JPH063787A

JPH063787A - ハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤及び該固形発色現像処理剤を用いた処理方法

Info

Publication number: JPH063787A
Application number: JP18461592A
Authority: JP
Inventors: Kyoko Koma; 京子高麗
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-06-18
Filing date: 1992-06-18
Publication date: 1994-01-14

Abstract

(57)【要約】【目的】第１に社会環境に適合したハロゲン化銀写真感
光材料用固形発色現像処理剤及び該固形発色現像処理剤
を用いた処理方法を提供することにあり、第２に溶解不
良やそれに伴う問題が生じないハロゲン化銀写真感光材
料用固形発色現像処理剤及び該固形発色現像処理剤を用
いた処理方法を提供することにあり、第３に保存性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤及
び該固形発色現像処理剤を用いた処理方法を提供するこ
とにある。【構成】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料用固形
発色現像処理剤は、特定のキレート剤の少なくとも１種
と、特定のスチルベン系蛍光増白剤の少なくとも１種を
含有することを特徴とする。又本発明に係る処理方法
は、露光されたハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
を用いて連続処理する際に、上記の処理剤を溶解して得
られる処理液で処理することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用固形発色現像処理剤及び処理方法に関し、詳しくは
写真処理性能の安定性に優れ、未露光部のカブリが改良
され、かつ液保存性に優れた処理技術に関する。

【０００２】

【発明の背景】露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
発色現像処理する際に、通常発色現像液が用いられる。
この発色現像液は、取り扱い易さの便宜を考慮して一つ
又は複数の濃厚液パーツの形でプラスチックボトルに入
れられ、処理剤キットとしてユーザーに供給されてい
る。ユーザーはこれら処理剤キットを水に溶解して、使
用液（スタート液又は補充液）を作成し、使用してい
る。

【０００３】近年、当写真処理業界において、ミニラボ
と呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増
しており、処理剤用プラスチックボトルの使用量が急激
に増加してきている。このプラスチックボトルは軽くて
強い性質を有するため、写真処理剤ボトル以外にも広く
使用されており、そのためプラスチックの全世界の生産
量は年々増加の一途をたどり、１９８８年には年間１億
トンを越す量にまで増加してきている。

【０００４】その一方で、廃棄されるプラスチックも膨
大な量であり、日本を例にとっても生産量の約４０％が
年々廃棄されている。このような廃プラスチックは、海
洋投棄されると、海洋生物の生息環境の悪化を引き起こ
しているし、またヨーロッパ地域では、排ガス処理設備
の不備な焼却炉で燃焼焼却するため、酸性雨等の問題も
引き起こしている。

【０００５】このため、早急な対策の実施がせまられて
おり、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁
止、又は分解性プラスチックの使用の義務化など法規制
の動きが活発となってきているのが実情である。

【０００６】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを大量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況であると言え、本発明等は
濃厚液体であった処理剤キットを固形にすることで、プ
ラスチックボトル減少を図ろうとした。

【０００７】また環境汚染の問題が地球全体でクローズ
アップされ始め、１９９５年には写真処理廃液の海洋時
が禁止になることにより、写真処理廃液の減量が求めら
れるようになった。このため補充液の補充量を減らした
場合、高濃度の補充液にしなくてはならないので、補充
液タンク内で析出してしまうこともあった。補充液の低
補充化は前記の理由により継続して求められており、別
なる方法として補充液を固形化して不足成分のみ補うこ
とを考えた。

【０００８】そこで、まず粉体することを考えたが飛散
が激しく、また顆粒にすれば飛散の問題は緩和されたが
不十分であり、錠剤にすること好ましいことがわかっ
た。

【０００９】しかし、錠剤にしたところ、溶解性があま
りよくなく不溶解性物質が残存し感光材料に付着し種々
の問題を引き起こしたり、また湿度、酸素に対する保存
性が悪いという問題があることがわかった。

【００１０】そこで、本発明者等は鋭意検討したとこ
ろ、固形処理剤にある特定の化合物を含有させることに
より、上記問題が解決されることを見出した。

【００１１】

【発明の目的】そこで、本発明の目的は、第１に社会環
境に適合したハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像
処理剤及び該固形発色現像処理剤を用いた処理方法を提
供することにあり、第２に溶解不良やそれに伴う問題が
生じないハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理
剤及び該固形発色現像処理剤を用いた処理方法を提供す
ることにあり、第３に保存性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料用固形発色現像処理剤及び該固形発色現像処理
剤を用いた処理方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するハロ
ゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤は、下記一
般式［Ｉ］又は［ＩＶ］で示される化合物の少なくとも
１種と、下記一般式［Ｅ］で示される化合物の少なくと
も１種を含有することを特徴とする。

【００１３】

【化１０】一般式［Ｉ］［式中、Ａ₁〜Ａ₅はそれぞれ同一でも異なってもよく、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂又は−ＣＨ₂ＯＨを表し、Ｍは
水素原子又はアルカリ金属を表す。］

【００１４】

【化１１】一般式［ＩＶ］［式中、Ａ₁〜Ａ₄ はそれぞれ同一でも異なってもよ
く、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₁Ｍ₂又は−ＣＨ₂ＯＨを表
し、Ｍ、Ｍ₁、Ｍ₂はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又
はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数２〜６の置換又は無
置換のアルキレン基を表す。］

【００１５】

【化１２】一般式［Ｅ］［式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｙ₁及びＹ₂はそれぞれ水酸基、ハロ
ゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基を表す。Ｍは水素原子、アル
カリ金属その他のカチオンを表す。］また本発明の好ま
しい態様としては、下記一般式［ＩＩ］又は［ＩＩＩ］
で示される化合物又は単糖類の少なくとも１種を含有す
ることである。

