JP2000221885A - 可逆性感温変色性表示体 - Google Patents
可逆性感温変色性表示体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 常温域の任意の温度で呈する様相（１）が、
熱又は冷熱の適用により様相（２）又は様相（３）に同
一部位で互変的に変化でき、元の様相（１）に緩徐に自
然復帰できるよう構成し、様相変化の妙味、視覚効果を
満足させる玩具等の形態として具現化される可逆性感温
変色性表示体の提供。 【解決手段】 熱伝導度或いは熱容量を特定した支持体
２表面の同一部位に、発色時の視覚濃度が相互に異な
る、第１の可逆熱変色層３と第２の可逆熱変色層４を重
ね刷り形成してなり、生活環境温度域にある熱又は冷熱
の適用により、様相（１）から様相（２）又は様相
（３）に互変的に変化させ、前記熱又は冷熱を取り去っ
た後にあって、緩徐に元の様相（１）に自然復帰させる
よう構成。
熱又は冷熱の適用により様相（２）又は様相（３）に同
一部位で互変的に変化でき、元の様相（１）に緩徐に自
然復帰できるよう構成し、様相変化の妙味、視覚効果を
満足させる玩具等の形態として具現化される可逆性感温
変色性表示体の提供。 【解決手段】 熱伝導度或いは熱容量を特定した支持体
２表面の同一部位に、発色時の視覚濃度が相互に異な
る、第１の可逆熱変色層３と第２の可逆熱変色層４を重
ね刷り形成してなり、生活環境温度域にある熱又は冷熱
の適用により、様相（１）から様相（２）又は様相
（３）に互変的に変化させ、前記熱又は冷熱を取り去っ
た後にあって、緩徐に元の様相（１）に自然復帰させる
よう構成。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、可逆性感温変色性
表示体に関する。更に詳細には、常温域で呈する様相
（１）が、常温域近傍の生活温度域にある熱又は冷熱手
段の適用により様相（２）又は様相（３）に同一部位で
互変的に変化させることができ、変化に要した熱又は冷
熱を取り去った後には、変化させた様相（２）又は
（３）から元の様相（１）に緩徐に自然復帰させて、様
相変化の状態を適宜時間、視認可能に構成した可逆性感
温変色性表示体に関する。
表示体に関する。更に詳細には、常温域で呈する様相
（１）が、常温域近傍の生活温度域にある熱又は冷熱手
段の適用により様相（２）又は様相（３）に同一部位で
互変的に変化させることができ、変化に要した熱又は冷
熱を取り去った後には、変化させた様相（２）又は
（３）から元の様相（１）に緩徐に自然復帰させて、様
相変化の状態を適宜時間、視認可能に構成した可逆性感
温変色性表示体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、温度変化による可逆熱変色層
の発、消色により、常温では不可視の像を隠顕させる可
逆性熱変色性表示体は、人形や各種の形象玩具、絵本や
ラベル等のシート状印刷物、飲料容器、衣料等の形態と
して多様な分野に実用化されており、多数の提案が開示
されている。前記提案としては、非熱変色像上に一層ま
たは複数層の可逆熱変色像の重ね刷り（実公平４−１４
７８７号公報、実公平３−３４２９号公報）や、非熱変
色像に準可逆熱変色像（温度−色濃度に関し、大きなヒ
ステリシス幅を示して変色し、変化に要した熱又は冷熱
を取り去った後にあっても、特定温度域で変化前後の色
彩を記憶する機能を備えた色彩記憶性熱変色材料により
形成された像）の重ね刷り（実公平５−１６５９７号公
報）が例示される。
の発、消色により、常温では不可視の像を隠顕させる可
逆性熱変色性表示体は、人形や各種の形象玩具、絵本や
ラベル等のシート状印刷物、飲料容器、衣料等の形態と
して多様な分野に実用化されており、多数の提案が開示
されている。前記提案としては、非熱変色像上に一層ま
たは複数層の可逆熱変色像の重ね刷り（実公平４−１４
７８７号公報、実公平３−３４２９号公報）や、非熱変
色像に準可逆熱変色像（温度−色濃度に関し、大きなヒ
ステリシス幅を示して変色し、変化に要した熱又は冷熱
を取り去った後にあっても、特定温度域で変化前後の色
彩を記憶する機能を備えた色彩記憶性熱変色材料により
形成された像）の重ね刷り（実公平５−１６５９７号公
報）が例示される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、この種
の熱変色性表示体の変色効果に関し更に追求し、常温域
で呈する様相（１）が、常温域近傍の生活温度域にある
熱又は冷熱手段の適用により、同一部位において様相
（２）又は様相（３）に互変的且つ可逆的に簡易に変化
でき、前記変色に要した熱又は冷熱を取り去った後にあ
って、元の様相（１）に緩徐に自然復帰させる構成とな
して、前記様相変化の推移状態を視認させて変色効果を
高め、更にはパステル調等の特有の色彩効果を現出させ
る構成となして、玩具性、装飾性、意外性や意匠的効果
を高め、形象玩具類、飲料容器、カード類、衣料類、そ
の他装飾乃至意匠的効果が要求される各種小物、雑貨品
等の形態として具現化される可逆性感温変色性表示体を
提供しようとするものである。
の熱変色性表示体の変色効果に関し更に追求し、常温域
で呈する様相（１）が、常温域近傍の生活温度域にある
熱又は冷熱手段の適用により、同一部位において様相
（２）又は様相（３）に互変的且つ可逆的に簡易に変化
でき、前記変色に要した熱又は冷熱を取り去った後にあ
って、元の様相（１）に緩徐に自然復帰させる構成とな
して、前記様相変化の推移状態を視認させて変色効果を
高め、更にはパステル調等の特有の色彩効果を現出させ
る構成となして、玩具性、装飾性、意外性や意匠的効果
を高め、形象玩具類、飲料容器、カード類、衣料類、そ
の他装飾乃至意匠的効果が要求される各種小物、雑貨品
等の形態として具現化される可逆性感温変色性表示体を
提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明を図面（図１〜図
４）について説明する。本発明は、常温域で呈する様相
（１）が、熱又は冷熱の適用により様相（２）又は様相
（３）に同一部位で互変的に変化し、元の様相（１）に
自然復帰する感温変色性表示体であって、熱伝導度が
０．０２〜１６０Ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃の範囲及び／
又は熱容量が０．２〜０．８ｃａｌ／ｇ・℃の範囲にあ
る支持体の同一部位に、少なくとも二層の可逆熱変色層
が積層されており、前記各層は、互いに変色温度及び発
色時の色彩又は色濃度を異にし、変色温度未満の低温側
で発色し、変色温度以上の高温側で消色するタイプの可
逆熱変色性顔料がバインダー樹脂中に分散状態に固着さ
れてなり、第２の可逆熱変色層は、発色時の視覚濃度が
第１の可逆熱変色層より大であり、第１の可逆熱変色層
及び／又は該層の下層には非熱変色性着色剤がブレンド
されており、前記様相（１）は、常温域（１５℃〜３０
℃）の任意の温度において、第１の可逆熱変色層が発色
状態且つ第２の可逆熱変色層が消色状態にあるとき、視
認される様相であり、前記様相（２）は、常温域より高
温側において前記第１の可逆熱変色層が消色状態とな
り、該層中の非熱変色性着色剤によりもたらされる色彩
及び／又は下層の非熱変色性着色層が視認される様相で
あり、前記様相（３）は、常温域より低温側において、
第２の可逆熱変色層が発色状態となり、第１の可逆熱変
色層の視覚を超えて視認される様相であり、前記様相
（２）又は様相（３）は、変化に要した熱又は冷熱が取
り去られた後にあって、様相変化の状態が常温域で視認
できるよう、元の様相（１）に緩徐に自然復帰できるよ
う構成した可逆性感温変色性表示体を要件とする。更に
は、可逆熱変色性顔料は、温度−色濃度曲線に関し、い
ずれもヒステリシス幅（ΔＨ）が３〜１０℃の範囲にあ
ること、更には、温度−色濃度曲線において、第１の可
逆熱変色層における可逆熱変色性顔料の完全発色温度
（ｔ1 ）と第２の可逆熱変色層における可逆熱変色性顔
料の完全消色温度（Ｔ4 ）との差が、少なくとも１℃以
上であること、更には、視覚濃度は、明度値を目安とし
て特定され、発色時の明度値において、第１の可逆熱変
色層が第２の可逆熱変色層より低い関係にあること、更
には、第１の可逆熱変色層中における非熱変色性着色剤
は、白色顔料であり、該層中に分散状態にブレンドされ
てなること、更には、第１の可逆熱変色層中には、チタ
ン白を含む複数の有色顔料がブレンドされてなること、
更には、熱の適用は３０℃〜６０℃の範囲の任意の温度
であり、冷熱の適用は０℃〜１８℃の範囲の任意の温度
であること、更には、玩具要素又は装飾要素であるこ
と、更には、玩具要素は人形玩具であること、等を要件
とする。
４）について説明する。本発明は、常温域で呈する様相
（１）が、熱又は冷熱の適用により様相（２）又は様相
（３）に同一部位で互変的に変化し、元の様相（１）に
自然復帰する感温変色性表示体であって、熱伝導度が
０．０２〜１６０Ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃の範囲及び／
又は熱容量が０．２〜０．８ｃａｌ／ｇ・℃の範囲にあ
る支持体の同一部位に、少なくとも二層の可逆熱変色層
が積層されており、前記各層は、互いに変色温度及び発
色時の色彩又は色濃度を異にし、変色温度未満の低温側
で発色し、変色温度以上の高温側で消色するタイプの可
逆熱変色性顔料がバインダー樹脂中に分散状態に固着さ
れてなり、第２の可逆熱変色層は、発色時の視覚濃度が
第１の可逆熱変色層より大であり、第１の可逆熱変色層
及び／又は該層の下層には非熱変色性着色剤がブレンド
されており、前記様相（１）は、常温域（１５℃〜３０
℃）の任意の温度において、第１の可逆熱変色層が発色
状態且つ第２の可逆熱変色層が消色状態にあるとき、視
認される様相であり、前記様相（２）は、常温域より高
温側において前記第１の可逆熱変色層が消色状態とな
り、該層中の非熱変色性着色剤によりもたらされる色彩
及び／又は下層の非熱変色性着色層が視認される様相で
あり、前記様相（３）は、常温域より低温側において、
第２の可逆熱変色層が発色状態となり、第１の可逆熱変
色層の視覚を超えて視認される様相であり、前記様相
（２）又は様相（３）は、変化に要した熱又は冷熱が取
り去られた後にあって、様相変化の状態が常温域で視認
できるよう、元の様相（１）に緩徐に自然復帰できるよ
う構成した可逆性感温変色性表示体を要件とする。更に
は、可逆熱変色性顔料は、温度−色濃度曲線に関し、い
ずれもヒステリシス幅（ΔＨ）が３〜１０℃の範囲にあ
ること、更には、温度−色濃度曲線において、第１の可
逆熱変色層における可逆熱変色性顔料の完全発色温度
（ｔ1 ）と第２の可逆熱変色層における可逆熱変色性顔
料の完全消色温度（Ｔ4 ）との差が、少なくとも１℃以
上であること、更には、視覚濃度は、明度値を目安とし
