JPH0636098B2 - フレキソ用感光性樹脂版材およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はフレキソ用感光性樹脂版材にかかり、さらに詳
しくはフレキソ用支持構造体と感光層の間にポリウレタ
ンからなるアンカー層を設けることにより、感光層と支
持体構造との密着性を特段に改善したフレキソ用感光性
樹脂版材に関するものである。

従来技術 一般に感光性樹脂版材の用途として新聞印刷、フレキソ
印刷、スクリーン印刷等があるが、特に版厚１mm以上の
ものが用いられるフレキソ印刷分野において、版材の軽
量化、印刷適正の改善目的で寸法安定性に優れたポリエ
ステルフィルムの片面上に接着層を介しまたは介せずし
てポリウレタンあるいはポリオレフィンの連続あるいは
独立気泡フォーム層と粘着剤層とを設けた支持構造体の
上に、高分子バインダー成分、付加重合性不飽和単量体
および光重合開始剤からなる感光層を設けた感光性樹脂
版材が提案されている。

しかしながら、かかる版材にあってはフォーム層と感光
層の構成材料が異なるため、また感光層中に含まれる単
量体あるいは適宜添加される可塑剤等がフォーム層との
界面に移行し、同界面での粘着力を低下させるため、版
材の保存中にフォーム層上の接着剤と感光層との粘着力
が低下し、製版時にはがれたり、また印刷中にはがれる
問題を有し、その解決が強く望まれている。

発明が解決しようとする問題点 そこで、ポリエステルフィルム上にポリウレタンあるい
はポリオレフィンの気泡フォーム層が設けられた支持構
造体と感光層を主構成成分とするフレキソ用感光性樹脂
版材であって、該支持構造体と感光層との優れた密着性
を保持し、保存、製版ならびに印刷時にハガレを生じる
ことのない感光性樹脂版材を提供することが、本発明目
的である。

問題点を解決するための手段 本発明に従えば、上記目的が、 （Ａ）ポリエステルフイルムの片面にポリウレタンある
いはポリオレフィンの気泡フォーム層が設けられた支持
体 （Ｂ）該支持体のフォーム層上に設けられた接着剤層 （Ｃ）接着剤層上のポリウレタン層（アンカー層） （Ｄ）該ポリウレタン層上に設けられ且つ該層に化学結
合されている、ゴム弾性を有するポリマー、付加重合性
不飽和単量体および光重合開始剤からなる感光層 （Ｅ）感光層上の現像液可溶性のスリップ層、及び （Ｆ）スリップ層上にシリコン型離型層を介しまたは介
せずして設けられたシート状あるいはフイルム状保護層 の積層体であるフレキソ用感光性樹脂版材により達成せ
られる。

構成の説明 図１に本発明の感光性樹脂版材の構成と製法を示す。

上記より明らかなように、本発明においては感光層と支
持体とからなる感光性樹脂版材において、ポリウレタン
からなるアンカー層を感光層と支持体との間に介在せし
めたことを特徴とするものである。従って本発明におい
ては通常フレキソ用感光性樹脂版材に好適とされている
寸法安定性に優れたポリエステルフィルムあるいはシー
トの片面上に接着層を介しまたは介せずにポリウレタン
あるいはポリオレフィンの連続気泡あるいは独立気泡の
フォーム層が設けられた支持体および高分子バインダー
成分、付加重合性不飽和単量体および光重合開始剤から
なる感光層とが用いられる。

高分子バインダー成分としては従来公知の任意のもの、
例えば結晶性１，２−ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−ス
チレン共重合体、ニトリルブタジエン樹脂、低級アルコ
ールあるいは水可溶型ポリアミド樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系樹脂等
を用いることができるが、ゴム弾性を有するポリマー、
就中、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル、
ウレタン変性ポリブタジエンを用いることが実用上特に
好ましい。

