JPH086045B2 - 新規なロイコ染料及びそれを用いた記録材料 - Google Patents
新規なロイコ染料及びそれを用いた記録材料Info
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- JPH086045B2 JPH086045B2 JP62089271A JP8927187A JPH086045B2 JP H086045 B2 JPH086045 B2 JP H086045B2 JP 62089271 A JP62089271 A JP 62089271A JP 8927187 A JP8927187 A JP 8927187A JP H086045 B2 JPH086045 B2 JP H086045B2
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- leuco dye
- color
- recording material
- dye
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Optics & Photonics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、無機酸や有機酸、フエノール性化合物及び
それらの誘導体、あるいは酸化剤等の電子受容性物質と
接触させることにより発色する新規なロイコ染料並びに
それを電子供与性発色剤として用いた記録材料に関す
る。
それらの誘導体、あるいは酸化剤等の電子受容性物質と
接触させることにより発色する新規なロイコ染料並びに
それを電子供与性発色剤として用いた記録材料に関す
る。
ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られてお
り、感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々
その使用量も増えてきている。ロイコ系感圧記録材料
は、一般に、ほヾ無色のロイコ染料とそのロイコ染料の
接触時発色せしめ着色像を形成しうる呈色剤との間の化
学反応を利用したものである。具体的には、ロイコ染料
の有機溶剤溶液をマイクロカプセル化したものを塗布し
た発色剤シートと、呈色剤を結着剤と共に塗布した呈色
剤シートとを、互いの表面を重ね合せ、背面より筆圧等
で加圧し、カプセルを破壊して呈色反応をおこなわしめ
るものである。
り、感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々
その使用量も増えてきている。ロイコ系感圧記録材料
は、一般に、ほヾ無色のロイコ染料とそのロイコ染料の
接触時発色せしめ着色像を形成しうる呈色剤との間の化
学反応を利用したものである。具体的には、ロイコ染料
の有機溶剤溶液をマイクロカプセル化したものを塗布し
た発色剤シートと、呈色剤を結着剤と共に塗布した呈色
剤シートとを、互いの表面を重ね合せ、背面より筆圧等
で加圧し、カプセルを破壊して呈色反応をおこなわしめ
るものである。
一方、ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ
染料と呈色剤を支持させたものであり、微少発熱低抗体
素子により熱的に画像信号を与えると、発色画像を与え
る。
染料と呈色剤を支持させたものであり、微少発熱低抗体
素子により熱的に画像信号を与えると、発色画像を与え
る。
このような感圧及び感熱記録紙は、他の記録材料、例
えば、電子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着な
どの煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短
時間に記録が得られること等から多方面に利用されてい
る。このような記録材料のロイコ染料として主に使用さ
れるのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコ
クリスタルバイオレットに代表される青染料や、７位ア
ニリノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等で
ある。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読
取装置が開発され、その使用割合が増加してきている
が、これらの装置においては、その光源として、発光ダ
イオードや、半導体レーザーを用いた光波長が700nm以
上の光源が一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では700nm以上の近赤外域の光吸収がほ
とんどないため、前記の読取装置ではその発色読取りが
不可能である。従って、発色体の光吸収波長が700nm以
上であるロイコ染料の新規開発が強く要望されているの
が現状である。
えば、電子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着な
どの煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短
時間に記録が得られること等から多方面に利用されてい