て特定され、発色時の明度値において、第１の可逆熱変
色層が第２の可逆熱変色層より低い関係にあること、更
には、第１の可逆熱変色層中における非熱変色性着色剤
は、白色顔料であり、該層中に分散状態にブレンドされ
てなること、更には、第１の可逆熱変色層中には、チタ
ン白を含む複数の有色顔料がブレンドされてなること、
更には、熱の適用は３０℃〜６０℃の範囲の任意の温度
であり、冷熱の適用は０℃〜１８℃の範囲の任意の温度
であること、更には、玩具要素又は装飾要素であるこ
と、更には、玩具要素は人形玩具であること、等を要件
とする。
【０００５】前記特定範囲の物性値を満たす支持体２、
及びヒステリシス幅（ΔＨ）が適正範囲にある可逆熱変
色性顔料を適用することにより、熱又は冷熱の適用によ
る感応時間を適正に遅延させて、所期の様相を現出させ
ることができると共に、変化させた様相を常温域で呈す
る元の様相（１）に緩徐に復帰させ、視覚効果を高める
ことができる。前記要件を満たす支持体２としては、紙
類、合成紙、プラスチック類、木材、ゴム類、人工皮
革、布帛、ガラス、アルミニウム等、及びこれらの加工
品を例示できる。熱伝導度が１６０Ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ
・℃を超える系（例えば、銅、銀等）、又は熱容量が
０．２ｃａｌ／ｇ・℃未満の系（例えば、鋼、真鍮等）
にあっては、熱又は冷熱に鋭敏に感応して速やかに様相
（２）又は様相（３）を発現させ、変化に要した熱又は
冷熱を取り去ると速やかに元の様相に戻るので、玩具や
装飾分野、或いは意匠的効果を意図する要素にあって
は、様相の変化が瞬間的であり、変色効果の視認性に乏
しい。一方、熱伝導度が０．０２Ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・
℃未満の系（例えば、メッシュ状布帛等）、或いは熱容
量が０．８ｃａｌ／ｇ・℃を超える系（多孔質の木材
等）にあっては、様相変化が遅速に過ぎて変色の妙味に
欠ける。
及びヒステリシス幅（ΔＨ）が適正範囲にある可逆熱変
色性顔料を適用することにより、熱又は冷熱の適用によ
る感応時間を適正に遅延させて、所期の様相を現出させ
ることができると共に、変化させた様相を常温域で呈す
る元の様相（１）に緩徐に復帰させ、視覚効果を高める
ことができる。前記要件を満たす支持体２としては、紙
類、合成紙、プラスチック類、木材、ゴム類、人工皮
革、布帛、ガラス、アルミニウム等、及びこれらの加工
品を例示できる。熱伝導度が１６０Ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ
・℃を超える系（例えば、銅、銀等）、又は熱容量が
０．２ｃａｌ／ｇ・℃未満の系（例えば、鋼、真鍮等）
にあっては、熱又は冷熱に鋭敏に感応して速やかに様相
（２）又は様相（３）を発現させ、変化に要した熱又は
冷熱を取り去ると速やかに元の様相に戻るので、玩具や
装飾分野、或いは意匠的効果を意図する要素にあって
は、様相の変化が瞬間的であり、変色効果の視認性に乏
しい。一方、熱伝導度が０．０２Ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・
℃未満の系（例えば、メッシュ状布帛等）、或いは熱容
量が０．８ｃａｌ／ｇ・℃を超える系（多孔質の木材
等）にあっては、様相変化が遅速に過ぎて変色の妙味に
欠ける。
【０００６】前記可逆熱変色性顔料としては、公知の熱
変色性材料、即ち、電子供与性呈色性有機化合物、電子
受容性化合物及び呈色反応を可逆的に生起させる有機化
合物媒体の必須三成分を含む熱変色性材料をマイクロカ
プセルに内包させた公知の顔料形態のものが有効である
（本出願人の提案による特公昭５１−４４７０６号公
報、特公昭５１−４４７０８号公報、特公平１−２９３
９８号公報、特開平７−１８６５４０号公報、特公平４
−１７１５４号公報、等）。前記熱変色性顔料の粒子径
は、０．２〜３０μｍの範囲、好ましくは、１〜３０μ
ｍ、更に好ましくは２〜１５μｍの範囲のものが、変色
感度の鋭敏性、持久性、加工適性等の面で効果的であ
る。前記可逆熱変色性顔料は、温度−色濃度曲線（図４
参照）におけるヒステリシス幅（ΔＨ）が概ね３〜１０
℃の範囲にあるものが効果的である。３℃未満の系で
は、冷熱又は熱の適用により発色又は消色状態を速やか
に発現させるが、前記変色に要した冷熱又は熱を取り去
ると瞬時に元の状態に復し、様相変化の視認効果に欠け
る。一方、ΔＨが１０℃を超える熱変色性顔料にあって
は、前記変色に要した冷熱又は熱を取り去った後にあっ
ても、常温域で変色状態を記憶保持しており、新たに熱
又は冷熱を適用しなければ、常温域で呈する元の様相
（１）へ自然復帰させることができない。
変色性材料、即ち、電子供与性呈色性有機化合物、電子
受容性化合物及び呈色反応を可逆的に生起させる有機化
合物媒体の必須三成分を含む熱変色性材料をマイクロカ
プセルに内包させた公知の顔料形態のものが有効である
（本出願人の提案による特公昭５１−４４７０６号公
報、特公昭５１−４４７０８号公報、特公平１−２９３
９８号公報、特開平７−１８６５４０号公報、特公平４
−１７１５４号公報、等）。前記熱変色性顔料の粒子径
は、０．２〜３０μｍの範囲、好ましくは、１〜３０μ
ｍ、更に好ましくは２〜１５μｍの範囲のものが、変色
感度の鋭敏性、持久性、加工適性等の面で効果的であ
る。前記可逆熱変色性顔料は、温度−色濃度曲線（図４
参照）におけるヒステリシス幅（ΔＨ）が概ね３〜１０
℃の範囲にあるものが効果的である。３℃未満の系で
は、冷熱又は熱の適用により発色又は消色状態を速やか
に発現させるが、前記変色に要した冷熱又は熱を取り去
ると瞬時に元の状態に復し、様相変化の視認効果に欠け
る。一方、ΔＨが１０℃を超える熱変色性顔料にあって
は、前記変色に要した冷熱又は熱を取り去った後にあっ
ても、常温域で変色状態を記憶保持しており、新たに熱
又は冷熱を適用しなければ、常温域で呈する元の様相
（１）へ自然復帰させることができない。
【０００７】本発明は、支持体２の同一部位に加熱消色
型の、第１の可逆熱変色層３と第２の可逆熱変色層４を
積層状態となし、前記同一部位において常温域における
様相（１）、様相（２）、及び様相（３）を互変的に現
出させるものであるから、第２の可逆熱変色層４は、第
１の可逆熱変色層３の発色時の視覚濃度より大に設定さ
れていなければならない。ここで、様相（３）について
は、０℃以上で二つの温度域（例えば、冷水、或いは氷
水）で着色状態を形成できるよう設定してもよい。これ
により室温状態〔様相（１）〕、加温状態〔様相
（２）〕、冷却状態〔様相（３）〕、更なる冷却状態
〔様相（３１）〕を現出させ、４つの様相変化を視覚さ
せることができる。尚、前記視覚濃度とは、見た目に感
じる感覚的な濃淡であり、一つの目安として、明度値を
尺度として挙げることができ、明度値が相対的に低けれ
ば、視覚濃度が相対的に大であるとする。
型の、第１の可逆熱変色層３と第２の可逆熱変色層４を
積層状態となし、前記同一部位において常温域における
様相（１）、様相（２）、及び様相（３）を互変的に現
出させるものであるから、第２の可逆熱変色層４は、第
１の可逆熱変色層３の発色時の視覚濃度より大に設定さ
れていなければならない。ここで、様相（３）について
は、０℃以上で二つの温度域（例えば、冷水、或いは氷
水）で着色状態を形成できるよう設定してもよい。これ
により室温状態〔様相（１）〕、加温状態〔様相
（２）〕、冷却状態〔様相（３）〕、更なる冷却状態
〔様相（３１）〕を現出させ、４つの様相変化を視覚さ
せることができる。尚、前記視覚濃度とは、見た目に感
じる感覚的な濃淡であり、一つの目安として、明度値を
尺度として挙げることができ、明度値が相対的に低けれ
ば、視覚濃度が相対的に大であるとする。
【０００８】前記構成において、第１の可逆熱変色層３
中には、非熱変色性着色剤をブレンドすることにより、
該層の可逆熱変色性顔料が発色状態、即ち常温域にあっ
ては、両者の混合色が視認され、一方、消色状態、即ち
高温域にあっては、該層中の非熱変色性着色剤による色
彩が視認される。前記非熱変色性着色剤としては、従来
より公知の染料、紫外線発光型色素、一般顔料、蛍光顔
料、蓄光顔料、夜光顔料、金属粉、パール顔料、体質顔
料、フォトクロミック着色剤、蛍光増白剤、等が適宜、
使用できる。チタン白を適用した系では、同層中にブレ
ンドされた他の非熱変色性着色剤との混色により、或い
は同層の熱変色性顔料の発色時の色彩との混色によるパ
ステル調の特有の色彩を現出させることができ、玩具、
装飾、意匠分野等に対し特有の色彩効果を奏することが
できる。チタン白、その他の前記有色顔料をブレンドし
た系にあっては、支持体２自体の色彩の隠蔽が可能であ
り、支持体の色彩に無関係に前記ブレンドした顔料の色
彩を視覚させることができる。第１の可逆熱変色層３に
非熱変色性着色剤をブレンドせず、支持体２との間に非
熱変色性着色層を介在させる系にあっては、第１の可逆
熱変色層３が消色状態となったとき、非熱変色性着色層
を視覚させ、前記と同様の視覚効果を与えることができ
る。尚、前記可逆熱変色層３、４は文字、記号、図柄等
の像を含む。
中には、非熱変色性着色剤をブレンドすることにより、
該層の可逆熱変色性顔料が発色状態、即ち常温域にあっ
ては、両者の混合色が視認され、一方、消色状態、即ち
高温域にあっては、該層中の非熱変色性着色剤による色
彩が視認される。前記非熱変色性着色剤としては、従来
より公知の染料、紫外線発光型色素、一般顔料、蛍光顔
料、蓄光顔料、夜光顔料、金属粉、パール顔料、体質顔
料、フォトクロミック着色剤、蛍光増白剤、等が適宜、
使用できる。チタン白を適用した系では、同層中にブレ
ンドされた他の非熱変色性着色剤との混色により、或い
は同層の熱変色性顔料の発色時の色彩との混色によるパ
ステル調の特有の色彩を現出させることができ、玩具、
装飾、意匠分野等に対し特有の色彩効果を奏することが
できる。チタン白、その他の前記有色顔料をブレンドし
た系にあっては、支持体２自体の色彩の隠蔽が可能であ
り、支持体の色彩に無関係に前記ブレンドした顔料の色
彩を視覚させることができる。第１の可逆熱変色層３に
非熱変色性着色剤をブレンドせず、支持体２との間に非
熱変色性着色層を介在させる系にあっては、第１の可逆
熱変色層３が消色状態となったとき、非熱変色性着色層
を視覚させ、前記と同様の視覚効果を与えることができ
る。尚、前記可逆熱変色層３、４は文字、記号、図柄等
の像を含む。
【０００９】第１の可逆熱変色層３における熱変色性顔
料の完全発色温度（ｔ1 ）と第２の可逆熱変色層４の完
全消色温度（Ｔ4 ）との差が、少なくとも１℃以上（好
ましくは３℃以上）であることが、様相（１）と様相
（２）、或いは、様相（１）と様相（３）、の各相互間
の様相を明確に区別させるのに有効に機能する。１℃未
満では、各様相相互の視覚上の差別性に欠ける。一方、
