JPH0651451A

JPH0651451A - ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤

Info

Publication number: JPH0651451A
Application number: JP22481092A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Haraguchi; 剛原口
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-07-31
Filing date: 1992-07-31
Publication date: 1994-02-25

Abstract

(57)【要約】【目的】固形処理剤の製造直後の溶解性のみならず、一
定期間保存後の溶解性、保存安定性、写真処理時の写真
性能の安定性が改良され、処理時のステインの発生が防
止され、更にポリ瓶を使用することなく社会環境適性を
有し、かつ作業環境適性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料用固形処理剤の提供を目的とする。【構成】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用固形発色
現像処理剤は特定のアルカノールアミン、例えばエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールア
ミンから選ばれる化合物、及びこれらと単糖類を組み合
わせ含有することを特徴とし、１パートからなり、錠剤
状、顆粒状または粉末状のいずれかであり、少なくとも
特定された２種の異なる造粒物を混合し、又それを加圧
圧縮して得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用固形処理剤に関し、詳しくは処理安定性、社会環境
適性、作業環境適性等が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料用固形処理剤に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光
材料あるいは写真材料と称することもある）は、通常、
露光後、現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理
される。現像には、黒白現像液、カラー発色現像液、脱
銀処理には、漂白液、漂白定着液、定着液、洗浄には水
道水、又はイオン交換水、安定化処理には安定液がそれ
ぞれ使用される。感光材料は、通常３０〜４０℃に温度
調節されたこれら各処理液中に浸漬され処理される。

【０００３】この様な処理は通常、自動現像機（以下、
自現機と称することもある）等により、上記の処理液を
収納した処理槽間を順次搬送させることによって行われ
る。この場合、従来、処理槽内の処理液の活性度を一定
に保つために各処理液の補充液を補充する方式が採られ
ており、具体的には、補充用タンクから補充液を適時処
理槽内に供給しつつ処理作業を行うようにしている。

【０００４】このような場合、補充用タンクに貯溜され
る補充液自体は別の場所で作成され、必要に応じて補充
用タンク内に供給されるのが普通であるが、その作成に
あたっては従来から次のような手作業的な方法が採られ
ている。即ち、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤（以
下、写真処理剤と称することもある）は粉末状あるいは
濃厚液体状でユーザーに供給されており、使用にあたっ
ては、粉末の場合は一定量の水に溶解することにより調
整され、また濃厚液体状の場合は水で一定量に混合、溶
解及び希釈して用いられる。

【０００５】しかし、近年、小型自現機（ミニラボ）の
普及によりメンテナンスフリー化が望まれている状況下
では上記のような手作業的な調液作業は好ましくなく、
その解決策が望まれる。

【０００６】又、近年、ヨーロッパ、北アメリカを中心
にして環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関
係では前述の濃厚処理液を収納するポリ容器が特に問題
となっている。即ち、写真処理剤用のポリ容器はコスト
が安く貯蔵や輸送にも便利で耐薬品性に優れているもの
の、空になった容器は産業廃棄物として埋め立てられる
か、廃棄され、或いは焼却されるが、ポリ容器は生分解
性がほとんどなく、蓄積され、焼却した場合は炭酸ガス
の大量の発生を伴い、地球の温暖化等の一因になるとい
う問題がある。また、自現機ユーザー側の問題として作
業スペースの狭いところにポリ容器が大量に山積みされ
更にスペースを狭くしている等の問題点が指摘されてい
る。

【０００７】他方、地球環境の保護及び経済的理由か
ら、近年、濃厚低補充処理が採用される傾向にあるが、
これら濃厚低補充処理を行う際にはいくつかの問題があ
ることわかってきた。即ち、その１つには補充液の溶解
度が処理液の活性度（処理液性能）を決めており、補充
液の限界溶解度を越す濃度を得ることができない点にあ
る。更に最近、迅速処理のニーズが高くなってきてお
り、この場合にはますます補充液の溶解度を越して活性
度を得る方法が望まれている。また別の問題として低補
充化により、補充液タンク内での補充液の滞留時間が長
くなり、補充液タンク内での酸化による性能劣化が無視
し得ない問題となってきている。特に処理量の少ないミ
ニラボやさらに小規模のミニラボ（マイクロラボ）では
大きな問題となっている。

【０００８】上記問題点の解決のために従来よりさまざ
まな提案がなされている。

【０００９】例えば特開昭５１−６１８３７号公報に
は、崩壊剤を含有した写真用錠剤が開示されており、溶
解性を向上させる技術の提案がされている。また特開平
２−１０９０４２号、同２−１０９０４３号、同３−３
９７３５号及び同３−３９７３９号公報にはある平均粒
径を持った顆粒化された写真用処理剤を用いる方法が開
示されており、粉末の飛散防止の改善が提案されてい
る。

【００１０】しかし、上記の方法においては、不溶性物
質が生成し易く、自動現像機処理槽内フィルター部に目
詰まりを生じたり、またその不溶性物質が処理中の写真
感光材料に付着して、現像性等の処理性に影響を与える
等の問題がある。更には溶解に時間がかかり、備え付け
の補充タンク等で撹拌、溶解する作業が必須等の問題点
がある。

【００１１】また溶解作業を不要にする方法としては特
開平３−１１３４４号公報に各単位容器よりパーツ剤の
混合比率に応じた量のペースト状のパーツ剤を押出し、
この押出されたパーツ剤を所定の濃度に希釈することに
より精度よく調整、供給する技術が開示されているが、
確かに溶解作業は少なくなるか又はなくなるものの、パ
ーツ剤を押出す為の装置、ノズル、供給装置等の設備が
必要であり、また装置の維持、管理が必要であり、作業
者の負荷は大きい。さらに処理剤の安定性が悪いという
欠点もある。

【００１２】更に前記公報記載の錠剤型処理剤は発色現
像剤及び漂白定着剤がパーツ剤になっており、これら錠
剤を使用する際に備え付けの補充タンク等で撹拌、溶解
作業が必須であり、また溶解に時間がかかること、作業
時の誤溶解等の問題点がある。

【００１３】そこで、誤溶解を防止するためにパーツ剤
成分を一つの成分として錠剤型処理剤とすることを検討
した所、得られた錠剤は１処理１剤となるために、誤溶
解の防止には効果があるものの、依然溶解性が悪いもの
となっている。

【００１４】また従来の固形処理剤は、製造直後の溶解
性が悪く問題となっているばかりではなく、一定期間保
存した後の溶解性が更に悪くなり問題であることがわか
った。

【００１５】これは、例えば、前記固形処理剤は一般
に、液体処理剤に比べその容量が小さくてすむといった
利点があり、このため特に専用の保管場所を設ける必要
性が低くなってくる。しかしこれは逆に従来処理剤の保
管には使われなかった場所等に該固形処理剤が放置さ
れ、処理剤の保存条件が液体処理剤に比べて悪くなる危
険性が高くなってしまうといった新たなる問題が生じる
こととなる。特に保存場所として、湿度が高く、直射日
光の当る場所が選ばれた場合、該固形処理剤が、湿度、
光、熱等の影響を受け、変質してしまうという問題があ
る。また、該固形処理剤が自現機にセットされた状態で
は、自現機より発生する蒸気を受けては湿度により変質
してしまうという問題がある。