る。このような記録材料のロイコ染料として主に使用さ
れるのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコ
クリスタルバイオレットに代表される青染料や、７位ア
ニリノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等で
ある。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読
取装置が開発され、その使用割合が増加してきている
が、これらの装置においては、その光源として、発光ダ
イオードや、半導体レーザーを用いた光波長が700nm以
上の光源が一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では700nm以上の近赤外域の光吸収がほ
とんどないため、前記の読取装置ではその発色読取りが
不可能である。従って、発色体の光吸収波長が700nm以
上であるロイコ染料の新規開発が強く要望されているの
が現状である。
従来、長波長吸収のロイコ染料についていくつかの提
案がなされており、例えば、特開昭51−121035号、特開
昭51−121037号、特開昭51−121038号、特開昭57−1679
79号公報に示されているが、これらの染料は合成が困難
で、コストが非常に高いという欠点がある。
案がなされており、例えば、特開昭51−121035号、特開
昭51−121037号、特開昭51−121038号、特開昭57−1679
79号公報に示されているが、これらの染料は合成が困難
で、コストが非常に高いという欠点がある。
本発明は、慣用の感熱及び感圧記録材料に使用されて
きたロイコ染料に見られなかった、近赤外領域に強い吸
収帯を有する新規なロイコ染料及びそれを用いた記録材
料を提供することを目的とする。
きたロイコ染料に見られなかった、近赤外領域に強い吸
収帯を有する新規なロイコ染料及びそれを用いた記録材
料を提供することを目的とする。
本発明によれば、第１の発明として一般式（Ｉ） （式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7及びR8は低級アルキル基
を表わす。） で表わされるロイコ染料が提供され、第２の発明として
前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染料を電子供与性
発色剤として用いたことを特徴とする記録材料が提供さ
れる。
を表わす。） で表わされるロイコ染料が提供され、第２の発明として
前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染料を電子供与性
発色剤として用いたことを特徴とする記録材料が提供さ
れる。
本発明の一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染料は、新
規物質であって、大気中で安定な、無色又はわずかに着
色している固体であり、活性白土、酸性白土等の無機酸
や、有機酸、フェノール性化合物及びそれらの誘導体、
酸化剤等の電子受容性化合物と分子レベルで接触する
と、発色反応がすばやく起り、深い青色の色素を形成
し、この発色した色素は優れた保存性を有しているため
色素前駆体として有用である。この色素の光吸収スペク
トルのλmaxは、溶液中では約800〜820nmであり、記録
紙上での発色部は約500〜900nmである。
規物質であって、大気中で安定な、無色又はわずかに着
色している固体であり、活性白土、酸性白土等の無機酸
や、有機酸、フェノール性化合物及びそれらの誘導体、
酸化剤等の電子受容性化合物と分子レベルで接触する
と、発色反応がすばやく起り、深い青色の色素を形成
し、この発色した色素は優れた保存性を有しているため
色素前駆体として有用である。この色素の光吸収スペク
トルのλmaxは、溶液中では約800〜820nmであり、記録
紙上での発色部は約500〜900nmである。
本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染料は
次の方法で製造される。
次の方法で製造される。
一般式（II） （式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7及びR8は低級アルキル基
を、Ａ は陰イオンを夫々表わす。なお陰イオンは無機
酸又は有機酸から誘導され、例えばT-、ClO4 -、カルボ
ン酸陰イオンなどが挙げられる。） で表わされるテトラ（ジアルキルアミノフェニル）ジア
ニン化合物と、苛性アルカリを有機溶媒中で数時間煮沸
還流すると結晶が析出する。冷却後析出した結晶を濾過
により採取し、採取した結晶を水で数回洗浄した後アセ
トン又はアルコールなどの有機溶剤で洗浄することによ
り高純度の前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染料が
得られる。
を、Ａ は陰イオンを夫々表わす。なお陰イオンは無機
酸又は有機酸から誘導され、例えばT-、ClO4 -、カルボ
ン酸陰イオンなどが挙げられる。） で表わされるテトラ（ジアルキルアミノフェニル）ジア
