JPH0636863U - 可逆性熱変色性積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 重ね刷りされた複数の印刷像を効果的に隠顕
させる可逆性熱変色性印刷物を提供する。 【構成】 支持体２面上に形成した第１の印刷像３を覆
う熱変色性隠蔽層４を設け、前記熱変色性隠蔽層４上に
金属光沢顔料層５を積層し、前記金属光沢顔料層５上に
第２の印刷像６を設ける。 【効果】 金属光沢顔料層５の反射、透過特性により、
隠蔽性を顕著に向上させ、熱変色性隠蔽層４を隠蔽性の
高い黒色や濃色となすたことができ、下地の印刷像の
色、濃度等に自由度を与える。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案は可逆性熱変色性積層体に関する。詳細には、温度変化により相異なる 印刷像を隠顕させる可逆性熱変色性積層体に関する。更に詳細には、金色、銀色 、その他メタリック色の表層上に形成した印刷像を視覚させると共に、前記表層 の下層に設けた印刷像を温度変化により隠顕させる可逆熱変色性積層体に関する 。

【０００２】

【従来の技術】

従来より、或る種の印刷像を、温度変化により有色←→無色、有色〔１〕←→ 有色〔２〕の可逆的色変化を呈する熱変色性材料を含む熱変色性隠蔽層で覆い、 前記印刷像を隠顕させる構成の熱変色性印刷物に関して、幾つかの提案が開示さ れている（例えば、実開昭５９−６８９７２号公報）。

【０００３】

【考案が解決しようとする問題点】

前記した従来の熱変色性隠蔽印刷の系では、隠蔽される印刷像に対し、隠蔽す る熱変色性隠蔽層は、発色時の視覚濃度が相対的に濃い視覚濃度の関係を満足さ せるか、発色時の色調が隠蔽される印刷像の色調と同系統の組み合わせであるこ とが必要であり、両者間の色、濃度の組み合わせの自由度に欠けていた。 本考案は、前記した従来の不具合を解消する、隠蔽性且つ特異な色調を呈する 遮蔽層により下地の像を隠蔽し、更には前記遮蔽層上に下地の像と異なる別の印 刷像を形成し、下地の多様な隠蔽印刷像の現出、表層上の印刷像との組み合わせ 等による妙味、意外性、装飾性等を顕著に高め、玩具分野、インテリヤ分野、装 飾分野等、多様な分野に応用、展開が可能な可逆性熱変色性積層体を提供しよう とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】

本考案の可逆性熱変色性積層体を図面について説明する（図１〜図３参照）。 本考案可逆熱変色性積層体１は、温度変化により相異なる印刷像を隠顕させる 構成の積層体であって、支持体２面上に形成した第１の印刷像３を覆う熱変色性 隠蔽層４を設け、前記熱変色性隠蔽層４上に、金属光沢顔料層５を積層し、前記 金属光沢顔料層５上に第２の印刷像６を設けてなる構成を要件とする。更には、 金属光沢顔料層５は、銀色金属光沢顔料が透明樹脂に分散状態に固着されてなる 層であることを要件とする。 前記において、支持体２は、印刷或いは塗布適性を有するものであればよく、 紙質、プラスチックシート、布、不織布、皮革等のシート材に限らず、ガラス、 陶磁材、金属、木材、石材、プラスチック材等による成形体等、目的に応じた多 様な基材が有効である。 前記第１の印刷像３は、非熱変色性染顔料による着色像に限らず、熱変色性材 料による熱変色像であってもよい。又、第２の印刷像６は、熱変色像であっても 、非熱変色性染顔料による着色像であってもよい。 尚、前記印刷像３或いは印刷像６は、字義どおりの印刷像に限らず、塗装、吹 きつけ等により形成されたものであってもよい。

【０００５】 熱変色性隠蔽層４及び熱変色像を形成する熱変色性材料は、公知の電子供与性 呈色性有機化合物、電子受容性化合物及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起さ せる有機化合物媒体の３成分を含む熱変色性材料又は前記成分の樹脂固溶体の微 粒子の形態の熱変色性を示す熱変色性材料（ 例えば、特公昭５１−３５４１４ 号公報、特公昭５１−４４７０６号公報、特公平１−２９３９８号公報等）を挙 げることができる。又、本出願人が既に提示した特公平４−１７１５４号公報に 開示した、大きなヒステリシス特性を示して変色する色彩記憶性感温変色性色素 を含む熱変色性材料（即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線 の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変 色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色 し、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下 又は高温側変色点以上の温度で変化させた様相を記憶保持できる）が挙げられる 。