【００１６】これは、一日の処理量が少ないラボほど、
何日もの間自現機にセットされた状態で放置されるため
顕著に現れ、これら固形処理剤の変質が問題となってく
る。例えば固形発色現像処理剤では保存中に発色現像主
薬の酸化物が生じて、不溶性あるいは難溶性の物質が生
じてしまうのかその原因は定かではないが、変質した固
形発色現像処理剤は、ひどく溶解性の悪いものとなって
しまい、結果として自現機でのフィルターの目詰まり、
タールの発生、ギアへの析出、またステインの発生等処
理性能への影響も見られ問題であった。

【００１７】また、１パート剤にした場合では、これが
更に顕著に現れ、保存性、溶解性が劣化し充分安定した
写真性能が得られないといった問題が発生することがわ
かった。

【００１８】

【発明の目的】従って本発明の目的は固形処理剤の製
造直後の溶解性のみならず、一定期間保存後の溶解性
が改良され、保存安定性が改良、写真処理時のステ
インの発生が防止され、処理時の写真性能の安定性が
改良された、更にポリ瓶を使用することなく社会環境
適性を有し、かつ作業環境適性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料用固形処理剤を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するハロ
ゲン化銀写真感光材料用発色現像固形処理剤は、下記一
般式（Ａ）で示されるアルカノールアミンまたはその塩
を少なくとも１種含有することを特徴とする。

【００２０】

【化５】一般式（Ａ）［式中、Ｒ₁は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基で
あり、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
ベンジル基、または

【００２１】

【化６】（ｎは１〜６の整数であり、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロ
キシアルキル基である。）を表わす。］また本発明の好
ましい実施態様は、前記アルカノールアミン又はその塩
がエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタ
ノールアミンから選ばれる化合物またはその塩の少なく
とも一種であることであり、また、固形発色現像処理
剤が単糖類、下記一般式（Ｂ）で示される化合物又は下
記一般式（Ｃ）で示される化合物を含有することが好ま
しい。

【００２２】

【化７】一般式（Ｂ）式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素原子、置換または無置換
のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表わし、それ
ぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ₁₄は、ヒドロキシ
基、ヒドロキシアミノ基、置換または無置換のアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルバモイル基、アミノ基を表わす。Ｒ
₁₅は、−ＣＯ−、−ＳＯ ₂−、−Ｃ（＝ＮＨ）−から選
ばれる２価のアミノ基を表わし、ｎは０または１であ
る。Ｒ₁₁とＲ₁₂及びＲ₁₃とＲ₁₄が共同してヘテロ環を形
成してもよい。

【００２３】

【化８】一般式（Ｃ）［式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂はアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、Ｒ₂₃−ＣＯ−基、Ｒ₂₃−ＣＳ−基、Ｒ₂₃−ＳＯ
₂−基、Ｒ₂₃−ＳＯ−基または水素原子を表わす。ただ
し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂の両方が同時に水素原子であることはな
い。またＲ₂₁とＲ₂₂は互いに環を形成してもよい。さら
にＲ₂₃はアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はア
ミノ基を表わす。Ｘは水素原子又は加水分解反応により
水素原子になり得る基である。］更に、本発明の他の好
ましい態様としては、前記固形発色現像処理剤が錠剤
状、粉末状または顆粒状のいずれかであることであり、
更に、前記固形発色現像処理剤が１パートからなるも
のであることである。

【００２４】更に、本発明の他の好ましい態様として
は、前記固形発色現像処理剤が少なくとも下記２種の異
なる造粒物を混合することである。

【００２５】少なくとも１種の発色現像主薬を含有す
る造粒物少なくとも１種のアルカリ剤を含有する造粒物また更に、本発明の他の好ましい態様としては、前記固
形処理剤が少なくとも下記２種の異なる造粒物を混合
し、加圧圧縮して得られることである。

【００２６】少なくとも１種の発色現像主薬を含有す
る造粒物少なくとも１種のアルカリ剤を含有する造粒物

【００２７】以下に本発明の詳細を説明する。

【００２８】前記一般式（Ａ）で示されるアルカノール
アミンのうち特にＲ₁が炭素数２〜４のヒドロキシルア
ルキル基を、Ｒ₂及びＲ₃がそれぞれ炭素数１〜４のアル
キル基もしくは炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を
示すものが好ましい。

【００２９】前記一般式（Ａ）で示される化合物の好ま
しい具体例は次の通りである。

【００３０】Ａ−１エタノールアミンＡ−２ジエタノールアミンＡ−３トリエタノールアミンＡ−４ジ−イソプロパノールアミンＡ−５２−メチルアミノエタノールアミンＡ−６２−エチルアミノエタノールアミンＡ−７２−ジメチルアミノエタノールアミンＡ−８２−ジエチルアミノエタノールＡ−９１−ジエチルアミノ−２−プロパノールＡ−１０３−ジエチルアミノ−１−プロパノールＡ−１１３−ジメチルアミノ−１−プロパノールＡ−１２イソプロピルアミノエタノールＡ−１３３−アミノ−１−プロパノールＡ−１４２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオールＡ−１５エチレンジアミンテトライソプロパノールＡ−１６ベンジルジエタノールアミンＡ−１７２−アミノ−２−( ヒドロキシメチル) −
１，３−プロパンジオールこれら例示化合物のうち特に好ましくは、Ａ−１、Ａ−
２、Ａ−３である。

【００３１】これら一般式（Ａ）で示される化合物は、
通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩等の形で用いられ
る。

【００３２】上記化合物は単独で添加してもよいし、２
種以上組合せて添加することもできる。

【００３３】次に一般式（Ｂ）で示される化合物の具体
的例示化合物を挙げるが、これらに限定されない。

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】これら一般式（Ｂ）で示される化合物は、通常遊離のア
ミン、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、
炭酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、りん酸塩、酢酸塩
等の形で用いられる。

【００３７】次に本発明に用いられる一般式（Ｃ）で示
される化合物について説明する。一般式（Ｃ）におい
て、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂はアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、Ｒ₂₃−ＣＯ−基、Ｒ₂₃−ＣＳ−基、Ｒ₂₃−ＳＯ₂−
基、Ｒ₂₃−ＳＯ−基または水素原子を表わし、それぞれ
置換基を有してもよい。無置換アルキル基は直鎖、分
岐、環状のいずれでもよく、好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉｓｏプロピル基、ｎ−ブチル基があげら
れる。無置換アリール基は好ましくは炭素数６〜１０の
アリール基である。無置換アルコキシ基は好ましくは炭
素数１〜１０のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ基、メトキシエトキシ基などがあげ
られる。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂が置換基を有する基の場合、これら
置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ
基、カルボキシ基、アミノ基、ヒドロキシルアミノ基等
が好ましい。更に置換する基はアリール基、ハロゲン原
子（塩素、臭素等）、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ウレイド基、ス
ルフィニル基などがある。