ニン化合物と、苛性アルカリを有機溶媒中で数時間煮沸
還流すると結晶が析出する。冷却後析出した結晶を濾過
により採取し、採取した結晶を水で数回洗浄した後アセ
トン又はアルコールなどの有機溶剤で洗浄することによ
り高純度の前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染料が
得られる。
本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体
例を示すと、 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−ヒドロキシ−1,4−ペンタジエン、 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−３−ヒドロキシ−1,4−ペンタジエン、 1,1−ジ−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−5,5−ジ
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−ヒドロキシ−
1,4−ペンタジエン、 などが挙げられる。
例を示すと、 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−ヒドロキシ−1,4−ペンタジエン、 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−３−ヒドロキシ−1,4−ペンタジエン、 1,1−ジ−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−5,5−ジ
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−ヒドロキシ−
1,4−ペンタジエン、 などが挙げられる。
本発明のロイコ染料は、従来のロイコ染料と同様に、
感圧記録材料や、感熱記録材料、熱転写型記録材料等の
記録材料における発色剤として使用することができる。
感圧記録材料や、感熱記録材料、熱転写型記録材料等の
記録材料における発色剤として使用することができる。
本発明のコイロ染料を用いて感圧記録材料を得るに
は、先ず、コイロ染料溶解油のマイクロカプセルを調製
する。この場合、マイクロカプセルの調製は、例えば、
米国特許第2800457号明細書に記載されているような方
法で、ゼラチン等の樹脂を硬化させた外殻壁中に１〜４
％のロイコ染料を溶解したジイソプロピルナフタレン系
やターフエニル系の油を包蔵させることによつて行うこ
とができる。マイクロカプセルの粒径は通常５μｍ前後
である。このマイクロカプセルをバインダーを用いて紙
やプラスチツクフイルム等の支持体上に支持させて、発
色剤シートを得る。この発色剤シートを、呈色剤として
の電子受容性化合物層を有する呈色剤シートと重ね、等
圧等で加圧してカプセルを破壊し、コイロ染料と呈色剤
とを接触させることによつて、呈色剤シート上に発色画
像を得ることができる。
は、先ず、コイロ染料溶解油のマイクロカプセルを調製
する。この場合、マイクロカプセルの調製は、例えば、
米国特許第2800457号明細書に記載されているような方
法で、ゼラチン等の樹脂を硬化させた外殻壁中に１〜４
％のロイコ染料を溶解したジイソプロピルナフタレン系
やターフエニル系の油を包蔵させることによつて行うこ
とができる。マイクロカプセルの粒径は通常５μｍ前後
である。このマイクロカプセルをバインダーを用いて紙
やプラスチツクフイルム等の支持体上に支持させて、発
色剤シートを得る。この発色剤シートを、呈色剤として
の電子受容性化合物層を有する呈色剤シートと重ね、等
圧等で加圧してカプセルを破壊し、コイロ染料と呈色剤
とを接触させることによつて、呈色剤シート上に発色画
像を得ることができる。
本発明のロイコ染料を用いて感熱記録材料を得るに
は、ロイコ染料、呈色剤（電子受容性化合物）及び炭酸
カルシウムなどの填料やステアリン酸アミドなどの熱可
融性物質等の補助成分とそれぞれ水媒体に分散させ、そ
れらの混合液をバインダーと共に支持体上に塗布、乾燥
する。この場合、ロイコ染料の粒子径は体積平均粒子径
で0.1〜５μｍ程度にするのが好ましい。粒子径は小さ
い方が呈色剤と多く接触するため感度の向上をもたらす
が、極端に微粒子化すると地肌カブリの原因となる。従
って地肌カブリや熱感度低下を防止するためには、特に
体積平均粒子径で２〜４μｍ程度とするのが好ましい。
この感熱記録材料は、これをサーマルヘツド等で加熱
し、ロイコ染料と呈色剤を溶融接触させることにより、
発色画像を得ることができる。
は、ロイコ染料、呈色剤（電子受容性化合物）及び炭酸
カルシウムなどの填料やステアリン酸アミドなどの熱可
融性物質等の補助成分とそれぞれ水媒体に分散させ、そ
れらの混合液をバインダーと共に支持体上に塗布、乾燥
する。この場合、ロイコ染料の粒子径は体積平均粒子径
で0.1〜５μｍ程度にするのが好ましい。粒子径は小さ
い方が呈色剤と多く接触するため感度の向上をもたらす
が、極端に微粒子化すると地肌カブリの原因となる。従
って地肌カブリや熱感度低下を防止するためには、特に
体積平均粒子径で２〜４μｍ程度とするのが好ましい。
この感熱記録材料は、これをサーマルヘツド等で加熱