１５℃（好ましくは１２℃以下）を超える系では、変色
に要する熱又は冷熱温度が常温域との温度差が大とな
り、変色操作の簡易性が損なわれがちであり、好ましく
ない。
料の完全発色温度（ｔ1 ）と第２の可逆熱変色層４の完
全消色温度（Ｔ4 ）との差が、少なくとも１℃以上（好
ましくは３℃以上）であることが、様相（１）と様相
（２）、或いは、様相（１）と様相（３）、の各相互間
の様相を明確に区別させるのに有効に機能する。１℃未
満では、各様相相互の視覚上の差別性に欠ける。一方、
１５℃（好ましくは１２℃以下）を超える系では、変色
に要する熱又は冷熱温度が常温域との温度差が大とな
り、変色操作の簡易性が損なわれがちであり、好ましく
ない。
【００１０】支持体２上に熱変色層３及び４を形成する
には、従来より公知の塗布方法、例えば、スクリーン印
刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ
印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装等の
手段が挙げられる。ここで、支持体自体が第１の可逆熱
変色層３を兼ねる構成であってもよい。又、支持体が布
帛、紙等の浸透性の材料にあっては、予め、樹脂薄膜等
によるアンダーコート層を下地に設けることにより、前
記熱変色層の形成時における熱変色性インキの浸透を抑
止し、所期の変色効果をあげることができる。
には、従来より公知の塗布方法、例えば、スクリーン印
刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ
印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装等の
手段が挙げられる。ここで、支持体自体が第１の可逆熱
変色層３を兼ねる構成であってもよい。又、支持体が布
帛、紙等の浸透性の材料にあっては、予め、樹脂薄膜等
によるアンダーコート層を下地に設けることにより、前
記熱変色層の形成時における熱変色性インキの浸透を抑
止し、所期の変色効果をあげることができる。
【００１１】前記可逆熱変色層３及び４における熱変色
性顔料の含有率が５〜８０重量％（好ましくは１０〜６
０重量％）の範囲が熱変色効果からみて有効である。即
ち、５重量％未満では発色濃度が低く、色変化が明瞭に
視覚できず、一方、８０重量％を越えると残色が視覚さ
れ、明瞭な消色状態を視覚させ難い。前記可逆熱変色層
３及び４の厚みは、少なくとも０．５μｍ以上、好まし
くは１〜４００μｍ、より好ましくは１０〜２００μｍ
であり、０．５μｍ未満では色変化の鮮明性に欠け、一
方、４００μｍを越える系では外観上の美観が損なわれ
がちであり、好ましくない。
性顔料の含有率が５〜８０重量％（好ましくは１０〜６
０重量％）の範囲が熱変色効果からみて有効である。即
ち、５重量％未満では発色濃度が低く、色変化が明瞭に
視覚できず、一方、８０重量％を越えると残色が視覚さ
れ、明瞭な消色状態を視覚させ難い。前記可逆熱変色層
３及び４の厚みは、少なくとも０．５μｍ以上、好まし
くは１〜４００μｍ、より好ましくは１０〜２００μｍ
であり、０．５μｍ未満では色変化の鮮明性に欠け、一
方、４００μｍを越える系では外観上の美観が損なわれ
がちであり、好ましくない。
【００１２】バインダー樹脂は、透明状の膜形成樹脂が
好適であり、以下に例示する。 アイオノマー樹脂、イ
ソプレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリ
ル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル塩素化ポリ
エチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル
共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポ
リエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン
樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパ
クトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチ
ルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメ
チルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、
アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、
ロジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹
脂、エポキシ変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド
樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエ
ン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレ
ン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステ
ル系エマルジョン樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性
エポキシ樹脂、水溶性ブタジエン樹脂、酢酸セルロー
ズ、硝酸セルローズ、エチルセルローズ等を挙げること
ができる。
好適であり、以下に例示する。 アイオノマー樹脂、イ
ソプレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリ
ル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル塩素化ポリ
エチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル
共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポ
リエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン
樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパ
クトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチ
ルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメ
チルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、
アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、
ロジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹
脂、エポキシ変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド
樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエ
ン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレ
ン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステ
ル系エマルジョン樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性
エポキシ樹脂、水溶性ブタジエン樹脂、酢酸セルロー
ズ、硝酸セルローズ、エチルセルローズ等を挙げること
ができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の可逆性感温変色性表示体
は、前記した構成要件を満たすものであれば、如何なる
形態であってもよい。
は、前記した構成要件を満たすものであれば、如何なる
形態であってもよい。
【００１４】
【実施例】以下に実施例を記載するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部
である。
に限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部
である。
【００１５】実施例１ ３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラン３
部、ビスフェノールＡ５部、ステアリン酸ノルマルヘプ
チル４８部、ジヘプタデシルケトン２部からなる可逆熱
変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性
顔料（ｔ1 ：約２４℃、ｔ4 ：約３２℃、ΔＨ：約６
℃、色変化：橙色←→無色）１．３部と、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３部、ビ
スフェノールＡ６部、ステアリン酸ノルマルヘプチル４
８部、ジヘプタデシルケトン２部からなる可逆熱変色性
材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料
（ｔ1 ：約２４℃、ｔ4 ：約３２℃、ΔＨ：約６℃、色
変化：黒色←→無色）０．３部とを、チタン白１．４
部、アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０
部、キシレン３０部及びメチルイソブチルケトン３０部
とからなるビヒクル２０部に攪拌、混合した塗装液を、
肌色の軟質塩化ビニル樹脂成形体（支持体２）の全面に
スプレーガンにてスプレー塗装し、第１の可逆熱変色層
３（着色時の明度値：８．０）を形成した。次いで、
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン１．５
部、３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラン
１．５部、４，４’−（２−エチルヘキシリデン）ビス
フェノール５部、ミリスチン酸デシル５０部とからなる
可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱
変色性顔料（Ｔ1 ：約１０℃、Ｔ 4 ：約２２℃、ΔＨ：
約７℃、色変化：赤色←→無色）５部、アクリル樹脂キ
シレン溶液（固形分５０％）５０部、キシレン３０部及
びメチルイソブチルケトン３０部を攪拌、混合した塗装
液をスプレーガンにより、前記可逆熱変色層３上に点状
にスプレー塗装し、第２の可逆熱変色層４（着色時の明
度値：６．０）を形成し、可逆性感温変色性表示体１を