感光層には、これに付加重合性不飽和単量体、例えば、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアク
リレート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、β−ヒドロキシエチルアクリレート、
β−ヒドロキシプロピルアクリレート、エチレングリコ
ールアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール
ジアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ
アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノア
クリレート、グリセロールジアクリレート、ベンタエリ
スルトールジアクリレート、トリメチロールエタンアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタク
リレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、エ
チレングリコールメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメ
タクチレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リプロピレングリコールジメタクリレート、メトキシポ
リエチレングリコールモノメタクリレート、エトキシポ
リエチレングリコールモノメタクリレート、グリセロー
ルジメタクリレート、ベンタエリスリトールジメタクリ
レート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラメタクリレート、アクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、ｎ−ブトキシメチルア
クリルアミド、イソブトキシアクリルアミド、ｎ−ｔ−
ブチルアクリルアミド、メチレンビス（アクリルアミ
ド）、エチレンビス（アクリルアミド）、プロピレンビ
ス（アクリルアミド）、メタクリルアミド、Ｎ−ネチロ
ールメタクリルアミド、ｎ−ブトキシメチルメタクリル
アミド、イソブトキシメタクリルアミド、ｎ−ｔ−ブチ
ルメタクリルアミド、メチレンビス（メタクリルアミ
ド）、エチレンビス（メタクリルアミド）、プロピレン
ビス（メタクリルアミド）またはこれらの混合物などお
よび光重合開始剤（通常は分子中に芳香族環とカルボニ
ル基を有する芳香族ケトン、例えば、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイ
ン、２−メチルアントラキノン、９−フルオレノン、ベ
ンジル、ベンジルメチルケタール、アセトフェノン、
２，２′−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、
ベンゾフェノン、フェニル−２−チエニルケトン、ｐ−
ジメチルアミノベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−テトラメチ
ルジアミノベンゾフェノンなど：およびそれらにシアノ
基、ニトロ基、メトキシ基、スルホン酸基、フォスフィ
ン酸あるいはそれらの塩、エステルなどの置換基を有す
るもの、例えば２，６−ジメトキシベンゾイル−ジフェ
ニルフォスフィノキサイド、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイル−ジフェニルフォスフィノキサイド、２，４，
６−トリメチルベンゾイル−フェニルフォスフィン酸の
エチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイル−
フェニルフォスフィン酸のナトリウム塩）等を組合せ、
必要に応じて熱重合防止剤（例：ハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、第３ブチルカテコール、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、染料、顔料、可塑
剤等が添加せられる。

感光層と支持体のフォーム層とは通常接着剤を用い接着
せしめられるが、主として感光層からの単量体、可塑剤
等が界面に移行し、界面の粘着力を低下せしめることに
基づき保存中、製版時あるいは印刷時に感光層とフォー
ム層上の接着剤とのハガレが問題となっている。

そこで本発明においてはポリウレタンからなるアンカー
層を感光層とフォーム層の間に介在させ、該アンカー層
とフォーム層を接着剤層により密着させることにより、
感光層とフォーム層を含む支持構造体との一体性を確保
すると共に、該アンカー層により感光層中の単量体、可
塑剤等がフォーム層上の接着剤層との界面に移行し、ハ
ガレの原因となることを遮断し、版材の保存中、製版
時、印刷時におけるハガレの問題を完全に解決すること
に成功したのである。尚、アンカー層と感光層との密着
は、融着、接着あるいはアンカー層側からの光照射によ
り好都合に実施できる。使用できるポリウレタンとして
は、プレポリマー中にウレタン結合がなくても、反応過
程でウレタン結合を生じるようなものも含まれ、イソシ
アネートとアルコールとの付加反応から得られる２液型
ポリウレタン樹脂、イソシアネートとアルコールから得
られるイソシアネート残存プレポリマーを空気中の湿気
で架橋させる湿気硬化型ポリウレタン樹脂等が挙げら
れ、特に安定性作業性の点から２液型ポリウレタン樹脂
が実用上好ましい。

本発明で使用されるポリウレタンを構成するためのポリ
オールとしては、各種のポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリラクトン、ポリカルボネート
ポリオールが使用できる。ポリエステルポリオールとし
ては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ブラシリン酸等の炭素数４〜20の脂肪族ジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸などの酸成分とし、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数１〜６
の脂肪族ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール等のエーテルグリコール、スピログリコー
ル類などをポリオール成分とするポリエステルポリオー
ル、あるいはポリカプロラクトンポリオール等を用いる
ことができ、例えばポリエチレンアジペートポリオー
ル、ポリブチレンアジペートポリオール等のアジペート
系ポリオール、テレフタル酸系ポリオール、ポリカプロ
ラクトンポリオール等を例示できる。

ポリエーテルポリオールの具体例としては、ポリオキシ
エチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオー
ル、ポリオキシテトラメチレンポリオール等を挙げるこ
とができる。