【０００６】 前記における熱変色性材料は、通常、微小カプセルに内包され、樹脂を含む媒 体中に分散されて、インキ或いは塗料として、第２の印刷像６（或いは第１の印 刷像３）及び熱変色性隠蔽層４を形成する。 金属光沢顔料層５は、該金属光沢顔料を透明樹脂に分散状態に固着した層であ り、通常、前記金属顔料を樹脂を含む媒体中に分散させたインキまたは塗料を塗 布して形成される。前記層５の厚みは、１０〜４００μｍ、好ましくは１５〜３ ００μｍで有り、該層における金属光沢顔料は０．１〜４０重量％（好ましくは 、０．５〜３０重量％）の含有割合が適性な隠蔽効果、光反射効果、光透過効果 を与える。尚、前記における樹脂は、従来より塗料或いは印刷インキ等に適用さ れている汎用のものが有効であり、目的に応じて選択され適用される。 前記における金属光沢顔料は、具体的には、天然雲母粒子の表面を酸化チタン で被覆した、金色、銀色、メタリックレッド、メタリックパープル、メタリック ブルー、メタリックグリーンを呈する顔料、天然雲母粒子の表面を酸化チタンで 被覆し、その上層を酸化鉄で被覆した金色金属光沢顔料等を挙げることができる 。前記金属光沢顔料を更に具体的に説明すれば、金色金属光沢顔料は天然雲母粒 子の表面を４１〜４４重量％の酸化チタンで被覆した、光学的厚さ１８０〜２４ ０ｎｍ、粒度５〜６０μｍのもの、或いは天然雲母粒子の表面を３０〜４８重量 ％の酸化チタンで被覆し、その上層を４〜１０重量％の酸化鉄で被覆した、光学 的厚さ１８０〜２４０ｎｍ、粒度５〜６０μｍの金色金属光沢顔料、銀色金属光 沢顔料は、天然雲母粒子の表面を１６〜３９重量％の酸化チタンで被覆した、光 学的厚さ１１０〜１７０ｎｍ、粒度５〜１００μｍのもの、を挙げることができ る。ここで、光学的厚さ＝屈折率×幾何学的厚さである。 又、メタリックレッド金属光沢顔料は、天然雲母粒子の表面を４５〜４７重量 ％の酸化チタンで被覆した、光学的厚さ２４５〜２７５ｎｍのもの、メタリック パープル金属光沢顔料は、天然雲母粒子の表面を４８〜５０重量％の酸化チタン で被覆した、光学的的厚さ２８０〜３１０ｎｍのもの、メタリックブルー金属光 沢顔料は、天然雲母粒子の表面を５１〜５４重量％の酸化チタンで被覆した、光 学的厚さ３１５〜３５０ｎｍのもの、メタリックグリーン金属光沢顔料は、天然 雲母粒子の表面を５５〜５８重量％の酸化チタンで被覆した、光学的厚さ３７５ 〜４１５ｎｍのものから選ばれる、粒度約５〜６０μｍの顔料を例示できる。更 には、金属光沢顔料として、天然雲母粒子の表面を酸化チタンで被覆し、その上 層を有機顔料で被覆した二色性金属光沢顔料であってもよい。前記した特定物性 値の金属光沢顔料は、特定の比率で全波長を透過、反射する銀色金属光沢顔料を 除き、選択的にある波長の光を透過し、その補色関係にある波長の光を反射する 特性をもつ。前記特定物性値の範囲外では、波長選択性がなくなるか或いは波長 選択性はあっても所望のカラーにはならない。

【０００７】 前記熱色性隠蔽層４及び金属光沢顔料層５は、従来より公知の方法、例えば、 スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写 等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ロー ラー塗り、浸漬塗装、等の手段により行うことができる。

【０００８】

【作用】

熱変色性隠蔽層４及び該層上に積層の金属光沢顔料層５により隠蔽状態にある 、第１の印刷像３は温度変化により隠顕する。この際、熱変色性隠蔽層４の色変 化を金属光沢顔料層５を透して視覚させることになり、前記した特定物性値をも つ金属光沢顔料の適用により、可視光線の波長の選択的干渉作用により生じる虹 彩効果、透過効果と熱変色層の明度値の可視光線の反射吸収効果の相乗作用によ り、金属光沢調の多彩な色変化を視覚させる。

