JPS60237447A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真性有用基を現像処理中に利用可能にする
ことができる新規な化合物を含有するカラー写真感光材
料に関するものである。

Ｃ従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主系とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン。

フェノキサジン％７エナジンおよびそれに類する色素が
でき１色画像が形成されることは知られている。この方
式においては通常色再現には減色法が使われ、青、緑、
および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞ
れ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの
色画像形成剤トが使用される。イエロー色画像を形成す
るため圧は、例えばアシルアセトアニリド、またはジベ
ンゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色画像を
形成するためには主としてピラゾロン、ピラゾロはンズ
イミダゾール、シアノアセトフェノンまたはインダシロ
ン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成するために
は主としてフェノール系カプラー、例えばフェノール類
およびナフトール類が使われる。

さて、従来より、カプラーは色素像を形成するために用
いられるだけでなく、写真性有用基を放出する目的で用
いられることが知られている。例えば米国特許第Ｊ、２
２７．ｊｊμ号、同３．／４１１、ＯｔＡ号およびＪｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　第７−２巻（ｌり１０年）
１１３３頁などに、カップリング位よシ現像抑制剤また
は色素を放出するカプラーが記載されている。

また、米国特許第３．７０３．ｒｏｉ号は、現像主薬酸
化体とカプラーとの反応後にカップリング位置から漂白
抑制剤を放出することのできるカプラーを開示している
。さらに最近では日本国公開特許Ｊ’７−１３θｇ≠ｊ
号は、現像主薬酸化体とカプラーとの反応後にカップリ
ング位置からカブラセ剤を放出するカプラーを開示して
いる。

また、従来より１色素を生成しないが現像主薬酸化体と
反応することにより写真性有用基を放出する化合物も知
られている。たとえば米国特許第３２３０１ｔ３号は現
像抑制剤を放出するハイドロキノンを開示している。

上記の明細書などより周知の如く、写真性有用基を放出
する化合物はそれぞれ色再現性の向上。

粒状性の改良、鮮鋭度の向上、もしくは感度の増加など
の目的のために用いられる。

（発明が解決しようとする問題点） 写真性有用基を放出する化合物ではその写真性有用基の
写真作用を調整する以上に、それを放出する速度および
乳剤中に拡散する程度を調整する技術が重要であること
は当業界において常識である。また放出された現像抑制
剤の拡散性が大きい程鮮鋭度が大きいことも特願昭ｊ７
−／１Ｉｔ７／コで開示されている。このような技術の
一つとして、タイミング基を有する写真性有用基を放出
するカプラーの例が米国特許第μ、２４ｔｒ、り６２号
において、公開されている。このカプラーは写真性有用
基をカップリング位に直接結合した型のカプラーに位べ
てカップリング速度の増加が認められある程度の性能を
有する。しかしながら写真性有用基を乳剤中に拡散する
程度が少なく写真性能は寸だ改良の必要があった。さら
に、タイミング基を有する公知のカプラーはフィルムに
塗布した後のフィルム保存時の安定性に問題があり分解
により機能を低下するかもしくは減感させたりカブリを
増大させるなどの欠点があった。

本発明の目的は、上記の問題点を解決することにある。

すなわち、化学的に安定であり望ましい速度で写真性有
用基を放出することができ、放出された写真性有用基の
作用範囲を効果的な範囲にコントロールすることができ
る新規な化合物を用いることにより、貯蔵安定性に優れ
、鮮鋭度、粒状性もしくは色再現性などの画質に優ｎ、
もしくは高感度なカラー写真感光材料を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は１次の一般式（Ｊ）によって表
わされる化合物を含有することを特徴とするカラー写真
感光材料によって達成された。

一般式Ｃ丁） 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応した後、Ａを除く基を
放出する有機残基を表わし、Ｃ０ＮＴけ。

Ａから放出された後、窒素原子以下の基を放出すること
ができる基を表わし、Ｚけ、窒素原子とともに≠員環な
いし７員環の不飽和へテロ環を形成する原子団ケ表わし
、ＰＵＧけへテロ原子（窒素原子、イオウ原子、酸素原
子から選ばれる）を含みそのヘテロ原子を介してメチレ
ンと結合し、その結合が現像時に開裂した時、写真作用
を現わす原子団を表わし％ｎはＯ捷たけｌを表わす。

一般式（Ｔ）においてＡで表わされる好捷しい基はカプ
ラー残基である。

Ａがイエロー色画像形成カプラー残基を表わすとき好ま
しくけピバロイルアセトアニリド型、インジイルアセト
アニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、
ジ（ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド
型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ペンズオギサゾリルアセトアミド型、ベン
ズオキサシリルアセテート型−、インズイミダゾリルア
セトアミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート屋
のカプラー残基、米国特許３１ｇμ／　、１１０号に含
まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくけヘテロ環置換
アセテートから導かれるカプラー残基又は米国特許３，
７７０，１１４ら号、英国特許ｉ、＜ｔｓり、１７１号
、西独特許（ＯＬＳ）２゜１０３，０７２号１日本国公
開特許３０−／３り。