イソシアネート成分としては、公知の且つ通常のポリイ
ソシアネート、特にジ−、トリ−およびテトライソシア
ネートおよび有利には２個以上の芳香族結合されたイソ
シアネートを有するものが該当する。この例としては、
トルイレン−２，４／２，６−ジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート
（ＮＤＩ）、３，３′−ジメチルジフェニル−４，４′
−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
トリフェニルメタン−４，４′，４′−トリイソシアネ
ート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネートおよ
びチオノ燐酸−トリス−〔ｐ−イソシアネートフェニ
ル〕−エステルが挙げられる。

本発明で使用されるべきポリウレタン形成のためには、
成分（Ａ）中のヒドロキシル基１当量当たりイソシアネ
ート 0.3〜８当量の範囲にあるような量で使用される。

この２液型ポリウレタン樹脂としては、ハイボン４２５
１、７６６３、７０３３、４１５４１４１２０Ｌ、４０
３２、７０３１Ｌ（日立化成ポリマー(株)製）等が挙げ
られる。

またアンカー層とフォーム層との密着には例えば市販の
粘着剤、接着剤が使用できる。例えばアクリル系接着
剤、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤、合成ゴム系
接着剤があげられる。特に接着強度の高い２液型アクリ
ル接着剤が実用上好ましく、例えば、ＳＫダイン１７１
７（綜研化学製）などがあげられる。この接着剤には顔
料や染料を適宜添加されても良い。

本発明版材における支持体としては、ポリエステルフィ
ルムの片面上にポリウレタンあるいはポリオレフィンの
気泡フォーム層が設けられたものであり、接着剤で接着
されていてもよい。製造方法としては、適当なサイズに
切られたポリウレタンあるいはポリオレフィンの気泡フ
ォーム層を通常の接着剤でポリエステルフィルムに圧
着、接着させる方法や、ポリエステルフィルム上に、ウ
レタンあるいはオレフィン原液と発泡剤からなる気泡原
液をコーティングし、加熱して発泡させる方法などがあ
る。

また本発明版材に用いられる気泡フォーム層は、（Ｂ）
の接着剤層との接着強度を高めるために、表面に外皮を
有することが必要である。

本発明者らはポリウレタンからなる５〜50μ程度のアン
カー層を介在させる際に本発明目的が最も良好に達成せ
られることをも見出している。

感光層の上には通常のフレキソ用樹脂版材の場合と同
様、感光層に結合する現像液可溶性（膨潤性のものを含
む）の高分子物質からなる、いわゆるスリップ層が設け
られ、さらにシリコン型離型層を介しまたは介せずして
シート状あるいはフィルム状の保護層が設けられる。

かかるスリップ層の高分子物質としては、例えばポリア
ミド樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ア
クリルアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル、ビニル共重合体、
エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、ブチラール樹脂、ア
セタール樹脂、アクリル樹脂等任意のものが用いられる
が、良好な滑性をもつ非粘着性皮膜を与えるものとし
て、メチルセルロース（例：信越化学社製メトロー
ズ）、エチルセルロース（例：ダウケミカル社製エトセ
ル）、ポリビニルアルコール（例：日本合成化学社製Ｋ
Ｈ−２０、ＫＨ−１７）、セルロースアセテートブチレ
ート（例：イーストマンコダック社製ＣＡＢ３８１）、
カルボキシメチルセルロース（例：山陽国策パルプ社製
サンローズ）、およびポリビニルブチラール（例：セキ
スイ化学社製ＢＭ−２）等を用いることが特に有用であ
る。

保護材の主体としてはシート状またはフィルム状のプラ
スチック（例：ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
アクリレート、ポリプロピレン）が挙げられる。好まし
くは化学的研磨または物理的研磨（例：サンドブラス
ト）によって処理されたものが使用される。特に該主体
の表面は平均５μ以下の表面粗度を有することが好まし
い。

この保護材とスリップ層の間には所望によりシリコン型
離型層が介在せしめられ、シリコンとしては付加反応硬
化型のものでも、縮合反応硬化型のものであってもかま
わない。代表的なものとしては例えばトーレシリコンペ
ーパーコーティング剤付加型ＳＤ７２２６（触媒ＳＲＸ
−２１２）、縮合型ＳＲＸ−２４４（触媒ＳＲＸ−２４
２ＡＣ）等が好適に使用せられる。

