JPH0637499B2 - ピロメリツト酸誘導体及びその製造法並びにこれを含有する記録体 - Google Patents
ピロメリツト酸誘導体及びその製造法並びにこれを含有する記録体Info
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- JPH0637499B2 JPH0637499B2 JP61040696A JP4069686A JPH0637499B2 JP H0637499 B2 JPH0637499 B2 JP H0637499B2 JP 61040696 A JP61040696 A JP 61040696A JP 4069686 A JP4069686 A JP 4069686A JP H0637499 B2 JPH0637499 B2 JP H0637499B2
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なる発色性化合物に関し、それ自体は淡褐
色の化合物であるが活性水素含有化合物との接触により
容易に緑色に発色し、かつ、その吸収波長が近赤外部に
も存在することにより記録材料として利用できるもので
ある。
色の化合物であるが活性水素含有化合物との接触により
容易に緑色に発色し、かつ、その吸収波長が近赤外部に
も存在することにより記録材料として利用できるもので
ある。
近年光学装置の発展と共に近赤外部に吸収を有する色素
が求められるようになつた。フタロシアニン、キナクリ
ドンなどその他各種金属キレート化合物などが近赤外部
に吸収を有することは周知であつたが、これらは可視領
域にも大きな吸収を有するために記録材料への利用上制
限があつた。したがつて色素を所謂ロイコ型にし顕色剤
との接触によつて始めて発色させる試みがなされてお
り、例えば特開昭51-121035号、同51-121037号、同51-1
21038号、57-167979号、同58-157779号あるいは同60-22
6871号などにその例が見られる。
が求められるようになつた。フタロシアニン、キナクリ
ドンなどその他各種金属キレート化合物などが近赤外部
に吸収を有することは周知であつたが、これらは可視領
域にも大きな吸収を有するために記録材料への利用上制
限があつた。したがつて色素を所謂ロイコ型にし顕色剤
との接触によつて始めて発色させる試みがなされてお
り、例えば特開昭51-121035号、同51-121037号、同51-1
21038号、57-167979号、同58-157779号あるいは同60-22
6871号などにその例が見られる。
上記先行技術文献類に開示されたロイコ型発色性色素類
を実際に合成してみるとその多くは化合物自体が不安定
で合成がむつかしいか、合成しえても発色能が弱いか、
あるいは性能保持性が悪いかなどそれぞれに欠点が多
く、未だに多量に生産され実用された例を聞かない。本
発明者らは鋭意研究の結果、従来全く知られない構造の
化合物が簡単にかつ収率良く合成でき、かつその発色体
は近赤外部に大きな吸収を有し、記録材料として有用で
あることを見出し本発明に到達した。
を実際に合成してみるとその多くは化合物自体が不安定
で合成がむつかしいか、合成しえても発色能が弱いか、
あるいは性能保持性が悪いかなどそれぞれに欠点が多
く、未だに多量に生産され実用された例を聞かない。本
発明者らは鋭意研究の結果、従来全く知られない構造の
化合物が簡単にかつ収率良く合成でき、かつその発色体
は近赤外部に大きな吸収を有し、記録材料として有用で
あることを見出し本発明に到達した。
本発明の化合物は一般式〔I〕で表わされる構造を有
し、これ自体は通常淡褐色でロイコ色素の一種と見なし
うる。
し、これ自体は通常淡褐色でロイコ色素の一種と見なし
うる。
〔式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立にエチレン、プロピレ
ン、トリメチレンより選ばれるアルキレンラジカルを示
し、それぞれのラジカルのうち窒素に結合していないラ
ジカルはベンゼン核上窒素原子に対しオルト位に当る炭
素原子と結合するか、Ｒ１とＲ２とで結合して環を形成
している。また、Ｒ１がオルト炭素原子と結合するアル
キレン基である場合、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル
基、ベンジンル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基よ
り選ばれる基であつてもよい。以下、同符号は同じ意味
を有する。〕 本発明の化合物〔I〕を作るにはピロメリット酸又はそ
の無水物と一般式〔II〕で示される１、１−ビス（Ｐ−