【００１６】

【化１３】一般式［ＩＩ］［式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、Ｒ₃−ＣＯ−基、Ｒ₃−
ＣＳ−基、Ｒ₃−ＳＯ₂−基、Ｒ₃−ＳＯ−基を表すが、
Ｒ_１及びＲ_２は同時に水素原子であることはない。また
Ｒ_１及びＲ_２は結合して環を構成してもよい。さらにＲ
₃はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基
又は水素原子を表わす。Ｘは水素原子又は加水分解反応
により水素原子になり得る基である。］

【００１７】

【化１４】一般式［ＩＩＩ］［式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は水素原子、置換又は
無置換の、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
表し、Ｒ_１４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基
またはアミノ基を表す。Ｒ_１５は−ＣＯ−、−ＳＯ_２−
または

【００１８】

【化１５】から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時Ｒ_１４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表し、Ｒ₁₁とＲ₁₂、Ｒ_１３とＲ
_１４は共同してヘテロ環基を形成してもよい。］更に他
の好ましい態様としては、固形発色現像処理剤が、顆粒
であることであり、また固形発色現像処理剤が、錠剤で
あることである。

【００１９】また他の好ましい態様としては、前記錠剤
が、造粒後、打錠されたものであること、また前記錠剤
が、分別造粒後、打錠されたものであることである。

【００２０】次に上記目的を達成する本発明に係るハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法は、露光されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を自動現像機を用いて連続処理する
際に、上記のハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像
処理剤を溶解して得られる処理液で処理することを特徴
とする。

【００２１】

【発明の具体的構成】本発明の固形処理剤を使用液状態
に溶解して用いる好ましい処理工程としては、下記の処
理工程が挙げられるが、これらに限定されない。 (1) 発色現像→漂白定着→水洗→安定 (2) 発色現像→漂白→定着→水洗→安定 (3) 発色現像→漂白→漂白定着→水洗→安定 (4) 発色現像→漂白定着→定着→水洗→安定 (5) 発色現像→漂白定着→漂白定着→水洗→安定 (6) 発色現像→定着→漂白定着→水洗→安定 (7) 発色現像→漂白→漂白定着→定着→水洗→安定 (8) 黒白現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→漂
白→定着→水洗→安定 (9) 黒色現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→漂
白定着→水洗→安定 (10)発色現像→漂白定着→安定 (11)発色現像→漂白→定着→安定 (12)発色現像→漂白→漂白定着→安定 (13)発色現像→漂白定着→定着→安定 (14)発色現像→漂白定着→漂白定着→安定 (15)発色現像→定着→漂白定着→安定 (16)発色現像→漂白→漂白定着→定着→安定 (17)黒白現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→漂
白→定着→安定 (18)黒白現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→漂
白定着→安定なお固形発色現像処理剤を溶解することによって、発色
現像液が得られるため、以下の説明では固形発色現像処
理剤に含有される各種化合物について処理液中に含有さ
れる成分として説明する場合があるが、それらは特にこ
とわらない限り固形発色現像処理剤に含有される成分も
意味している。

【００２２】他の各処理剤が固形処理剤を溶解して得ら
れるものである場合も同様に扱うものとする。

【００２３】なお他の各処理剤も固形処理剤を溶解して
得られるものが好ましい。

【００２４】以下の説明では、固形処理剤を溶解して得
られた処理液を単にタンク液又は処理液と称する。

【００２５】次に本発明に用いられる一般式［Ｉ］、
［ＩＶ］、［Ｅ］、［ＩＩ］、［ＩＩＩ］で示される化
合物及び単糖類について説明する。

【００２６】以下に示すのは、一般式［Ｉ］で示される
化合物の具体例であるが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００２７】

【外１】本発明においては、上記化合物を１種又は２以上を併用
できる。上記の内で好ましいのは、Ｉ−１又はＩ−６で
ある。

【００２８】一般式［Ｉ］で示される化合物の添加量
は、発色現像液１リットル当り０．１〜２０ｇの範囲が
好ましく、より好ましくは０．２〜８ｇの範囲である。

【００２９】次に一般式［ＩＶ］で示される化合物につ
いて詳述する。

【００３０】なお式中、Ａ₁〜Ａ₄は特願平１−２６０６
２８号１２頁上から１５行〜１５頁上から３行記載のＡ
₁〜Ａ₄と同義であるので詳細な説明を省略する。以下
に、前記一般式［ＩＶ］で示される化合物の好ましい具
体例を示す。

【００３１】

【外２】

【００３２】これら（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１３）の化
合物の第２鉄錯塩としては、これらの第２鉄錯塩のナト
リウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用い
ることができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点か
らは、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。

【００３３】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（ＩＶ−１）、（ＩＶ−
３）、（ＩＶ−４）、（ＩＶ−５）、（ＩＶ−９）であ
り、とりわけ特に好ましいものは（ＩＶ−１）である。

【００３４】一般式［ＩＶ］で示される化合物の添加量
は、発色現像液１リットル当り０．０５〜２０ｇの範囲
が好ましく、より好ましくは０．１〜７ｇの範囲であ
る。

【００３５】次に本発明に用いられる一般式［Ｅ］で示
される化合物について説明する。一般式［Ｅ］の各基あ
るいはそれらの置換基の詳細については、特願平２−２
４０４００号の６３頁下から８行〜６４頁下から３行の
記載と同義である。以下に一般式［Ｅ］で示される化合
物の具体例を挙げる。

【００３６】

【外１０】

【００３７】

【外１１】

【００３８】

【外１２】

【００３９】

【外１３】

【００４０】

【外１４】

【００４１】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４、Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３
６、Ｅ−３７、Ｅ−４１、Ｅ−４４である。これらの化
合物の添加量は発色現像液１リットル当り０．２ｇ〜１
０ｇの範囲であることが好ましく、更に好ましくは０．
４ｇ〜５ｇの範囲である。