し、ロイコ染料と呈色剤を溶融接触させることにより、
発色画像を得ることができる。
また、本発明のロイコ染料を用いて熱転写型記録材料
を得るには、ロイコ染料を支持体に支持させて感熱転写
シートを作成し、呈色剤を支持体に支持させて受容シー
トを作成する。転写シートと受容シートを重ね、転写シ
ートの表面から加熱すると、受容シート上に発色画像が
得られる。
を得るには、ロイコ染料を支持体に支持させて感熱転写
シートを作成し、呈色剤を支持体に支持させて受容シー
トを作成する。転写シートと受容シートを重ね、転写シ
ートの表面から加熱すると、受容シート上に発色画像が
得られる。
本発明のロイコ染料は、従来のものと同様に種々の分
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文字読取る装置用や、ラベルバ
ーコーダー、バーコードリーダーの記録読取り用の記録
材料における発色剤として利用することができる。
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文字読取る装置用や、ラベルバ
ーコーダー、バーコードリーダーの記録読取り用の記録
材料における発色剤として利用することができる。
なお、本発明のロイコ染料を感熱記録型ラベルシート
に使用する場合、支持体の一方の面に本発明のロイコ染
料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面
に接触剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよく、また、この場合、必要に応じ、画像安定性を高
めるために、感熱発色層表面に水溶性樹脂層等の保護層
を設けることもできる。
に使用する場合、支持体の一方の面に本発明のロイコ染
料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面
に接触剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよく、また、この場合、必要に応じ、画像安定性を高
めるために、感熱発色層表面に水溶性樹脂層等の保護層
を設けることもできる。
本発明による前記一般式（Ｉ）で表わされる新規なロ
イコ染料を用いた記録材料は、その発色部が近赤外領域
の光を吸収し、汎用の半導体レーザーを用いた画像読取
装置によりその発色を読取ることができるという利点を
有している。さらに該記録材料は、発色の開始温度が低
く、且つ発色濃度も高くしかもその発色部は耐光性、耐
湿性に優れている。また本発明のロイコ染料は、種々の
記録分野に応用される。しかも、本発明のロイコ染料は
比較的簡単に安価なコストで製造することができる。
イコ染料を用いた記録材料は、その発色部が近赤外領域
の光を吸収し、汎用の半導体レーザーを用いた画像読取
装置によりその発色を読取ることができるという利点を
有している。さらに該記録材料は、発色の開始温度が低
く、且つ発色濃度も高くしかもその発色部は耐光性、耐
湿性に優れている。また本発明のロイコ染料は、種々の
記録分野に応用される。しかも、本発明のロイコ染料は
比較的簡単に安価なコストで製造することができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お以下において示す％および部はいずれも重量基準であ
る。
お以下において示す％および部はいずれも重量基準であ
る。
参考例１ α，α−ビス−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチ
レンの合成 窒素雰囲気にした１の四ツ口フラスコ中に、マグネ
シウム4.2gとジエチルエーテル（無水）50mlを入れ撹拌
した。これに、よう化メチル25gとジエチルエーテル
（無水）50mlの混合溶液を室温で90分かけゆっくり滴下
した。滴下後、１時間煮沸還流してグリニャール試薬を
作った。グリニャール試薬の入った四ツ口フラスコを氷
水を使って15〜20℃に保ちながらミヒラーケトン23.2g
を溶したベンゼン溶液500mlを90分かけゆっくり加え
た。滴下後１時間煮沸還流してさらに１晩放置した。こ
の反応混合液を氷酢酸40.6g及び塩化アンモニウム77.3g
を含んだ冷水溶液中にゆっくり加え、室温で２時間撹拌
した。少し放置すると反応物を含有したベンゼン層と水
層に分離した。ベンゼン層を分離後、さらに水層からベ
ンゼンで反応物を抽出し、前記ベンゼン層と混合した。
このベンゼン溶液に脱水剤として塩化カルシウム（CaCl
2）30gを加えて１晩放置して脱水を行った。次に脱水剤
の塩化カルシウムを濾過により除き、さらにベンゼンを
ロータリーエバポレーターで留去した。残渣は、うすい
黄緑色固体で13.6g（粗収率59.0％）得られ、融点118.3
〜120.2℃であった。この残渣をエチルアルコール200ml
で再結晶し、黄緑色粉末を9.48g（収率41.1％）得た。
この化合物の融点は122.5〜124℃であった。
レンの合成 窒素雰囲気にした１の四ツ口フラスコ中に、マグネ
シウム4.2gとジエチルエーテル（無水）50mlを入れ撹拌
した。これに、よう化メチル25gとジエチルエーテル