置換アミノ−フェニル）エチレンとを脱水条件下に縮合
せしめればよい。
ン、トリメチレンより選ばれるアルキレンラジカルを示
し、それぞれのラジカルのうち窒素に結合していないラ
ジカルはベンゼン核上窒素原子に対しオルト位に当る炭
素原子と結合するか、Ｒ１とＲ２とで結合して環を形成
している。また、Ｒ１がオルト炭素原子と結合するアル
キレン基である場合、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル
基、ベンジンル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基よ
り選ばれる基であつてもよい。以下、同符号は同じ意味
を有する。〕 本発明の化合物〔I〕を作るにはピロメリット酸又はそ
の無水物と一般式〔II〕で示される１、１−ビス（Ｐ−
置換アミノ−フェニル）エチレンとを脱水条件下に縮合
せしめればよい。
１、１−ビス（Ｐ−置換アミノ−フェニル）エチレン
〔II〕に替えて １、１−ビス（Ｐ−置換アミノ−フェニル）エタノー
ル； を使用しても脱水条件下では〔II〕と同じものとなり、
同様である。
〔II〕に替えて １、１−ビス（Ｐ−置換アミノ−フェニル）エタノー
ル； を使用しても脱水条件下では〔II〕と同じものとなり、
同様である。
脱水剤としては有機および無機の各種酸類等、公知のも
のを使用することができるが、溶剤を兼ねて、無水酢酸
が最も都合よく使用できる。ピロメリット酸無水物は酸
無水物構造を１分子中２組有するが通常の縮合条件下で
は脱水縮合は片方のみで起り一方は反応せずに残る。従
つて反応生成物は式〔I〕で示される構造が主体となり
これを高収率で得ることができる。
のを使用することができるが、溶剤を兼ねて、無水酢酸
が最も都合よく使用できる。ピロメリット酸無水物は酸
無水物構造を１分子中２組有するが通常の縮合条件下で
は脱水縮合は片方のみで起り一方は反応せずに残る。従
つて反応生成物は式〔I〕で示される構造が主体となり
これを高収率で得ることができる。
式〔I〕で表わされる本発明の化合物は単独ではわずか
に淡褐色の結晶であつて、その溶液も可視近赤外領域に
殆ど吸収を持たないが、活性水素化合物と容易に反応し
て可視・近赤外領域に大きな吸収を示す発色体となる。
従来提案されたこの種のロイコ型発色体の多くが酸との
反応で発色するのに対し、本発明の化合物は、酸との反
応で発色するのは勿論のこと、条件によつては水、アル
コール類、芳香族アミン類の如きものとの接触によつて
も発色する。
に淡褐色の結晶であつて、その溶液も可視近赤外領域に
殆ど吸収を持たないが、活性水素化合物と容易に反応し
て可視・近赤外領域に大きな吸収を示す発色体となる。
従来提案されたこの種のロイコ型発色体の多くが酸との
反応で発色するのに対し、本発明の化合物は、酸との反
応で発色するのは勿論のこと、条件によつては水、アル
コール類、芳香族アミン類の如きものとの接触によつて
も発色する。
すなわち本発明の化合物は、活性水素化合物に対して反
応性の色素原体であり、反応相手の活性水素含有化合物
の種類によつて発色能および発色速度に著しい差があ
る。例えば〔I〕式化合物のトルエン溶液にメタノール
を加えると瞬時に緑色に発色するが、ｔ−ブタノールを
加えた場合は殆ど発色が見られない。このような性質の
差を利用することによつて記録体としても非常に広範囲
な利用が可能であり、例えば感圧記録用複写シート、感
熱記録用シート、光学記録用積層体、赤体読取機用印刷
インキ、示温材料等に使用が可能である。
応性の色素原体であり、反応相手の活性水素含有化合物
の種類によつて発色能および発色速度に著しい差があ
る。例えば〔I〕式化合物のトルエン溶液にメタノール
を加えると瞬時に緑色に発色するが、ｔ−ブタノールを
加えた場合は殆ど発色が見られない。このような性質の
差を利用することによつて記録体としても非常に広範囲
な利用が可能であり、例えば感圧記録用複写シート、感
熱記録用シート、光学記録用積層体、赤体読取機用印刷
インキ、示温材料等に使用が可能である。
合成例１． ピロメリット酸無水物87.2ｇ、無水酢酸1200ml、テトラ
クロルエチレン400mlを混合し65℃に加熱する。次に
１、１−ビス（Ｐ−ピロリジノフェニル）エチレン254.
4ｇを投入し、１時間攪拌保持した後、固形生成物を
集しテトラクロルエチレンで洗う。過残渣をアセトン
中に投入し30分攪拌した後別し再びテトラクロルエチ
レンで洗う。同様の洗滌操作を３回くり返して最後に60
℃で乾燥し、197ｇの淡茶褐色結晶を得る。
クロルエチレン400mlを混合し65℃に加熱する。次に
１、１−ビス（Ｐ−ピロリジノフェニル）エチレン254.