尚、本発明のフレキソ用感光性樹脂版材にあっては、紫
外部あるいは可視部の活性放射線により光退色する染
料、好ましくは現像時に再発色する染料を感光層中に存
在せしめることが好ましい。

かかる染料は具体的には、例えば、マゼンタ色にはC.I.
アシッドレッド２４９（カラーインデックス 08134）、
C.I.ダイレクトレッド２０（カラーインデックス 1507
5）、C.I.アシッドレッド３２（カラーインデックス 17
065）、C.I.アシッドレッド９２（カラーインデックス
45410）、C.I.ベーシックバイオレット７（カラーイン
デックス 48020）、C.I.ベーシックレッド１３（カラー
インデックス 48015）、C.I.ソルベントレッド１（カラ
ーインデックス 12150）、C.I.ソルベントレッド２３
（カラーインデックス 26100）、C.I.ソルベントレッド
４９（カラーインデックス 45170Ｂ）、C.I.ソルベント
レッド１０９（カラーインデックス 13900）等が挙げら
れる。

また、シアン色にはC.I.アシッドブルー８３（カラーイ
ンデックス 42660）、C.I.アシッドブルー９（カラーイ
ンデックス 42090）、C.I.ベーシックブルー１（カラー
インデックス 42925）、C.I.ベーシックブルー５（カラ
ーインデックス 42140）、C.I.ダイレクトブルー１０６
（カラーインデックス 51300）、C.I.ディスパースブル
ー１６（カラーインデックス 63395）、C.I.ソルベント
ブルー２（カラーインデックス 42563Ｂ）、C.I.ソルベ
ントブルー３６、C.I.ソルベントブルー９３、C.I.ソル
ベントブルー７３等があげられる。

また、イエロー色にはC.I.アシッドイエロー２５（カラ
ーインデックス 18835）、C.I.アシッドイエロー２９
（カラーインデックス 18900）、C.I.アシッドイエロー
４２（カラーインデックス 22910）、C.I.ディスパース
イエロー３（カラーインデックス 11855）、C.I.リアク
ティブイエロー２（カラーインデックス 18972）等が挙
げられる。

また、ブラック色にはC.I.アシッドブラック５２（カラ
ーインデックス 15711）、C.I.アシッドブラック２４
（カラーインデックス 26370）、C.I.ダイレクトブラッ
ク１７（カラーインデックス 27700）等が挙げられ水、
アルコールまたは有機溶剤に溶解するものであれば使用
できる。もちろん、これらの染料は単独もしくは組合せ
において使用できる。

特にアントラキノン構造を有する例えば、C.I. 42563Ｂ
等の染料を用いると、現像時に溶出、乾燥後の露出部分
の再発色度合が顕著に行われ、検版等の目的に好都合で
ある。

一般に版厚の厚い版材で高解像力が要求せられる場合、
透明シートの支持体が用いられている感光性樹脂版材で
は透明シート側から制御された露出を行い、感光層をあ
る厚みだけ硬化させ、版材内部の脱酸素効果により感光
層を活性化させ、裏露出、ネガチブを通じての主露出で
高解像力画像を得ている。

しかしながら、気泡フォーム層の如く不透明支持体が用
いられる場合には、版材裏面からの活性化処理目的の露
出が事実上可能である。従って細点や網点を解像させる
為には長時間の主露出が必要となり、ベタ部の白ヌキや
シャドウ部の深度が浅くなる欠点が指摘されており、高
解像力が要求せられる場合のフレキソ用感光性樹脂版材
での感光層と、フォーム層とのハガレとは別の問題点の
一つとされていた。

本発明の好ましい具体例において、上記の如き光退色性
染料を感光層中に存在せしめると、映像露出の際にショ
ルダー角がシャープとなり、白ヌキが深く、露出ラチチ
ュードが広くなる利点があり、版材裏面からの活性化の
ための露出操作を行わずとも、細点や網点の解像力に優
れた版材を提供することができる。さらに現像時に再発
色する特性を有する染料を選択することにより、現像時
に像を目視することができるため、ブラッシング操作で
微細な点あるいは線の像が不用意に除去されてしまうこ
とを回避でき、また余分な版材の切り取り、その他検版
目的に対しても有用である。

本発明に係る感光性樹脂版材はコーティング、貼合わ
せ、融着、接着等当業者衆知の方法により製造され得る
ことができるが、特に図１に示すような方法により本発
明版材を得ることができる。