（無水）50mlの混合溶液を室温で90分かけゆっくり滴下
した。滴下後、１時間煮沸還流してグリニャール試薬を
作った。グリニャール試薬の入った四ツ口フラスコを氷
水を使って15〜20℃に保ちながらミヒラーケトン23.2g
を溶したベンゼン溶液500mlを90分かけゆっくり加え
た。滴下後１時間煮沸還流してさらに１晩放置した。こ
の反応混合液を氷酢酸40.6g及び塩化アンモニウム77.3g
を含んだ冷水溶液中にゆっくり加え、室温で２時間撹拌
した。少し放置すると反応物を含有したベンゼン層と水
層に分離した。ベンゼン層を分離後、さらに水層からベ
ンゼンで反応物を抽出し、前記ベンゼン層と混合した。
このベンゼン溶液に脱水剤として塩化カルシウム（CaCl
2）30gを加えて１晩放置して脱水を行った。次に脱水剤
の塩化カルシウムを濾過により除き、さらにベンゼンを
ロータリーエバポレーターで留去した。残渣は、うすい
黄緑色固体で13.6g（粗収率59.0％）得られ、融点118.3
〜120.2℃であった。この残渣をエチルアルコール200ml
で再結晶し、黄緑色粉末を9.48g（収率41.1％）得た。
この化合物の融点は122.5〜124℃であった。
参考例２ 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−2,4−ペンタジエン−１−オールパークロレートの合
成 300mlの三角フラスコに参考例１の方法に準じて調製
されたα，α−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン26.64gとオルト蟻酸トリエチル20ml及び無水酢
酸200mlを入れ混合撹拌した。次いで70％過塩素酸7.18g
をゆっくり滴下し、滴下後、１時間30分煮沸還流した。
煮沸還流中に金属光沢のある結晶が析出し、冷却すると
さらに結晶が析出した。この析出した結晶を濾取し、水
で数回洗浄した。結晶は29.34g（収率91％）得られた。
この生成物の融点は237.5〜238℃であった。
−2,4−ペンタジエン−１−オールパークロレートの合
成 300mlの三角フラスコに参考例１の方法に準じて調製
されたα，α−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン26.64gとオルト蟻酸トリエチル20ml及び無水酢
酸200mlを入れ混合撹拌した。次いで70％過塩素酸7.18g
をゆっくり滴下し、滴下後、１時間30分煮沸還流した。
煮沸還流中に金属光沢のある結晶が析出し、冷却すると
さらに結晶が析出した。この析出した結晶を濾取し、水
で数回洗浄した。結晶は29.34g（収率91％）得られた。
この生成物の融点は237.5〜238℃であった。
実施例１ 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−ヒドロキシ−1,4−ペンタジエンの合成 参考例２の方法に準じて調製された1,1,5,5−テトラ
−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−2,4−ペンタジエ
ン−１−オールパークロレート7.7gをメタノール100ml
に溶解し、次いで水酸化ナトリウム1.52gを加え、２時
間煮沸還流する。煮沸還流後冷却し析出した結晶を濾過
により採取し、数回水で洗浄した後アセトンで洗浄する
と殆ど白色の結晶が6.3g得られた（融点147.5〜148.5
℃）。
−３−ヒドロキシ−1,4−ペンタジエンの合成 参考例２の方法に準じて調製された1,1,5,5−テトラ
−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−2,4−ペンタジエ
ン−１−オールパークロレート7.7gをメタノール100ml
に溶解し、次いで水酸化ナトリウム1.52gを加え、２時
間煮沸還流する。煮沸還流後冷却し析出した結晶を濾過
により採取し、数回水で洗浄した後アセトンで洗浄する
と殆ど白色の結晶が6.3g得られた（融点147.5〜148.5
℃）。
λmax（酢酸） 809nm:ε1.4×105 640nm:ε4.6×104 〔赤外線吸収スペクトル〕 （KBr錠剤法） 3450cm-1νＯ−H,2890cm-1νsCH3,1610cm-1νＣ＝C,1
520cm-1ベンゼン核,1065cm-1νＣ−０ 実施例２ 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−３−ヒドロキシ−1,4−ペンタジエンの合成 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−2,4−ペンタジエン−１−オールパークロレート7.6g
をメタノール100mlに溶解し、次いで水酸化ナトリウム
2.1gを加え、２時間煮沸還流する。煮沸還流後冷却し析
出した結晶を濾過により採取し、数回水で洗浄後アセト
ンで洗浄すると淡い黄緑色の結晶が5.9g得られた（融点
139.5〜141.5℃）。
520cm-1ベンゼン核,1065cm-1νＣ−０ 実施例２ 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−３−ヒドロキシ−1,4−ペンタジエンの合成 1,1,5,5−テトラ−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−2,4−ペンタジエン−１−オールパークロレート7.6g