【００４２】次に本発明に用いられる一般式［ＩＩ］で
示される化合物について説明する。一般式［ＩＩ］にお
いて、Ｒ₁、Ｒ₂はアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、Ｒ₃−ＣＯ−基、Ｒ₃−ＣＳ−基、Ｒ₃−ＳＯ₂−基、
Ｒ₃−ＳＯ−基または水素原子を表わし、それぞれ無置
換又は置換であってもよい。無置換アルキル基は直鎖、
分岐、環状のいずれでもよく、（好ましくは炭素数１〜
１０、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
ｓｏプロピル基、ｎ−ブチル基）、無置換アリール基は
（好ましくは炭素数６〜１０）、無置換アルコキシ基は
（好ましくは炭素数１〜１０、例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ基、メトキシエトキシ基など）である。Ｒ
₁、Ｒ₂が置換基を有する基の場合、これら置換基として
はスルホン酸基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ
基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシルアミノ基
等が好ましい。

【００４３】更に置換する基はアリール基、ハロゲン原
子（塩素、臭素等）、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ウレイド基、ス
ルフィニル基などがある。

【００４４】Ｒ₁、Ｒ₂は互いに結合して環を形成しても
よく、例えばピペリジン、ピリジン、トリアジン、モル
ホリン、ピロリジン、ｎアルキルピペラジン、インドリ
ニル等の複素環を形成してもよい。Ｒ₃はアルコキシ
基、アルキル基、アミノ基又はアリール基をあらわし、
それぞれ無置換又は置換のものであってもよく、更に詳
しくはＲ₁、Ｒ₂の場合と同義のものが好ましく挙げられ
る。

【００４５】Ｘは、水素原子又は加水分解反応により水
素原子になり得る基を表す。

【００４６】Ｘが加水分解反応により水素原子になり得
る基を表す場合の具体例としては、以下のものを挙げる
ことができる。

【００４７】１）エステル結合又はウレタン結合で保護
する方法、即ち、Ｘは−ＣＯ−Ｒ’を表す。ここでＲ’
として置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基が
一つの例として挙げられる。

【００４８】２）特開昭５７−１５８６３８号に記載の
イミドメチル封鎖基により保護する方法、即ちＸは

【００４９】

【化２０】を表す。ここでＪは−ＣＯ−又は−ＳＯ−を表わし、Ｚ
は最低１個の５員環又は６員環を有する複素環を完成す
るのに必要な複数個の原子を表す。

【００５０】前記一般式［ＩＩ］で示されるヒドロキシ
アミン系化合物の具体例は、米国特許３，２８７，１２
５号及び同３，３２９，０３４号及び同３，２８７，１
２４号等に記載されているが、特に好ましい具体的例示
化合物としては、特願平２−２０３１６９号３６〜３８
頁記載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３−３３
８４５号３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特開平３
−６３６４６号５〜７頁記載の（１）〜（５２）及び特
開平３−１８４０４４号４〜６頁記載の（１）〜（５
４）、特に（１）、（７）等が挙げられる。

【００５１】以下に一般式［ＩＩ］の特に好ましい具体
的例示化合物を示す。

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【化２５】

【００５７】

【化２６】

【００５８】

【化２７】

【００５９】

【化２８】これら一般式［ＩＩ］で示される化合物は、通常遊離の
アミン、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩、等塩の形で用いられる。

【００６０】次に本発明に用いられる一般式［ＩＩＩ］
で示される化合物について説明する。

【００６１】以下に一般式［ＩＩＩ］で示される化合物
の具体例を次に示す。

【００６２】

【化２９】

【００６３】

【化３０】

【００６４】

【化３１】これら一般式［ＩＩＩ］で示される化合物は、通常遊離
のアミン、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、炭酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、りん酸塩、酢酸塩等の
形で用いられる。

【００６５】次に本発明に用いられる単糖類について説
明する。

【００６６】一般に糖類（炭水化物ともいう）は単糖類
と多糖類からなり、多くは一般式Ｃ_nＨ_2nＯ_nを持つ。単
糖類とは、一般に多価アルコールにアルデヒドまたはケ
トンとこれらの還元誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体及
びアミノ糖、チオ糖等の広い範囲の誘導体を総称する。
または多糖類とは前述の単糖類が二つ以上脱水縮合した
生成物をいう。

【００６７】これらの糖類のうちで好ましいものは、単
糖類に相当するものである。本発明において、用いるこ
とのできる単糖類の具体例を以下に示すが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。