4ｇを投入し、１時間攪拌保持した後、固形生成物を
集しテトラクロルエチレンで洗う。過残渣をアセトン
中に投入し30分攪拌した後別し再びテトラクロルエチ
レンで洗う。同様の洗滌操作を３回くり返して最後に60
℃で乾燥し、197ｇの淡茶褐色結晶を得る。
元素分析結果（C54H52N4O5 分子量 837.03） 融点 220−225℃（分解） 合成例２〜６ 合成例Ａにおけると同様操作で反応を行い、反応液をシ
リカゲル薄層上に展開し（展開剤トルエン／酢酸エチル
＝9/1）、次表に示す発色性化合物〔I〕をクロマトグラ
ム上縁色スポットとして確認した。該スポットは反射ス
ペクトル測定によりいづれも可視部（約670−700nm）の
ほかに近赤外部（約850〜880nm）に最大吸収のあること
を示した。
リカゲル薄層上に展開し（展開剤トルエン／酢酸エチル
＝9/1）、次表に示す発色性化合物〔I〕をクロマトグラ
ム上縁色スポットとして確認した。該スポットは反射ス
ペクトル測定によりいづれも可視部（約670−700nm）の
ほかに近赤外部（約850〜880nm）に最大吸収のあること
を示した。
記録体製造例１． 合成例１で製造した〔I-A〕0.1ｇをイソプロピルビフェ
ニル10mlに溶解し、この2mlポリビニルアルコール（重
合度500）の10％水溶液５mlと合わせホモジナイザーで
よく混合乳化する。このエマルジョンを中性紙上にワイ
ヤーバーを使用して薄く塗布し暗所で風乾する。コート
面を市販の感圧複写紙のCF紙面（下葉紙上面）に向き合
わせ背面より圧着するとCF紙面上に緑色の圧着像が得ら
れた。この発色部分の反射スペクトルを測定すると690n
mと880nmに最大吸収を示した。
ニル10mlに溶解し、この2mlポリビニルアルコール（重
合度500）の10％水溶液５mlと合わせホモジナイザーで
よく混合乳化する。このエマルジョンを中性紙上にワイ
ヤーバーを使用して薄く塗布し暗所で風乾する。コート
面を市販の感圧複写紙のCF紙面（下葉紙上面）に向き合
わせ背面より圧着するとCF紙面上に緑色の圧着像が得ら
れた。この発色部分の反射スペクトルを測定すると690n
mと880nmに最大吸収を示した。
記録体製造例２． 合成例１で製造した〔I-A〕0.5ｇ、２−ベンジルオキシ
ナフタレン0.5ｇをトルエン50mlに溶かし、この溶液を
紙に含浸させ風乾する。粒子径２μ程度によく微粉砕
された２−ベンジルオキシナフタレン２ｇとビスフェノ
ールＡ２ｇとを分散含有するポリビニルアルコール10％
水溶液20ｇを用意し、この紙面にワイヤーバーを使用し
て薄く塗布し風乾する。得られた紙に温度可変型熱板を
圧着すると温度140℃以上で緑色の圧着像が得られた。
ナフタレン0.5ｇをトルエン50mlに溶かし、この溶液を
紙に含浸させ風乾する。粒子径２μ程度によく微粉砕
された２−ベンジルオキシナフタレン２ｇとビスフェノ
ールＡ２ｇとを分散含有するポリビニルアルコール10％
水溶液20ｇを用意し、この紙面にワイヤーバーを使用し
て薄く塗布し風乾する。得られた紙に温度可変型熱板を
圧着すると温度140℃以上で緑色の圧着像が得られた。
記録体製造例３． 合成例１で製造した〔I-A〕１ｇと２、２−ビス（Ｐ−
アセトキシフェニル）プロパン１ｇとをクロロホルム20
mlに溶かし暗所でガラス板上に流延し乾燥した。塗布面
をもう一枚のガラス板で覆い凸レンズで集光した太陽光
の焦点を塗布面に合わせたところ瞬時に焦点部分が緑色
に変化した。
アセトキシフェニル）プロパン１ｇとをクロロホルム20
mlに溶かし暗所でガラス板上に流延し乾燥した。塗布面
をもう一枚のガラス板で覆い凸レンズで集光した太陽光
の焦点を塗布面に合わせたところ瞬時に焦点部分が緑色
に変化した。
記録体製造例４． 合成例１で製造した〔I-A〕0.1ｇをトルエン20mlに溶か
し、ポリスチレンの10％トルエン溶液20mlと混合しポリ
エステルフィルム上に暗所で流延し乾燥する。
し、ポリスチレンの10％トルエン溶液20mlと混合しポリ
エステルフィルム上に暗所で流延し乾燥する。
２−〔３、４−ジアセトキシスチリル〕キノリン0.1ｇ
をトルエン20mlに溶かし、ポリスチレンの10％トルエン
溶液20mlと混合しポリエステルフィルム上に流延乾燥す
る。
をトルエン20mlに溶かし、ポリスチレンの10％トルエン
溶液20mlと混合しポリエステルフィルム上に流延乾燥す
る。
得られた二重のフィルムを重ね合わせたものは熱板圧着
すると140℃以上で緑色に変色した。凸レンズで集光し
た太陽光でも焦点を積層面に当てるとその部分が緑色に
変色した。
すると140℃以上で緑色に変色した。凸レンズで集光し
た太陽光でも焦点を積層面に当てるとその部分が緑色に
変色した。
本発明の化合物は、近赤外部に大きな吸収を有する；合
成が容易である；酸との反応で発色するだけでなく、各
種の活性水素化合物と反応して発色し、しかも活性水素
化合物の種類によつて発色能及び発色速度に著しい差を
みせる；等、特徴のある性質を有し、各種記録体として
の利用の期待されるものである。
成が容易である；酸との反応で発色するだけでなく、各
種の活性水素化合物と反応して発色し、しかも活性水素
化合物の種類によつて発色能及び発色速度に著しい差を
みせる；等、特徴のある性質を有し、各種記録体として
の利用の期待されるものである。
また、本発明の製法は、２組の酸無水物構造を１分子中