７３ｇ号もしくはリサーチディスクロージャ−１ｊ７３
７号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許μ、θ≠ｔ。

５７４’号に記載のへテロ環型カプラー残基などが挙げ
ら扛る。

Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすとき好捷
しくはｊ−オキソ−Ｊ−ピラゾリン型。

ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール
型、シアノアセトフェノン型、ピラゾロイミダゾール型
もしくは西独公開特許（ＯＬＳ）第３、／コ１．り！ｊ
号に記載のＮ−へテロ環置換アシルアセトアミド型カプ
ラー残基などが挙げられる。

Ａがシアン色画像形成カプラー残基を表わすとき好まし
くはフェノール核、またはα−ナフトール核を有するカ
プラー残基が挙げられる。

Ａが実質的に色素を形成しないカプラー残基全表わすと
き、この型のカプラー残基としてはインダノン型、アセ
トフェノン型のカプラー残基など７．１．。、ユヶお、
、ゆオ。工ＩＩ、０！Ｆ２，２　’／１３号、同ａ、ｏ
ｓ’ｒ、４Ｌり／＊、同３，１，３２゜３月罎、同３．
９３１，９９３号、同３．りｔｌ、りＳり号、同弘、θ
ψＡ、３７４１号、または同３．り３ｇ、り９Ａ号など
に記載されているものである。

一般式（Ｉ）においてＣ０ＮＴで表わされる連結基はコ
ントロール基を意味するものであシカツブリング速度の
調節もしくはＣＯＮ　Ｔに連結する基の拡散性を調節す
る目的で用いるものである。

本発明では目的に応じ、Ｃ０ＮＴを用いても用いなくて
もよい。Ｃ０ＮＴで表わさｒる連結基としては米国特許
第≠、−ｉ！≠ｔ、２７．２号、特開昭Ｊ−７−ｊｔ１
３７号等に記載のようにカップリング反応によ、９Ａよ
シ離脱して後分子内置換反応により現１象抑制剤全離脱
するもの、英国特許−１０７２，３６３号、特開昭ｊ７
−１５Ｑユ３を云。

同３７−／１１０３！；号等のように共役系を介した電
子移動により写真性有用基を離脱するもの。

特開昭３７−１１１６３６号のように芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により写真性有
用基を離脱しうるカップリング成分であるもの等を挙げ
ることができる。さらにＣ０ＮＴで表わされる連結基は
米国特許第μ／＆６３２６号に記載のあるメチレンオキ
シ基であってもよい。

一般式（Ｉ）において窒素原子とともにＺが構成する環
構造は好ましくけ下記一般式（Ｚ−／）で表わされるも
のである。

一般式（Ｚ−／） ＊＊＊ 式中、星（＊）印で表わされる結合手はＡ−（（’ＯＮ
Ｔ　）ｎ−の結合する位置を表わし、ニラ星（＊＊）印
で表わされる結合手はメチレンの結合する位置を表わし
、三ツ星（＊＊＊　）印で表わされる結合手はＰＵＧの
結合する位置を表わす。式中、Ｖｌ、Ｖ２および■３で
表わされる基はＣ−Ｅ３ｉもしくは窒素原子を表わし、
■４で表わされる基は窒素原子もしくは炭素原子を表わ
し、Ｌで表わされる基は環状構造を完成するための有機
残基もしくけ単結合を表わす。ただし■４が炭素原子を
表わすときＬは単結合を表わすのでけな＜Ｖ４とＬとの
結合は二重結合により連結する。

Ｂ１が１分子中に複素個存在する（　ｑ＝／のとき）と
きそれらのＢ１は同じでも異なっていてもよく、例えば
以下に挙げるものである。： 水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基。

アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基。

アシルアミノ基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、シアン基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、カルボキシル基、もしくはアルキルチオ基を表わす
。ｑはＯまたはｌを表わす。

窒素原子とともにＺが構成する環状構造の原子団は好ま
しくは基本骨核として下記の例を挙げることができる。

ベンゼン、ナフタレン、ピロール。

イミダゾール、ピラゾール、１．λ、μ−トリアゾール
、インドール、などである。

一般式（Ｉ）においてＰＵＧで表わされる原子団はメチ
レンとの結合が開裂後、現像抑制作用、現像促進作用、
現像主薬酸化体を捕獲する作用。

などの写真作用を現わすものである。

好ましいＰＵＧの例としては下記の一般式で表わされる
。

一般式（Ｐ−／） 一般式（Ｐ−２） 一般式（Ｐ−３） 一般式（Ｐ　−４） 一般式（Ｐ　、ｔ　） 式中、星（＊）印で表わされる結合手はメチレンと結合
する位置を表わし、ニラ星（＊＊）印で表わされる結合
手はＺで表わされる原子団と結合する位置を表わす。