【００６８】Ｓ−１）エリトリオールＳ−２） β−Ｄ−アラビノースＳ−３） β−Ｌ−アラビノースＳ−４）Ｄ−キロシースＳ−５）Ｌ−キロシースＳ−６）２−デオキシ−β−Ｄ−リボースＳ−７） α−Ｄ−リキソースＳ−８） α−Ｌ−リキソースＳ−９）Ｄ−リボースＳ−１０）Ｌ−リボースＳ−１１）Ｌ−アラビトールＳ−１２）Ｄ−アラビトールＳ−１３）リビトールＳ−１４） β−Ｄ−アルトロースＳ−１５） β−Ｌ−アルトロースＳ−１６） β−Ｄ−アロースＳ−１７） β−Ｌ−アロースＳ−１８） α−Ｄ−ガラクトースＳ−１８） β−Ｄ−ガラクトースＳ−２０） α−Ｌ−ガラクトースＳ−２１） α−Ｄ−キノボースＳ−２２） α−Ｄ−グルコースＳ−２３） β−Ｄ−グルコースＳ−２４） β−Ｄ−フルクトースＳ−２５）ジキタロースＳ−２６）ジキトキソースＳ−２７）シマロースＳ−２８）Ｌ−ソルボースＳ−２９）Ｄ−タガトースＳ−３０） α−Ｄ−タロースＳ−３１）２−デオキシ−Ｄ−グルコースＳ−３２） α−Ｄ−フコースＳ−３３） α−Ｌ−フコースＳ−３４） α−Ｄ−マンノースＳ−３５）Ｌ−マンノースＳ−３６） α−Ｌ−ラムノースＳ−３７）Ｄ−イノシトールＳ−３８）ｍｙｏ−イノシトールＳ−３９）ガラクチトールＳ−４０）ｄ−クエルシトールＳ−４１）Ｄ−クルシトールＳ−４２）Ｄ−マンニトールＳ−４３）Ｌ−イズロン酸Ｓ−４４）ガラクタル酸Ｓ−４５） α−Ｄ−ガラクツロン酸Ｓ−４６）Ｄ−グルカル酸Ｓ−４７） β−Ｄ−グルクロン酸Ｓ−４８）Ｄ−グルコン酸Ｓ−４９）Ｌ−グルコン酸Ｓ−５０）２−デオキシ−Ｄ−グルコン酸Ｓ−５１）Ｄ−マンタロン酸−６，３−ラクトンＳ−５２）メチル＝β−Ｄ−ガラクトピラノシドＳ−５３）メチル＝α−Ｄ−ガラクトピラノシドＳ−５４）メチル＝α−Ｄ−グルコピラノシドＳ−５５）メチル＝β−Ｄ−グルコピラノシドＳ−５６）メチル＝α−Ｄ−フルクトフラノシドＳ−５７）メチル＝α−Ｄ−マンノピラノシドＳ−５８）メチル＝β−Ｄ−マンノピラノシドＳ−５９）Ｎ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトサミンＳ−６０）Ｎ−アセチル−α−Ｄ−グルコサミンＳ−６１）Ｎ−アセチル−α−Ｄ−マンノサミンＳ−６２）ムラミン酸Ｓ−６３） α−Ｄ−ガラクトサミンＳ−６４） α−Ｄ−グルコサミンＳ−６５）Ｄ−マンノサミンＳ−６６）Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−α−ｇａｌａｃｔｏ
−ヘプトースＳ−６７）Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−β−Ｌ−ｍａｎｎｏ
−ヘプトースＳ−６８）Ｄ−ｍａｎｎｏ−ヘプツロースＳ−６９）Ｄ−ａｌｔｒｏ−３−ヘプツロースＳ−７０）Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇａｌａｃｔｏ
−ヘプチトールＳ−７１）Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｔａｌｏ−ヘプ
チトールＳ−７２）Ｄ−ｅｒｙｔｈｒｏ−Ｄ−ｇａｔａｃｔｏ
−オクチトールＳ−７３）グリセルアルデヒド単糖類は広く天然に存在しており、市販品を簡単に入手
できる。また、種々の誘導体についても、還元、酸化、
あるいは脱水反応などを行うことによって容易に合成で
きる。

【００６９】一般式［ＩＩ］、［ＩＩＩ］で示される化
合物又は単糖類の添加量は、各々発色現像液１リットル
当り０．０００６〜０．６モルの範囲が好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．２モルの範囲である。

【００７０】発色現像処理工程に用いられる発色現像主
薬としては、親水性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶ
りの発生が少ないため好ましく用いられる。

【００７１】親水性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物はＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
等の親水性基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化合
物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有する。

【００７２】前記親水性基はｐ−フェニレンジアミン系
化合物のアミノ基またはベンゼン環上に少なくとも１つ
有するものが挙げられ、具体的な親水性基としては、 −（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_２ＯＨ、 −（ＣＨ_２）_ｍ−ＮＨＳＯ_２−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_３、 −（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_３、 −（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣ_ｍＨ_２ｍ＋１

【００７３】

【化３２】（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、 −ＣＯＯＨ、 −ＳＯ_３Ｈ等が好ましいものとして挙げられる。

【００７４】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、特開昭６１−２８９３５０号８〜９頁に記載され
ている（１）〜（８）、特開平３−２４６５４３号５〜
９頁に記載されている（１）〜（６２）、特開平４−１
１２５５号４〜６頁に記載されている（１）〜（３
０）、特開平４−１９６５４号１０〜１７頁に記載され
ている１〜７８、特開平４−４５４４０号４〜５頁に記
載されているＩ−（１）〜Ｉ−（２４）、及び特開平４
−６８３４７号７〜１０頁に記載されている（１）〜
（４９）が挙げられ、特に好ましくは特願平２−２０３
１６９号に記載されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ
−３）、特開昭６１−２８９３５０号に記載されている
例示化合物（２）、特開平３−２４６５４３号に記載さ
れている例示化合物（１）、特開平４−１１２５５号に
記載されている例示化合物（１）、（３）、（５）、
（１４）、特開平４−１９６５４号に記載されている例
示化合物（８）、（９）、特開平４−４５４４０号に記
載されている例示化合物Ｉ−（１）、及び特開平４−６
８３４７号に記載されている例示化合物（５）が挙げら
れる。

【００７５】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いら
れる。

【００７６】

【化３３】

【００７７】

【化３４】また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

【００７８】更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用
することもできる。これらの補助現像剤としては、例え
ばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート
（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ｐ−
アミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常０．０１〜１．０ｇ／ｌが
好ましい。

【００７９】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００８０】本発明に係わる発色現像剤中には、保恒剤
として亜硫酸塩を微量用いることができ、さらに緩衝
剤、現像促進剤、カブリ防止剤を添加できる。更に、現
像主薬とともに補助現像剤を使用することもできる。そ
の他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効果促進剤
等各種添加剤を用いることができる。

【００８１】本発明において、カブリ防止等の目的で塩
素イオン、臭素イオン、及び沃素イオンをカラー現像剤
中に添加できる。

【００８２】さらにまた発色現像剤には、アニオン、カ
チオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させるこ
とができる。