構成した。前記可逆性感温変色性表示体１は、室温（約
２５℃）では肌色〔様相（１）〕を呈しており、冷水
（約１４℃）で冷やすと肌色表面上に赤い点状模様〔様
相（３）〕が現れ、室温（約２５℃）に放置すると赤い
点状模様〔様相（３）〕が消え、元の肌色〔様相
（１）〕に緩徐に復した。一方、湯（約３２℃）で加温
すると、肌色状態〔様相（１）〕から白色状態〔様相
（２）〕に変化し、室温下に放置すると元の様相（１）
に緩徐に復した。前記様相変化は可逆的に繰り返し再現
された。
部、ビスフェノールＡ５部、ステアリン酸ノルマルヘプ
チル４８部、ジヘプタデシルケトン２部からなる可逆熱
変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性
顔料（ｔ1 ：約２４℃、ｔ4 ：約３２℃、ΔＨ：約６
℃、色変化：橙色←→無色）１．３部と、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３部、ビ
スフェノールＡ６部、ステアリン酸ノルマルヘプチル４
８部、ジヘプタデシルケトン２部からなる可逆熱変色性
材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料
（ｔ1 ：約２４℃、ｔ4 ：約３２℃、ΔＨ：約６℃、色
変化：黒色←→無色）０．３部とを、チタン白１．４
部、アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０
部、キシレン３０部及びメチルイソブチルケトン３０部
とからなるビヒクル２０部に攪拌、混合した塗装液を、
肌色の軟質塩化ビニル樹脂成形体（支持体２）の全面に
スプレーガンにてスプレー塗装し、第１の可逆熱変色層
３（着色時の明度値：８．０）を形成した。次いで、
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン１．５
部、３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラン
１．５部、４，４’−（２−エチルヘキシリデン）ビス
フェノール５部、ミリスチン酸デシル５０部とからなる
可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱
変色性顔料（Ｔ1 ：約１０℃、Ｔ 4 ：約２２℃、ΔＨ：
約７℃、色変化：赤色←→無色）５部、アクリル樹脂キ
シレン溶液（固形分５０％）５０部、キシレン３０部及
びメチルイソブチルケトン３０部を攪拌、混合した塗装
液をスプレーガンにより、前記可逆熱変色層３上に点状
にスプレー塗装し、第２の可逆熱変色層４（着色時の明
度値：６．０）を形成し、可逆性感温変色性表示体１を
構成した。前記可逆性感温変色性表示体１は、室温（約
２５℃）では肌色〔様相（１）〕を呈しており、冷水
（約１４℃）で冷やすと肌色表面上に赤い点状模様〔様
相（３）〕が現れ、室温（約２５℃）に放置すると赤い
点状模様〔様相（３）〕が消え、元の肌色〔様相
（１）〕に緩徐に復した。一方、湯（約３２℃）で加温
すると、肌色状態〔様相（１）〕から白色状態〔様相
（２）〕に変化し、室温下に放置すると元の様相（１）
に緩徐に復した。前記様相変化は可逆的に繰り返し再現
された。
【００１６】実施例２ １，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン３部、
４，４’−デシリデンビスフェノール５部、カプリン酸
ステアリル５０部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ
樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（ｔ1 ：約２７
℃、ｔ4 ：約３８℃、ΔＨ：約７℃、色変化：ピンク色
←→無色）２０部、チタン白１０部、ピンク色水系加工
顔料０．０５部、アクリル酸エステル系エマルジョン７
０部、架橋剤１部、及び消泡剤０．５部を分散状態とな
したスクリーン印刷インキを用いて、濃ピンク色のポリ
エステルトリコット生地（支持体２）上にハート模様
〔第１の可逆熱変色層３（着色時の明度値：６．６）〕
を形成した。更に、前記スクリーン印刷インキのピンク
色水系加工顔料に替えて、黄色水系加工顔料を配合した
別のスクリーン印刷インキにより、前記ハート模様の近
傍に別のハート模様〔第１の可逆熱変色層３（着色時の
明度値：６．６）〕を形成した。次いで、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１部、
ビスフェノールＡ４部、ミリスチルアルコール２５部、
ミリスチン酸デシル２５部からなる可逆熱変色性材料を
エポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：
約１３℃、Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約４℃、色変化：青
色←→無色）３０部、アクリル酸エステル樹脂エマルジ
ョン７０部、架橋剤１部、消泡剤０．５部を分散させた
スクリーン印刷インキにより、前記ハート模様上に雪の
結晶柄〔第２の可逆熱変色層４（着色時の明度値：４．
１）〕を形成し、可逆性感温変色性表示体１を構成し
た。前記可逆性感温変色性表示体１は、室温（約２５
℃）ではピンク地〔様相（１）〕を呈しており、約１８
℃以下に冷やすとピンク地の上から紫色の雪の結晶柄
〔様相（３）〕が現れ、室温（約２５℃）に放置する
と、前記結晶柄は緩徐に消失し、元の〔様相（１）〕に
復した。一方、約３８℃以上に加温すると、ピンク地
〔様相（１）〕からパステルピンクと淡黄色のハート柄
〔様相（３）〕の生地となり、室温（約２５℃）に放置
すると、前記様相（３）は元の様相（１）に緩徐に復し
た。前記様相変化は可逆的に繰り返し再現された。
４，４’−デシリデンビスフェノール５部、カプリン酸
ステアリル５０部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ
樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（ｔ1 ：約２７
℃、ｔ4 ：約３８℃、ΔＨ：約７℃、色変化：ピンク色
←→無色）２０部、チタン白１０部、ピンク色水系加工
顔料０．０５部、アクリル酸エステル系エマルジョン７
０部、架橋剤１部、及び消泡剤０．５部を分散状態とな
したスクリーン印刷インキを用いて、濃ピンク色のポリ
エステルトリコット生地（支持体２）上にハート模様
〔第１の可逆熱変色層３（着色時の明度値：６．６）〕
を形成した。更に、前記スクリーン印刷インキのピンク
色水系加工顔料に替えて、黄色水系加工顔料を配合した
別のスクリーン印刷インキにより、前記ハート模様の近
傍に別のハート模様〔第１の可逆熱変色層３（着色時の
明度値：６．６）〕を形成した。次いで、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１部、
ビスフェノールＡ４部、ミリスチルアルコール２５部、
ミリスチン酸デシル２５部からなる可逆熱変色性材料を
エポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：
約１３℃、Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約４℃、色変化：青
色←→無色）３０部、アクリル酸エステル樹脂エマルジ
ョン７０部、架橋剤１部、消泡剤０．５部を分散させた
スクリーン印刷インキにより、前記ハート模様上に雪の
結晶柄〔第２の可逆熱変色層４（着色時の明度値：４．
１）〕を形成し、可逆性感温変色性表示体１を構成し
た。前記可逆性感温変色性表示体１は、室温（約２５
℃）ではピンク地〔様相（１）〕を呈しており、約１８
℃以下に冷やすとピンク地の上から紫色の雪の結晶柄
〔様相（３）〕が現れ、室温（約２５℃）に放置する
と、前記結晶柄は緩徐に消失し、元の〔様相（１）〕に
復した。一方、約３８℃以上に加温すると、ピンク地
〔様相（１）〕からパステルピンクと淡黄色のハート柄
〔様相（３）〕の生地となり、室温（約２５℃）に放置
すると、前記様相（３）は元の様相（１）に緩徐に復し
た。前記様相変化は可逆的に繰り返し再現された。
【００１７】実施例３ ３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド１部、４，４’−（２−エチルヘキ
シリデン）ビスフェノール５部、ミリスチン酸ミリスチ
ル５０部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜
で内包した可逆熱変色性顔料（ｔ1 ：約３１℃、ｔ4 ：
約４１℃、ΔＨ：約７℃、色変化：青色←→無色）１０
部、チタン白５部、フタロシアニン系青色顔料０．０１
部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂２０部、ケトン
系中沸点溶剤４０部、芳香族系中沸点溶剤３０部、シリ
コーン系消泡剤０．５部を均一な分散状態となした印刷
インキにより、青色合成紙（支持体２）上にスクリーン
印刷により、文字「Ａ」〔第１の可逆熱変色層３（着色
時の明度値：６．４）〕を形成した。次いで、３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３
部、ビスフェノールＡ６部、ミリスチン酸デシル５０部
からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包し
た可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：約１０℃、Ｔ4 ：約２２
℃、ΔＨ：約７℃、色変化：黒色←→無色）１５部、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂２０部、ケトン系中沸
点溶剤４０部、芳香族中沸点溶剤３０部、シリコーン系
消泡剤０．５部を均一に分散したスクリーン印刷インキ
により、前記文字「Ａ」上に数字「１」〔第２の可逆熱
変色層４（着色時の明度値：４．０）〕を重ね刷りし
た。次に、アクリル系樹脂トルエン・酢酸エチル溶液
（固形分４０％）を１６μｍ厚ポリエステルフィルム上
に塗布し、溶剤を蒸発させたフィルムの粘着面を前記印
刷物の印刷面に接着させた後、ロールで圧着してラミネ
ートし、感温変色性カード（可逆性感温変色性表示体
１）を得た。前記可逆性感温変色性表示体１は、室温
（約２５℃）では青色〔様相（１）〕を呈しており、約
１４℃以下に冷やすと青色表面上に黒色の数字「１」
〔様相（３）〕が現れ、室温（約２５℃）に放置すると
前記数字は緩徐に不可視状態となり、元の青地〔様相
（１）〕に復した。一方、約４１℃に加温すると、青地
の上から淡青色の文字「Ａ」〔様相（２）〕が現出し、