【００３８】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂は互いに結合して環を形成して
もよく、例えばピペリジン、ピリジン、トリアジン、モ
ルホリン、ピロリジン、Ｎアルキルピペラジン、インド
リニル等の複素環を形成してもよい。

【００３９】Ｒ₂₃はアルコキシ基、アルキル基、又はア
リール基を表わし、それぞれ置換基を有してもよい。更
に詳しくはＲ₂₁、Ｒ₂₂の場合と同義のものが好ましく挙
げられる。

【００４０】Ｘは、水素原子又は加水分解反応により水
素原子になり得る基を表わす。

【００４１】Ｘが加水分解反応により水素原子になり得
る基を表わす場合の具体例としては、以下のものを挙げ
ることができる。

【００４２】１）エステル結合又はウレタン結合で保護
する方法、即ち、Ｘは−ＣＯ−Ｒ’を表わす。ここで
Ｒ’として置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ
基が一つの例として挙げられる。

【００４３】２）特開昭５７−１５８６３８号公報に記
載のイミドメチル封鎖基により保護する方法、即ちＸは

【００４４】

【化１３】を表わす。ここでＪは−ＣＯ−又は−ＳＯ−を表わし、
Ｚは最低１個の５員環又は６員環を有する複素環を完成
するのに必要な原子群を表わす。

【００４５】前記一般式（Ｃ）で示されるヒドロキシア
ミン系化合物の具体例は、米国特許３，２８７，１２５
号及び同３，３２９，０３４号及び同３，２８７，１２
４号等に記載されているが、特に好ましい具体的例示化
合物としては、特願平２−２０３１６９号３６〜３８頁
記載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３−３３８
４５号３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特開平３−
６３６４６号５〜７頁記載の（１）〜（５２）及び特開
平３−１８４０４４号４〜６頁記載の（１）〜（５
４）、特に（１）、（７）等が挙げられる。

【００４６】以下に一般式（Ｃ）の特に好ましい具体的
例示化合物を示す。

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】

【化２１】これら例示化合物のうち好ましく用いられるのは、Ｃ−
１１、１３、１４、１５、１７、１８、２０、３５、３
７、３９、４０、４８、４９であり、特に好ましくは、
Ｃ−１５、１７、４８である。

【００５１】これら一般式（Ｃ）で示される化合物は、
通常遊離のアミン、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、硝酸塩、
シュウ酸塩、炭酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、りん
酸塩、酢酸塩等の形で用いられる。

【００５２】次に本発明に用いられる単糖類を詳細に説
明する。

【００５３】本発明でいう単糖類とは、単一のポリヒド
ロキシアルデヒド、ポリヒドロキシケトンおよびこれら
の還元誘導体、酸化誘導体、デオキシ誘導体、アミノ誘
導体、チオ誘導体など広い範囲の誘導体の総称である。
多くの糖は、一般式Ｃ_nＨ_2nＯ_nで表されるが、この一般
式で表される糖骨格から誘導される化合物も含めて、本
発明では単糖類と定義する。これらの単糖類のうちで好
ましいものは、炭素数が３〜７のトリオース、テトロー
ス、ペントース、ヘキソース、ヘプトースおよびその誘
導体である。

【００５４】本発明の単糖類の具体的例示化合物を次に
示す。［例示化合物］Ｓ−１）グリセルアルデヒドＳ−２）ジヒドロキシアセトン（二量体を含む）Ｓ−３）Ｄ−エリトロースＳ−４）Ｌ−エリトロースＳ−５）Ｄ−トレオースＳ−６）Ｌ−トレオースＳ−７）Ｄ−リボースＳ−８）Ｌ−リボースＳ−９）Ｄ−アラビノースＳ−１０）Ｌ−アラビノースＳ−１１）Ｄ−キシロースＳ−１２）Ｌ−キシロースＳ−１３）Ｄ−リキソースＳ−１４）Ｌ−リキソースＳ−１５）Ｄ−キシルロースＳ−１６）Ｌ−キシルロースＳ−１７）Ｄ−リブロースＳ−１８）ＬーリブロースＳ−１９）２−デオキシ−Ｄ−リボースＳ−２０）Ｄ−アロースＳ−２１）Ｌ−アロースＳ−２２）Ｄ−アルトロースＳ−２３）Ｌ−アルトロースＳ−２４）Ｄ−グルコースＳ−２５）Ｌ−グルコースＳ−２６）ＤーマンノースＳ−２７）Ｌ−マンノースＳ−２８）ＤーグロースＳ−２９）Ｌ−グロースＳ−３０）Ｄ−イドースＳ−３１）Ｌ−イドースＳ−３２）Ｄ−ガラクトースＳ−３３）Ｌ−ガラクトースＳ−３４）Ｄ−タロースＳ−３５）Ｌ−タロースＳ−３６）Ｄ−キノボースＳ−３７）ジギタロースＳ−３８）ジギトキソースＳ−３９）シマロースＳ−４０）Ｄ−ソルボースＳ−４１）Ｌ−ソルボースＳ−４２）Ｄ−タガトースＳ−４３）Ｄ−フコースＳ−４４）Ｌ−フコースＳ−４５）２−デオキシ−Ｄ−グルコースＳ−４６）Ｄ−プシコースＳ−４７）Ｄ−フルクトースＳ−４８）Ｌ−フルクトースＳ−４９）Ｌ−ラムノースＳ−５０）Ｄ−グルコサミンＳ−５１）Ｄ−ガラクトサミンＳ−５２）Ｄ−マンノサミンＳ−５３）Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクトヘプトースＳ−５４）Ｄ−グリセロ−Ｄ−マンノヘプトースＳ−５５）Ｄ−グリセロ−Ｌ−マンノヘプトースＳ−５６）Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘプトースＳ−５７）Ｄ−グリセロ−Ｄ−イドヘプトースＳ−５８）Ｄ−グリセロ−Ｌ−グルコヘプトースＳ−５９）Ｄ−グリセロ−Ｌ−タロヘプトースＳ−６０）Ｄ−アルトロヘプツロースＳ−６１）Ｄ−マンノヘプツロースＳ−６２）Ｄ−アルトロ−３−ヘプツロースＳ−６３）Ｄ−グルクロン酸Ｓ−６４）Ｌ−グルクロン酸Ｓ−６５）Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミンこれら例示化合物のうち好ましく用いられるものは、Ｓ
−１）、Ｓ−７）、Ｓ−８）、Ｓ−９）、Ｓ−１０）、
Ｓ−１１）、Ｓ−１２）、Ｓ−１７）、Ｓ−１９）、Ｓ
−２０）、Ｓ−２４）、Ｓ−２５）、Ｓ−２６）、Ｓ−
２７）、Ｓ−３２）、Ｓ−３３）、Ｓ−４０）、Ｓ−４
１）、Ｓ−４７）、Ｓ−４８）、Ｓ−５０）、Ｓ−６
３）、Ｓ−６５）であり、特にＳ−１）、Ｓ−７）、Ｓ
−８）、Ｓ−４０）、Ｓ−４１）、Ｓ−４７）、Ｓ−４
８）、Ｓ−５０）が好ましい。