【００８３】また、本発明の固形発色処理剤には、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸及びその
誘導体や、１，２−ジヒドロキシベンゼン及びその誘導
体をキレート剤として含有することもできる。その中で
好ましい化合物は、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジホスホン酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−
３，５，６−トリホスホン酸であり、ナトリウム塩、カ
リウム塩等のアルカリ金属塩として用いてもよい。

【００８４】本発明に係る漂白液、漂白定着液、定着液
又は安定液に用いられる添加剤及び各液に関しては、特
願昭−１２２６０３号明細書２３頁下２行〜３１頁上１
行に記載のものを用いることができる。

【００８５】さらに本発明の処理方法に適用される感光
材料については、特願平３−４７５１５号明細書３１頁
上２行〜３６頁上１０行、特願平４−７３３９４号明細
書段落番号［０１２４］〜［０１６５］に記載の感光材
料を用いることができる。

【００８６】本発明の固形写真処理剤は、錠剤、顆粒を
用いることが好ましいが、より好ましくは錠剤である。

【００８７】写真処理剤を固形化するには、濃厚液又は
微粉末ないし粒状処理剤を水溶性バインダーを混練し成
形するか、仮成形した処理剤の表面に水溶性バインダー
を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手
段が採用できる（特願平２−１３５８８７号、同２−２
０３１６５号、同２−２０３１６６号、同２−２０３１
６７号、同２−２０３１６８号、同２−３００４０９号
参照）。

【００８８】錠剤処理剤の製造方法は、例えば特開昭５
１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２−
８８０２５号、英国特許１，２１３，８０８に記載され
る一般的な方法で製造できる。

【００８９】本発明の固形写真処理剤の嵩密度は、その
溶解性と強度の観点から０．５〜６．０ｇ／ｃｍ³のも
のが好ましく、特に１．０〜５．０ｇ／ｃｍ³のものが
好ましく用いられる。

【００９０】本発明において、分別造粒とは、１つの錠
剤を作る際に、あらかじめ全ての添加物を混合せず、単
独で、あるいは数種を混合して、別々に造粒、そしてそ
れらを混合して１つの錠剤とすることを言う。

【００９１】はじめから全ての添加物を混合し、その混
合物を打錠機にあてはめて錠剤にすることは本発明の分
別造粒と区別される。

【００９２】固形発色現像処理剤の具体的な使用方法と
しては、一旦補充タンク等に貯められた水に溶解させ、発色現
像補充液として処理タンクに補充する方法、処理タンクフィルター層に直接投入して溶解させ、発
色現像液として使用する方法が挙げされる。

【００９３】どちらの方法も従来の発色現像液及び発色
現像補充液と同等の濃度になるように、投入頻度、量を
調節することが必要である。の場合、補充タンクが処
理タンクとは別に必要になり、スペースをとることにな
るので、好ましくはの方法である。

【００９４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明の実施の態様がこれに限定されるも
のではない。

【００９５】実施例１下記に示した方法により、本発明の固形発色処理用錠剤
を作成し、保存テストを行った。保存条件は、７５℃６
０％ＲＨ、２３℃６０％ＲＨ、７５℃２０％ＲＨで各々
４週間保存後、−５℃で２週間保存した。

【００９６】操作（Ａ）現像主薬のＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニ
リン硫酸塩］１００．０ｇを空気ジェット微粉砕機中で
平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微粉末を市
販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約５分間、４．５ｍ
ｌの水を噴霧することにより造粒後、６０℃で８分間乾
燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥し
て水分をほぼ完全に除去する。

【００９７】操作（Ｂ）添加物（ｃ）（種類、量については、表１参照）を操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は３．０ｍ
ｌとし、造粒後、５０℃で１０分間乾燥する。次に造粒
物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全
に除去する。

【００９８】操作（Ｃ）添加物（ａ）、（ｂ）（種類、量については、表１参
照）、炭酸カリウム５００ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１００ｇ、水酸化カ
リウム２００ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕した後、市販
の混合機で均一に混合する。次に操作（Ａ）と同様、水
の噴霧量を２００ｍｌとし、造粒を行う。造粒後、造粒
物を７０℃で１５分間乾燥する。次に造粒物を真空中で
４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【００９９】操作（Ｄ）上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調整した造粒物を２５℃で４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分
間均一に混合する。次に混合物を３００個のカラーペー
パー用発色現像補充用錠剤になるように均等に分け、菊
水製作所製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造し
た打錠機により圧縮打錠を行った。

【０１００】観察項目及び結果は表１に示す。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【評価基準】

保存後の外観 ○：保存前の錠剤と比べ、形状の変化がない △：潮解のために形状が変化している ×：潮解のために形状が激しく変化している ×の数が多い程保存後の外観が悪いことを意味する

【０１０３】溶解性 ◎：ケーキングせずすぐに溶けた：ケーキングせず徐々に溶けた △：徐々に溶け始めたが、固形残留物が残り、激しく撹
拌することで溶解した ×：固形残留物が残り、激しく撹拌してもなかなか溶解
しなかった ×の数が多い程、溶解性が悪いことを意味する。

【０１０４】実施例２実施例１と同様の方法で、固形発色処理用錠剤を造り、
保存テストを行った。用いた添加物（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）の種類、量は表２に示す通りであり、保存テスト
条件は実施例１と同様とした。また保存後のＣＤ−３残
存率を調べた。観察項目及び結果は表２に示す。

【０１０５】

【表２】実施例３コニカ（株）製のＱＡペーパーＴｙｐｅＡ５を常法によ
り露光後、以下に示す処理剤で、ＣＬ−ＰＰ−１７１１
自現機に特願平４−１４１４２５の図７に記載の改造を
施したものを用いて、ランニングテストを行った。