式中、Ｖｓ、ＶａおｊびＶ７１ｄ璧素原子、ＣＨもしく
はＣ−Ｇａを表わす。Ｇ１１１−ｔアルキル基。

シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基。

アリール基、アシルアミノ基もしくはアニリノ基を表わ
す。　Ｇ　２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルギル基、了り一ル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ヘテロ環チオ
基、トリアゾリル基、ハロゲン原子またはベンゾトリア
ゾリル基を表わす。Ｇ３はアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ウレイド基、
アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基。

スルホンアミド基、アリールオキシ基、ニトロ基。

アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基。

シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基もしくは
ヒドロキシル基を表わす。Ｇ４およびＧ５はアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、も
しくはアリール基を表わす。ｇは０．／もしくけコを表
わしｈはＯｌｌもしくけコを表わす。Ｇ１、Ｇ２．Ｇ３
、Ｇ４およびＧ５がアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基。

またはアラルキル基の部分を含むときそれらの基は炭素
数ｉ、ｉｏ、好ましくけｌ−ｊであり、直鎖または分岐
、置換または無置換のいずれであつてもよい。−また、
Ｇ１．Ｇ２．ＧａおよびＧ５がアリール基の部分を含む
とき了り−ル基は置換または無置換のフェニル基が好ま
しい例である。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（Ｊ
）においてＡが下記一般式（ｎ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ
）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（■）、（ＶＩｌ［）、（ＩＸ
）。

（Ｘ）、（ＸＩ）または（■）で表わされるカプラー残
基であるときである。これらのカプラーはカップリング
速度が大きく好ましい。

一般式（Ｉｆ） 一般式（ＩＩＩ） Ｒ３−Ｎｕ−（ニーＣＨ−（’−ＮＨ−Ｒ２一般式（Ｉ
Ｖ） ５ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） 一般式（■） 一般式（■） 一般式（ＬＸ） 一般式（Ｘ） 一般式（ＸＩ） 一般式（■） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４゜Ｒ５，ｎａ、Ｒ７，
Ｒ８，Ｒ９、ＲＩＯまたはＲ１１が耐拡散基を含む場合
、それは炭素数の総数がｒ〜３２、好ましくけ１０−λ
コになるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総
数はｌｊ以下が好ましい。

次に前記一般式（Ｉｆ）〜（■）のＲ１−Ｒ１１゜１３
、ｍおよびｐについて説明する。

式中、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基″１に
はへテロ環基を、Ｒ２およびＲ３は各々芳香族基または
複累環基を表わす。

式中、Ｒ１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数７
−ココで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｒ１として有用な脂肪族基の具体
的な例は、次のようなものである：イソプロピル基、イ
ソヅチル基、ｔｅｒｔ−ヅチル基、イソアミル基、ｔｅ
ｒ　ｔ−アミル基、／、／−ジメチルブチル基、／、／
−ジメチルベキシル基、　／、／−ジエチルヘキシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シク
ロヘキシル基、λ−メトキシイソプロピル基、２−フェ
ノキシイソプロビル基、２−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル基、α
−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サクシン
イミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）イソプ
ロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピ
ル基などである。

Ｒ１％Ｒ２またＩｄＲ３が芳香族基（特にフェニル基）
をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フ
ェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、
アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基
、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基
などで置換さ扛てよく、この場合アルキル基は鎖中にフ
ェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基は
またアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アリールカルバモイル基、７１フールアミド基、アリー
ルスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリ
ールウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換
基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が／−２２
の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ１，Ｒ２ｔ＊はＲ３であられさｎるフェニル基はさら
に、炭素数ｌ〜乙の低級アルキル基で買換されたものも
含むアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。

またＲ１．Ｒ２オたはＲ３は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基１例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ１がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数ｌから３２、好ましくけ７〜２−の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基。

アルコキシ基などで置換されていてもよい。

Ｒ１、Ｒ２またけＲ３が複素環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。

このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン
、ピロール。

ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダ
ジノ、インドリジン、イミダゾール、チアゾール、オキ
サゾール、トリ了ジン、チアジアジン、オギサジンなど
がその例である。これらはさらに環上に置換基を有して
もよい。

一般式［ＩＶ］においてＲ５は、炭素数ｌから３２好ま
しくは１から２．２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（
例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ヅチル、ヘキ
シル、ドデシル基なト）、アルケニル基（例えばアリル
基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル
基（例エバベンジル、β−フェニルエチル基なト）％環
状アルケニル基（例えばシクロはンテニル、シクロヘキ
セニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、
アリールチオカルボニル基、アリールスルホニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホ
ンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、了り−ルチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキル了ミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアユ１１ノ基、Ｎ−アすキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロギシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。

更にＲ５は、了り−ル基（例えばフェニル基。

α−ないしけβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。

アリール基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基
としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子
、ニトロ基、シアノ基。