【００５５】単糖類は広く天然に存在しており、市販品
を簡単に入手できる。また、種々の誘導体についても、
還元、酸化、あるいは脱水反応などを行うことによって
容易に合成できる。

【００５６】本発明の固形発色現像処理剤は、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の発色現像処理に必要な各成分
を全て１種類の固形物中に含んだ、１パートからなるも
のであることが取扱い操作上好ましい。この際に、各成
分のうち反応しやすい化合物同士を両者に不活性な別な
る化合物もしくはフィルム等で仕切った層状の形態とす
ることもできる。

【００５７】本発明の固形発色現像処理剤に含有する発
色現像主薬は、溶解性及び写真処理性能の点からパラフ
ェニレンジアミン系発色現像主薬が好ましい。この際に
該発色現像処理剤の成分全体に対する重量比率は１０％
以上であることが、本発明の別なる効果である低補充、
低廃液を実現する上で好ましく、より好ましくは１２％
以上、更には１５％以上が特に好ましい。

【００５８】前記のｐ−フェニレンジアミン系発色現像
主薬としてはアミノ基またはベンゼン環上に親水性基を
少なくとも１つ有するものが、感光材料の汚染がなく、
かつ皮膚に対する刺激が少ない長所を有し、好ましく用
いられる。

【００５９】具体的な親水性基としては、 −（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_２ＯＨ、 −（ＣＨ_２）_ｍ−ＮＨＳＯ_２−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_３、 −（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_３、 −（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣ_ｍＨ_２ｍ＋１

【００６０】

【化１７】（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、 −ＣＯＯＨ、 −ＳＯ_３Ｈ等が好ましいものとして挙げられる。

【００６１】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、特開昭６１−２８９３５０号２９〜３１頁に記載
されている（１）〜（８）、及び特開平３−２４６５４
３号５〜９頁に記載されている（１）〜（２６）が挙げ
られ、特に好ましくは特願平２−２０３１６９号に記載
されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、特開昭
６１−２８９３５０号に記載されている例示化合物
（２）、及び特開平３−２４６５４３号に記載されてい
る例示化合物（１）が挙げられる。

【００６２】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩等のかたちで用い
られる。これらパラフェニレンジアミン系発色現像主薬
のうち４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキサルフ
ェートモノヒドレート（ＣＤ−３）は、アルカリ溶液に
対する溶解度が特に低く、補充液の高濃度化による廃液
量低減及び現像処理の迅速化を実現する上で障害となっ
ていたが、本発明の固形発色現像処理剤を直接使用液に
補充することで解決でき、本発明の好ましい実施様態の
１つである。

【００６３】本発明に用いられる発色現像主薬は、目的
により単独あるいは２種類以上を併用して用いることが
できる。

【００６４】本発明の固形発色現像処理剤を使用液とし
て溶解した際には、パラフェニレンジアミン系発色現像
主薬の濃度が少なくとも１．５×１０^-2ｍｏｌ／ｌであ
ることが、迅速処理及び処理安定性の観点から好まし
い。

【００６５】本発明に係わる固形発色現像処理剤中に
は、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができる。
該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げら
れる。

【００６６】本発明に係わる固形発色現像処理剤には、
緩衝剤を用いることができる。緩衝剤としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）等を挙げることができる。

【００６７】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
３，８１３，２４７号等に代表されるチオエーテル系化
合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５
４号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許２，６１
０，１２２号及び同４，１１９，４６２号記載のｐ−ア
ミノフェノール類、米国特許２，４９４，９０３号、同
３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同
３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号
及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合
物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１
４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３，５３
２，５０１号等に代表されるポリアルキレンオキサイ
ド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラ
ジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダ
ゾール類等を必要に応じて添加することができる。

【００６８】本発明において、カブリ防止等の目的で塩
素イオン、臭素イオン、及び沃素イオンをカラー現像剤
中に添加できる。

【００６９】また本発明の固形発色現像処理剤には特願
平２−１７２３７４号６５〜６７頁記載のトリアジニル
スチルベン系蛍光増白剤や、特願平２−２４０４００号
６９頁下から第９行〜７５頁に記載の一般式［Ｋ］で示
されるキレート剤を添加することができる。更にまた、
固形発色現像処理剤はアニオン、カチオン、両性、ノニ
オンの各界面活性剤を含有させることができる。

【００７０】本発明において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像様露光後、自動現像機を用いて連続処理す
る際の発色現像処理槽への補充方法は、錠剤を溶解水で
溶解し補充液を作成し用いてもよいが、好ましくは本発
明の固形発色現像処理剤を発色現像処理液と接触する部
位に設置された溶解部に添加して溶解することである。

【００７１】即ち、本発明に好ましく用いられる自現機
としては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する
処理槽（メインタンク）と固形処理剤を溶解する溶解部
（サブタンク）とからなり、前記処理槽と前記溶解部が
連通しており、循環手段を有することにより互いの液が
処理槽と溶解部の間を循環する形態のものである。

【００７２】前記溶解部内には、供給された固形処理剤
に混入している不純物、不溶物または未溶解物が処理槽
に流入しないような濾過手段を有することが好ましい。

【００７３】また、固形処理剤を溶解部に投入する際、
最低蒸発分の水補給をすることが本発明を実施する上で
の好ましい態様である。即ち、ある一定の温度にある処
理液タンクは常に蒸発を伴い水が補給されなければ液面
が低下し、濃厚化していき、その為に写真性能の劣化や
析出、タール等が問題になる。従って、タンク液面を保
つための最低限の水補給が必要となる。

【００７４】更には水補給は蒸発分以外に感光材料によ
る持ち出しを考慮する必要があり、特に発色現像槽は蒸
発分以外に感光材料による持ち出しを考慮して水補給す
る必要がある。

【００７５】自現機には、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理量を検出する検出手段を有し、処理量に応じ
て固形処理剤を前記溶解部へ自動供給する供給装置と、
前記水補給を行う補給装置を有することが好ましい。

【００７６】本発明において感光材料を処理する処理部
と固形処理剤を溶解する溶解部を有し、かつ該溶解部が
前記処理部の処理液と接触する部位に配置されており、
かつ溶解手段を有する自動現像機を用いることによっ
て、従来より行われていた手作業による溶解作業を実質
的に無くすことが可能であり、然も自現機の半分位を占
めている補充タンクや補充送液用ポンプ類をなくすこと
さえ可能であって、大幅なコストダウンと装置ないし機
器のコンパクト化が計れる。然も処理剤の溶解は溶解部
に溶解手段を有している為に固形処理剤であっても速や
かに溶解し、局部的な高濃度化が防止でき、処理部全体
に均一化できる。

