＴについて３．８である）に示さ
れる。

【００５６】これらの例では、本発明の亜硫酸塩で放出
されない、構造上類似の従来技術の抑制剤を用いては達
成されない程の鮮鋭性の向上がみられる。これらのコン
トラスト比は、従来技術のカプラーＡを用いて抑制剤は
放出されるが、しかし拡散能力を有しないために鮮鋭性
を向上させるには至らず、そして従来技術カプラーＢは
同等の抑制剤を放出しないことを示している。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
考にして詳細に述べてきたが、本発明の精神及び範囲内
で変更及び修正が可能なことが理解されるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビッド トーマス サウスビー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，ハンティントン メドウ 115

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 離脱化合物と組合わさったハロゲン化銀
   乳剤層を担持する支持体を含んでなる写真要素であっ
   て、前記離脱化合物はキヤリア基を含み、キヤリア基か
   ら写真有用基が放出され、前記写真有用基の活性機能
   は、非置換の又は１個以上の電子吸引基で置換された芳
   香族環系でブロックされており、前記ブロック基は処理
   浴中の亜硫酸イオンとの反応の結果処理中に除去するこ
   とができる写真要素。
2. 【請求項２】 前記離脱化合物が以下の構造を有するも
   のである請求項１記載の写真要素： 【化１】 前記式中、 ＣＡＲは、キヤリア基であり、そこから分子の残基が写
   真フィルム処理中に放出されるものであり；ＴＩＭＥは
   タイミング基であり；ＬＩＮＫは、ＴＩＭＥもしくはＣ
   ＡＲを芳香族核に結合する結合基であり；Ｘは芳香族環
   系を完成するための原子を表し；Ｒ′は電子吸引性置換
   基を表し；ＰＵＧは写真有用基を表し；ｍは０，１又は
   ２であり；そしてｎは０〜８の整数である。
3. 【請求項３】 前記離脱化合物が以下の構造を有するも
   のである請求項１記載の写真要素： 【化２】 前記式中、 ＣＡＲ，ＴＩＭＥ，ＬＩＮＫ及びＲ′は先に定義したと
   おりであり；ｍは０又は１であり；ｎは０，１又は２で
   あり；ＺはＣＨ又はＮであり、３個以下のＺがＮであ
   り；そしてＩＮＨが現像抑制剤基である。
4. 【請求項４】 前記離脱化合物が以下の構造を有するも
   のである請求項１記載の写真要素： 【化３】 前記式中、 ＣＯＵＰは、そのカプリング位に結合した分子の残基を
   有するカプラー部分であり；ＴＩＭＥは、キノンメチド
   のタイミング基であり；そしてＩＮＨは現像抑制剤基で
   あり；Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ は、Ｈ、アルキル基又はアリ
   ール基であり；ｐは１〜８の整数である。
5. 【請求項５】 前記放出化合物が以下の構造を有するも
   のである請求項１記載の写真要素： 【化４】
6. 【請求項６】 前記放出化合物が以下の構造を有するも
   のである請求項１記載の写真要素： 【化５】
7. 【請求項７】 前記離脱化合物が以下の構造を有するも
   のである請求項１記載の写真要素： 【化６】
8. 【請求項８】 前記離脱化合物が以下の構造を有するも
   のである請求項１記載の写真要素： 【化７】
9. 【請求項９】 前記離脱化合物が以下の構造を有するも
   のである請求項１記載の写真要素： 【化８】
10. 【請求項１０】 請求項１〜４のいずれか１つの写真要
    素における画像形成改良方法であって、前記方法が画像
    様パターンへの化学線露光後、芳香族基がキヤリア及び
    存在するタイミング基から開裂してから、芳香族基を抑
    制剤から開裂させるのに十分な亜硫酸塩イオンを含有す
    る処理組成物中で要素を処理することを含んでなる改良
    方法。