に有するピロメリット酸の脱水縮合を利用したものであ
り、通常ならば、かなりの副生成物の生成が考えられる
にもかかわらず、現実には、目的とする上述化合物を高
収率で製造しうるものである。
に有するピロメリット酸の脱水縮合を利用したものであ
り、通常ならば、かなりの副生成物の生成が考えられる
にもかかわらず、現実には、目的とする上述化合物を高
収率で製造しうるものである。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 で表わされるピロメリット酸誘導体。 〔式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立にエチレン、プロピレ
ン、トリメチレンより選択されるアルキレンラジカルを
示し、それぞれのラジカルのうち窒素に結合していない
ラジカルはベンゼン核上の窒素原子に対しオルト位に当
る炭素原子と結合するか、Ｒ１とＲ２とで結合して環を
形成している。またＲ１がオルト炭素原子と結合するア
ルキレン基である場合、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル
基、ベンジル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基より
選択される基であつてもよい。〕 - 【請求項２】ピロメリット酸又はその無水物と一般式
〔II〕で表わされる１、１−ビス（Ｐ−置換アミノ−フ
ェニル）エチレンとを縮合することを特徴とする一般式
〔I〕で表わされるピロメリット酸誘導体の製造法。 〔式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立にエチレン、プロピレ
ン、トリメチレンより選択されるアルキレンラジカルを
示し、それぞれのラジカルのうち窒素に結合していない
ラジカルはベンゼン核上の窒素原子に対しオルト位に当
る炭素原子と結合するか、Ｒ１とＲ２とで結合して環を
形成している。また、Ｒ１がオルト炭素原子と結合する
アルキレン基である場合、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキ
ル基、ベンジル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基よ
り選択される基であつてもよい。〕 - 【請求項３】一般式〔I〕で表わされる化合物を呈色性
物質として含有する記録体。 〔式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立にエチレン、プロピレ
ン、トリメチレンより選択されるアルキレンラジカルを
示し、それぞれのラジカルのうち窒素に結合していない
ラジカルはベンゼン核上の窒素原子に対しオルト位に当
る炭素原子と結合するか、Ｒ１とＲ２とで結合して環を
形成している。また、Ｒ１がオルト炭素原子と結合する
アルキレン基である場合、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキ
ル基、ベンジル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基よ
り選択される基であつてもよい。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61040696A JPH0637499B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ピロメリツト酸誘導体及びその製造法並びにこれを含有する記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61040696A JPH0637499B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ピロメリツト酸誘導体及びその製造法並びにこれを含有する記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62198681A JPS62198681A (ja) | 1987-09-02 |
| JPH0637499B2 true JPH0637499B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=12587719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61040696A Expired - Lifetime JPH0637499B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ピロメリツト酸誘導体及びその製造法並びにこれを含有する記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637499B2 (ja) |
-
1986
- 1986-02-25 JP JP61040696A patent/JPH0637499B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62198681A (ja) | 1987-09-02 |
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