まず、片面にシリコン型離型層を有するプラスチック層
上に、ポリウレタン層（Ｃ）を形成させる。保護層
（Ｆ）とスリップ層（Ｅ）を有する感光層（Ｄ）に、上
記（Ｃ）を有するプラスチック層を圧着する。次いでプ
ラスック層側から、活性放射線を照射する。この光照射
によりポリウレタン層（Ｃ）は感光層（Ｄ）表面と化学
結合する。その後、プラスチック層ははがされ、ポリウ
レタン層を表面に有する感光層（Ｄ）と接着剤層（Ｂ）
を有する支持体（Ａ）が圧着されて本発明の感光性樹脂
が得られる。

また使用に際してはシートあるいはフィルム状の保護層
を剥離し、ネガチブを通じて露出後、通常の現像手法に
よりスリップ層および感光層の非露出部の溶出、乾燥を
行うだけで、良好なフレキソ版が得られ、製版時および
印刷時の感光層とフォーム層のハガレは有効に阻止せら
れる特徴を有す。

以下実施例により本発明を説明する。

実施例１ ＜感光層（Ｄ）の調整＞ 結晶性１，２−ポリブタジエン70部（日本合成ゴム株式
会社「ＪＳＲ ＲＢ８１０」結晶化度15％、１，２−結
合構造88％、数平均分子量約110,000 ）、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート10部、２，２′−ジメキシ
−２−フェニルアセトフェノン３部、ジイソデシルフタ
レート40部、カリフレックスＴＲ１１１２ 20部、Ｐ−
メトキシフェノール0.05部、スミプラストブルーＧ
（Ｃ．Ｉソルベントブルー１１ 0.001部、住友化学製Ｃ
Ｉ．６１５２５）、上記の成分のうち、結晶性１，２ポ
リブタジエンとカリフレックスＴＲ１１１２の加圧ニー
ダーに入れて温度90℃で30分間混合した後、あらかじめ
２，２′−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンス
ミプラストブルーＧ、Ｐ−メトキシフェノール及びジイ
ソデシルフタレートをネオペンチルクリコールジメタク
リレートに溶解した溶液をさらに加えて、20分間混合す
る。均一に混合物を２枚のＰＥＴフィルムの間にプレス
機を用いて 1.7mm厚のシート状に成形する。感光層
（Ｄ）を得た。

＜保護シート（ＥＦ）の調整＞ 一方、表面を化学研磨による方法で粗面化した平均粗さ
3.0μ、厚さ 100μの保護用ポリエステルフィルム
（Ｆ）上にトーレシリコンＳＲＸ−２４４（触媒として
ＳＲＸ−２４２−ＡＣ）の溶剤型のものをドクターブレ
ードで厚さ 0.5μ塗布し、一日室温で放置した後、更に
その塗布面上にエトキシが45％のメジアム型エチルセル
ロース（ダウ社製）５部とトルエン／イソプロピルアル
コール溶液95部の溶液をバーコーターにて塗布し乾燥し
た。２μのエチルセルロース膜（Ｅ）を得た。

＜ウレタン層フィルム（ＣＧＨ）の調整＞ 厚さ100 μのポリエステルフィルム（Ｈ）上にトーレシ
リコンＳＲ−２４４とＳＲＸ−２４２−ＡＣの溶剤型の
ものをドクターブレードで厚さ 0.4μに塗布し、一日室
温で放置した後、更にその後塗布面（Ｇ）上に２液型ウ
レタン樹脂（ハイボン４２５１） 100部とイソシアネー
ト（ディスモジュールＲ）４部との混合液をバーコータ
ーにて、塗布、乾燥し、20μ厚みを有する架橋されたウ
レタン樹脂皮膜（Ｃ）を有するフィルム（ＣＧＨ）を得
た。