了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基。

カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチ
オ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基。

アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アリールア
ニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基などを有してよい。Ｒ５としてよシ好ましいの
け、オルト位の少くとも１個カアルキル基、アルコキシ
基、ノ）ロゲン原子ｆｘＥによって置換されているフェ
ニルで、これはフィルム膜中に残存するカプラーの光や
熱による呈色が少なくて有用である。

更にＲ５は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含むｊ員またはｔ員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
。

アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基。

アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
ｔ７ｔは了り−ルチオカルパモイル基を表わしてもよい
。

式中Ｒ４は水素原子、炭素数７から３２．好ましくは１
から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒｓ　
Ｋついて列挙しり置換基を有してもよい）、アリールカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、スデアリルオキシカルボニル基など）、ア
１」−ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基など）。

アラルキルオキシカルボニル基（例えばベンジルオキシ
カルボ゛ニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ヘプタテシルオキシ　。

基など）、アリールオキシ基（５８えばフェノキシ基、
トリルオキシ基など）、アルキルチオ基（例えばエチル
チオ基、ドデシルチオ基など）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基など）、カルボ
キシ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、Ｊ
−［（コ、４ｔ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ア
セタミド〕ベンズアミド基など）、ジアシルアミノ基、
Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピ
オンアミド基など）、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例
えばＮ−フェニルアセトアミド基など）、ウレイド基（
例えばウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基Ｎ−アルキル
ウレイド基など）、ウレタン基、チオウレタン基、了り
−ルアミノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニ
リノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基
、２−クロロ−よ−テトラデカンアミドアニリノアカと
）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メ
チルアミノ基、シクロへキシルアミノ基など）、シクロ
了ミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基など）、
複素環アミノ基（例えばμｍピリジルアミノ基１．２−
ベンゾオキサゾ１］ルアミノ基なト）、アルキルカルボ
ニル基（例えばメチルカルボニル基など）、アリールカ
ルボニル基（例えばフェニルカルボニル基など）、スル
ホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、了り
−ルスルホンアミド基など）、カルバモイル基（例えば
エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−
メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イルなど）、スルファモイル基（例えばＮ−アルキルス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、
Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−了
り−ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファ
モイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基。

ハロゲン原子、およびスルホ基のいずれかを表わすＯ 式中Ｒ６は、水素原子ま′ｆｃは炭素数ｌから３２゜好
ましくけｌからココの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５につ
いて列挙した置換基を有してもよい。

またＲ６けア１１−ル基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｒ５について列挙した置換基を有し
てもよい。

まｆｃＲ６は、シアノ基、ナルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボギシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボ゛ニル基、アシルオギシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、了り−ルチオ基、アルギルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ＆又はメルカプト基を
表わしてもよい。

Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は各々通常のμ当量型フェノール
もしくけα−ナフトールカプラーにおいて用いらｔ′１
２る基を表わし、具体的にけＲ７としては水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭
化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ基
Ｓ−０−Ｒ１ｚ！たけ−８−Ｒ１２（但しＲ１２は脂肪
族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上の
Ｒ７が存在する場合には２個以上のＲ７は異なる基であ
ってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有している
ものを含む。

またこれらの置換基がア１）−ル基を含む場合。

アリール基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有して
もよい。

Ｒ８およびＲ９としては脂肪族炭化水素残基、アリール
基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこ扛らの一方は水素原子であっても工〈、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。ｔ７
’ｃＲｇとＲ９は共同して含窒素へテロ環核を形成して
もよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル。

プロピル、イソプロピル、ヅチル、ｔ−ヅチル。

イソブチル、ドデシル、オクタデシル、シクロヅチル、
シクロヘキシル等の各基）、アルケニル基（例えばアリ
ル、オクテニル等の各基）である。

了り−ル基としてはフェニル基、ナフチル基等がアリ、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チェ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換子ミノ
、スルホ。

アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキ
シ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、ア
シルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシル
オキシ、スルホンアミド、スルファモイル、スルホニル
、モルホリノ等の各基が挙げられる。

／　ｒＩ′ｉ／　、　昼の整数、ｍＦｉ／　〜ｊの整数
、ｐけｌ〜ｊの整数を表わす。

ＲＩＯはアリールカルボニル基、炭素数コル３コ好まし
くはλ〜ココのアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数−２〜３２好ましくけλ〜ココのアルカンカ
ルバモイル基、　炭素数／〜３コ好まシくは１〜ココの
アリールカルボニル基もしくは、アリールオキシカルボ
ニル基を表わし。

これらは置換基を有してもよく置換基としてはアルコキ
シ基、アルコキシカルボ′ニル基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルファモイル基、アルギルスルホンアミド基、
アルキルサクシンイミド基、ノ飄ロケ／原子、ニトロ基
、カルボキシル基、ニド１１ル基、アルキル基もしくは
アリール基などである。

