JPH0635237A - 湿式現像剤、その製法及び湿式現像剤を用いた印刷物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の湿式現像剤は、カルボキシル基又は
エステル基を有するオレフィン系樹脂粒子又は着色剤を
分散したカルボキシル基又はエステル基を有するオレフ
ィン系樹脂粒子と、大部分の液状脂肪族炭化水素とから
なる湿式現像剤において、該樹脂粒子中に赤外線吸収剤
を分散させたことを特徴とする。 【効果】 本発明の湿式現像剤は、センサーの種類に関
係なく、ＯＣＲ読み取りが可能なバーコード等の印字物
を作製でき、特に、現在多用されているシリコン・タイ
プのＯＣＲセンサー用バーコード印字にも、その赤外感
度域の感度を向上させたことにより、読み取り検出を可
能とするものである。また、通常の印字物上に本発明の
湿式現像剤を使用して現像・印刷することにより、印字
物の赤外線感度向上を図ることができ、また、本発明の
湿式現像剤を使用して隠し文字等を印字することによ
り、機密保持及び偽造等の防止に利用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用、静電印刷
用、情報記録用に使用される湿式現像剤及びこれを用い
た印刷物に関し、特に印刷物のＯＣＲセンサーに対する
読み取り感度を向上させた湿式現像剤及びこれを用いた
印刷物に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、商品管理、品質管理等においてＯ
ＣＲ（光学読み取り）方式が採択され、中でもバーコー
ド読み取りが盛んに行われている。しかし、ＯＣＲ方式
の場合読み取り感度は使用されているセンサーに依存し
ており、その読み取り物は特定のセンサーと組み合わさ
れているのが現状である。例えば、現在多用されている
シリコン・タイプのＯＣＲセンサー用バーコードを、通
常の湿式現像剤で印字しても、その読み取り検出は不可
能である。このように使用するセンサーが固定される
と、印字物の読み取りもそのセンサー感度範囲に限定さ
れ、インク材料等の構成が限定されてしまうという問題
がある。そのため、センサーを複数使用したり、センサ
ー自身の感度を向上させることも考えられるが、これに
よるとコスト的に高くついてしまうという問題がある。

【０００３】一方、バーコードは一般に印刷等により印
字されるが、静電印刷により印字することも可能であ
る。一般に、電子写真用トナーとして使用される湿式現
像剤は、電気絶縁性液体とそれに分散した粒径０．１〜
１μｍの着色剤粒子とからなり、該電気絶縁性液体中に
着色剤粒子の分散、定着、荷電制御を目的とした樹脂を
溶解させたものが使用されている。

【０００４】この種の湿式現像剤は、粒径が小さいため
解像性に優れるという長所を有するが、トナーの定着が
溶媒中に溶解した樹脂の乾燥固着によるため刷版基板と
の接着性が悪く、更に画線部自体の凝集力が小さいた
め、印刷中に刷版の画線部がとれやすく、耐刷力に弱い
という欠点がある。

【０００５】本発明者は、樹脂としてカルボキシル基又
はエステル基を有するオレフィン系樹脂を使用し、該樹
脂に対する溶解性において温度依存性が高い溶媒に加熱
溶解して樹脂溶液とした後、該樹脂溶液を冷却して樹脂
粒子を析出させ、湿式現像剤とすることにより、粒径分
布の狭い樹脂粒子とすることができ、これにより耐刷力
に優れると共に、転写性に優れ、解像性のよい湿式現像
剤となることを見出し、先に出願したが、本発明は、こ
の湿式現像剤における光吸収感度を赤外領域にまで拡大
し、例えばバーコード印刷に適した湿式現像剤を得るこ
とを目的とする。

【０００６】そのため、本発明は、第１に、湿式現像剤
として分散安定性に優れると共に、転写性、解像性に優
れた湿式現像剤であって、特に、赤外感度幅を拡大させ
た湿式現像剤の提供を課題とする。

【０００７】第２に、ＯＣＲ方式等におけるバーコード
印刷やカラーバーコード印刷に適した湿式現像剤の提供
を課題とする。

【０００８】また、第３に、本発明は、通常の印字物上
に印字され、しかもその印字箇所を調整することにより
隠し文字とすることができ、機密保持及び偽造防止を可
能とする湿式現像剤及びこれを用いた印刷物の提供を課
題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の湿式現像剤は、
カルボキシル基又はエステル基を有するオレフィン系樹
脂（以下、オレフィン系樹脂という）粒子又は着色剤を
分散したオレフィン系樹脂粒子と、大部分の液状脂肪族
炭化水素とからなる湿式現像剤において、該樹脂粒子中
に赤外線吸収剤を分散させたことを特徴とする。

【００１０】また、本発明の湿式現像剤は、オレフィン
系樹脂粒子又は着色剤を分散したオレフィン系樹脂粒子
と、大部分の液状脂肪族炭化水素とからなる湿式現像剤
において、樹脂粒子中に赤外線吸収剤が分散され、かつ
湿式現像剤中にヒドロキシカルボン酸エステルをモノマ
ーとする３〜１０量体のポリヒドロキシカルボン酸エス
テルを存在させたことを特徴とする。

【００１１】また、本発明の湿式現像剤の製造方法は、
オレフィン系樹脂を、該樹脂に対する溶解性において温
度依存性の高い溶媒に加熱溶解して樹脂溶液とした後、
該樹脂溶液を、赤外線吸収剤又は着色剤と赤外線吸収剤
の存在下で、かつヒドロキシカルボン酸エステルをモノ
マーとする３〜１０量体のポリヒドロキシカルボン酸エ
ステルの存在下、液状の脂肪族炭化水素中に投入、冷却
して樹脂粒子を析出させると共に溶媒を該脂肪族炭化水
素により置換することを特徴とする。

【００１２】更に、本発明の湿式現像剤を用いた印刷物
は、赤外線吸収剤を分散したオレフィン系樹脂粒子又は
赤外線吸収剤及び着色剤を添加したカルボキシル基又は
エステル基を有するオレフィン系樹脂粒子と、大部分の
液状脂肪族炭化水素とからなる湿式現像剤を使用して印
字したことを特徴とする。