をメタノール100mlに溶解し、次いで水酸化ナトリウム
2.1gを加え、２時間煮沸還流する。煮沸還流後冷却し析
出した結晶を濾過により採取し、数回水で洗浄後アセト
ンで洗浄すると淡い黄緑色の結晶が5.9g得られた（融点
139.5〜141.5℃）。
λmax（酢酸） 814nm:ε1.4×105 662nm:ε5.8×104 〔赤外線吸収スペクトル〕 （KBr錠剤法） 3450cm-1νＯ−H,3040cm-1νCH,2960cm-1νasCH3,292
5cm-1νasCH2,2890cm-1νsCH3,2850cm-1νsCH2,1610cm
-1νＣ＝C,1520cm-1ベンゼン核,1070cm-1νＣ−０ 実施例３ 感熱記録紙の製造 下記組成の各混合物を、それぞれホールミルで分散し
て〔Ａ〕〜〔Ｄ〕液を調製した。
5cm-1νasCH2,2890cm-1νsCH3,2850cm-1νsCH2,1610cm
-1νＣ＝C,1520cm-1ベンゼン核,1070cm-1νＣ−０ 実施例３ 感熱記録紙の製造 下記組成の各混合物を、それぞれホールミルで分散し
て〔Ａ〕〜〔Ｄ〕液を調製した。
実施例１のロイコ染料 10部 ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 10部 水 55部 なお、ロイコ染料の分散粒子は体積平均粒子径で2.86
μｍであった。
μｍであった。
ステアリン酸アミド 20部 メチルセルロース５％水溶液 20部 分散剤 ２部 水 60部 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム 30部 メチルセルローズ５％水溶液 30部 分散剤 ２部 水 60部 〔Ｄ液〕 ビスフェノールＡ 40部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 140部 上記の如くして得られた〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ
液〕、〔Ｄ液〕を、1:1:13の割合で混合して塗液を作成
し、この塗液を坪量50g/m2の上質紙上に乾燥付着量が染
料だけで0.45g/m2となるよう塗布し乾燥して、感熱記録
紙を得た。
液〕、〔Ｄ液〕を、1:1:13の割合で混合して塗液を作成
し、この塗液を坪量50g/m2の上質紙上に乾燥付着量が染
料だけで0.45g/m2となるよう塗布し乾燥して、感熱記録
紙を得た。
このようにして得た感熱記録紙は熱傾斜試験機を用
い、130℃、１秒間（印加圧2.0sg/cm2）で発色させた。
このときの発色濃度は、マクベス濃度計の黒用フイルタ
ー（フイルターNo:KodakラツテンNo25）で測定したとこ
ろ1.42であり、地肌濃度は0.13であった。また発色色調
は深青色を示し、発色部の吸収領域は約500〜900nmまで
あり、かなり強い吸収をもっている。その反射スペクト
ルを図面に示す（曲線１）。
い、130℃、１秒間（印加圧2.0sg/cm2）で発色させた。
このときの発色濃度は、マクベス濃度計の黒用フイルタ
ー（フイルターNo:KodakラツテンNo25）で測定したとこ
ろ1.42であり、地肌濃度は0.13であった。また発色色調
は深青色を示し、発色部の吸収領域は約500〜900nmまで
あり、かなり強い吸収をもっている。その反射スペクト
ルを図面に示す（曲線１）。
なお得られた感熱記録紙の保存性試験結果は次表の通
りであった。
りであった。
表から本発明の記録紙は、保存後も保存前と比較して
発色濃度の減少が少なく、その発色部の耐熱性、耐湿性
及び耐光性が優れていることがわかる。
発色濃度の減少が少なく、その発色部の耐熱性、耐湿性
及び耐光性が優れていることがわかる。
比較例 ロイコ染料としてPSD−150（商品名、親日曹化工社
製）を用いた以外は実施例３と同様な方法で感熱記録紙
を得、且つそれを発色させた。その発色部の反射スペク
トルを図面に示す（曲線２）。
製）を用いた以外は実施例３と同様な方法で感熱記録紙
を得、且つそれを発色させた。その発色部の反射スペク
トルを図面に示す（曲線２）。
図面から明らかなように、この発色部は光波長約700n
m以上に対しては殆ど光吸収を示さない。
m以上に対しては殆ど光吸収を示さない。
実施例４ 感圧複写紙の製造 ゼラチン10部及びアラビアゴム10部を40℃の水400部
に溶解し、これに乳化剤としてロート油0.2部を添加
し、さらに実施例２のロイコ染料を２％溶解したジイソ
プロピルナフタレン油40部を乳化分散する。油滴の大き
さが平均５μｍになるところで乳化を止めて、40℃の水
を加えて全体を900部にして撹拌を続ける。この時、液
温が40℃以下にならないようにする。次に、10％酢酸を
加えて、液のpHを4.0〜4.2に調整して、コアセルベーシ
ョンを起こさせる。更に、撹拌を続けて、20分後に冷却
して、油滴の周囲に沈着したコアセルベート膜をゲル化
する。液温を20℃にして、37％ホルムアルデヒド７部を
添加し、10℃になった後、15％苛性ソーダ水溶液を加