Ｒ１１はアリールカルボニル基、炭素数２〜３コ好まし
くはコ〜２．２のアルカノイル基、ア１）−ルカルパモ
イル基、炭素数２〜３コ好ましくけλ〜−２２のアルカ
ンカル／ζモイル基、戻素数／〜３コ好ましくは１〜．
２２のアルコキシカルボニル基もしくけ了り−ルオキシ
カルボニル基、炭素数ｌ〜３λ好ｔＬ＜は／〜λ２のア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール
基、ｊ員もしくはｔ負のへテロ環基（ヘテロ原子として
は窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えばト
リアゾ１１ル基、イミダゾ１１ル基、フタルイミド０基
、サクシンイミド基、フリル基、ビ１）ジル基もしくは
ベンゾトリアゾリル基である）を表わし。

これらは前記Ｒ１ｏのところで述べ次置換基を有しても
よい。

また、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６゜Ｒ７％Ｒ
８，Ｒ９，ＲＩ　ＯｌまたはＲ１１のいずれかの部分で
、ビス体以上の多量体を形成していてもよく、それらの
基のいずｎかの部分にエチレン性不飽和基を有するモノ
マーの重合体もしくは非発色性モノマーとの共重合体で
あってもよい。

（作用） 本発明の化合物が写Ｘ性能に優れている理由は以下のよ
うである。一般式（Ｉ）で表わされる化合物は現像主薬
酸化体との反応によシ下記に示す化合物（ａ）もしくは
（ｂ）を放出する。化合物（ａ）４ｈしくは（ｂ）は乳
剤中を拡散するとともに下記のスキームに示す反応を経
て写真作用を表わす化合物（ｃ）に変化する。

式中　Ｚ　／はＺよシ誘導さ扛る基である。その他一般
式（Ｉ）と同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ）においてｎ＝ｏのとき本発明の化合物より
放出される化合物は（ｂ）で表わされる。（ｂ）から（
ｃ）の反応では一つの結合が切断されるが分子が二分割
されることはなく分子量の変化を伴なわない。このこと
は化合物（ｂ）の拡散性を大きくするのに有利であると
考えることができる。なぜなら公知の化合物（例えば英
国特許第２，６７２，３６３号に記載のある化合物）で
はタイミング基が写真性有用基を放出する型の化合物で
ある。すなわち写真性有用基を保膿した形でタイミング
基は結合しその状態で乳剤中を拡散する。その過程でタ
イミング基と写真性有用基の結合が開裂し写真作用を示
す化合物が放出される。このような公知の化合物ではタ
イミング基と写真性有用基とが結合した状態の分子量は
大きくなるのが避けられなかった。すなわち分子量が大
きくなり過ぎて乳剤中を拡散する程度が少ないという欠
点があつ皮。

ｎ＝Ｏのとき本発明の化合物では現像主薬酸化体との反
応忙より放出される化合物（ｂ）は分子量の変化を伴な
わず写真作用を現わす化合物に変化する。

すなわち、化合物（ｂ）は、環状構造により写真性有用
基を保護しているため、特にタイミング基を独立して結
合することを要せず、その分分子量を小さくできるので
、乳剤中を拡散する速度が大きくなる。

さらにｎ＝ｌのときも同じ理由である。すなわち前に述
べｆｃＣｎ＝０のときに述べた）ことに加えて公知のタ
イミング基の効果を合わせることができるからである。

本発明の化合物は他の通常カプラーと併用して用いるの
が好ましく、該カプラーに対して０，１ｍｏｉｊ’１ｂ
−３０ｍｏｌＪ％好ましくはｌ−λＯｍｏＨｙで用いら
れる。

本発明に使用される化合物としては次のような化合物を
例に挙げることができるが、こｎらに限定されるもので
はない。

（１） Ｈ Ｕ 「 Ｈ２ Ｈ３ ０′？） ＣＯＯＣ１２Ｈ２５ 合成例（１）例示化合物ｆｉｌの合成 次の合成ルートにより合成した。

段階■　中間化合物３の合成 化合物／、ｊＯｇおよび化合物２，３０．λＩおよびト
リエチルアミン”、−ＩＴｈＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド−００ｍ１．に混合しｓｏ　０ｃで４時間反応した
。反応混合物を酢酸エチルＨ３で薄め水洗浄し友。油層
をと９２♂係アンモニア水を１０ｒｎｌ加え１時間攪拌
した。希塩酸で中和したのち分液ロートで水洗浄した。

油層を硫酸す）　ＩＪウムで乾燥したのち溶媒を留去し
残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒よシ結晶化する
ことより化合物３をλμ、３ｇ得た。