【０１０６】１）発色現像補充用錠剤操作（Ａ）現像主薬のＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニ
リン硫酸塩］１００．０ｇを空気ジェット微粉砕機中で
平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微粉末を市
販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約５分間、４．５ｍ
ｌの水を噴霧することにより造粒後、６０℃で８分間乾
燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥し
て水分をほぼ完全に除去する。

【０１０７】操作（Ｂ）添加物（ｃ）（表３Ａ〜Ｃ記載）０．６ｍｏｌを操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は３．０ｍ
ｌとし、造粒後、５０℃で１０分間乾燥する。次に造粒
物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全
に除去する。

【０１０８】操作（Ｃ）添加物（ｂ）（表３Ａ〜Ｃ記載）３０．０ｇ、炭酸カリ
ウム５００ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、添加物（ａ）
（表３Ａ〜Ｃ記載）２５．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン
酸ナトリウム１００ｇ、水酸化カリウム２００ｇを操作
（Ａ）と同様、粉砕した後、市販の混合機で均一に混合
する。次に操作（Ａ）と同様、水の噴霧量を２００ｍｌ
とし、造粒を行う。造粒後、造粒物を７０℃で１５分間
乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥
して水分をほぼ完全に除去する。

【０１０９】操作（Ｄ）上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調整した造粒物を２５℃で４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分
間均一に混合する。次に混合物を３００個のカラーペー
パー用発色現像補充用錠剤になるように均等に分け、菊
水製作所製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造し
た打錠機により圧縮打錠を行った。

【０１１０】２）漂白定着補充用錠剤操作（Ｅ）エチレンジアミン４酢酸第２鉄カリウム１水塩５５０
ｇ、エチレンジアミン４酢酸２０ｇを操作（Ａ）と同
様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は２５．０ｍｌとし、
造粒後、６０℃で１５分間乾燥する。次に造粒物を真空
中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去す
る。

【０１１１】操作（Ｆ）チオ硫酸カリウム１７７０ｇ、亜硫酸ナトリウム２００
ｇ、臭化カリウム６０ｇ、ｐ−トルエンスルフィン酸２
０ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量
は１５．０ｍｌとし、造粒後、６０℃で１０分間乾燥す
る。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時分間乾燥して
水分をほぼ完全に除去する。

【０１１２】操作（Ｇ）上記操作（Ｅ）、（Ｆ）で調整した造粒物を２５℃で４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分
間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠
当りの充填量を８．５ｇにして圧縮打錠を行い、３００
個のカラーペーパー用漂白定着補充用錠剤試料を作成し
た。

【０１１３】３）安定補充用錠剤操作（Ｈ）炭酸カリウム１０ｇ、１−ヒドロキシエタン−１，１−
ジホスホン酸２ナトリウム２００ｇを操作（Ａ）と同
様、粉砕、造粒する。水の噴霧量を１．０ｍｌとし、造
粒後、造粒物を７０℃で３分間乾燥する。次に造粒物を
真空中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に除
去する。

【０１１４】操作（Ｉ）チノパールＳＦＰ（チバガイギー社製）１５０ｇ、亜硫
酸ナトリウム３００ｇ、硫酸亜鉛７水塩２０ｇ、エチレ
ンジアミン４酢酸１５０ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、
造粒する。水の噴霧量を１０．０ｍｌとし、造粒後、造
粒物を６５℃で５分間乾燥する。次に造粒物を真空中で
４０℃にて８時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【０１１５】操作（Ｊ）上記操作（Ｈ）、（Ｉ）で調整した造粒物を２５℃で４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分
間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠
当りの充填量を０．６６ｇにして圧縮打錠を行い、１０
００個のカラーペーパー用安定補充用錠剤を作成した。

【０１１６】（実験）前記のように作成した発色現像補
充用錠剤は、ランニングテスト用として自現機に投入、
セットされる前に、以下の条件で保存した。

【０１１７】保存条件：７０℃、６０％ＲＨで３週間 −４℃、２０％ＲＨで１週間尚、実際にランニングテストで使う各錠剤が足りない場
合は、同様の作成方法を繰り返すものとし、発色現像補
充用錠剤においては、先に挙げた条件で保存してから使
用した。

【０１１８】下表に自現機の標準処理条件を示す。

【０１１９】

【表２Ａ】安定剤は３槽目に補充され、順次２槽、１槽にオーバー
フロー液が流れ込むカスケード方式となっている。

【０１２０】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。発色現像タンク液（２３Ｌ）自現機発色現像タンクに３５℃の温水１８Ｌを入れ、発
色現像補充用錠剤を６２８個投入し、溶解した。次にス
ターター成分として別に錠剤化しておいた下記処方のス
ターターを２３個投入し完全溶解後、タンク標線迄温水
を加えタンク液を完成した。

【０１２１】カラーペーパー用発色現像スターター塩化カリウム４．０ｇ炭酸水素カリウム４．８ｇ炭酸カリウム２．１ｇ

【０１２２】漂白定着液（２３Ｌ）自現機漂白定着タンクに３５℃の温水１５Ｌを入れ、漂
白定着補充用錠剤を７２０個投入し溶解した。溶解後、
タンク標線迄温水を加えタンク液を完成した。

【０１２３】安定液（１〜３槽共１５Ｌ）自現機安定タンク１槽目、２槽目、３槽目に各々３５℃
の温水を１２Ｌづつ入れ、安定補充用錠剤を６０個ずつ
投入し溶解した。次にタンク標線迄温水を加えタンク液
を完成した。

【０１２４】次に自現機温調中に各補充用錠剤を自現機
に付与した補充用錠剤供給装置に各々２０個セットし
た。この補充用錠剤はカラーペーパーが３２００ｃｍ²
処理されると１個ずつ投入され、同時に温水供給装置か
ら補充温水が発色現像槽には２５．６ｍｌ、漂白定着槽
には３２ｍｌ、安定槽の３槽目には８０ｍｌ供給される
様に設定した。