【００７７】溶解部がない場合、例えば直接タンク処理
槽や補充槽に錠剤や顆粒物を添加した場合、初期の溶解
性は若干よいものの、溶解速度が遅く、アルカリ剤等は
固まってなかなか溶解しにくく、タンク底部に沈積する
為に、局部的な写真処理剤の高濃度化現象が生じ、ター
ルや不溶性物質の生成が起こり、写真性能や循環系の目
詰まり等に重大な影響を与える。

【００７８】また、本発明では写真処理剤が固形処理剤
であることにより、作業中にパーツ剤が飛散して、人
体、特に手や衣服、周辺機器に付着したり、汚染したり
することもなく、又、プラスチックボトルを使用しなく
ても済むという環境適合性のある処理剤を供給すること
が可能となる。

【００７９】更には、自現機の溶解部に処理剤供給手段
を設けることにより手作業による溶解部への処理剤の投
入がなくなり、作業効率が大幅に改善される。

【００８０】次に、本発明において好ましい自現機につ
いて説明する。

【００８１】図１は、本発明に係わる自現機の一例を示
す概略説明図であり、カラーペーパーの処理装置の制御
機構を簡単にあらわしたものである。

【００８２】カラーペーパーが感光材料挿入部１３より
搬入され、感光材料面積検出センサー７を通過し、一定
面積が検出されると、錠剤型処理剤補給装置８と補充水
補給装置１０および電磁弁１２が制御部１１の信号を受
けて作動し、補充処理錠剤と調液用補充水が各処理槽
１、２、３にそれぞれ必要量補給される。

【００８３】また、自現機を数時間温調しておくと、各
処理槽１〜３の処理液１７の蒸発が起こり、一定液面以
下になると液面検出センサー９がはたらき、制御部１１
の信号を受けて補充水補給装置１０および電磁弁１２を
作動させ、液面検出センサー９の上限検出機構がはたら
くまで、蒸発補正用補充水が補給される。なお、補充水
補給管１５によって供給される補充水である水洗温水１
４は調液用補充水および蒸発補正用補充水共に温度調節
されていることが好ましい。尚また、各処理槽１〜３
は、１は発色現像槽、２は漂白定着槽、３は安定槽をそ
れぞれ表す。更に４は乾燥部である。

【００８４】図２に、錠剤型処理剤補給装置８を概略説
明図として示す。

【００８５】感光材料面積検出センサー７（図１参照）
の信号を受けて、図１に示す制御部１１が働き、錠剤型
処理剤供給ステッピングモータ９５が作動すると、それ
に直結して錠剤型処理剤供給用押し出しプランジャー９
４のラック９４Ａに噛合う駆動用ピニオン９６が１ステ
ップ即ち、処理剤の厚みのピッチ長さＰだけ前記ラック
９４Ａを有するプランジャー９４を上昇させ、該処理剤
２４の補給トレー本体９１内の最上部の錠剤型処理剤２
４Ａが投入落下位置に待機されるようになり、トレー本
体９１に収納された錠剤型処理剤２４を処理剤溶解部で
ある処理剤補給槽（以下、サブタンクという）２０内の
濾過装置２１の内部に１個投入する準備が完了する。

【００８６】この様に最上部で待機している錠剤型処理
剤２４Ａは、ピストン摺動台９２の上を水平に往復動す
るプランジャー９９の往動によってサブタンク２０の上
部のガイドプレート２０Ａと天井カバー２０Ｂによって
形成されるトンネル内を横方向にスライドしてサブタン
ク２０の濾過装置２１の液面上に落下してゆくようにし
てある。プランジャー９９はその一部にきられているラ
ック９９Ａがステッピングモータ９７に直結したピニオ
ン９８と噛合っていて、指令信号により、前記ステッピ
ングモータ９７が始動することによって往復動の作動が
なされる。往動で錠剤型処理剤２４Ａをサブタンク２０
内に投入し終ったら、ステッピングモータ９７が逆回転
してプランジャー９９は復動してもとの位置に戻って次
の指令信号が来るまで待機する。又指令信号が複数の錠
剤型処理剤の供給を指示する場合があるが、そのときは
上述の作動を所定回数繰り返す事になる。

【００８７】補給された錠剤型処理剤２４は徐々に溶解
し、循環ポンプ１８によりメイン処理タンク１６中に供
給される。

【００８８】なお、循環ポンプ１８によりメイン処理タ
ンク１６とサブタンク２０とを循環する処理液１７の循
環流の全部または大部分をサブタンク２０内の濾過装置
２１を直接通過するように構成すれば、錠剤型処理剤２
４の溶解性がより高まることとなる。

【００８９】図において、１９は温調ヒーター、２７は
メイン処理タンク１６とサブタンク２０とを連絡する連
通管、２８は処理ラック、２９はオーバーフロー口であ
る。

【００９０】ここに、錠剤型処理剤補給装置８のトレー
本体９１は四方の垂直壁に囲まれ、下部からプランジャ
ー９４が上下往復動を行うようにしてある。そして、こ
のように錠剤型処理剤２４は補給トレー内で、ほとんど
密閉された状態で保護され、更に最上部の錠剤型処理剤
２４Ａも前述のようにトンネル内をサブタンク２０へと
ほぼ密閉された状態で押し出されるので、各処理液の跳
ね返りや蒸発の影響を受けて汚染されてしまうことがな
い。

【００９１】また、プランジャー９９の往動速度が適切
な値にセットされて、錠剤型処理剤の投入方向は扁平面
が垂直になるように図２に示す方向となるので、水しぶ
きは極度に減少する。

【００９２】感光材料面積検出センサー７の信号を受け
て、制御部１１が働き、錠剤型処理剤補給用ステッピン
グモータ９５、９７及びそれによって駆動されるピニオ
ン９６、９８とそれによって直線移動するラック９４Ａ
を持つプランジャー９４とラック９９Ａを持つプランジ
ャー９９とが作動し、錠剤型処理剤２４を補給すると同
時に補充水補給装置１０と電磁弁１２が作動し、調液用
補充水が補給される。調液用補充水の補給量は、錠剤型
処理剤２４を溶解するに必要量以上であればよく制御部
１１に予め電磁弁１２と補充水補給装置１０の作動時間
をインプットしておくことで解決できる。

【００９３】又、自現機温調中又は停止中に処理槽の処
理液１７が蒸発により液面低下を起こした場合は、液面
検出センサー９が低下した液面を検知し、信号を制御部
１１に伝達し、電磁弁１２と補充水補給装置１０を作動
させ、正規の液面レベルまで、蒸発補正用補充水を補給
する。正規の液面に達すると、液面検出センサー９が正
規の液面を検知し、信号を制御部１１に伝達し、電磁弁
１２と補充水補給装置１０の作動を停止させる。