【００１３】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１４】本発明の湿式現像剤における樹脂粒子を形
成するオレフィン系樹脂としては、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体
としては、商品名で挙げると、東洋曹達工業 (株）製ウ
ルトラセン・シリーズ、例えば510X,515F,530,537,537
L,537S,525,520F, 540,540F,541,541L,625,630,630F,68
2,627,631,633,680,681,635,634,710,720,722,725,751,
750,760等、住友化学工業 (株）製スミテート・シリー
ズ、例えばDD-10,HA-20,HC-10,HE-10,KA-10,KA-20,KA-3
1,KC-10,KE-10,MB-11,RB-11 等、三井デュポンケミカル
(株）製エバフレックス・シリーズ、例えば45X,Y-W,15
0,210,220,250,260,310,360,410,420,450,460,550,560
等、日本合成工業（株）ソアグレン・シリーズ、例えば
BH,CH,CI,DH等、同ソアレックスシリーズ、例えば RB
H,RCH,RDH等、武田薬品工業（株）デュミラン・シリー
ズ、例えばデュミランD-219 、D-229 、D-251S、C-228
0、C-2270、C-1590、C-1570、C-1550等が挙げられる。
また、三菱油化 (株）製ユカロン−エバ、米国デュポン
社製エルパックス等を使用できる。

【００１５】その他、ポリオレフィン樹脂を変性しカル
ボキシル基を導入したもの、一例を商品名で挙げると、
日本石油化学 (株）製Ｎポリマー、東燃石油化学 (株）
製東燃ＣＭＰ−ＨＡシリーズ、三菱油化 (株）製ＭＯＤ
ＩＣ、製鉄化学工業 (株）製ザイクセン、三井東圧化学
(株）製ロンプライ、三井石油化学工業 (株）製アドマ
ー等、また、エチレンとアクリル酸との共重合体、商品
名で挙げるとダウケミカル社製ダウＥＡＡコポリマー、
三菱油化（株）ユカロンＥＡＡ、三井デュポンケミカル
（株）ニュクレル、住友化学（株）アクリフト等、更
に、エチレンとアクリル酸又はメタアクリル酸との共重
合体、或いは更にそれらを架橋させたいわゆるアイオノ
マー、商品名で挙げると米国デュポン社製サーリン、三
井ポリケミカル (株）製ハイミラン、旭ダウ (株）製コ
ーボレンラテックス等、ＢＡＳＦ（株）ＥＶＡ１ワック
ス添加、また、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体の部
分ケン化物、商品名で挙げると、武田薬品工業 (株）製
デュミラン等、エチレンとアクリル酸エステルとの共重
合体、商品名で挙げると日本ユニカー (株）製ＤＰＤ−
６１６９等、更に、カルボキシル性のカルボニル基を含
有するポリオレフィン系樹脂等を挙げることができ、こ
れらの樹脂を１種若しくは２種以上を混ぜて使用するこ
とができる。

【００１６】次に、オレフィン系樹脂に対する溶媒は、
樹脂を加温時に溶解し、常温では溶解しないもの、ある
いは常温で溶解し、冷却することにより不溶化せしめる
など、溶解性に温度依存性を与える溶媒であればよく、
２５℃と６５℃でのそれぞれの溶解度差が０．０１ｇ／
溶媒ml以上、好ましくは０．０５ｇ／溶媒ml以上のもの
であればよい。このような溶媒としては、例えばテトラ
ヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホオキシド
（ＤＭＳＯ）、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）等が挙げられる。溶媒と樹脂の総和に占める樹脂の
溶解量は任意でかまわないが、樹脂比率が高すぎると、
樹脂粒子の析出工程において樹脂粒子が相互に接触し、
ゲル状の塊となる恐れがあるため１〜８０重量％の範囲
とするとよい。樹脂を溶解させるための加温条件は、樹
脂の溶解に必要な最低の温度であればよく、必要以上に
加温することは好ましくない。溶解中は通常の方法に従
い攪拌することが好ましい。

【００１７】次に、樹脂粒子中に分散される赤外線吸収
剤について説明する。赤外線吸収剤としては、商品名で
示すと日本化薬社製のＩＲ−８２０、ＣＹ−９等、バイ
エル社製のＦ２ＧＳ等、ヘキスト社製のＢｒａｕｎ Ｇ
ＧＬ Ｓｔａｂ．、Ｂｒａｕｎ ＲＧ Ｓｔａｂ．、Ｒ
ｏｔ ＧＧＦ Ｓｔａｂ．、Ｂｌａｕ ＦＧ Ｓｔａ
ｂ．、Ｂｌａｕ Ｒ Ｓｔａｂ．、Ｂｌａｕ ３Ｒ Ｓ
ｔａｂ．、Ｇｒｕｎ ＢＳｔａｂ．、Ｏｌｉｖ ＨＧ
Ｓｔａｂ．、Ｇｒａｕ ＢＳ Ｓｔａｂ．、Ｓｃｈｗａ
ｒｚ ＣＬ Ｓｔａｂ．等、住友化学社製のＧｒｅｅｎ
Ｇ、ＯＰＴＯＧＥＮ ＮＩＲ−７６０Ｓ、ＯＰＴＯＧ
ＥＮ ＮＩＲ−８１０、ＯＰＴＯＧＥＮＮＩＲ−８３
０、ＯＰＴＯＧＥＮ ＮＩＲ−８４０Ｓ、ＯＰＴＯＧＥ
Ｎ ＤＩＲ−９８０、ＯＰＴＯＧＥＮ ＤＩＲ−１００
０等を使用できる。

【００１８】樹脂中における赤外線吸収剤の含有量は、
樹脂重量に対して０．００１重量％〜２００重量％、好
ましくは０．１重量％〜１００重量％分散させるとよ
い。赤外線吸収剤は、樹脂と赤外線吸収剤とを所定の混
合比となるように、樹脂を加熱溶融させて赤外線吸収剤
を混合した後、溶媒中に分散・溶解させてもよいし、ま
た樹脂と赤外線吸収剤を別々に溶媒に溶解または超音波
分散等により分散させたのち、混合してもよく、また樹
脂溶液中に粉末着色剤を分散させてもよく、この混合物
を電気絶縁性液体中に投入して樹脂粒子を形成すること
により、赤外線吸収剤を樹脂粒子中に分散した状態とす
ることができる。

【００１９】赤外線吸収剤は単独で使用してもよいが、
カップリング剤と併用することにより、印字に使用した
場合にかすれ（かさつき）のない印刷物とすることがで
きる。このようなカップリング剤としては、末端有機変
成された官能基で、１官能性若しくは２官能性の反応基
を持つものが使用でき、構成元素としてシラン、チタ
ン、ジルコン、アルミニウム等を有するものが使用され
る。