＜感光性構成層の作製＞ 上記 1.7mm厚の感光性シート（Ｄ）を乾燥機にて、60℃
で５分間加熱し、これを炉外に取り出した直後に片面の
ＰＥＴフィルムをはがし、上記エトセル塗布保護用ポリ
エステルフィルム（ＥＦ）をそのエトセル塗布面におい
て、該感光層表面にゴムローラーを用いて融着させた。
また、残りの片面のＰＥＴフィルムをはがし、上記ウレ
タン層フィルム（ＣＧＨ）のウレタン皮膜面（Ｃ）にお
いて、該感光性層表面にゴムローラーを用いて融着させ
た。これにより、片面がエトセル層、片面がウレタン層
を有する感光性構成層（II）が得られた。次いで、ウレ
タン層（Ｃ）を有するプラスチックス層側から光強度 3
ｍＷ／cm²のケミカルランプを５cmの距離から30秒露光
した。そこで、ウレタン層（Ｃ）をサポートするシリコ
ン処理ＰＥＴ（ＧＨ）は簡単にはがれ、光により化学結
合したしたウレタン層を有する感光性構成層（III）が
得られた。

＜感光シートの作製＞ ポリエステルフィルムに接着された厚み1.25mm、密度0.
32、伸び 115％、反発弾性38％、圧縮残留歪 4.6％（Ｊ
ＩＳ−Ｋ−６３０１に準ずる）の独立気泡の外皮を有す
るウレタン発泡体（Ａ）上に２液型アクリル酸エステル
系粘着剤（ＳＫダイン１７１７） 100部とイソシアネー
ト 1.5部とを混合し、塗布し、乾燥し、30〜40μの接着
層（Ｂ）を得た。この接着剤層上に、ポリエステルシー
トをはがした感光性構成層（III）をゴムローラーを用
いて貼り合わせる。

このようにして得られた感光性シート（IV）より保護用
ポリエステルシート（Ｆ）を剥離すると、表面粗度ｍａ
ｘ． 3.0μ、厚さ２μの非粘着性エチルセルロース皮膜
によって被覆された感光層表面を有する感光性シート
（Ｖ）が形成された。上記感光性表面にベタ画像を有す
る原画を重ねたところ、その位置操作性および真空密着
性の良好な状態で原画を感光性シートに保持でき、次い
で紫外線ランプを10分間照射した後に、真空操作を止め
原画を剥離したところ、何の抵抗もなくまた原画を傷め
ることもなく、スムーズに原画を感光層表面から除去す
ることができた。露光部分は光退色により透明になり、
また、非露光部分は青色であった。原画パターンが目視
で明確に判別できた。次にイソプロピルアルコールを25
重量％含む１，１，１−トリクロロエタン混合液で感光
性シートを２分間ブラッシング溶出し、乾燥炉で50℃で
20分間乾燥すると露光部が青色に発色した原画に忠実で
且つショルダー形状の優れた 0.8mmのレリーフ画像を
（フロアー 0.9mm）を有する印刷版が得られた。この印
刷版のベタ画像部分を 2.5cm巾で20cmの長さに裁断し、
テンシロン（ＵＴＭ−Ｖ）により光により化学結合した
ウレタン層を含む感光層と発泡体層上の粘着剤層との界
面での 180゜ハクリ強度を（ 200mm／分の引張り速度、
20℃）の条件で測定した所、1900ｇ／inchの接着強度を
有していた。

また、レリーフ画像を有する印刷版を格子型 360線のア
ニロックスを有するスタック式印刷機に貼り込み、阪田
紅赤−３６０Ｈ ＸＡ−５５インキ（粘度20秒：ｓｈ
ｅｌｌ Ｃｕｐ−３）を用い、印刷速度 400ｍ／分の条
件下で 100μ厚の乳白ポリプロピレンフィルムに７時間
印刷したが、印刷版の光により化学結合したウレタン層
と粘着剤層との界面でのはがれの異常は見られなかっ
た。

実施例２ ＜感光層の調整＞ 実施例１通りの操作で厚み 1.7mmの感光層（Ｄ）を得
た。

＜保護シート（Ｅ′Ｆ″）の調整＞ 化学研磨処理を施さない厚さ 100μの保護用ポリエステ
ルフィルム上にトーレシリコンＳＲＸ−２４４（触媒と
してＳＲＸ−２４２ＡＣ）の溶剤型のものをドクターブ
レードで厚さ 0.4μに塗布し、一日室温で放置した後、
更にその塗布面上にポリビニルブチラール樹脂（ビニル
ブチラール／酢酸ビニル／ビニルアルコールのトリポリ
マー、ブチラール化度65±２ｍｏｌ％，数平均重合度10
00〜2000）５部のトルエン／イソプロピルアルコール溶
液95部の溶液をバーコーターにて、塗布、乾燥し、３μ
のポリビニルブチラール樹脂膜を得た。