【０１２５】ランニングテストは発色現像補充用錠剤が
２７００個投入されるまで行った。テスト後の観察項目
及び結果は表３Ａ〜Ｃに示した。

【０１２６】

【表３Ａ】

【０１２７】

【表３Ｂ】

【０１２８】

【表３Ｃ】

【０１２９】

【評価基準】

フィルター詰まり ◎ ：全く問題ない ○ ：やや詰まったが、循環は大丈夫だった △ ：始めは大丈夫だったが、次第に詰まり、循環が悪
くなった × ：すぐにフィルターが詰まり循環が悪かった実施例４固形発色処理剤を得るのに、実施例３では、分別造粒し
て作成したが、本実施例では以下に示すように、全ての
添加物を一度に造粒して錠剤とする方法をとった。

【０１３０】発色現像補充用錠剤現像主薬のＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニ
リン硫酸塩］１００．０ｇ、添加物（ｃ）（表４Ａ〜Ｃ
記載）０．６ｍｏｌ、添加物（ｂ）（表４Ａ〜Ｃ記載）
３０．０ｇ、炭酸カリウム５００ｇ、臭化カリウム０．
３ｇ、添加物（ａ）（表４Ａ〜Ｃ記載）２５．０ｇ、ｐ
−トルエンスルホン酸ナトリウム１００ｇ、水酸化カリ
ウム２００ｇを空気ジェット微粉砕機中で平均粒径１０
μｍになるまで粉砕した後、市販の混合機で均一に混合
する。次にこの微粉末混合物を市販の流動層噴霧造粒機
中で室温にて約５分間、２１０ｍｌの水を噴霧すること
により造粒後、６０℃で８分間乾燥する。次に造粒物を
真空中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に除
去する。除去されたら、３００個のカラーペーパー用発
色現像補充用錠剤になるように均等に分け、菊水製作所
製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機
により圧縮打錠を行った。

【０１３１】漂白定着補充用錠剤、安定補充用錠剤につ
いては、実施例３で用いたものと同様である。

【０１３２】次いでコニカ（株）製のＱＡペーパーＴｙ
ｐｅＡ５を常法により露光後、上記に示した処理剤を用
い、ＣＬ−ＰＰ−１７１１自現機の漂白定着液槽、安定
液槽に錠剤等供給装置、補充水補充装置等の改造をした
自現機でランニングテストを行った。

【０１３３】下表に自現機の標準処理条件を示す。

【０１３４】

【表４】安定剤は３槽目に補充され、順次２槽、１槽にオーバー
フロー液が流れ込むカスケード方式となっている。

【０１３５】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。発色現像タンク液（２３Ｌ）自現機発色現像タンクに３５℃の温水１８Ｌを入れ、発
色現像補充用錠剤を６２８個投入し、溶解した。次にス
ターター成分として別に錠剤化しておいた下記処方のス
ターターを２３個投入し完全溶解後、タンク標線迄温水
を加えタンク液を完成した。

【０１３６】カラーペーパー用発色現像スターター塩化カリウム４．０ｇ炭酸水素カリウム４．８ｇ炭酸カリウム２．１ｇ

【０１３７】漂白定着液（２３Ｌ）自現機漂白定着タンクに３５℃の温水１５Ｌを入れ、漂
白定着補充用錠剤を７２０個投入し溶解した。溶解後、
タンク標線迄温水を加えタンク液を完成した。

【０１３８】安定液（１〜３槽共１５Ｌ）自現機安定タンク１槽目、２槽目、３槽目に各々３５℃
の温水を１２Ｌづつ入れ、安定補充用錠剤を６０個ずつ
投入し溶解した。次にタンク標線迄温水を加えタンク液
を完成した。

【０１３９】次に自現機温調中に漂白定着及び安定補充
用錠剤を自現機に付与した補充用錠剤供給装置に各々２
０個セットした。この補充用錠剤はカラーペーパーが３
２００ｃｍ²処理されると１個ずつ投入され、同時に温
水供給装置から補充温水が漂白定着槽には３２ｍｌ、安
定槽には８０ｍｌ供給される様に設定した。

【０１４０】発色現像槽には、補充タンク等に貯められ
た水に発色現像補充用錠剤を溶解させたものを発色現像
補充液として処理タンクに補充する方法をとった。補充
タンクでの補充液は、溶解水１０Ｌに対して補充用錠剤
４００個の割合で作った。補充量は、感光材料１．０ｍ
²当り４０ｍｌとした。固形発色処理剤は以下の条件で
保存された後に、溶解に使われた。

【０１４１】保存条件：６０℃、５５％ＲＨで３週間 −１℃、２０％ＲＨで１週間尚、実際にランニングテストで使う各錠剤が足りない場
合は、同様の作成方法を繰り返すものとし、発色現像補
充用錠剤においては、先に挙げた条件で保存してから使
用した。

【０１４２】ランニングテストは、発色現像補充液が６
９Ｌ、補充されるまで行った。

【０１４３】テスト後の観察項目及び結果は表４Ａ〜Ｃ
に示した。

【０１４４】

【表４Ａ】

【０１４５】

【表４Ｂ】

【０１４６】

【表４Ｃ】実施例５本実施例では前記実施例と異なり、固形発色処理剤とし
て、以下の方法で顆粒に作成した。

【０１４７】発色現像補充用顆粒操作（Ａ）現像主薬のＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニ
リン硫酸塩］１００．０ｇを空気ジェット微粉砕機中で
平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微粉末を市
販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約５分間、４．５ｍ
ｌの水を噴霧することにより造粒後、６０℃で８分間乾
燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥し
て水分をほぼ完全に除去する。