【００２０】具体的には、ビニルトリクロルシラン、ビ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が
挙げられる。

【００２１】この中でも特にビニルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが画像形
成特性に優れる。またγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランの
ように末端基が酸若しくは塩基のものは印字物の色調に
変化をきたす。カップリング剤は、赤外線吸収剤に対し
て０．００１〜２００重量％、好ましくは０．０１〜５
０重量％使用される。

【００２２】次に、本発明において必要に応じて使用し
うる着色剤としては、公知の有機若しくは無機の着色剤
を使用することができる。ブラック系の着色剤としては
無機系のカ−ボンブラック、四三酸化鉄、有機系のシア
ニンブラックが挙げられる。

【００２３】イエロー系着色剤としては、無機系の黄
鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、オー
カー等が挙げられる。また、難溶性金属塩（アゾレー
キ）のアセト酢酸アニリド系モノアゾ顔料としては、ハ
ンザイエローＧ（ C.I.No. pigment Yellow １、以下、
同様）、ハンザイエロー１０Ｇ（ pigment Yellow
３）、ハンザイエローＲＮ（ pigment Yellow ６５）、
ハンザブリリアントイエロー５ＧＸ（ pigment Yellow
７４）、ハンザブリリアントイエロー１０ＧＸ（ pigme
nt Yellow ９８）、パーマネントイエローＦＧＬ（ pig
ment Yellow ９７）、シムラレーキファストイエロー６
Ｇ（ pigment Yellow １３３）、リオノールイエローＫ
−２Ｒ（ pigment Yellow １６９）、またアセト酢酸ア
ニリドジスアゾ顔料としては、ジスアゾイエローＧ（ p
igment Yellow １２）、ジスアゾイエローＧＲ（ pigme
nt Yellow １３）、ジスアゾイエロー５Ｇ（ pigment Y
ellow １４）、ジスアゾイエロー８Ｇ（ pigment Yello
w １７）、ジスアゾイエローＲ（ pigment Yellow ５
５）、パーマネントイエローＨＲ（ pigment Yellow ８
３）が挙げられる。縮合アゾ顔料としては、クロモフタ
ルイエロー３Ｇ（ pigment Yellow ９３）、クロモフタ
ルイエロー６Ｇ（ pigment Yellow ９４）、クロモフタ
ルイエローＧＲ（ pigment Yellow ９５）が挙げられ
る。更に、ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料として
は、ホスタパームイエローＨ３Ｇ（ pigment Yellow１
５４）、ホスタパームイエローＨ４Ｇ（ pigment Yello
w １５１）、ホスタパームイエローＨ２Ｇ（ pigment Y
ellow １２０）、ホスタパームイエローＨ６Ｇ（ pigme
nt Yellow １７５）、ホスタパームイエローＨＬＲ（ p
igment Yellow１５６）が挙げられる。また、イソイン
ドリノン系顔料としては、イルガジンイエロー３ＲＬＴ
Ｎ（ pigment Yellow １１０）、イルガジンイエロー２
ＲＬＴ、イルガジンイエロー２ＧＬＴ（ pigment Yello
w １０９）、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯＨ
（ pigment Yellow １３７）、ファストゲンスーパーイ
エローＧＲＯ（ pigment Yellow １１０）、サンドリン
イエロー６ＧＬ（ pigment Yellow １７３）が挙げら
れ、その他、スレン系顔料であるフラバントロン（ pig
ment Yellow ２４）、アントラミリミジン（ pigment Y
ellow １０８）、フタロイルアミド型アントラキノン
（ pigment Yellow １２３）、ヘリオファストイエロー
Ｅ３Ｒ（ pigment Yellow ９９）、金属錯体顔料である
アゾ系ニッケル錯体顔料（ pigment Green１０）、ニト
ロソ系ニッケル錯体顔料（ ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ１５３）、アゾメチン系銅錯体顔料（ ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１７）、更にキノフタロン顔料
であるフタルイミドキノフタロン顔料（ pigment Yello
w １３８）等が挙げられる。

【００２４】また、マゼンタ系着色剤としては無機系の
カドミウムレッド、ベンガラ、銀朱、鉛丹、アンチモン
朱が挙げられる。また、アゾ系顔料のアゾレーキ系とし
ては、ブリリアントカーミン６Ｂ（ pigment Red５７：
１）、レーキレッド（ pigment Red５３：１）、パーマ
ネントレッドＦ５Ｒ（ pigment Red４８）、リソールレ
ッド（ pigment Red４９）、ペルシアオレンジ（ pigme
nt Orange１７）、クロセイオレンジ（ pigment Orange
１８）、ヘリオオレンジＴＤ（ pigment Orange１
９）、ピグメントスカーレット（ pigment Red６０：
１）、ブリリアントスカーレットＧ（ pigment６４：
１）、ヘリオレッドＲＭＴ（ pigment Red５１）、ボル
ドー１０Ｂ（ pigment Red６３）、ヘリオボルドーＢＬ
（ pigment Red５４）が挙げられ、また、不溶性アゾ系
（モノアゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系）としてはパラレ
ッド（ pigment Red１）、レーキレッド４Ｒ（ pigment
Red３）、パーマネントオレンジ（ pigment Orange
５）、パーマネントレッドＦＲ２（pigment Red２）、
パーマネントレッドＦＲＬＬ（ pigment Red９）、パー
マネントレッドＦＧＲ（ pigment Red１１２）、ブリリ
アントカーミンＢＳ（ pigment Red１１４）、パーマネ
ントカーミンＦＢ（ pigment Red５）、Ｐ．Ｖ．カーミ
ンＨＲ（ pigment Red１５０）、パーマネントカーミン
ＦＢＢ（ pigment Red１４６）、ノバパームレッドＦ３
ＲＫ−Ｆ５ＲＫ（ pigment Red１７０）、ノバパームレ
ッドＨＦＧ（ pigment Orange３８）、ノバパームレッ
ドＨＦ４Ｂ（ pigment Red１８７）、ノバパームオレン
ジＨＬ．ＨＬ−７０（ pigment Orange３６）、Ｐ．
Ｖ．カーミンＨＦ４Ｃ（ pigment Red１８５）、ホスタ
バームブラウンＨＦＲ（ pigment Brown２５）、バルカ
ンオレンジ（ pigment Orange１６）、ピラゾロンオレ
ンジ（ pigment Orange１３）、ピラゾロンレッド（ pi
gmentRed３８）が挙げられ、更に、縮合アゾ顔料として
クロモフタールオレンジ４Ｒ（ pigment Orange３
１）、クロモフタールスカーレットＲ（ pigment Red１
６６）、クロモフタールレッドＢＲ（ pigment Red１４
４）が挙げられる。