段階■　例示化合物（１）の合成 段階■で得た化合物３，２１１．３ｇをクロロボルムλ
θＯｍｌに溶解した。この溶液にスルフリルクロライド
２．１ｙｎｌ；を室温で滴下した。２時間反応させた後
減圧でガスおよび溶媒を留去した。残渣ヲ、シリカゲル
／　ｋｇを光てんしたカラムクロマトグラフィーにより
分離し、目的の例示化合物（１）の／１．２ｇ得た。

本発明において本ＩＭの化合物および併用できるカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例
えば米国特許２，３２２．０２７号に記載の方法などが
用いられる。例えばフクール酸アルキルエステル（ジブ
チルフタレ−１・、シオクチルフクレートなど）、リン
酸エステル　（ジフェニルフォスフェート、トリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ−１・、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルザクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点的３０℃ないし１５０℃の有機
溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルヶトン、β−工トキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーザー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、　（アカ
デミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

用いることができる前記の親水性コロイドとしては、た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フ１−ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセク
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モル％から１２モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい写真乳剤
中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のような規則
的な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状など
のような変則的な結晶体を持つもの、或いはこれらの結
晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から
成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を返ってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく２粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著　Ｃｈ　ｉ　ｍ　ｉ　ｅ　ｅ　ｔ　Ｐ　ｈ　ｙ　５ｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｃ（Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅ１社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊
、１９６６年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ　Ｉ　ｉｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔ
ｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ　’ｓ刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調整することができる。即
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなど
のいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ン１−ロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化セラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｃｒ編”Ｄ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｃｓｓｅ　ｍｉｔ　５ｉｌ
ｂｅｒ　−１１ａｌｏｇｃｎｉｄｅｎ”　（Ａｋａｄｅ
ｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
、　１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いる
ことができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一・すず塩。

アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物）を還元増感法；貴金属化合物（例
えば、金相場のほかＰｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■
族の金属の錯塩）を用いる責金属増感法などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。ずなわらアゾール類、例えばヘン
ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロヘク
ズイミダゾール類、クロロヘクズイミダゾール類、プロ
モヘンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、へンゾトリアソ゛−ル類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、ノルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ。

７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ヘンインチオスルフオン酸、ヘンインスルフイン酸
、ヘンインスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばザボニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
１゛付加物順）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリＦ）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ヘンセ゛ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルヘタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダブリラムなどの複素環第４級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウムＰＡ　ａＭなどのカチオン界面活性剤を用い
ることができる本発明の写真感光材料の写真乳剤層には
感度」上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテ
ル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合
物、チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、
ラレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３
−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（ツタ）アクリレート、アルコキシ
アルギル（ツタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニ］−リル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキルＣメタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルボン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には２例えばリサーチディスクロージャ−１７６号第２
８〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃よ
り低い温度または５０℃をこえる温度としてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンシアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４＝アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒト１コキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ノタンスルホアミドエヂルアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａ　ｓ　ｏｎ著ｐ　ｈ　ｏ　ｔ　
ｏ　−ｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｒ
ｎｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６
年）のＰ２２６〜２２９、米国特許２，１９３．０１５
号、同２，５９２．３６４１弓、特開昭４８−６４９３
３号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐ　Ｈ緩衝剤、臭化
物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤な
いし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ヘンシルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶら
せ剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい発色現像後の写真乳剤層は通當
漂白処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行われ
てもよいし、間層に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（Ｖｌ）、銅
（ｎ）などの多価金−の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコハルＩ−（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ１！１：酸、■、３
−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソ
フェノールなどを用いることができる。これらのうちフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）
アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸鉄（■）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定
着液においても有用である。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも通用
できる。すなわち、ピリジン核、オキザブリン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ヘンズイントレニン核、イ
ンドール核、ヘンズオキサト−ル核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾール核、キノリン核
などが通用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
ノチレン構造を有する核として、ビラゾｇンー５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４＝−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異
節環核を通用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３．３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。　本発明は、支持体上に少なくとも２つの
異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の本願の化合物
と共に、他の色素形成カプラー、即ち、発色現像処理に
おいて芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸
化カップリングによって発色しうる化合物を用いてもよ
い。例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロヘンライミダゾールカプラー、ピラゾ
ロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカプラー
、ピラゾロトリアゾールカプラー、ビラゾロテトラヅー
ルカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプラ
ーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばヘンヅ
・イルアセトアニリド顆、ピバロイルアセ１アニリド頬
）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。これらのカプ
ラーは分子中にバラスト基とよばれる疏水基を有する非
拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい
。カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当量
性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよ
い。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色Ｄ［Ｒ
カップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー以
外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を感
光材料中に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料にめ
られる特性を満足するために同一４ｔに二種類以上を併
用することもできるし、同一の化合物を異なった２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジノチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイルー−・・キサ上ｌローＳ−トリアジン、　
１，３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，４−シクロルー６−ヒトロキ
シー　Ｓ−トリアジンなど）、ムコハ・ロゲン酸頬（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単
独または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に　染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルヒン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用゛いて作られる感光材料には、親水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール
基で置換されたベンゾトリアヅール化合物（例えば米国
特許３，５３３，７９４号に記載のもの）−４＝チアゾ
リドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、
同３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３゜７０
５．８０５号、同３　、　７０７　、　３７５号に記載
のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許４．０４
５，２２９号に記載のもの）、あるいは、ヘンジオキシ
ドール化合物（例えば米国特許３．７００，４５５号に
記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカ
プラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい
。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていても
よい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染ｉ４、メロシアニン染料、シ
アニン染料及ヒアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料−一、ミオキソノール染料及びノロシアニン
染料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及ヒビスフエノール類等がある。