え、pHを９にする。この時、苛性ソーダの添加はゆっく
り注意しておこなう。続いて、20分撹拌加温して、50℃
にすると、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルが作成
される。得られたマイクロカプセルを、水溶性殿粉をバ
インダーとして、支持体の下面に6g/m2塗布し、乾燥し
て上用紙を得た。
に溶解し、これに乳化剤としてロート油0.2部を添加
し、さらに実施例２のロイコ染料を２％溶解したジイソ
プロピルナフタレン油40部を乳化分散する。油滴の大き
さが平均５μｍになるところで乳化を止めて、40℃の水
を加えて全体を900部にして撹拌を続ける。この時、液
温が40℃以下にならないようにする。次に、10％酢酸を
加えて、液のpHを4.0〜4.2に調整して、コアセルベーシ
ョンを起こさせる。更に、撹拌を続けて、20分後に冷却
して、油滴の周囲に沈着したコアセルベート膜をゲル化
する。液温を20℃にして、37％ホルムアルデヒド７部を
添加し、10℃になった後、15％苛性ソーダ水溶液を加
え、pHを９にする。この時、苛性ソーダの添加はゆっく
り注意しておこなう。続いて、20分撹拌加温して、50℃
にすると、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルが作成
される。得られたマイクロカプセルを、水溶性殿粉をバ
インダーとして、支持体の下面に6g/m2塗布し、乾燥し
て上用紙を得た。
この上用紙と市販感圧呈色シートとを重ね合せ、筆圧
などで加圧したところ、呈色シートに深青色の鮮明な複
写像が得られた。
などで加圧したところ、呈色シートに深青色の鮮明な複
写像が得られた。
図面は本発明の電子供与性発色剤を用いて得られた感熱
記録紙及び市販の電子供与性発色剤を用いて得られた感
熱記録紙の発色像の各光波長に対する反射率を示す。 曲線１（実線）：実施例３で得られた感熱記録紙の発色
像反射スペクトル 曲線２（点線）：比較例で得られた感熱記録紙の発色像
反射スペクトル
記録紙及び市販の電子供与性発色剤を用いて得られた感
熱記録紙の発色像の各光波長に対する反射率を示す。 曲線１（実線）：実施例３で得られた感熱記録紙の発色
像反射スペクトル 曲線２（点線）：比較例で得られた感熱記録紙の発色像
反射スペクトル
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7及びR8は低級アルキル基
を表わす。） で表わされる新規なロイコ染料。 - 【請求項２】一般式 （式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7及びR8は低級アルキル基
を表わす。） で表わされるロイコ染料を電子供与性発色剤として用い
たことを特徴とする記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62089271A JPH086045B2 (ja) | 1987-04-11 | 1987-04-11 | 新規なロイコ染料及びそれを用いた記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62089271A JPH086045B2 (ja) | 1987-04-11 | 1987-04-11 | 新規なロイコ染料及びそれを用いた記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63254166A JPS63254166A (ja) | 1988-10-20 |
| JPH086045B2 true JPH086045B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=13966083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62089271A Expired - Fee Related JPH086045B2 (ja) | 1987-04-11 | 1987-04-11 | 新規なロイコ染料及びそれを用いた記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH086045B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04282283A (ja) * | 1991-03-08 | 1992-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
| JPH04282284A (ja) * | 1991-03-08 | 1992-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
-
1987
- 1987-04-11 JP JP62089271A patent/JPH086045B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63254166A (ja) | 1988-10-20 |
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