【００２５】また、縮合多環系顔料であるアントラキノ
ン顔料としてピランスロンオレンジ（ pigment Orange
４０）、アントアントロンオレンジ（ pigment Orange
１６８）、ジアントラキノニルレッド（ pigment Red１
７７）が挙げられ、チオインジゴ系顔料としてチオイン
ジゴマゼンタ（ pigment Violet３８）、チオインジゴ
バイオレット（ pigment Violet３６）、チオインジゴ
レッド（ pigment Red８８）が挙げられ、ペリノン系顔
料としてペリノンオレンジ（ pigment Orange４３）が
挙げられ、更にペリレン系顔料として、ペリレンレッド
（ pigment Red１９０）、ペリレンバーミリオン（ pig
ment Red１２３）、ペリレンマルーン（pigment Red１
７９）、ペリレンスカーレット（ pigment Red１４
９）、ペリレンレッド（ pigment Red１７８）が挙げら
れ、キナクリドン系顔料としてキナクリドンレッド（ p
igment Violet１９）、キナクリドンマゼンタ（ pigme
nt Red１２２）、キナクリドンマルーン（ pigment Red
２０６）、キナクリドンスカーレット（ pigment Red２
０７）が挙げられ、その他、縮合多環顔料としてピロコ
リン系顔料、赤色系フルオルビン系顔料、染付けレーキ
系顔料（水溶性染料＋沈殿剤→レーキ化固着）が挙げら
れる。

【００２６】シアン系着色剤としては、無機系の群青、
紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー等が挙げら
れ、またフタロシアニン系として、ファーストゲンブル
−ＢＢ（ pigment Blue １５）、スミトン・シアニン・
ブルーＨＢ（ pigment Blue １５）、シアニンブルー５
０２０（ pigment Blue １５：１）、スミカプリント・
シアニン・ブルーＧＮ−Ｏ（ pigment Blue １５）、フ
ァスト・スカイブルーＡ−６１２（ pigment Blue １
７）、シアニン・グリーンＧＢ（ pigment Green７）、
シアニングリーンＳ５３７−２Ｙ（ pigment Green３
６）、スミトン・ファストバイオレットＲＬ（ pigment
Violet２３）が挙げられ、また、スレン系顔料である
インダントロンブルー（ＰＢ−６０Ｐ，ＰＢ−２２，Ｐ
Ｂ−２１，ＰＢ−６４）、塩基性染料レーキ顔料である
メチルバイオレット・リン・モリブデン酸レーキ（ＰＶ
−３）等が挙げられる。その他、上記着色剤の表面に樹
脂をコーティングしたいわゆる加工顔料と呼ばれる着色
剤も同様に使用することができる。

【００２７】また、昇華捺染染料を好適に使用できる。
一般的に、昇華捺染染料としては、熱により溶融、拡散
もしくは昇華して移行する染料であって、特に分散染料
が好ましく用いられる。これら染料は、約１５０〜５５
０程度の分子量を有するものであり、昇華（溶融）温
度、色相、耐光性、樹脂、トナー溶液中での溶解性など
を考慮して選択される。

【００２８】一般的には、例えばジアリールメタン系、
トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾ
メチン系、キサンチン系、オキサジン系、アゾおよびア
ゾ系誘導体、アントラキノン誘導体、キノフタロン誘導
体、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フ
ルオラン系、ローダミンラクタム系の染料が好適に用い
られ、例えば、Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ、以
下省略）イエロー５１、３、５４、７９、６０、２３、
７、１４１、またＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４、５
６、１４、３０１、３３４、１６５、１９、７２、８
７、２８７、１５４、２６、またＣ．Ｉ．ディスパース
レッド１３５、１４６、５９、１、７３、６０、１６
７、またＣ．Ｉ．ディスパースバイオレット４、１３、
２６、３６、５６、３１、またＣ．Ｉ．ソルベントバイ
オレット１３、またＣ．Ｉ．ソルベントブラック３、ま
たＣ．Ｉ．ソルベントグリーン３、またＣ．Ｉ．ソルベ
ントイエロー５６、１４、１６、２９、またＣ．Ｉ．ソ
ルベントブルー７０、３５、６３、３６、５０、４９、
１１１、１０５、９７、１１、またＣ．Ｉ．ソルベント
レッド１３５、８１、１８、２５、１９、２３、２４、
１４３、１４６、１８２などである。

【００２９】具体的には、例えば３，３−ジエチルオキ
サシアニン・アイオダイド、アストラゾンピンクＦＧ
（バイエル社製、Ｃ．Ｉ．４８０１５）、２，２−カル
ボシアニン（Ｃ．Ｉ．８０８）、アストラフイロキシン
ＦＦ（Ｃ．Ｉ．１４８０７０）、アストラゾンイエロー
７ＧＬＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１）、アイゼ
ンカロチンイエロー３ＧＬＨ（保土谷化学製、Ｃ．Ｉ．
４８０５５）、アイゼンカロチンレッド６ＢＨ（Ｃ．
Ｉ．４８０２０）等のモノメチン系、ジメチン系または
トリメチン系等のメチン（シアニン）系塩基性染料、オ
ーラミン（Ｃ．Ｉ．６５５）等のごときジフェニルメタ
ン系塩基性染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０
００）、ブリリアントグレーン（Ｃ．Ｉ．４２０４
０）、マジェンタ（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、メチルバイ
オレット（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレ
ット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、メチルグリーン（Ｃ．
Ｉ．６８４）、ビクトリアルブルーＢ（Ｃ．Ｉ．４４０
４５）等のトリフェニルメタン系塩基性染料、ピロニン
Ｇ（Ｃ．Ｉ．７３９）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１
７０）、ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等のキ
サンテン系塩基性染料、アクリジンイエローＧ（Ｃ．
Ｉ．７８５）、レオニンＡＬ（Ｃ．Ｉ．４６０７５）、
ベンゾフラビン（Ｃ．Ｉ．７９１）、アフィン（Ｃ．
Ｉ．４６０４５）等のアクリジン系塩基性染料、ニュー
トラルレッド（Ｃ．Ｉ．５００４０）、アストラゾンブ
ルーＢＧＥ／Ｘ１２５％（Ｃ．Ｉ．５１００５）、メチ
レンブルー（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等のキノンイミン系
塩基性染料、その他第４級アミンをもったアントラキノ
ン系塩基性染料等の系塩基性染料類があげられる。これ
らの染料は、そのままの形態で、あるいはこれらの染料
をアルカリ処理した形態で用いることもでき、またこれ
らの染料の対イオン交換体あるいはロイコ体も用いるこ
とができる。常態では無色あるいは淡色であるロイコ染
料等を使用する場合は、画像形成シート側に顕色剤を包
含されておけばよい。さらに、これらの分散染料は単独
（１成分）のみで用いるのではなく、２種以上を混合し
て用いてもよい。