【００９４】

【実施例】以下本発明の実施例を具体的に示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。

【００９５】実施例１以下の操作に従ってカラーペーパー用発色現像補充用固
形処理剤試料を作成した。（カラーぺーパー用発色現像補充用粉末試料（試料形態）の作成）現像主薬ＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン硫酸塩］１００ｇヒドロキシルアミン（硫酸塩）１００ｇチノパールＳＦＰ（チバガイギー社製）３０．０ｇ亜硫酸ナトリウム３．７ｇ炭酸カリウム３５０ｇ臭化カリウム０．３ｇジエチレントリアミン五酢酸２５ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１００ｇ水酸化カリウム５０ｇ表１記載のアルカノールアミンの各塩１．０モルそれぞれ粉体のままよく混合し、カラーペーパー用発色
現像補充用粉末試料（試料形態）を作成した。（カラーぺーパー用発色現像補充用顆粒試料（試料形
態）の作成）上記と同じ素材同量を空気ジェット微粉砕機中で平均
粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微粉末を市販の
流動層噴霧造粒機中で室温にて約５分間、２００ｍｌの
水を噴霧することにより造粒後、７０℃で１５分間乾燥
する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して
水分をほぼ完全に除去する。得られた造粒物を市販の振
盪機を用いて１００μｍより小さい微小な粒子及び８０
０μｍより大きい過大な粒子を篩過し、カラーぺーパー
用発色現像補充用顆粒試料（試料形態）を作成した。（カラーぺーパー用発色現像補充用錠剤試料（試料形
態）の作成）上記と同じ素材同量を２５℃４０％ＲＨ以下に調湿さ
れた部屋で菊水製作所製タフプレストコレクト１５２７
ＨＵを改造した打錠機により直径２０ｍｍの臼に１錠当
りの充填量を３．０ｇにして圧縮圧力：７００ｋｇ／ｃ
ｍ²で打錠を行い、カラーペーパー用発色現像補充用錠
剤試料（試料形態）を作成した。（カラーぺーパー用発色現像補充用錠剤試料（試料形
態）の作成）操作（１）上記と同じ素材同量を空気ジェット微粉砕機中で平均
粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微粉末を市販の
流動層噴霧造粒機中で室温にて約５分間、２００ｍｌの
水を噴霧することにより造粒後、７０℃で１５分間乾燥
する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して
水分をほぼ完全に除去する。得られた造粒物を市販の振
盪機を用いて１００μｍより小さい微小な粒子及び８０
０μｍより大きい過大な粒子を篩過する。

【００９６】操作（２）上記操作（１）で調整した造粒物を２５℃４０％ＲＨ以
下に調湿された部屋で菊水製作所製タフプレストコレク
ト１５２７ＨＵを改造した打錠機により直径２０ｍｍの
臼に１錠当りの充填量を２．７９ｇにして圧縮圧力：７
００ｋｇ／ｃｍ²で打錠を行い、カラーペーパー用発色
現像補充用錠剤試料（試料形態）を作成した。（実験）上記操作で得られた試料を試料形態、につ
いては１５ｇ、試料形態、についてはそれぞれ５個
づつ、ポリエチレンの袋に入れて密閉した後、温度７０
℃、湿度８０％で２か月間保存し、保存前の各試料及び
保存後の各試料を試料形態、については１８ｇ、試
料形態、については各６個をそれぞれ１リットル、
２５℃の水に投入し、その溶解性を評価した。結果を表
１に示す。

【００９７】

【表１】溶解性は、次に示す基準で評価した。

【００９８】◎：撹拌を全く与えない状態で１時間以
内に溶解 ○：撹拌を与えた状態で１時間以内に溶解無撹拌条件では１時間経過時点で固形物が残るが、最終
的には全て溶解する △：撹拌を与えた状態では１時間経過時点で固形物が
残るが、最終的には全て溶解する無撹拌条件では最終的に固形物が残ってしまう ×：撹拌を与えた状態でも最終的に固形物が残ってし
まうなお、撹拌を与える場合の条件としては、マグネティッ
クスターラーを用いて１５０ｒｐｍの撹拌を与えるもの
である。

【００９９】表１より明らかなように、本発明の発色現
像用固形処理剤は、保存前の溶解性ばかりではなく、一
定条件で保存後の試料についても良い溶解性を得ること
ができた。

【０１００】実施例２以下の操作に従ってカラーペーパー用発色現像補充用固
形処理剤試料を作成した。（カラーぺーパー用発色現像補充用錠剤試料（試料形態）の作成）現像主薬ＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン硫酸塩］１００ｇ表２記載の例示化合物（保恒剤）の各塩０．４モルチノパールＳＦＰ（チバガイギー社製）３０．０ｇ亜硫酸ナトリウム３．７ｇ炭酸カリウム３５０ｇ臭化カリウム０．３ｇジエチレントリアミン五酢酸２５ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１００ｇ水酸化カリウム５０ｇ表２記載のアルカノールアミンの各塩１．０モル上記素材を実施例１のカラーペーパー用発色現像補充
用錠剤の作成に記載の操作と同様の操作を行い、該錠剤
試料（試料形態）を作成した。（カラーぺーパー用発色現像補充用顆粒試料（試料形
態）の作成）操作（Ａ）現像主薬ＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニ
リン硫酸塩］１００ｇを空気ジェット微粉砕機中で平均
粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微粉末を市販の
流動層噴霧造粒機中で室温にて約５分間、４．５ｍｌの
水を噴霧することにより造粒後、６０℃で８分間乾燥す
る。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して水
分をほぼ完全に除去する。得られた造粒物を市販の振盪
機を用いて１００μｍより小さい微小な粒子及び８００
μｍより大きい過大な粒子を篩過する。

【０１０１】操作（Ｂ）表２記載の例示化合物（保恒剤）の各塩０．４モル表２記載のアルカノールアミンの各塩１．０モル上記の素材を操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の
噴霧量は３．０ｍｌとし、造粒後、５０℃で１０分間乾
燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥し
て水分をほぼ完全に除去する。得られた造粒物を操作
（Ａ）と同様、篩過する。

【０１０２】操作（Ｃ）チノパールＳＦＰ（チバガイギー社製）３０．０ｇ亜硫酸ナトリウム３．７ｇ炭酸カリウム３５０ｇ臭化カリウム０．３ｇジエチレントリアミン五酢酸２５ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１００ｇ水酸化カリウム５０ｇ上記の素材を操作（Ａ）と同様、粉砕した後、市販の混
合機で均一に混合する。次に操作（Ａ）と同様にして、
水の噴霧量を２００ｍｌにして造粒を行う。造粒後、７
０℃で１５分間乾燥し、次に造粒物を真空中で４０℃に
て２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。得られた
造粒物を操作（Ａ）と同様、篩過する。