＜ウレタン層（Ｃ′ＧＨ）層の調整＞ 実施例１の２液型ウレタン樹脂とイソシアネートから飽
和ポリエステル樹脂（ハイポン7663、日立化成ポリマー
製） 100部とイソシアネート（タケネートＤ−１０３）
４部に代える以外は実施例１の操作により30μの厚みを
有する架橋されたポリウレタン層（Ｃ′）を有するフィ
ルムを得た。

＜感光性構成層の作製＞ 実施例１の保護シート及びウレタン層を上記ポリビニル
ブチラール樹脂膜およびポリウレタン皮膜に代える以外
は実施例１と同様の操作により光により化学結合したポ
リウレタン層を有する感光性構成層（III′）が得られ
た。

＜感光シートの作製＞ 実施例１と同様の操作により感光性シート（IV′）が得
られた。

このようにして得られた感光性シート（IV′）より保護
用ポリエステルフィルム（Ｆ）を剥離すると、表面が平
滑な厚さ３μの非粘着性ポリビニルブチラール皮膜によ
って被覆された感光層表面を有する感光性シート
（Ｖ′）が形成された。上記感光性表面に、ベタ画像を
有する画面を重ねたところ、その位置操作性、および真
空密着性の良い状態で原画を感光性シートに保持でき、
次いで紫外線ランプを８分間照射した後に、真空操作を
止め原画を傷めることもなく、スムーズに原画を感光層
表面から除去することができた。次に１，１，１−トリ
クロルエタン溶液で感光性シートを90秒間ブラッシング
溶出し、乾燥で50℃で30分間乾燥すると原画に忠実な
0.8mmのレリーフ画像（フロアー 0.9mm）を有する印刷
版が得られた。

実施例１と同様の操作で光により化学結合したウレタン
層を含む感光層と発泡体層上の粘着剤層との界面での接
着強度は2000ｇ／inchであった。

また、実施例１と同様の操作で印刷速度 400ｍ／分の条
件で８時間印刷した所、印刷版の光により化学結合した
ウレタン層と粘着剤層との界面でのはがれの異常は見ら
れなかった。

実施例３ ＜感光層の調整＞ 実施例１と同様の操作により、 1.7mmの感光層（Ｄ）を
得た。

＜感光性構成層の作製＞ 実施例１と同様野操作により感光性構成層（III″）を
得た。

＜感光シートの作製＞ 実施例１のウレタン発泡体からポリエステルフィルムに
密着された厚み1.10mm、圧縮硬度 0.8kg／cm伸び 460
％、引張強さ23.5kg／cmの独立気泡の外皮のあるエチレ
ン／酢ビ発泡体に代える以外は実施例１の同様の操作に
より感光性シート（IV″）を得た。

このようにして得られた感光性シート（IV″）より保護
用ポリエステルフィルムを剥離し実施例１のようにベタ
画像を有する原画を用いて、露光、溶岩し 0.8mmのレリ
ーフ画像を有する印刷版を得た。

実施例１と同様の操作で、光に化学結合したウレタン層
を含む感光層と発泡体層上の接着剤層との界面での接着
強度は、2100ｇ／inchであった。

また、実施例１と同様の操作で、印刷速度 400ｍ／分の
条件下で、７時間印刷したが、印刷版の光により化学結
合したウレタン層と粘着剤層との界面でのハガレの異常
は見られなかった。

実施例４ 実施例２と同様の操作により感光性構成層（III）を
得た。実施例３のエチレン／酢ビ発泡体上にＳＫダイン
１７１７粘着剤を塗布、乾燥し、30〜40μの接着層を得
た。

この接着剤層上にポリエステルシートをはがした感光性
構成層（III）をゴムローラーを用いて貼り合わせ、
感光シート（IV）を得た。

このようにして得られた感光性シート（IV）より保護
用ポリエステルフィルム（Ｆ）を剥離し、実施例１のよ
うにベタ画像を有する原画を用いて露光、溶出し、 0.8
mmのレリーフ画像を有する印刷版を得た。

実施例１と同様の操作で、光により化学結合したウレタ
ン層を含む感光層と発泡体層上の粘着剤層との界面での
接着強度は1800ｇ／inchであった。

また、実施例１と同様の操作で、印刷速度 400ｍ／分の
条件下で７時間印刷したが、印刷版の光により化学結合
したウレタン層と粘着剤層との界面でのハガレの異常は
見られなかった。