【００３０】カラーバーコード印字に適した湿式現像剤
として、長期分散安定性を確保するためには、着色剤と
しては、比重５以下の比重の小さな着色剤を使用すると
よい。このような着色剤としては、ブラック系ではアニ
リンブラック系、カ−ボンブラック系、イエロー系とし
てはベンジジンイエロー系、スプロインイエロー系、マ
ゼンタ系ではキナクリドン系、レーダミン系、シアン系
ではフタロシアニン系（中心金属の相違するものを含む
が、チタン、ニッケル等は赤外吸収域となりうる）、オ
イルブルーを使用することが好ましい。

【００３１】樹脂中における着色剤の含有量は樹脂重量
に対して０．０００１〜２０００重量％の範囲で任意に
選択しうるが、オフセット印刷と同等の多色の連続諧調
を再現するためには、各色トナーの被転写体への転写後
の光学反射濃度が０．７以上あることが必要であり、特
にシアン及びブラックに関しては１．０以上あることが
望ましい。各色について光学反射濃度を０．７以上とす
るには、ブラック及びシアンの場合、上記と同様の重量
基準で１０〜１５０重量％であり、マゼンタの場合４０
〜１５０重量％、イエローの場合１０〜１００重量％と
するとよい。

【００３２】着色剤は、二次凝集状態で粒径３０〜１５
０μｍの粉末状のものを使用し、樹脂と着色剤を所定の
混合比となるように、樹脂を加熱溶融させて赤外線吸収
剤と共に着色剤を混合した後、溶媒中に分散・溶解させ
てもよいし、また樹脂と着色剤、赤外線吸収剤を別々に
溶媒に溶解または超音波分散等により分散させたのち、
混合してもよく、また樹脂溶液中に粉末着色剤、赤外線
吸収剤を分散させてもよい。

【００３３】次に、電気絶縁性液体である液状の脂肪族
炭化水素は、１０¹⁰Ω・cm以上の体積抵抗を有し、湿式
現像剤における電気絶縁性を高めること目的として使用
されるものであり、また、湿式現像剤成分に対する溶解
力が比較的小さいことが要求され、これにより湿式現像
剤としての劣化が防止される。

【００３４】液状の脂肪族炭化水素としては、例えばｎ
−パラフィン系炭化水素、ｉｓｏ−パラフィン系炭化水
素、またはその混合物、ハロゲン化脂肪族炭化水素等が
挙げられる。特に好ましくは分岐鎖脂肪族炭化水素であ
り、例えばエクソン社製のアイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイ
ソパーＶ等を使用することが好ましい。これらは、カル
ボキシル基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂に
対して殆ど溶解性を有しないものであり、例えばアイソ
パーＨに対する樹脂の溶解性は、２５℃と６５℃での溶
解度差が０．００１ｇ／溶媒ml以下である。

【００３５】次に、ポリヒドロキシカルボン酸エステル
について説明する。

【００３６】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、電
気絶縁性液体に可溶であり、造粒工程に添加されると得
られる樹脂粒子が粒度分布の揃ったものが得られること
から、造粒調整機能を有し、更に、湿式現像剤中におい
て樹脂粒子と親和性を有することから分散剤としての機
能も有することが見いだされた。

【００３７】重合原料であるヒドロキシカルボン酸エス
テルは、式ＨＯ−Ｘ−ＣＯＯＨのエステル等の誘導体で
あり、式中Ｘは少なくとも１２の炭素原子を含む２価の
飽和または不飽和の脂肪族炭化水素、または少なくとも
６個の炭素原子を含む２価の芳香族炭化水素で、またヒ
ドロキシ基とカルボキシル基との間には少なくとも４個
の炭素原子がある。このようなヒドロキシカルボン酸誘
導体として好ましいのは、例えば１２−ヒドロキシステ
アリン酸メチルエステル、１２−ヒドロキシステアリン
酸エチルエステル等のヒドロキシカルボンアルキルエス
テル、１２−ヒドロキシカルボン酸リチウム、１２−ヒ
ドロキシカルボン酸アルミニウム等のヒドロキシカルボ
ン酸の金属塩、またヒドロキシカルボン酸アマイド、硬
化ヒマシ油等が挙げられる。

【００３８】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒ
ドロキシカルボン酸エステルを少量のアミン類もしくは
触媒の存在下、部分鹸化することにより、重合させ、得
られるもの、その重合形態として分子間でのエステル化
によるもの、また分子内でのエステル化によるもの等の
種々の形態のものを含有するものである。本発明におけ
るポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒドロキシカ
ルボン酸エステルの３〜１０量体が好ましく、淡灰褐色
のワックス状物質である。ポリヒドロキシカルボン酸エ
ステルは、その重合度が３より小さいか、または１０よ
り大きいと、電気絶縁性液体と相溶性がなく、造粒工程
に使用しても、得られる樹脂粒子の粒度分布として所期
のものは得られない。ポリヒドロキシカルボン酸エステ
ルの添加量は、特に限定されないが、樹脂重量あたり、
０．０１重量％〜２００重量％の割合で使用される。ポ
リヒドロキシカルボン酸エステルは、造粒工程で添加し
てもよいが、樹脂溶液に添加してもよく、また顔料分散
液中に添加してもよい。