室温（約２５℃）に放置すると、元の様相（１）に緩徐
に復した。前記様相変化は可逆的に繰り返し再現され
た。
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド１部、４，４’−（２−エチルヘキ
シリデン）ビスフェノール５部、ミリスチン酸ミリスチ
ル５０部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜
で内包した可逆熱変色性顔料（ｔ1 ：約３１℃、ｔ4 ：
約４１℃、ΔＨ：約７℃、色変化：青色←→無色）１０
部、チタン白５部、フタロシアニン系青色顔料０．０１
部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂２０部、ケトン
系中沸点溶剤４０部、芳香族系中沸点溶剤３０部、シリ
コーン系消泡剤０．５部を均一な分散状態となした印刷
インキにより、青色合成紙（支持体２）上にスクリーン
印刷により、文字「Ａ」〔第１の可逆熱変色層３（着色
時の明度値：６．４）〕を形成した。次いで、３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３
部、ビスフェノールＡ６部、ミリスチン酸デシル５０部
からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包し
た可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：約１０℃、Ｔ4 ：約２２
℃、ΔＨ：約７℃、色変化：黒色←→無色）１５部、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂２０部、ケトン系中沸
点溶剤４０部、芳香族中沸点溶剤３０部、シリコーン系
消泡剤０．５部を均一に分散したスクリーン印刷インキ
により、前記文字「Ａ」上に数字「１」〔第２の可逆熱
変色層４（着色時の明度値：４．０）〕を重ね刷りし
た。次に、アクリル系樹脂トルエン・酢酸エチル溶液
（固形分４０％）を１６μｍ厚ポリエステルフィルム上
に塗布し、溶剤を蒸発させたフィルムの粘着面を前記印
刷物の印刷面に接着させた後、ロールで圧着してラミネ
ートし、感温変色性カード（可逆性感温変色性表示体
１）を得た。前記可逆性感温変色性表示体１は、室温
（約２５℃）では青色〔様相（１）〕を呈しており、約
１４℃以下に冷やすと青色表面上に黒色の数字「１」
〔様相（３）〕が現れ、室温（約２５℃）に放置すると
前記数字は緩徐に不可視状態となり、元の青地〔様相
（１）〕に復した。一方、約４１℃に加温すると、青地
の上から淡青色の文字「Ａ」〔様相（２）〕が現出し、
室温（約２５℃）に放置すると、元の様相（１）に緩徐
に復した。前記様相変化は可逆的に繰り返し再現され
た。
【００１８】実施例４ ３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド１部、４，４’−（２−エチルヘキ
シリデン）ビスフェノール５部、カプリン酸ステアリル
５０部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で
内包した可逆熱変色性顔料（ｔ1 ：約２７℃、ｔ4 ：約
３８℃、ΔＨ：約７℃、色変化：青色←→無色）５部、
蛍光イエロー顔料５部、アクリル樹脂トルエン溶液（固
形分４３％）３０部、キシレン２５部、メチルイソブチ
ルケトン２５部を攪拌、分散した塗装液をスプレーガン
にて白色のＡＢＳ成形物（支持体２）に塗装し、第１の
可逆熱変色層３（着色時の明度値：５．０）を得た。次
に、フタロシアニン系青色顔料０．１部、黄色顔料１
部、アルキッド系樹脂（固形分１００％）２部、アルキ
ッド系樹脂キシレン溶液（固形分５０％）２０部、ナフ
テン酸コバルト０．１部、消泡剤０．１部を攪拌、混合
し、タンポ印刷にて前記塗装物上に緑色の星型を印刷し
た。次に、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン３部、４，４’−（２−エチルヘキシリ
デン）ビスフェノール６部、ミリスチン酸デシル４５
部、ステアリン酸ブチル５部からなる可逆熱変色性材料
をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ
1 ：約１１℃、Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約１０℃、色変
化：黒色←→無色）５部、アクリル樹脂トルエン溶液
（固形分４３％）３０部、キシレン２５部、メチルイソ
ブチルケトン２５部を攪拌、分散し、スプレーガンにて
前記緑色の星型印刷物上に星型印刷物を隠蔽できるよう
に楕円形状にスプレー塗装して第２の可逆熱変色層４を
形成した。次いで、アクリル樹脂トルエン溶液（固形分
４３％）３０部、紫外線吸収剤１部、キシレン２５部、
メチルイソブチルケトン２５部を攪拌、混合し、前記塗
装物全面にスプレーガンにてスプレー塗装し、感温変色
性ＡＢＳ塗装物（可逆性感温変色性表示体１）を得た。
前記可逆性感温変色性表示体１は、室温では緑色〔様相
（１）〕を呈しているが、１４℃以下に冷却すると部分
的に楕円形状の黒色の模様〔様相（３）〕が現れ、室温
に戻すと黒色は消え、元の緑色〔様相（１）〕に緩徐に
自然復帰した。又、３８℃以上に加温すると黄色の地に
緑色の星型〔様相（２）〕が視覚され、室温に戻すと前
記黄色地が元の緑色〔様相（１）〕に緩徐に復帰し、緑
色の星型が見えにくくなった。
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド１部、４，４’−（２−エチルヘキ
シリデン）ビスフェノール５部、カプリン酸ステアリル
５０部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で
内包した可逆熱変色性顔料（ｔ1 ：約２７℃、ｔ4 ：約
３８℃、ΔＨ：約７℃、色変化：青色←→無色）５部、
蛍光イエロー顔料５部、アクリル樹脂トルエン溶液（固
形分４３％）３０部、キシレン２５部、メチルイソブチ
ルケトン２５部を攪拌、分散した塗装液をスプレーガン
にて白色のＡＢＳ成形物（支持体２）に塗装し、第１の
可逆熱変色層３（着色時の明度値：５．０）を得た。次
に、フタロシアニン系青色顔料０．１部、黄色顔料１
部、アルキッド系樹脂（固形分１００％）２部、アルキ
ッド系樹脂キシレン溶液（固形分５０％）２０部、ナフ
テン酸コバルト０．１部、消泡剤０．１部を攪拌、混合
し、タンポ印刷にて前記塗装物上に緑色の星型を印刷し
た。次に、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン３部、４，４’−（２−エチルヘキシリ
デン）ビスフェノール６部、ミリスチン酸デシル４５
部、ステアリン酸ブチル５部からなる可逆熱変色性材料
をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ
1 ：約１１℃、Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約１０℃、色変
化：黒色←→無色）５部、アクリル樹脂トルエン溶液
（固形分４３％）３０部、キシレン２５部、メチルイソ
ブチルケトン２５部を攪拌、分散し、スプレーガンにて
前記緑色の星型印刷物上に星型印刷物を隠蔽できるよう
に楕円形状にスプレー塗装して第２の可逆熱変色層４を
形成した。次いで、アクリル樹脂トルエン溶液（固形分
４３％）３０部、紫外線吸収剤１部、キシレン２５部、
メチルイソブチルケトン２５部を攪拌、混合し、前記塗
装物全面にスプレーガンにてスプレー塗装し、感温変色
性ＡＢＳ塗装物（可逆性感温変色性表示体１）を得た。
前記可逆性感温変色性表示体１は、室温では緑色〔様相
（１）〕を呈しているが、１４℃以下に冷却すると部分
的に楕円形状の黒色の模様〔様相（３）〕が現れ、室温
に戻すと黒色は消え、元の緑色〔様相（１）〕に緩徐に
自然復帰した。又、３８℃以上に加温すると黄色の地に
緑色の星型〔様相（２）〕が視覚され、室温に戻すと前
記黄色地が元の緑色〔様相（１）〕に緩徐に復帰し、緑
色の星型が見えにくくなった。
【００１９】実施例５ ３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド１部、４，４’−デシリデンビスフ
ェノール６部、カプリン酸ステアリル５０部からなる可
逆熱変色性材料をイソシアネート系樹脂皮膜で内包した
可逆熱変色性顔料（ｔ1 ：約２７℃、ｔ4：約３８℃、
ΔＨ：約７℃、色変化：青色←→無色）４０部、蛍光ピ
ンク顔料５部、ＧＰポリスチレン樹脂１０００部を混合
し、１７５℃のシリンダー温度、１７０℃のノズル温度
で押し出し成形し、厚さ２ｍｍの平板を得た。前記平板
は第１の可逆熱変色層３が一体形成された支持体２とし
て機能する。次に、１，２−ベンツ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン２部、ビスフェノールＡ６部、ミリスチン
酸デシル５０部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹
脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：約１０℃、
Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約７℃、色変化：ピンク色←→
無色）５部、アクリル樹脂トルエン溶液（固形分４３
％）３０部、キシレン２５部、メチルイソブチルケトン
２５部を攪拌、分散し、スプレーガンにてハート形で前
記支持体２表面にスプレー塗装し、感温変色性成形物
（可逆性感温変色性表示体１）を得た。前記可逆性感温
変色性表示体１は、室温では紫色〔様相（１）〕の成形
物であるが、１４℃以下に冷却するとピンク色のハート
柄〔様相（３）〕が現れ、自然放置するとピンク色のハ
ート柄は消え、元の紫色〔様相（１）〕に緩徐に戻っ
た。また、３８℃以上に加温すると紫色の成形物がピン
ク色〔様相（３）〕の成形物に変化し、自然放置すると
元の紫色〔様相（１）〕に緩徐に戻った。
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド１部、４，４’−デシリデンビスフ
ェノール６部、カプリン酸ステアリル５０部からなる可
逆熱変色性材料をイソシアネート系樹脂皮膜で内包した
可逆熱変色性顔料（ｔ1 ：約２７℃、ｔ4：約３８℃、
ΔＨ：約７℃、色変化：青色←→無色）４０部、蛍光ピ
ンク顔料５部、ＧＰポリスチレン樹脂１０００部を混合
し、１７５℃のシリンダー温度、１７０℃のノズル温度
で押し出し成形し、厚さ２ｍｍの平板を得た。前記平板
は第１の可逆熱変色層３が一体形成された支持体２とし
て機能する。次に、１，２−ベンツ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン２部、ビスフェノールＡ６部、ミリスチン