比較例 実施例１から光により化学結合したウレタン層を除く以
外は同様の操作により、感光性シートを得た。実施例１
と同様の操作により製版、接着強度を測定した所、 200
ｇ／inchであった。

また、印刷版を、 400ｍ／分の条件下で印刷した所20分
で感光層と粘着剤層の間でハクリし、印刷できなくなっ
た。

尚、本発明は下記の実施態様を包含する。

(1) (A)ポリエステルフィルムの片面にポリウレタンあるい
はポリオレフィンの気泡フォーム層が設けられた支持
体。

(B)該支持体のフォーム層上に設けられた接着剤層。

(C)接着剤層上のポリウレタン層。

(D)該ポリウレタン層上に設けられ、且つ化学結合した
ゴム弾性を有するポリマー付加重合性不飽和単量体、光
重合開始剤からなる感光層。

(E)感光層上の現像液可溶性スリップ層、および (F)スリップ層上にシリコン型離型層を介し、または介
せずして、設けられたシート状あるいはフィルム状保護
層の積層体であるフレキソ用感光性樹脂版材。

(2)ポリエステルフィルムとポリウレタンあるいはポリ
オレフィンの気泡フォームとの間に接着層を介した支持
体（Ａ）からなる請求項第１項記載の版材。

(3)表面に外皮をもつポリウレタンあるいはポリオレフ
ィンの気泡フォーム層が設けられた支持体（Ａ）からな
る請求項第１項記載の版材。

(4)ゴム弾性を有するポリマーがスチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体、ポリブタジエン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル、ウレタン変性ポリブタジエンか
らなる群より選ばれる請求項第１項記載の版材。

(5)感光層に紫外部あるいは可視部の活性放射により光
退色し、再発色する染料を含む請求項第１項記載の版
材。

(6)シリコン離型層を有するプラスチック層上にポリウ
レタン層を形成せしめた後、シート状あるいはフィルム
状保護層、スリップ層を有する感光層表面に圧着させ、
プラスチック層側から活性放射線照射した後、シリコン
離型層を有するプラスチック層を剥離し、粘着材層
（Ｂ）を有する支持体（Ａ）を圧着することにより得ら
れる請求項第１項記載の版材の製造方法。

(7)ゴム弾性を有するポリマー、付加重合性不飽和単量
体、光重合開始剤からなる感光層である請求項第６項記
載の版材の製造方法。

(8)（ゴム弾性を有するポリマーが）スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジエン、ブタ
ジエン−アクリロニトリル、ウレタン変性ポリブタジエ
ンのいずれから選ばれたゴム弾性を有するポリマーであ
る請求項第７項記載の版材の製造方法。

(9)感光層に紫外部あるいは可視部の活性放射線により
光退色し、現像時に再発色する染料を含む請求項第６項
記載の版材の製造方法。

(10)表面に外皮をもつポリウレタンあるいはポリオレフ
ィンの気泡フォーム層が設けられた支持体（Ａ）からな
る請求項第６項記載の版材の製造方法。

(11)スリップ層上にシリコン型離型層を有するシート状
あるいはフォーム状保護層からなる請求項第６項記載の
版材の製造方法。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のフレキソ用感光性樹脂版材（Ｖ）の製
造工程を示す図。 （Ｇ）はシリコン離型層、（Ｈ）はプラスチック層、
（Ｃ）はポリウレタン層、（Ｄ）は感光層、（Ｅ）はス
リップ層、（Ｆ）はペット、（Ｂ）は接着剤層、（Ａ）
は支持体フォーム層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリエステルフイルムの片面にポリ
   ウレタンあるいはポリオレフィンの気泡フォーム層が設
   けられた支持体 （Ｂ）該支持体のフォーム層上に設けられた接着剤層 （Ｃ）接着剤層上のポリウレタン層（アンカー層） （Ｄ）該ポリウレタン層上に設けられ且つ該層に化学結
   合されている、ゴム弾性を有するポリマー、付加重合性
   不飽和単量体および光重合開始剤からなる感光層 （Ｅ）感光層上の現像液可溶性のスリップ層、及び （Ｆ）スリップ層上にシリコン型離型層を介しまたは介
   せずして設けられたシート状あるいはフイルム状保護層 の積層体であるフレキソ用感光性樹脂版材。