【００３９】本発明の造粒工程は、樹脂溶液と赤外線吸
収剤分散液を混合した後、電気絶縁性液体中に投入する
ことにより行なわれ、好ましくは攪拌及び／又は超音波
照射等の分散手段により、析出する樹脂粒子の分散を良
くすることが望ましい。

【００４０】冷却速度は、ドライアイス、液体窒素等を
使用して急冷しても、また冷却した電気絶縁性液体に混
合液を投入してもよく、また自然放冷してもよい。樹脂
溶液は電気絶縁性液体中に投入されると、樹脂溶液の温
度差による樹脂粒子の析出と同時に、樹脂に対する貧溶
媒である電気絶縁性液体との溶解度差により樹脂粒子の
析出が生じるものである。

【００４１】この造粒工程において、ポリヒドロキシカ
ルボン酸エステルは電気絶縁性液体に相溶性を有し、他
方樹脂粒子と強い親和性を有するので、析出する樹脂粒
子は、その粒径がサブミクロン単位のものが得られ、か
つ粒度分布の狭いもの得られるものと考えられる。即
ち、得られる粒子の粒径は０．１〜１０μｍの範囲で、
かつ平均粒径を示すＤ₅₀が０．６〜０．８μｍの単一ピ
ークを示し、従来の方法で必要とされていた樹脂粒子の
ボールミリング操作、分級等を必要としない。しかしな
がら、必要に応じてボールミル、ピンピルあるいはジェ
ットミル等の粉砕機にて更に微粉砕しても良いことはい
うまでもない。

【００４２】次に、樹脂粒子を析出した後、溶媒を電気
絶縁性液体により溶媒置換することが望ましい。その方
法としては、静置若しくは遠心分離等の手段により析出
樹脂粒子を分離、洗浄して溶媒を除去し、電気絶縁性液
体濃度を上げればよい。

【００４３】本発明の湿式現像剤には、荷電制御剤とし
てジアルキルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸マンガ
ン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナ
フテン酸ニッケル、ナフテン酸クロム、ナフテン酸亜
鉛、ナフテン酸マグネシウム、オクチル酸マンガン、オ
クチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウム、オクチ
ル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル
酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マグネシウム、
ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル
酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシ
ル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸クロ
ム、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属
石鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、
レシチン、セハリン等の燐脂質、ｎ−デシルアミン等の
有機アミン類等を好ましく添加しうる。特に、ジアルキ
ルスルホコハク酸の遷移金属塩（コバルト、マンガン、
ジルコニウム、イットリウム、ニッケル等）を使用する
ことが望ましい。特に、電気絶縁製液体と相溶性を有す
るジアルキルスルホコハク酸金属塩を使用するとよく、
添加量は、荷電制御効果を示す最低限の量でよいが、通
常、電気絶縁性液体中で０．０１重量％〜５０重量％と
するのがよい。

【００４４】このようにして得られる液体現像剤中の樹
脂粒子は、プラス或いはマイナスに帯電している。例え
ばプラスに帯電しているものは、マイナス帯電で使用す
る電子写真用感光体、例えば酸化亜鉛／樹脂感光体にお
いてポジ画像を与えるものである。

【００４５】荷電制御剤は、樹脂溶液、着色剤分散液、
及びそれらの混合液、また造粒工程、最終の湿式現像剤
中いずれの段階で添加してもよいが、樹脂溶液中に添加
するのが好ましい。これにより、使用可能な荷電制御剤
が電気絶縁性液体により限定されないという利点があ
る。即ち、溶媒中に溶解した荷電制御剤は、電気絶縁性
液体の電気抵抗を著しく低下させるため、電気絶縁性液
体中の存在量はなるべく少ない方が望ましい反面、トナ
ー粒子に確実に荷電制御剤を吸着させるために、電気絶
縁性液体中の荷電制御剤濃度は高い方が望ましく両者の
条件は相反する。しかしながら、本発明の製造方法によ
ると、樹脂溶液中に荷電制御剤を添加してトナー粒子へ
の吸着を十分行わしめた後に、トナー粒子吸着に関与し
ない不要の荷電制御剤を溶媒置換により除去でき、上記
の条件を満足することができるからである。

【００４６】又、本発明で得られる湿式現像剤には、そ
の他定着剤として例えば電気絶縁性液体に可溶な各種樹
脂、例えば変性或いは未変性のアルキッド樹脂、通常の
アクリル樹脂、合成ゴム、ポリアルキレンオキシド、ポ
リビニルアセタール（ブチラールも含む）、酢酸ビニル
樹脂等を添加できる。

【００４７】また、本発明で得られる湿式現像剤には、
分散剤として多くのアニオン系、カチオン系、両性、或
いはノニオン系の界面活性剤を添加でき、この他、上記
荷電制御剤として使用される脂肪族酸塩、また上記定着
剤として使用される合成樹脂等を分散剤として用いるこ
とができる。

【００４８】本発明による湿式現像剤を電子写真用、静
電印刷用として使用する場合には、紙などの絶縁性の転
写対象に対して通常の転写方法、すなわちコロナ転写等
の電界転写を行うことはもちろん可能であるが、金属等
の電気導電性の転写対象に対して電子写真用感光体表面
から圧力転写法により効率良く転写できる。

【００４９】

【作用及び発明の効果】本発明の湿式現像剤によると、
センサーの種類に関係なく、ＯＣＲ読み取りが可能なバ
ーコード等の印字物を作製でき、特に、現在多用されて
いるシリコン・タイプのＯＣＲセンサー用バーコード印
字にも、その赤外感度域の感度を向上させたことによ
り、読み取り検出を可能とするものである。

【００５０】本発明の湿式現像剤は、単独で使用して印
字するか、または、通常の印刷インキや昇華染料を使用
した印字物上に本発明の湿式現像剤を使用して現像・印
刷することにより、印字物の赤外線感度向上を図ること
ができる。また、印字物上、または印字されていない部
分に本発明の湿式現像剤を使用して、隠し文字等を印字
することにより、機密保持及び偽造等の防止に利用で
き、銀行、証券での各種カード、商品用タグ等でのバー
コード等の印字に有用であり、また身分証明等の個人情
報の印字にも使用できるものである。

【００５１】また、本発明の湿式現像剤は、樹脂粒子と
してオレフィン樹脂粒子を使用し、赤外線吸収剤又は赤
外線吸収剤と着色剤を分散させたものであり、オレフィ
ン系樹脂粒子を使用することにより、転写性に優れ、常
温でも柔軟性を有し、圧力転写に際しても感光体表面を
傷つけることがないものとできる。