【０００９】 具体的には、前記酸化チタンの被覆重量％、即ち被覆層の厚みにより、干渉時 の反射光が変化する特性をもつ。例えば、選択的に黄色の光を反射し、青色の光 を透過するように調製した酸化チタン被覆雲母は、下地が黒色の場合には、透過 する青色光は下地の黒色に吸収され、黄色光のみが反射するため、金色を呈する 。一方、下地が白色の場合には、透過した青色光も下地の白色で反射し、黄色光 のみならず青色光まで反射し、可視光線の全波長を反射することになるため、白 色に視覚される。従って、下層の熱変色性隠蔽層４を黒色←→白色に可逆的に変 化させることにより、銀色←→白色の可逆的色変化を視覚させる。本考案金属光 沢顔料層５は、銀色金属光沢顔料の系が特に効果的であり、この系につき説明す る。 入射光の全波長の光のー部を吸収し、残りを反射するように調整された酸化チ タン被覆雲母は、雲母の層状に並ぶ特性により、反射光を乱反射せずに、同一方 向に反射される為、グレーでなく、銀色が表出される。 銀色金属光沢色は、無彩色であり、通常の熱変色隠蔽層に比べて明るさ（白っ ぽさ）を維持できるため、その上層にあらゆる色で第２の像を形成できる特徴が ある。従って、熱変色性隠蔽層４が着色しているときは、その下層にある第１の 印刷像３を、色の制限がなく形成することができる。次に、第２の印刷像６（熱 変色像の場合）が消色すると同時に、熱変色性隠蔽層４が消色すると、銀色が消 色し、下地の第１の印刷像３が現れる。この現象は、変化前と変化後でパターン が全く変わり、あたかもページをめくったかのように像を変えることができる。 一方、従来の熱変色性隠蔽層のみの隠蔽手段では、隠蔽層は黒色或いは色の濃い 暗色で、非隠蔽像（第１の印刷像３に相当）を隠蔽することになるため、変化前 の状態に色々な像を形成することは難しく、せいぜいシルエットで何らかの像を 形成することで第２の像の代わりにする程度であった。 尚、前記金属光沢顔料がメタリックレッド、メタリックパープル、メタリック ブルー、メタリックグリーン等の系にあっては、前記同様の作用により前記各金 属光沢調の色から多彩な色変化を視覚させ、隠蔽効果を奏する。

【００１０】 熱変色性隠蔽層４の着色状態で第１の印刷像３（文字、図柄等）の視覚が妨げ られるが、金属光沢顔料層５の光反射効果により隠蔽効果を顕著に向上させる。 金属光沢顔料層５上に形成した第２の印刷像６が、熱変色性隠蔽層４の変色温 度と同一の変色温度の熱変色像であるとき、第２の印刷像６の消色と同時に第１ の印刷像３を現出させる。 前記第２の熱変色性印刷像６と熱変色性隠蔽層４の変色温度が異なる組合わせ では、更に多段な視覚変化を呈する。 第２の印刷像６が非熱変色性の印刷像であるとき、前記印刷像６の視覚に加え て、第１の印刷像３を視覚させ、両像の組み合わせによる像を視覚させる。 前記した温度変化による視覚変化の様相は可逆的であり、繰り返し再現される 。

【００１１】

【実施例】

実施例１（図１〜図３参照） 白色上質紙２上に、黄、ピンク、青色の市販の非熱変色性スクリーンインキを 用い、蝶の印刷像３を形成し、次いで熱変色性顔料〔黒色←→無色、変色温度３ ０℃（３０℃以下で黒色、３０℃を越えると無色に可逆的に変色する）〕の分散 体からなる熱変色性スクリーンインキを用いて、前記蝶の印刷像３を覆う、厚さ 約４０μｍの熱変色性隠蔽層４をスクリーン印刷により形成した。次に、銀色金 属光沢顔料を含むスクリーンインキを用い、前記熱変色性隠蔽層４を覆う、厚さ 約４０μｍの金属光沢顔料層５をスクリーン印刷により形成した。次いで、前記 金属光沢顔料層５上に熱変色性顔料（ピンク←→無色、変色温度３０℃）の分散 体からなる熱変色性スクリーンインキ及び熱変色性顔料（グリーン←→無色、変 色温度３０°Ｃ）の分散体からなる熱変色性スクリーンインキを用いて、毛虫の 印刷像６をスクリーン印刷形成した。 得られた印刷物１は、常温では銀色層に緑とピンクの毛虫の印刷像６を視覚さ せているが、全体を３０℃以上に加温すると毛虫の印刷像６は不可視状態になる と共に銀色層が消色して、蝶の印刷像３を現出させた。前記蝶の印刷像３は室温 下で暫く放置すると毛虫の印刷像４の視覚に戻り、温度変化により前記毛虫←→ 蝶の像を可逆的に視覚させることができた。