Ｃ実施例） 以下、実施例をもって本発明の詳細な説明するが１本発
明けこれら実施例に限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層：中間層 Ｊ、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
金倉むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）・・・・・・・・・
・・・銀塗布量　／、＆ｌｌ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
μ、！Ｘノθ　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、ｊｒｘｌｏ　モル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．０３モル カプラーＥＸ−３・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．００３モル 第μ層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：７０モル％）・・・・・・・・
・・・・銀塗布量　ｌ、仏、！ｉ’　／　ｍ　２増感色
素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して　４ ３×ｌθ　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
　４ １ｘｌＯモル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０１ＯＯ＋２モル カプラーＥＸ−λ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．０＋２モル カプラーＥＸ−ｊ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してθ、ｏｏｉ（、モル 第ｊ層；中間層 第２層と同じ 第を層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝ｔ４モル％・・・・・・・・・
・・・銀塗布量　／、ｊｐ／ｒＩＬ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
　４ ｓｘｉ　ｏ　モル 増感色ｉｌＶ・・・・・・・・・・・・銀７モルに対し
て　４ ＪＸｌｏ　モル カプラーＥＸ−μ・・・・・・・・・・・・銀７モルに
対して０００５モル カプラーＥＸ−ｊ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してｏ、ｏＯざモル カプラーＥＸ−ｉｏ・・・・・・・・・・・・銀１モル
に対してｏ、ｏｏｉｚモル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％）・・・・・・・・・
・・・銀塗布量　１−３９／ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
　４ ３ＸｌＯモル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
　４ ／　、ＪＸ／　０　モル カプラーＥＸ−７・・・・・・・・・・・・１１モルに
対１．て０．０／７モル カプラーＥＸ−１・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．００３モル 第ｇ層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とコ、！−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第２層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）・・・・・・・・・
・・・銀塗布量　０．７ｇ／雇２ カプラーＥＸ−１・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．２Ｚモル カプラーＥＸ−タ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してｏ、ｏｉｓモル 第１０層：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；４モル％）・・・・・・・・・・・
・銀塗布量　０．４／ｉ／ｍ２ カプラーＥＸ−♂・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．０１モル 第１１層：第１保積層 沃臭化銀（沃化銀１モル俤、平均粒径０．０７μ）・・
・・・・・・・・・・銀塗布量　０．１Ｆ／／ｍ２紫外
線吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第７一層；第コ保膜層 ポ＋７メチルメタノアクリレート粒子（直径約／。

！μ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−ノや界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料１０／とした。

試料７θ２〜ノθｇの作製 試料１０／の低感緑感性乳剤層のカプラーＥＸ−１０を
表７のように変化させた以外試料ｉｏｉと同様にして作
製した。

試料ｉｏｉ〜ｉｏｒの試料を日光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度。

階調のものが得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度
を慣用のＭＴＦ値を用いて評価した。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

カプラーＥＸ−／ カプラーＥＸ−コ ｎ−Ｃｌ２Ｈ２５ カプラーＥＸ−３ カプラーＥＸ−≠ α カプラーＥＸ−，！ｔ カプラーＥＸ−１ カプラーＥＸ−７ カプラーＥＸ−タ がラーＥＸ−１０ Ｈａ Ｈ−／ （ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２ＣＨｚに０ＮＨＣＨ２−）２　
。

ＵＶ−／ （重量比）（二Ｎ （ＣＨ２）３ｓＯａＨ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）増感色素■ ここで用いる現像処理は下記の通りに３１０Ｃで行った
Ｏ Ｌ　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・３分／ｊ秒２　漂　白・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・を分３０
秒ふ　水　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・３分ｉｔ秒４、定着・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・□・・・・・
・６分３０秒＆　水　洗・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒ａ　安　
定・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・３分ｉｓ秒各工程に用いた処理液組成は下
記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　ｉ、ｏｇ 亜硫酸ナトリウム　μ、０Ｉ！ 炭酸ナトリウム　３ｏ、ｏｇ 臭化カリ　１．≠ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　ユ、μｇ １−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一λ−メチルアニリン硫酸 塩　グ、ｊｇ 水を加えて　ｉｌ 漂白液 臭化アンモニウム　／１，０．０９ アンモニア水（２ｇ％）　２２．０国 エチレンジアミン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　ｉ３ｏ、ｏｇ 氷酢酸　ｉａ、ｏσ 水を加えて　／１ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　λ、ＯＩ亜硫酸ナトリウ
ム　≠、ｏｇ チオ硫酸アンモニウム（７０係）／７ｚ、Ｏｃｃ重亜硫
酸ナトリウム　μ、ｔｇ 水を加えて　ｌノ 安定液 ホルマリン　ざ、Ｏ工 水を加えて　Ｉｌｌ 得られた試料についてｌ朋当Ｊ４＝本およびＵＯ本の緑
感層のＭＴＦ値を測定した。結果を表−７に示す。