【００５２】また、ポリヒドロキシカルボン酸エステル
を製造工程中で存在させることにより、造粒調整機能を
示し、その詳細な理由は不明であるが、製造工程中にお
いて析出する樹脂粒子の粒径はサブミクロン単位で、か
つ粒径分布の極めて狭いものが得られ、ボールミリング
操作等を必要とせず、容易に湿式現像剤を製造しえるも
のであり、解像性に優れる湿式現像剤となしえるもので
ある。また、ポリヒドロキシカルボン酸エステルは単に
造粒調整機能のみでなく、樹脂粒子との親和性から電気
絶縁性液体中に樹脂粒子を安定して分散させる機能をも
有しており、湿式現像剤中で樹脂粒子が分散状態を安定
して維持し、劣化のない湿式現像剤となり、コンクトナ
ー化が可能となるものである。

【００５３】以下、本発明の実施例を示す。

【００５４】

【実施例１】200ml丸底フラスコ中に部分ケン化エチレ
ン−ビニルアセテート共重合体（武田薬品工業（株）
製、デュミラン2270、鹸化度７０％）２．７ｇ、ジイソ
オクチルスルホコハク酸コバルト６０ｍｇ、テトラヒド
ロフラン５０mlを混合し、６０〜８０℃で１時間加熱撹
拌し、樹脂を溶解させ、樹脂溶液を調製した。

【００５５】一方、別の容器に、Macrolex Yellow 6G
（サンド（株）製）０．２ｇ、赤外線吸収剤ＩＲ−８２
０（日本化薬社製）０．５ｇ、メチルトリメトキシシラ
ン（東芝シリコーン社製）０．８部、ポリ−１２−ヒド
ロキシステアリン酸メチルエステル〔伊藤製油（株）
製、３量体、酸価４０．８〜４２．８、鹸化価１９６．
９〜１９７．７、重量平均分子量１２００、色相（ガー
ドナー・ヘリゲー）６〜７、淡灰褐色のワックス〕６０
ｍｇをテトラヒドロフラン５０mlとを、超音波ホモジナ
イザー（日本精機製作所（株）製、UHS-）を使用し、１
０分間混合分散させ、顔料分散液を調製した。

【００５６】500ml ビーカーに、５〜１０℃に冷却した
アイソパーＧ（エクソン社製）を用意し、これに先に調
製した顔料分散液を、超音波ホモジナイザーを使用しつ
つ、投入し、樹脂粒子を析出させた。

【００５７】次に、遠心分離器（佐久間製作所（株）
製、オートバランス方式 Model 90-4大容量多本架遠心
機）を使用して樹脂粒子を分離した後、樹脂粒子をアイ
ソパーＧで洗浄し、更にアイソパーＧ中に分散させた。

【００５８】溶媒置換後の樹脂粒子について、同様に粒
度分析したところ、樹脂粒子は、０．１７〜１．５７μ
ｍの粒度巾、平均粒径Ｄ₅₀が０．９５μｍの、シャープ
で単一ピークの分布スペクトルを有していた。

【００５９】また、樹脂粒子にはポリヒドロキシカルボ
ン酸エステルが付着していることを赤外吸収スペクトル
測定、即ち3800〜3200cm^-1のOH基伸縮振動領域の定量及
びカルボン酸エステルにおけるカルボニル基の1760〜17
70cm^-1のピーク位置変化により確認した。

【００６０】この湿式現像剤をアイソパーＧで希釈し、
印刷濃度１％に調整した。得られた湿式現像剤は負帯電
性現像用特性を示す。

【００６１】現像工程は、静電記録紙（ＤＳｃａｎセイ
コー電子（株）製、静電プロッター、ＥＰ−４０１０
用）上に、市販されているバーコードパターンに型どっ
たマスクを使用して、コロナ帯電装置により表面潜像
（約１００Ｖ）を形成した。印刷現像はローラ現像機に
より現像印刷した。現像機速度は2.6 m/min及び10.0 m/
minで行った。印刷物の測光測色評価は、マクベスＲＤ
９１４（マクベス（株）製）を使用し、光学的反射濃度
（ＯＤ値）を測定した。

【００６２】この印刷物について、バーコード読み取り
装置（ＤＳｃａｎ（株）製、本体；Codascane 3600、記
録部；Codascane Printer 、使用センサー；Ｓｉ型・フ
ォトインターラプタ方式（感度域約580-720ｎｍ）を使
用して、ＯＣＲ読み取りを行った結果、ＯＤ値０．３２
以上の範囲で読み取り検出可能となり、読み取り感度が
向上した。

【００６３】また、上記湿式現像剤の調製において、Ma
crolex Yellow 6Gに代えてMacrolexRed Violet R （サ
ンド（株）製）を同量使用して、同様に湿式現像剤を調
製した。この湿式現像剤を使用して同様にそのバーコー
ド読み取りを行ったところ、ＯＤ値０．３２以上の範囲
で読み取り検出可能となり、読み取り感度が向上した。

【００６４】更に、上記湿式現像剤の調製において、Ma
crolex Yellow 6Gに代えて Baymicron SN VP2670（バイ
エル社製）を同量使用して、同様に湿式現像剤を調製し
た。この湿式現像剤を使用して同様にそのバーコード読
み取りを行ったところ、ＯＤ値０．１４〜１．６の範囲
で読み取り検出可能となり、読み取り感度が向上した。

【００６５】また、上記湿式現像剤の調製において、Ma
crolex Yellow 6Gに代えてＤ０７−１８（オリエント化
学（株）製）を同量使用して、同様に湿式現像剤を調製
した。この湿式現像剤を使用して同様にそのバーコード
読み取りを行ったところ、ＯＤ値０．７〜１．６の範囲
で読み取り検出可能となり、読み取り感度が向上した。

【００６６】更に、上記湿式現像剤の調製において、Ma
crolex Yellow 6Gに代えてＤ０７−１５（オリエント化
学（株）製）を同量使用して、同様に湿式現像剤を調製
した。この湿式現像剤を使用して同様にそのバーコード
読み取りを行ったところ、ＯＤ値０．３８以上の範囲で
読み取り検出可能となり、読み取り感度が向上した。