【００１２】 実施例２ スチロール製飛行機玩具の表面に、白色、蛍光イエロー、蛍光ピンクの市販非 熱変色性ペイントによるスプレー塗装で民間機のデザインを形成した。次いで、 熱変色性色彩記憶性顔料（黒色←→無色、低温側温度：１５℃、高温側温度：３ ５℃）の分散体からなる熱変色性色彩記憶性ペイントを前記飛行機の全面にスプ レー塗装し、厚さ約４０μｍの熱変色性隠蔽層を形成した。次に、銀色光沢顔料 含有スプレーペイントを前記熱変色性隠蔽層上にスプレー塗装し、厚さ約３５μ ｍの銀色金属光沢層を形成した。更にその上層に熱変色性色彩記憶顔料（青色← →無色、低温側温度：１５℃、高温側温度３５℃）の分散体からなる熱変色性色 彩記憶性ペイントによるスプレー塗装で軍用機のデザインを形成した。 得られた飛行機玩具は、１５℃以下に冷却すると軍用機のデザインに変化し、 このデザインは室温で維持された。次に３５℃以上に加温すると、銀色に青色の 軍用機のデザインが消え、白色に蛍光イエローと蛍光ピンクで彩色された民間機 のデザインが現れ、このデザインは室温で維持された。

【００１３】 実施例３ 白色ポリ塩化ビニールシート上に、淡ピンク色の非熱変色性油性スクリーンイ ンキで「ねこ」の文字を印刷し、次いで、熱変色性顔料（赤色←→無色、変色温 度４０℃）の分散体からなる熱変色性スクリーンインキを用いて、前記文字「ね こ」を隠蔽するように、猫の図柄を印刷した。次に、熱変色性顔料（黒←→無色 、変色温度３０℃）の分散体からなる熱変色性スクリーンインキを用いて、猫の 図柄（熱変色性隠蔽層）上にスクリーン印刷し、熱変色性隠蔽層を形成した。次 に銀色金属光沢顔料含有スクリーンインキを用いて銀色金属光沢顔料層を形成し た。次に、前記銀色金属光沢顔料層上に熱変色性顔料（青色←→無色、変色温度 ３０℃）の分散体からなる熱変色性スクリーンインキを用いて、「ＣＡＴ」の文 字をスクリーン印刷した。 得られたシートは、室温では銀色上に青色で「ＣＡＴ」の文字を視覚させてい るが、全体を３０℃以上に加温すると「ＣＡＴ」の文字は消え、赤色の猫の図柄 が現れた。更に、４０°Ｃ以上に加温すると、赤色の猫の図柄が消え、淡ピンク 色の「ねこ」の文字が現れた。 前記「ねこ」の文字は、暫く経つと赤色の猫の図柄に戻り、次いで青色の「Ｃ ＡＴ」の文字に戻り、前記「ＣＡＴ」、猫の図柄、「ねこ」の文字の視覚、不可 視の様相変化は温度変化により可逆的に再現された。

【００１４】

【考案の効果】 本考案の熱変色性積層体は、熱変色性隠蔽層上に金属光沢顔料層を積層し、前 記金属光沢顔料層の反射、透過特性により隠蔽性を顕著に向上させることができ 、熱変色性隠蔽層として、隠蔽性の高い黒色や濃色に形成でき、下地の印刷像の 色、濃度等の選択に自由度を与える。金属光沢顔料層は、金色、銀色、その他メ タリック色を選択でき、色彩の特異性と相まって下地の隠顕効果を更に高める。 更に、金属光沢顔料層上にも適宜の像を形成して視覚させることができ、温度変 化による視覚変化による妙味、意外性を高める。殊に、銀色を呈する金属光沢層 を適用すれば、色、濃度の制約もなく、多彩の色、濃度の印刷像を該層上に形成 できる。 かくして、玩具、装飾、教材、文具、繊維製品、家庭用品、印刷物等多様な分 野への応用展開を可能とする可逆熱変色性積層体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本考案の可逆性熱変色性積層体の一実施例の縦
断説明図である。

【図２】第２の印刷像を視覚させる状態を示す平面説明
図である。

【図３】第２の印刷像が消色し、第１の印刷像を視覚さ
せた状態を示す平面説明図である。

【符号の説明】

１ 熱変色性積層体 ２ 支持体 ３ 第１の印刷像 ４ 熱変色性隠蔽層 ５ 金属光沢顔料層 ６ 第２の印刷像

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/29 ＰＳＤ 7211−4Ｊ 7/12 ＰＳＪ 7211−4Ｊ

Claims (2)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 【請求項１】 温度変化により相異なる印刷像を隠顕さ
   せる積層体において、支持体２面上に形成した第１の印
   刷像３を覆う熱変色性隠蔽層４を設け、前記熱変色性隠
   蔽層４上に金属光沢顔料層５を積層し、前記金属光沢顔
   料層５上に第２の印刷像６を設けてなる可逆性熱変色性
   積層体。
2. 【請求項２】 金属光沢顔料層５は、銀色金属光沢顔料
   が透明樹脂に分散状態に固着されてなる層である請求項
   １記載の可逆性熱変色性積層体。