酸デシル５０部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹
脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：約１０℃、
Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約７℃、色変化：ピンク色←→
無色）５部、アクリル樹脂トルエン溶液（固形分４３
％）３０部、キシレン２５部、メチルイソブチルケトン
２５部を攪拌、分散し、スプレーガンにてハート形で前
記支持体２表面にスプレー塗装し、感温変色性成形物
（可逆性感温変色性表示体１）を得た。前記可逆性感温
変色性表示体１は、室温では紫色〔様相（１）〕の成形
物であるが、１４℃以下に冷却するとピンク色のハート
柄〔様相（３）〕が現れ、自然放置するとピンク色のハ
ート柄は消え、元の紫色〔様相（１）〕に緩徐に戻っ
た。また、３８℃以上に加温すると紫色の成形物がピン
ク色〔様相（３）〕の成形物に変化し、自然放置すると
元の紫色〔様相（１）〕に緩徐に戻った。
【００２０】実施例６ ３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド１部、４，４’−（２−エチルヘキ
シリデン）ビスフェノール５部、ステアリン酸ノルマル
ヘプチル４８部、ジヘプタデシルケトン２部からなる可
逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変
色性顔料（ｔ1 ：約２４℃、ｔ4 ：約３２℃、ΔＨ：約
６℃、色変化：青色←→無色）４部、黄色顔料０．１
部、チタン白１部、アクリル樹脂トルエン溶液（固形分
４３％）３０部、キシレン２５部、メチルイソブチルケ
トン２５部を攪拌、分散し、スプレーガンにて白色ＡＢ
Ｓ樹脂成形物（支持体２）上にスプレー塗装した。次
に、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン３部、ビスフェノールＡ６部、ミリスチルアル
コール２５部、ミリスチン酸デシル２５部からなる可逆
熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色
性顔料（Ｔ1 ：約１３℃、Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約４
℃、色変化：黒色←→無色）５部、アクリル樹脂トルエ
ン溶液（固形分４３％）３０部、キシレン２５部、メチ
ルイソブチルケトン２５部を攪拌、分散し、スプレーガ
ンにて前記塗装物上にスプレー塗装した。次いで、パー
ル顔料１部、アクリル樹脂トルエン溶液（固形分４３
％）３０部、キシレン２５％、メチルイソブチルケトン
２５部を攪拌、分散し、スプレーガンにて前記塗装物上
に星型にスプレー塗装し、感温変色性塗装物（可逆性感
温変色性表示体１）を得た。前記可逆性感温変色性表示
体１は、室温では緑色〔様相（１）〕の成形物である
が、１８℃以下に冷却すると黒地に銀色の星柄〔様相
（３）〕が現れ、室温に戻すと元の緑色〔様相（１）〕
に緩徐に自然復帰した。また、３２℃以上に加温すると
緑色からパステル黄色〔様相（２）〕の成形物に変化
し、室温に戻すと元の緑色の様相（１）に緩徐に自然復
帰した。
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド１部、４，４’−（２−エチルヘキ
シリデン）ビスフェノール５部、ステアリン酸ノルマル
ヘプチル４８部、ジヘプタデシルケトン２部からなる可
逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変
色性顔料（ｔ1 ：約２４℃、ｔ4 ：約３２℃、ΔＨ：約
６℃、色変化：青色←→無色）４部、黄色顔料０．１
部、チタン白１部、アクリル樹脂トルエン溶液（固形分
４３％）３０部、キシレン２５部、メチルイソブチルケ
トン２５部を攪拌、分散し、スプレーガンにて白色ＡＢ
Ｓ樹脂成形物（支持体２）上にスプレー塗装した。次
に、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン３部、ビスフェノールＡ６部、ミリスチルアル
コール２５部、ミリスチン酸デシル２５部からなる可逆
熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色
性顔料（Ｔ1 ：約１３℃、Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約４
℃、色変化：黒色←→無色）５部、アクリル樹脂トルエ
ン溶液（固形分４３％）３０部、キシレン２５部、メチ
ルイソブチルケトン２５部を攪拌、分散し、スプレーガ
ンにて前記塗装物上にスプレー塗装した。次いで、パー
ル顔料１部、アクリル樹脂トルエン溶液（固形分４３
％）３０部、キシレン２５％、メチルイソブチルケトン
２５部を攪拌、分散し、スプレーガンにて前記塗装物上
に星型にスプレー塗装し、感温変色性塗装物（可逆性感
温変色性表示体１）を得た。前記可逆性感温変色性表示
体１は、室温では緑色〔様相（１）〕の成形物である
が、１８℃以下に冷却すると黒地に銀色の星柄〔様相
（３）〕が現れ、室温に戻すと元の緑色〔様相（１）〕
に緩徐に自然復帰した。また、３２℃以上に加温すると
緑色からパステル黄色〔様相（２）〕の成形物に変化
し、室温に戻すと元の緑色の様相（１）に緩徐に自然復
帰した。
【００２１】実施例７ ３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラン３
部、ビスフェノールＡ５部、ステアリン酸ノルマルヘプ
チル４８部、ジヘプタデシルケトン２部からなる可逆熱
変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性
顔料（ｔ1 ：約２４℃、ｔ4 ：約３２℃、ΔＨ：約６
℃、色変化：橙色←→無色）３．４部、フタロシアニン
系青色顔料０．１部、チタン白１．５部、アクリル樹脂
キシレン溶液（固形分５０％）５０部、キシレン３０部
及びメチルイソブチルケトン３０部を攪拌、混合した塗
装液を、肌色の軟質塩化ビニル樹脂により造形された人
形の顔（支持体２）の目の上部に塗装し、アイシャドー
（第１の可逆熱変色層３）を形成した。次に、１，２−
ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン１．５部、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド０．８部、４，４’−デシリデンビスフ
ェノール５部、ミリスチン酸デシル５０部からなる可逆
熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色
性顔料（Ｔ1 ：約１０℃、Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約７
℃、色変化：紫色←→無色）５部、アクリル樹脂キシレ
ン溶液（固形分５０％）５０部、キシレン３０部及びメ
チルイソブチルケトン３０部を攪拌、混合して得た塗装
液を、前記塗装部分の上から同じパターンでスプレー塗
装し、感温変色性化粧人形（可逆性感温変色性表示体
１）を得た。前記感温変色性人形１は、室温ではアイシ
ャドーをつけていない状態〔様相（１）〕であるが、１
４℃以下の冷水をつけると紫色のアイシャドーをつけた
状態〔様相（３）〕となり、室温に放置すると紫色のア
イシャドーは消え、元のアイシャドーをつけていない状
態〔様相（１）〕に緩徐に自然復帰した。また、３０℃
以上の温水をつけるとパステル青色のアイシャドーをつ
けた状態〔様相（３）〕に変化し、室温に放置すると元
の様相（１）に緩徐に自然復帰した。
部、ビスフェノールＡ５部、ステアリン酸ノルマルヘプ
チル４８部、ジヘプタデシルケトン２部からなる可逆熱
変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性
顔料（ｔ1 ：約２４℃、ｔ4 ：約３２℃、ΔＨ：約６
℃、色変化：橙色←→無色）３．４部、フタロシアニン
系青色顔料０．１部、チタン白１．５部、アクリル樹脂
キシレン溶液（固形分５０％）５０部、キシレン３０部
及びメチルイソブチルケトン３０部を攪拌、混合した塗
装液を、肌色の軟質塩化ビニル樹脂により造形された人
形の顔（支持体２）の目の上部に塗装し、アイシャドー
（第１の可逆熱変色層３）を形成した。次に、１，２−
ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン１．５部、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド０．８部、４，４’−デシリデンビスフ
ェノール５部、ミリスチン酸デシル５０部からなる可逆
熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色
性顔料（Ｔ1 ：約１０℃、Ｔ4 ：約２２℃、ΔＨ：約７
℃、色変化：紫色←→無色）５部、アクリル樹脂キシレ
ン溶液（固形分５０％）５０部、キシレン３０部及びメ
チルイソブチルケトン３０部を攪拌、混合して得た塗装
液を、前記塗装部分の上から同じパターンでスプレー塗
装し、感温変色性化粧人形（可逆性感温変色性表示体
１）を得た。前記感温変色性人形１は、室温ではアイシ
ャドーをつけていない状態〔様相（１）〕であるが、１
４℃以下の冷水をつけると紫色のアイシャドーをつけた
状態〔様相（３）〕となり、室温に放置すると紫色のア
イシャドーは消え、元のアイシャドーをつけていない状
態〔様相（１）〕に緩徐に自然復帰した。また、３０℃
以上の温水をつけるとパステル青色のアイシャドーをつ
けた状態〔様相（３）〕に変化し、室温に放置すると元
の様相（１）に緩徐に自然復帰した。
【００２２】実施例８ ３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラン２
部、４，４’−（２−エチルヘキシリデン）ビスフェノ
ール５部、カプリン酸ステアリル５０部からなる可逆熱
変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性
顔料（t1：約２７℃、ｔ4 ：約３８℃、ΔＨ：約７℃、
色変化：橙色←→無色）３．５部、チタン白１．５部、
アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０部、キ
シレン３０部及びメチルイソブチルケトン３０部を攪
拌、混合し、肌色の軟質塩化ビニル樹脂により成形され
た人形の臀部（支持体２）全面にスプレー塗装し、第１
の可逆熱変色層３を形成した。次に、１，２−ベンツ−
６−ジエチルアミノフルオラン２部、ビスフェノールＡ