【００６７】また、上記湿式現像剤の調製において、Ma
crolex Yellow 6Gに代えてＤＨ−Ｃ２（日本化薬（株）
製）を同量使用して、同様に湿式現像剤を調製した。こ
の湿式現像剤を使用して同様にそのバーコード読み取り
を行ったところ、ＯＤ値０．３以上の範囲で読み取り検
出可能となり、読み取り感度が向上した。

【００６８】

【実施例２】実施例１における赤外線吸収剤に代えて、
OPTOGEN NIR-840S( 住友化学社製)を同量使用して、同
様に湿式現像剤を調製した。

【００６９】この湿式現像剤を使用して同様にそのバー
コード読み取りを行ったところ、ＯＤ値０．３８以上の
の範囲で読み取り検出可能となり、読み取り感度が向上
した。

【００７０】

【実施例３】実施例１におけるMacrolex Yellow 6Gに代
えてＤＨ−Ｃ２（日本化薬（株）製）を同量使用し、赤
外線吸収剤に代えて、OPTOGEN NIR-840S( 住友化学社
製) を同量使用して、同様に湿式現像剤を調製した。こ
の湿式現像剤を使用して同様にそのバーコード読み取り
を行ったところ、ＯＤ値０．２１〜１．２４の範囲で読
み取り検出可能となり、読み取り感度が向上した。

【００７１】

【実施例４】実施例１において、着色剤を使用しない
で、赤外線吸収剤としてＣＹ−９（日本化薬社製）を２
ｇ、メチルトリメトキシシラン（東芝シリコーン社製）
を１．８ｇとした以外は同様にして湿式現像剤を調製し
た。

【００７２】この湿式現像剤を使用して同様にそのバー
コード読み取りを行ったところ、ＯＤ値０．３２以上の
範囲で読み取り検出可能となった。

【００７３】

【実施例５】実施例４において、赤外線吸収剤をOPTOGE
N NIR-840S( 住友化学社製) とし、同量使用して、同様
に湿式現像剤を調製した。この湿式現像剤を使用して同
様にそのバーコード読み取りを行ったところ、ＯＤ値
０．１９以上の範囲で読み取り検出可能となった。

【００７４】

【実施例６】実施例１において、Macrolex Yellow 6G
（サンド（株）製）０．２ｇ、赤外線吸収剤ＩＲ−８２
０（日本化薬社製）０．５ｇ、メチルトリメトキシシラ
ン（東芝シリコーン社製）０．８部、に代えて、着色剤
としてセイカファーストイエロー２４００Ｂ（大日精化
（株））２．５ｇを使用した以外は同様にして湿式現像
剤を調製した。この湿式現像剤を使用して、同様に印刷
し、同様にそのバーコード読み取りを行ったところ、読
み取り不可能であった。

【００７５】次に、実施例４において、メチルトリメト
キシシラン（東芝シリコーン社製）を０．８ｇとした以
外は同様にして湿式現像剤を調製し、この湿式現像剤を
使用して、上記バーコードパターン上にオーバーコート
印刷を行ったところ、ＯＤ値０．１４〜１．６の範囲で
読み取り検出可能となった。

【００７６】

【実施例７】実施例６において調製した赤外線吸収剤を
有する湿式現像剤において、赤外線吸収剤としてOPTOGE
N NIR-840S( 住友化学社製) を同量使用した以外は、同
様にして湿式現像剤を調製した。

【００７７】この湿式現像剤を使用し、実施例６同様に
オーバーコート印刷したところ、赤外線吸収剤を含有す
る湿式現像剤は無色であり、セイカファーストイエロー
２４００Ｂによるバーコードの色相を変えなかった。Ｏ
Ｄ値０．９〜１．５の範囲で読み取り検出可能となっ
た。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基又はエステル基を有する
   オレフィン系樹脂粒子又は着色剤を分散したカルボキシ
   ル基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂粒子と、
   大部分の液状脂肪族炭化水素とからなる湿式現像剤にお
   いて、該樹脂粒子中に赤外線吸収剤を分散させたことを
   特徴とする湿式現像剤。
2. 【請求項２】 着色剤の比重が５以下である請求項１記
   載の湿式現像剤。
3. 【請求項３】 樹脂粒子中に着色剤と共にカップリング
   剤が分散された請求項１または請求項２記載の湿式現像
   剤。
4. 【請求項４】 カルボキシル基又はエステル基を有する
   オレフィン系樹脂粒子又は着色剤を分散したカルボキシ
   ル基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂粒子と、
   大部分の液状脂肪族炭化水素とからなる湿式現像剤にお
   いて、樹脂粒子中に赤外線吸収剤が分散され、かつ湿式
   現像剤中にヒドロキシカルボン酸エステルをモノマーと
   する３〜１０量体のポリヒドロキシカルボン酸エステル
   を存在させたことを特徴とする湿式現像剤。
5. 【請求項５】 カルボキシル基又はエステル基を有する
   オレフィン系樹脂を、該樹脂に対する溶解性において温
   度依存性の高い溶媒に加熱溶解して樹脂溶液とした後、
   該樹脂溶液を、赤外線吸収剤又は着色剤と赤外線吸収剤
   の存在下で、かつヒドロキシカルボン酸エステルをモノ
   マーとする３〜１０量体のポリヒドロキシカルボン酸エ
   ステルの存在下、液状の脂肪族炭化水素中に投入、冷却
   して樹脂粒子を析出させると共に溶媒を該脂肪族炭化水
   素により置換することを特徴とする湿式現像剤の製造方
   法。
6. 【請求項６】 赤外線吸収剤を分散したカルボキシル基
   又はエステル基を有するオレフィン系樹脂粒子又は赤外
   線吸収剤及び着色剤を添加したカルボキシル基又はエス
   テル基を有するオレフィン系樹脂粒子と、大部分の液状
   脂肪族炭化水素とからなる湿式現像剤を使用して印字し
   た印刷物。
7. 【請求項７】 赤外線吸収剤を分散したカルボキシル基
   又はエステル基を有するオレフィン系樹脂粒子又は赤外
   線吸収剤及び着色剤を分散したカルボキシル基又はエス
   テル基を有するオレフィン系樹脂粒子と、大部分の液状
   脂肪族炭化水素とからなる湿式現像剤を使用して、可視
   領域に吸収感度を有する印字物上に重ね印字した印刷
   物。