表１より、１本／　ｍｒｎおよび≠θ本／　ｒｔｒｍの
Ｍ　Ｔ　Ｆ値が従来のＤＩＲカプラー（ＥＸ−／　０お
よびＥＸ−／　／　）’ｅ使用したものより１本願のカ
プラーを使用したものの方が著しく高いことがわかる。

実施例−２ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロルノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝７モル係）・・・・・・・・・
・・・銀塗布量　ｕ　、　０９／＠２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
μ、　ｚｘｉ　ｏ　モル 増感色素ＩＴ・・・・・・・・・・・・銀７モルに対し
てハ１×／θ　モル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・銀７モルに
対して０００１モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．００３モル カプラーＥＸ−ｉｏ・・・・・・・・・・・・銀１モル
に対して０．００≠モル トリクレジルフォスフェート・・・・・・・・・・・・
０、ｊｊｉ／ＴＬ２ ジブチルフタレート・・・・・・・・・・・・　０−２
ｇ／ｍ２第ｑ層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０７μ）・・
・・・・・・・・・・銀塗布量　０．！；ｇ／ＴｒＬ２
紫外線吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第５層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や界
面活性剤を添加した。。以上の如くして作製した試料を
試料／ｌ／とした。

試料ｌｌ＋２〜ｉｉりの作製 試料／／／で用いたＥＸ−ＩＯの代りに用いるカプラー
を表２のように変化させた以外試料１／ｌと同様にして
作製した。

試料を作るのに用いた化合物 ＥＸ−／２ ＥＸ−／、２および本発明のカプラーを除く他の化合物
は実施例１と同じものを使用した。

試料（／／／）〜（／／り）を白色光でウェッジ露光を
し、実施例（１）と同じ処理をしたところほぼ同等の感
度階調が得られた。これらの試料について／朋当りμ本
およびμθ本のＭＴＦ値を測定した。それらの結果を表
−に示す。

表コよシ、ＭＴＦ値が従来のＤＩＲカプラーを使用した
ものより本願のカプラーを使用し友ものの方が著しく高
いことがわかる。

実施例−３ 実施例−２で用いたフィルムの保存性を試験するため試
料（ｉｉ３’）〜（７）６）を室温３日。

μｊ’Ｃ−♂θ％３日保存ののち、白色光でウコツジ露
光ヲシ７．下記処理を行いセンシトメトリーを行った。

その結果を表−３に示す。

ここで用いた処理は以下のとおシに２００Ｃで行った。

１、現　微・・・・・・・・・・・・・・・７０分２　
停　止・・・・・・・・・・・・・・・　１分１　定　
看・・・・・・・・・・・・・・・　５分４、水　洗・
・・・・・・・・・・・・・・ｉｏ分各工程に用いた処
理液組成は下記の通シである１表３より１本発明のカプ
ラーは保存時に加水分解などにより現１象抑制剤を放出
することがなく感度の低下は見られない。

（発明の効果） 本発明の化合物を用すた感光材料は、全重層系（実施例
１）および単層系（実施例２）のいず汎の場合において
も、低周波部ならびに高周波部のＭＴＦ値が高く、従来
のＤＩＲカプラーを使用した感光材料よりはるかに鮮鋭
度が優れている。

また、本発明の化合物は、従来のＤＩＲカプラーと異な
り、経時による加水分解を受けても現像抑制剤を放出す
ることがないので、感度低下がほとんどみられず（実施
例３）感光材料の経時安定性を損なうことがない。

したがって１本発明によるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、鮮鋭度等の写真性に優れ、かつ経時安定性も極
めて良好である。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　昭和！り年特願第９．２１ｔ７号２、
発明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。

第１／頁／ｊ行目の 「ベンゼン、＋７タレン、」を 削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応した後、Ａを除く基を
   放出する有機残基を表わし、Ｃ０ＮＴは、Ａから放出さ
   れた後、窒素原子以下の基を放出することができる基を
   表わし、２は、窒素原子とともに４員環ないし７員環の
   不飽和へテロ環を形成する原子団を表わし、ＰＵＧはへ
   テロ原子（窒素原子、イオウ原子、酸素原子から選ばれ
   る）を含原子団を表わし、ｎは０または１を表わす。