５部、ミリスチルアルコール２５部、ミリスチン酸デシ
ル２５部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜
で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：約１３℃、Ｔ4 ：
約２２℃、ΔＨ：約４℃、色変化：ピンク色←→無色）
５部、アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０
部、キシレン３０部及びメチルイソブチルケトン３０部
を攪拌、混合し、前記塗装箇所に斑点状にスプレー塗装
し、第２の可逆熱変色層４を備えた感温変色性治療玩具
（可逆性感温変色性表示体１）を得た。前記感温変色性
治療玩具１は、室温では人形の臀部に異常はないが、１
８℃以下に冷やすと赤い斑点〔様相（２）〕が現れ、室
温に放置すると赤い斑点は緩徐に消えた。また、３８℃
以上の湯を付着させると、その部分が白くなり恰もクリ
ームをつけた状態〔様相（２）〕に視覚され、室温に放
置すると白色から肌色〔様相（１）〕に緩徐に自然復帰
した。
部、４，４’−（２−エチルヘキシリデン）ビスフェノ
ール５部、カプリン酸ステアリル５０部からなる可逆熱
変色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性
顔料（t1：約２７℃、ｔ4 ：約３８℃、ΔＨ：約７℃、
色変化：橙色←→無色）３．５部、チタン白１．５部、
アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０部、キ
シレン３０部及びメチルイソブチルケトン３０部を攪
拌、混合し、肌色の軟質塩化ビニル樹脂により成形され
た人形の臀部（支持体２）全面にスプレー塗装し、第１
の可逆熱変色層３を形成した。次に、１，２−ベンツ−
６−ジエチルアミノフルオラン２部、ビスフェノールＡ
５部、ミリスチルアルコール２５部、ミリスチン酸デシ
ル２５部からなる可逆熱変色性材料をエポキシ樹脂皮膜
で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：約１３℃、Ｔ4 ：
約２２℃、ΔＨ：約４℃、色変化：ピンク色←→無色）
５部、アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０
部、キシレン３０部及びメチルイソブチルケトン３０部
を攪拌、混合し、前記塗装箇所に斑点状にスプレー塗装
し、第２の可逆熱変色層４を備えた感温変色性治療玩具
（可逆性感温変色性表示体１）を得た。前記感温変色性
治療玩具１は、室温では人形の臀部に異常はないが、１
８℃以下に冷やすと赤い斑点〔様相（２）〕が現れ、室
温に放置すると赤い斑点は緩徐に消えた。また、３８℃
以上の湯を付着させると、その部分が白くなり恰もクリ
ームをつけた状態〔様相（２）〕に視覚され、室温に放
置すると白色から肌色〔様相（１）〕に緩徐に自然復帰
した。
【００２３】実施例９ 肌色の軟質塩化ビニル樹脂成形体（支持体２）上に、実
施例１と同様にして第１の可逆熱変色層３を形成した
後、前記可逆熱変色層３上に、３−シクロヘキシルアミ
ノ−７−メチルフルオラン３部、ビスフェノールＡ５
部、ミリスチルアルコール２５部、ミリスチン酸デシル
１０部、カプリン酸カプリル１５部からなる可逆熱変色
性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料
（Ｔ1 ：約１４℃、Ｔ4 ：約２１℃、ΔＨ：約４℃、色
変化：橙色←→無色）４部を、アクリル樹脂キシレン溶
液（固形分５０％）５０部、キシレン３０部及びメチル
イソブチルケトン３０部からなるビヒクルに攪拌、混合
した塗装液を、スプレーガンによりスプレー塗装し、第
２の可逆熱変色層４（着色時の明度値：７．０）を形成
した。更に、３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフ
ルオラン３部、４，４’−（２−エチルヘキシリデン）
ビスフェノール６部、ミリスチン酸デシル４３部、ステ
アリン酸ブチル７部からなる可逆熱変色性材料をエポキ
シ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：約８
℃、Ｔ4 ：約２１℃、ΔＨ：約１０℃、色変化：橙色←
→無色）１．０部と、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３部、４、４, −（２−エチ
ルヘキシリデン）ビスフェノール６部、ミリスチン酸デ
シル４３部、ステアリン酸ブチル７部からなる可逆熱変
色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔
料（Ｔ1 ：約８℃、Ｔ4 ：約２１℃、ΔＨ：約１０℃、
色変化：黒色←→無色）２部、アクリル樹脂キシレン溶
液（固形分５０％）３０部、キシレン３０部及びメチル
イソブチルケトン３０部を攪拌混合した塗装液をスプレ
ーガンにより前記熱変色層４上に同様にスプレー塗装
し、別の可逆熱変色層４, （着色時の明度値：３．８）
を形成し、可逆性感温変色性表示体１を構成した。前記
可逆性感温変色性表示体１は、室温（約２５℃）では、
肌色〔様相（１）〕を呈しており、冷水（約１４〜１７
℃）で冷やすと、肌色表面上に橙色〔様相（３）〕が現
れ、室温（約２５℃）に放置すると橙色〔様相（３）〕
から元の肌色〔様相（１）〕に緩徐に自然復帰した。更
に、氷水（約１１℃以下）で冷やすと、肌色表面上に茶
色〔様相（３, ) ：可逆熱変色層４及び４, が共に着色
し、混合された色〕が現れ、室温（約２５℃）に放置す
ると、茶色〔様相（３, ) 〕が消え、橙色〔様相
（３）〕を経由せずに元の肌色〔様相（１）〕に緩徐に
自然復帰した。一方、湯（約３２℃）で加温すると肌色
状態〔様相（１）〕から白色状態〔様相（２）〕に変化
し、室温下（約２５℃）に放置すると元の様相（１）に
緩徐に復した。前記様相変化は可逆的に繰り返し、再現
された。
施例１と同様にして第１の可逆熱変色層３を形成した
後、前記可逆熱変色層３上に、３−シクロヘキシルアミ
ノ−７−メチルフルオラン３部、ビスフェノールＡ５
部、ミリスチルアルコール２５部、ミリスチン酸デシル
１０部、カプリン酸カプリル１５部からなる可逆熱変色
性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料
（Ｔ1 ：約１４℃、Ｔ4 ：約２１℃、ΔＨ：約４℃、色
変化：橙色←→無色）４部を、アクリル樹脂キシレン溶
液（固形分５０％）５０部、キシレン３０部及びメチル
イソブチルケトン３０部からなるビヒクルに攪拌、混合
した塗装液を、スプレーガンによりスプレー塗装し、第
２の可逆熱変色層４（着色時の明度値：７．０）を形成
した。更に、３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフ
ルオラン３部、４，４’−（２−エチルヘキシリデン）
ビスフェノール６部、ミリスチン酸デシル４３部、ステ
アリン酸ブチル７部からなる可逆熱変色性材料をエポキ
シ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔料（Ｔ1 ：約８
℃、Ｔ4 ：約２１℃、ΔＨ：約１０℃、色変化：橙色←
→無色）１．０部と、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３部、４、４, −（２−エチ
ルヘキシリデン）ビスフェノール６部、ミリスチン酸デ
シル４３部、ステアリン酸ブチル７部からなる可逆熱変
色性材料をエポキシ樹脂皮膜で内包した可逆熱変色性顔
料（Ｔ1 ：約８℃、Ｔ4 ：約２１℃、ΔＨ：約１０℃、
色変化：黒色←→無色）２部、アクリル樹脂キシレン溶
液（固形分５０％）３０部、キシレン３０部及びメチル
イソブチルケトン３０部を攪拌混合した塗装液をスプレ
ーガンにより前記熱変色層４上に同様にスプレー塗装
し、別の可逆熱変色層４, （着色時の明度値：３．８）
を形成し、可逆性感温変色性表示体１を構成した。前記
可逆性感温変色性表示体１は、室温（約２５℃）では、
肌色〔様相（１）〕を呈しており、冷水（約１４〜１７
℃）で冷やすと、肌色表面上に橙色〔様相（３）〕が現
れ、室温（約２５℃）に放置すると橙色〔様相（３）〕
から元の肌色〔様相（１）〕に緩徐に自然復帰した。更
に、氷水（約１１℃以下）で冷やすと、肌色表面上に茶
色〔様相（３, ) ：可逆熱変色層４及び４, が共に着色
し、混合された色〕が現れ、室温（約２５℃）に放置す
ると、茶色〔様相（３, ) 〕が消え、橙色〔様相
（３）〕を経由せずに元の肌色〔様相（１）〕に緩徐に
自然復帰した。一方、湯（約３２℃）で加温すると肌色
状態〔様相（１）〕から白色状態〔様相（２）〕に変化
し、室温下（約２５℃）に放置すると元の様相（１）に
緩徐に復した。前記様相変化は可逆的に繰り返し、再現
された。
【００２４】
【発明の効果】本発明の可逆性感温変色性表示体は、常
温域の任意の温度で呈する様相（１）をベースとし、熱
の適用により様相（２）に、冷熱の適用により様相
（３）に、それぞれ差別的に変化させることができる。
この際、前記熱又は冷熱は、例えば、ヒトの体熱、温
水、冷水、氷片、冷暖器具、環境温度変化等による、常
温近傍の生活温度域にある熱的手段によって達成できる
ので簡便であり、幼児等の変色遊びに際しても、熱的危
険性もなく安全である。更には、前記様相（２）又は様
相（３）は、変化に要した熱又は冷熱が取り去られた後
にあって、前記現出した様相は緩徐に元の様相（１）に
自然復帰するので、様相変化の推移状態を見失うことな
く確実に視認でき、変色の妙味、視覚効果を満足させる
ことができる。又、第１の可逆熱変色層に白色顔料を分
散状態に混在させた系では、様相変化によりパステル調
の色彩を効果的に視覚させることができ、特異な色彩効
果を与える。本発明の可逆性感温変色性表示体は、前記
した如き特性を備えているので、化粧人形、ぬいぐる
み、その他の形象玩具類、絵本、カード、造花、飲料容
器、布帛等、として応用展開が可能である。
温域の任意の温度で呈する様相（１）をベースとし、熱
の適用により様相（２）に、冷熱の適用により様相
（３）に、それぞれ差別的に変化させることができる。
この際、前記熱又は冷熱は、例えば、ヒトの体熱、温
水、冷水、氷片、冷暖器具、環境温度変化等による、常
温近傍の生活温度域にある熱的手段によって達成できる
ので簡便であり、幼児等の変色遊びに際しても、熱的危
険性もなく安全である。更には、前記様相（２）又は様
相（３）は、変化に要した熱又は冷熱が取り去られた後
にあって、前記現出した様相は緩徐に元の様相（１）に
自然復帰するので、様相変化の推移状態を見失うことな
く確実に視認でき、変色の妙味、視覚効果を満足させる
ことができる。又、第１の可逆熱変色層に白色顔料を分