【０１４８】操作（Ｂ）添加物（ｃ）（表４Ａ〜Ｃと同様）０．６ｍｏｌを操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は３．０ｍ
ｌとし、造粒後、５０℃で１０分間乾燥する。次に造粒
物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全
に除去する。

【０１４９】操作（Ｃ）添加物（ｂ）（表４Ａ〜Ｃと同様）３０．０ｇ、炭酸カ
リウム５００ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、添加物（ａ）
（表４Ａ〜Ｃと同様）２５．０ｇ、ｐ−トルエンスルホ
ン酸ナトリウム１００ｇ、水酸化カリウム２００ｇを操
作（Ａ）と同様、粉砕した後、市販の混合機で均一に混
合する。次に操作（Ａ）と同様、水の噴霧量を２００ｍ
ｌとし、造粒を行う。造粒後、造粒物を７０℃で１５分
間乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾
燥して水分をほぼ完全に除去する。

【０１５０】操作（Ｄ）上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調整した造粒物を２５℃で４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分
間均一に混合する。次に混合物を３００個の包装材料に
収まるように均等に分けた。

【０１５１】漂白定着補充用錠剤、安定補充用錠剤につ
いては、実施例３で用いたものと同様である。

【０１５２】コニカ（株）製のＱＡペーパーＴｙｐｅＡ
５を常法により露光後、上記に示した処理剤を用い、Ｃ
Ｌ−ＰＰ−１７１１自現機改良型（以下に示す補充方式
が可能になったもの）でランニングテストを行った。

【０１５３】自現機の標準処理条件、自現機処理液の準
備は以下に示したことを除いて、実施例４と同様であ
る。

【０１５４】本実施例では、発色現像補充用顆粒を以下
の条件で保存後、１包装に付き２５．６ｍｌの温水で溶
解してから、処理タンクに補充する方法をとった。尚、
前記の溶解は自現機に取りつけられた箇所で行われた。

【０１５５】保存条件：５０℃、５５％ＲＨで３週間 −３℃、２０％ＲＨで２週間実際にランニングテストで使う各顆粒が足りない場合
は、同様の作成方法を繰り返すものとし、発色現像補充
用顆粒においては、先に挙げた条件で保存してから使用
した。

【０１５６】ランニングテストは、発色現像補充用顆粒
が２７００包装、補充されるまで行った。

【０１５７】保存後の顆粒の様子、温水との溶解性、ラ
ンニング処理後のＤ_min（Ｙ）、Ｄ_max（Ｙ）について観
察し、本発明の効果が得られた。

【０１５８】保存条件及び固形処理剤の形態や補充方法
がどのようなものであっても、写真性能としては安定し
たものが得られたことがわかり、本発明は、目的を充分
に満たすことができたといえる。

【０１５９】

【発明の効果】本発明によれば、第１に社会環境に適合
したハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤及
び該固形発色現像処理剤を用いた処理方法を提供でき、
第２に溶解不良やそれに伴う問題が生じないハロゲン化
銀写真感光材料用固形発色現像処理剤及び該固形発色現
像処理剤を用いた処理方法を提供でき、第３に保存性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤
及び該固形発色現像処理剤を用いた処理方法を提供する
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式［Ｉ］又は［ＩＶ］で示される
化合物の少なくとも１種と、下記一般式［Ｅ］で示され
る化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤。【化１】一般式［Ｉ］［式中、Ａ₁〜Ａ₅はそれぞれ同一でも異なってもよく、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂又は−ＣＨ₂ＯＨを表し、Ｍは
水素原子又はアルカリ金属を表す。］【化２】一般式［ＩＶ］［式中、Ａ₁〜Ａ₄ はそれぞれ同一でも異なってもよ
く、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₁Ｍ₂又は−ＣＨ₂ＯＨを表
し、Ｍ、Ｍ₁、Ｍ₂はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又
はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数２〜６の置換又は無
置換のアルキレン基を表す。］【化３】一般式［Ｅ］［式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｙ₁及びＹ₂はそれぞれ水酸基、ハロ
ゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基を表す。Ｍは水素原子、アル
カリ金属その他のカチオンを表す。］
【請求項２】下記一般式［ＩＩ］又は［ＩＩＩ］で示さ
れる化合物又は単糖類の少なくとも１種を含有すること
を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材
料用固形発色現像処理剤。【化４】一般式［ＩＩ］［式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、Ｒ₃−ＣＯ−基、Ｒ₃−
ＣＳ−基、Ｒ₃−ＳＯ₂−基、Ｒ₃−ＳＯ−基を表すが、
Ｒ_１及びＲ_２は同時に水素原子であることはない。また
Ｒ_１及びＲ_２は結合して環を構成してもよい。さらにＲ
₃はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基
又は水素原子を表わす。Ｘは水素原子又は加水分解反応
により水素原子になり得る基である。］【化５】一般式［ＩＩＩ］［式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は水素原子、置換又は
無置換の、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
表し、Ｒ_１４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基
またはアミノ基を表す。Ｒ_１５は−ＣＯ−、−ＳＯ_２−
または【化６】から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時Ｒ_１４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表す。Ｒ₁₁とＲ₁₂、Ｒ_１３とＲ
_１４は共同してヘテロ環基を形成してもよい。］
【請求項３】固形発色現像処理剤が、顆粒であることを
特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感
光材料用固形発色現像処理剤。
【請求項４】固形発色現像処理剤が、錠剤であることを
特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感
光材料用固形発色現像処理剤。
【請求項５】前記錠剤が、造粒後、打錠されたものであ
ることを特徴とする請求項１、２又は５に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤。
【請求項６】前記錠剤が、分別造粒後、打錠されたもの
であることを特徴とする請求項１、２又は５に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤。
【請求項７】露光されたハロゲン化銀写真感光材料を自
動現像機を用いて連続処理する際に、請求項１〜６のい
ずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現
像処理剤を溶解して得られる処理液で処理することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。