【０１０３】操作（Ｄ）上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調整した造粒物を２５℃４０
％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間
均一に混合し、カラーぺーパー用発色現像補充用顆粒試
料（試料形態）を作成した。（カラーぺーパー用発色現像補充用錠剤試料（試料形
態）の作成）上記（カラーぺーパー用発色現像補充用顆粒試料（試
料形態）の作成）記載の操作（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
と同様の操作を行った後、上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調
整した造粒物を２５℃４０％ＲＨ以下に調湿された部屋
で混合機を用いて１０分間均一に混合し、実施例１の
（カラーぺーパー用発色現像補充用錠剤試料（試料形態
）の作成）、操作（２）記載の操作と同様の操作を行
い、該錠剤試料（試料形態）を作成した。（カラーぺーパー用発色現像補充用錠剤試料（試料形態）の作成）操作（Ｅ）現像主薬ＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン硫酸塩］１００ｇ亜硫酸ナトリウム３．７ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１００ｇ上記の素材を操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の
噴霧量は３．０ｍｌとし、造粒後、５０℃で２０分間乾
燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて４時間乾燥し
て水分をほぼ完全に除去する。得られた造粒物を操作
（Ａ）と同様、篩過する。

【０１０４】操作（Ｆ）表２記載の例示化合物（保恒剤）の各塩０．４モルチノパールＳＦＰ（チバガイギー社製）３０．０ｇ臭化カリウム０．３ｇジエチレントリアミン五酢酸２５ｇ表２記載のアルカノールアミンの各塩１．０モル上記の素材を操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の
噴霧量は３．０ｍｌとし、造粒後、５０℃で１０分間乾
燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥し
て水分をほぼ完全に除去する。得られた造粒物を操作
（Ａ）と同様、篩過する。

【０１０５】操作（Ｇ）炭酸カリウム３５０ｇ水酸化カリウム５０ｇ上記の素材を操作（Ａ）と同様、粉砕した後、市販の混
合機で均一に混合する。次に操作（Ａ）と同様にして、
水の噴霧量を２００ｍｌにして造粒を行う。造粒後、７
０℃で１５分間乾燥し、次に造粒物を真空中で４０℃に
て２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。得られた
造粒物を操作（Ａ）と同様、篩過する。

【０１０６】操作（Ｈ）上記操作（Ｅ）〜（Ｇ）で調整した造粒物を２５℃４０
％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間
均一に混合し、実施例１の（カラーぺーパー用発色現
像補充用錠剤試料（試料形態）の作成）、操作（２）
記載の操作と同様の操作を行い、該錠剤試料（試料形態
）作成した。（実験）上記操作で得られた試料を試料形態について
は１５ｇ、試料形態、、についていはそれぞれ５
個づつ、ポリエチレンの袋に入れて密閉した後、温度７
０℃、湿度８０％で２か月間保存し、保存前の各試料及
び保存後の各試料を試料形態については１８ｇ、試料
形態、、については各６個をそれぞれ１リット
ル、２５℃の水に投入し、その溶解性を評価した。又、
保存後の錠剤１錠中のＣＤ−３の含有量を測定し、保存
前の値を１００％としてその残存量を求めた。結果を表
２−１〜３に示す。

【０１０７】

【表２−１】

【０１０８】

【表２−２】

【０１０９】

【表２−３】溶解性は、次に示す基準で評価した。

【０１１０】◎：撹拌を全く与えない状態で３０分以
内に溶解 ○：撹拌を与えた状態で３０分以内に溶解無撹拌条件では３０分経過時点で固形物が残るが、最終
的には全て溶解する △：撹拌を与えた状態では３０分経過時点で固形物が
残るが、最終的には全て溶解する無撹拌条件では最終的に固形物が残ってしまう ×：撹拌を与えた状態でも最終的に固形物が残ってし
まうなお、撹拌を与える場合の条件としては、マグネティッ
クスターラーを用いて１５０ｒｐｍの撹拌を与えるもの
である。

【０１１１】表２−１〜３より明らかなように、本発明
の発色現像用固形処理剤は、保存前の溶解性ばかりでは
なく、一定条件で保存後の試料についても良い溶解性を
得ることができ、更には、主薬の保存性についても良い
溶解性を得ることができた。

【０１１２】実施例３特願平３−４７５１６号実施例記載の試料を常法により
露光後、以下に示す自動現像機、処理剤を用いてランニ
ングテストを行った。

【０１１３】〈自動現像機〉コニカカラーペーパータイ
プＱＡプロセッサーＣＬ−ＰＰ−７１８に錠剤供給機
能、液面検出機能、水供給機能等を改造によって配備
し、以下の処理実験を行った。下表に自現機の標準処理
条件を示す。

【０１１４】

【外１】

【０１１５】〈処理用錠剤の作成〉実施例２（カラー
ぺーパー用発色現像補充用錠剤試料（試料形態）の作
成）と同様の操作を繰り返し行い、必要量の発色現像補
充用錠剤を作成した。作成後、実施例２と同様の保存を
した錠剤を上記ランニングに用いた。

【０１１６】漂白定着補充用錠剤操作（Ｉ）エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム１水塩５５０
ｇ、エチレンジアミン四酢酸２０ｇを実施例２の操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は２５．０
ｍｌとし、造粒後、６０℃で１５分間乾燥する。次に造
粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完
全に除去する。

【０１１７】操作（Ｊ）チオ硫酸カリウム１７７０ｇ、亜硫酸ナトリウム２００
ｇ、臭化カリウム６０ｇ、ｐ−トルエンスルフィン酸２
０ｇを前記操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴
霧量は１５．０ｍｌとし、造粒後、６０℃で１０分間乾
燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥し
て造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１１８】操作（Ｋ）上記操作（Ｉ）、（Ｊ）で調整した造粒物を２５℃、で
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプ
レストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により、
１錠当たりの充填量を２１．３ｇにして圧縮打錠を行
い、１００個のカラーペーパー用漂白定着補充用錠剤を
作成した。

【０１１９】この操作を繰り返して１２００個の漂白定
着補充用錠剤を作成した。

【０１２０】安定補充用錠剤操作（Ｌ）炭酸カリウム１０ｇ、１−ヒドロキシエタン−１，１−
ジホスホン酸ナトリウム２００ｇを前記操作（Ａ）と同
様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は１．０ｍｌとし、造
粒後、７０℃で３分間乾燥する。次に造粒物を真空中で
４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除
去する。

【０１２１】操作（Ｍ）チノパールＳＦＰ１５０ｇ、亜硫酸ナトリウム３００
ｇ、硫酸亜鉛７水塩２０ｇ、エチレンジアミン４酢酸１
５０ｇを前記操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の
噴霧量は１０．０ｍｌとし、造粒後、６５℃で５分間乾
燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて８時間乾燥し
て造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１２２】操作（Ｎ）上記操作（Ｌ）、（Ｍ）で調整した造粒物を２５℃で４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分
間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により、１
錠当たりの充填量を０．６６ｇにして圧縮打錠を行い、
１０００個のカラーペーパー用安定補充用錠剤を作成し
た。