散状態に混在させた系では、様相変化によりパステル調
の色彩を効果的に視覚させることができ、特異な色彩効
果を与える。本発明の可逆性感温変色性表示体は、前記
した如き特性を備えているので、化粧人形、ぬいぐる
み、その他の形象玩具類、絵本、カード、造花、飲料容
器、布帛等、として応用展開が可能である。
【図１】本発明の可逆性感温変色性表示体の一例を示す
縦断面説明図である。
縦断面説明図である。
【図２】本発明の可逆性感温変色性表示体の他の例の縦
断面説明図である。
断面説明図である。
【図３】本発明の可逆性感温変色性表示体の他の例の縦
断面説明図である。
断面説明図である。
【図４】本発明の一実施形態における熱変色性顔料相互
の温度−色濃度曲線の関係を示すグラフである。
の温度−色濃度曲線の関係を示すグラフである。
１ 可逆性感温変色性表示体 ２ 支持体 ３ 第１の可逆熱変色層 ４ 第２の可逆熱変色層 ｔ1 第１の可逆熱変色層における熱変色性顔料の完全
発色温度 ｔ2 第１の可逆熱変色層における熱変色性顔料の発色
開始温度 ｔ3 第１の可逆熱変色層における熱変色性顔料の消色
開始温度 ｔ4 第１の可逆熱変色層における熱変色性顔料の完全
消色温度 Ｔ1 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料の完全
発色温度 Ｔ2 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料の発色
開始温度 Ｔ3 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料の消色
開始温度 Ｔ4 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料の完全
消色温度 ΔＨ1 第１の可逆熱変色層における熱変色性顔料のヒ
ステリシス幅 ΔＨ2 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料のヒ
ステリシス幅
発色温度 ｔ2 第１の可逆熱変色層における熱変色性顔料の発色
開始温度 ｔ3 第１の可逆熱変色層における熱変色性顔料の消色
開始温度 ｔ4 第１の可逆熱変色層における熱変色性顔料の完全
消色温度 Ｔ1 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料の完全
発色温度 Ｔ2 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料の発色
開始温度 Ｔ3 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料の消色
開始温度 Ｔ4 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料の完全
消色温度 ΔＨ1 第１の可逆熱変色層における熱変色性顔料のヒ
ステリシス幅 ΔＨ2 第２の可逆熱変色層における熱変色性顔料のヒ
ステリシス幅
Claims (9)
- 【請求項１】 常温域で呈する様相（１）が、熱又は冷
熱の適用により様相（２）又は様相（３）に同一部位で
互変的に変化し、元の様相（１）に自然復帰する可逆性
感温変色性表示体であって、熱伝導度が０．０２〜１６
０Ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃の範囲及び／又は熱容量が
０．２〜０．８ｃａｌ／ｇ・℃の範囲にある支持体の同
一部位に、少なくとも二層の可逆熱変色層が積層されて
おり、前記各層は、互いに変色温度及び発色時の色彩又
は色濃度を異にし、変色温度未満の低温側で発色し、変
色温度以上の高温側で消色するタイプの可逆熱変色性顔
料がバインダー樹脂中に分散状態に固着されてなり、第
２の可逆熱変色層は、発色時の視覚濃度が第１の可逆熱
変色層より大であり、第１の可逆熱変色層及び／又は該
層の下層には非熱変色性着色剤がブレンドされており、
前記様相（１）は、常温域（１５℃〜３０℃）の任意の
温度において、第１の可逆熱変色層が発色状態且つ第２
の可逆熱変色層が消色状態にあるとき、視認される様相
であり、前記様相（２）は、常温域より高温側において
前記第１の可逆熱変色層が消色状態となり、該層中の非
熱変色性着色剤によりもたらされる色彩及び／又は下層
の非熱変色性着色層が視認される様相であり、前記様相
（３）は、常温域より低温側において、第２の可逆熱変
色層が発色状態となり、第１の可逆熱変色層の視覚を超
えて視認される様相であり、前記様相（２）又は様相
（３）は、変化に要した熱又は冷熱が取り去られた後に
あって、様相変化の状態が常温域で視認できるよう元の
様相（１）に緩徐に自然復帰できるよう構成した可逆性
感温変色性表示体。 - 【請求項２】 可逆熱変色性顔料は、温度−色濃度曲線
に関し、いずれもヒステリシス幅（ΔＨ）が３〜１０℃
の範囲にある請求項１記載の可逆性感温変色性表示体。 - 【請求項３】 温度−色濃度曲線において、第１の可逆
熱変色層における可逆熱変色性顔料の完全発色温度（ｔ
1 ）と第２の可逆熱変色層における可逆熱変色性顔料の
完全消色温度（Ｔ4 ）との差が、少なくとも１℃以上で
ある請求項１記載の可逆性感温変色性表示体。 - 【請求項４】 視覚濃度は、明度値を目安として特定さ
れ、発色時の明度値において、第１の可逆熱変色層が第
２の可逆熱変色層より低い関係にある請求項１乃至３記
載の何れかの可逆性感温変色性表示体。 - 【請求項５】 第１の可逆熱変色層中に含まれる非熱変
色性着色剤が、白色顔料であり、該層中に分散状態にブ
レンドされてなる請求項１乃至４記載の何れかの可逆性
感温変色性表示体。 - 【請求項６】 第１の可逆熱変色層中には、チタン白を
含む複数の有色顔料がブレンドされてなる請求項１乃至
４記載の何れかの可逆性感温変色性表示体。 - 【請求項７】 熱の適用は３０℃〜６０℃の範囲の任意
の温度であり、冷熱の適用は０℃〜１８℃の範囲の任意
の温度である請求項１乃至６記載の何れかの可逆性感温
変色性表示体。 - 【請求項８】 玩具要素又は装飾要素である請求項１乃
至７記載の何れかの可逆性感温変色性表示体。 - 【請求項９】 玩具要素は人形玩具である請求項８記載
の可逆性感温変色性表示体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11027511A JP2000221885A (ja) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | 可逆性感温変色性表示体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11027511A JP2000221885A (ja) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | 可逆性感温変色性表示体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000221885A true JP2000221885A (ja) | 2000-08-11 |
Family
ID=12223168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11027511A Pending JP2000221885A (ja) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | 可逆性感温変色性表示体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000221885A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007062215A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Pilot Ink Co Ltd | 変色性積層体 |
| JP2007190903A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-08-02 | Pilot Corporation | 記録・消去システム |
| JP2014213543A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-11-17 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性印刷物 |
| KR101771328B1 (ko) * | 2015-11-18 | 2017-08-24 | 노송래 | 감온변색 디자인 전사물 제조방법 |
| KR20180001665U (ko) * | 2018-05-29 | 2018-06-05 | (주)삼보에이팩 | 보안인쇄를 활용한 특수 목적용 스티커 |
| CN109559632A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-04-02 | 惠州市浩明科技股份有限公司 | 遮光膜标签 |
| KR101981676B1 (ko) * | 2017-12-15 | 2019-05-24 | (주)삼보팩 | 변색 시간이 제어되는 인쇄물 및 이의 제조 방법 |
-
1999
- 1999-02-04 JP JP11027511A patent/JP2000221885A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007062215A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Pilot Ink Co Ltd | 変色性積層体 |
| JP2007190903A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-08-02 | Pilot Corporation | 記録・消去システム |
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| KR101981676B1 (ko) * | 2017-12-15 | 2019-05-24 | (주)삼보팩 | 변색 시간이 제어되는 인쇄물 및 이의 제조 방법 |
| KR20180001665U (ko) * | 2018-05-29 | 2018-06-05 | (주)삼보에이팩 | 보안인쇄를 활용한 특수 목적용 스티커 |
| CN109559632A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-04-02 | 惠州市浩明科技股份有限公司 | 遮光膜标签 |
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