【０１２３】〈使用する処理タンク液〉１）発色現像タンク液（２３．０リットル）自現機発色現像タンクに３５℃の温水１８リットルを入
れ、先に作成したカラーペーパー用発色現像補充用錠剤
を１６０個投入、溶解した。次にスターター成分として
別に錠剤化しておいた下記処方のスターターを２３個投
入、溶解後タンク標線まで温水を加えタンク液を完成し
た。

【０１２４】カラーペーパー用発色現像スターター塩化カリウム４．０ｇ炭酸水素カリウム４．８ｇ炭酸カリウム２．１ｇ

【０１２５】２）漂白定着液（２３．０リットル）自現機発色現像タンクに３５℃の温水１５リットルを入
れ、先に作成したカラーペーパー用漂白定着補充用錠剤
を２９２個投入、溶解した。溶解後タンク標線まで温水
を加えタンク液を完成した。

【０１２６】３）安定液（１〜３槽目各々１５リット
ル）自現機発色現像タンク１槽目、２槽目、３槽目に３５℃
の温水を各々１２リットル入れ、先に作成したカラーペ
ーパー用安定補充用錠剤を６０個ずつ投入、溶解した。
次にタンク標線まで温水を加えタンク液を完成した。

【０１２７】作成した各補充用錠剤を自現機に付与した
補充用錠剤供給装置に各々２０個セットした。この補充
用錠剤は、発色現像槽に対してはカラーペーパーが８０
００ｃｍ²処理されると１個ずつ投入され、漂白定着槽
及び安定槽には、３２００ｃｍ²当り１個ずつ投入され
る様にセットした。同時に、水供給装置からはカラーペ
ーパーが１ｍ²処理されると発色現像槽に対しては１２
５ｍｌが、漂白定着槽及び安定槽には、２５０ｍｌの水
が供給されるようにセットした。

【０１２８】ランニングテストは発色現像用の補水総量
が発色現像タンク液容量の３倍になるまで（３ラウン
ド）、１日当り０．０５ラウンド連続的に処理した。

【０１２９】ランニング中の自現機のタンク周囲、ラッ
ク、ギア部等への固形物の付着、析出の有無及び、処理
タンク内の不溶性分の有無を観察した。

【０１３０】又、ランニング終了後、カラーペーパー試
料の未露光部最低反射濃度、及び最大反射濃度をＰＤＡ
−６５（コニカ製）を用いて測定した。結果を表３に示
す。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】不溶成分の有無は、次に示す基準で評価し
た。

【０１３３】○：不溶成分は全く認められない △：一部に不溶成分の発生が認められる ×：不溶成分が常に発生する析出の有無は、次に示す基準で評価した。

【０１３４】○：析出は全く認められない △：処理タンク、ギアの一部に析出が認められる ×：処理タンク、ギアの全体にわたって析出が認めら
れる表３から明らかなように本発明の固形発色現像処理剤を
用いることにより、不溶成分の発生、及び処理タンクへ
の固形物の析出等のない、安定した処理を実現でき、か
つ充分なＤｍａｘ部の反射濃度を持った良好な処理性能
を得ることができる。

【０１３５】

【発明の効果】本発明によれば、固形処理剤の製造直
後の溶解性のみならず、一定期間保存後の溶解性が改
良され、保存安定性が改良、写真処理時のステイン
の発生が防止され、処理時の写真性能の安定性が改良
された、更にポリ瓶を使用することなく社会環境適性
を有し、かつ作業環境適性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料用固形処理剤を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る自現機の一例を示す概略説明図

【図２】固形処理剤補給装置の一実施例を示す概略説明
図

【符号の説明】

１発色現像槽２漂白定着槽３安定槽４乾燥部７感光材料面積検出センサー８補充錠剤型処理剤補給装置９液面検出センサー１０補充水補給装置１１制御部１２電磁弁１３感光材料挿入部１４水洗温水１５補充水補給管１６メイン処理タンク１７処理液１８循環ポンプ１９温調ヒーター２０サブタンク２１濾過装置２４補充用錠剤型処理剤２４Ａ最上部の補充用錠剤型処理剤２５供給トレー２６押しバネ３９濾過フィルター９１補給トレー本体９４、９９プランジャー９４Ａ、９９Ａラック９５、９７ステッピングモータ９６、９８ピニオン

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ａ）で示されるアルカノール
アミン又はその塩を少なくとも１種含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理
剤。【化１】一般式（Ａ）［式中、Ｒ₁ は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基で
あり、Ｒ₂ 及びＲ₃ はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
ベンジル基、または【化２】（ｎは１〜６の整数であり、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロ
キシアルキル基である。）を表す。］
【請求項２】前記アルカノールアミン又はその塩が、エ
タノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノー
ルアミンから選ばれる化合物又はその塩の少なくとも１
種であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
写真感光材料用固形発色現像処理剤。
【請求項３】単糖類を少なくとも１種含有することを特
徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材
料用固形発色現像処理剤。
【請求項４】下記一般式（Ｂ）で示される化合物を少な
くとも１種含有することを特徴とする請求項１又は２記
載のハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤。【化３】一般式（Ｂ）［式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素原子、置換または無置
換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表わし、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ₁₄はヒドロキシ
基、ヒドロキシアミノ基、置換または無置換のアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルバモイル基、アミノ基を表わす。Ｒ
₁₅は、−ＣＯ−、−ＳＯ ₂−、−Ｃ（＝ＮＨ）−から選
ばれる２価の基を表わし、ｎは０または１である。Ｒ₁₁
とＲ₁₂及びＲ₁₃とＲ₁₄が共同してヘテロ環を形成しても
よい。］
【請求項５】下記一般式（Ｃ）で示される化合物を少な
くとも１種含有することを特徴とする請求項１又は２記
載のハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤。【化４】一般式（Ｃ）［式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂はアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、Ｒ₂₃−ＣＯ−基、Ｒ₂₃−ＣＳ−基、Ｒ₂₃−ＳＯ
₂−基、Ｒ₂₃−ＳＯ−基または水素原子を表わす。ただ
し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂の両方が同時に水素原子であることはな
い。またＲ₂₁とＲ₂₂は互いに環を形成してもよい。さら
にＲ₂₃はアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はア
ミノ基を表わす。Ｘは水素原子又は加水分解反応により
水素原子になり得る基である。］
【請求項６】前記固形発色現像処理剤が錠剤状、顆粒状
または粉末状のいずれかであることを特徴とする請求項
１〜５のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用
固形発色現像処理剤。
【請求項７】１パートからなるものであることを特徴と
する請求項１〜６のいずれかに記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固形発色現像処理剤。
【請求項８】少なくとも下記２種の異なる造粒物を混合
することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の
ハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤。少なくとも１種の発色現像主薬を含有する造粒物少なくとも１種のアルカリ剤を含有する造粒物
【請求項９】少なくとも下記２種の異なる造粒物を混合
し、加圧圧縮して得られることを特徴とする請求項１〜
７のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用固形
発色現像処理剤。少なくとも１種の発色現像主薬を含有する造粒物少なくとも１種のアルカリ剤を含有する造粒物