JPH0639571B2 - ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョン - Google Patents

ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョン

Info

Publication number
JPH0639571B2
JPH0639571B2 JP50104286A JP50104286A JPH0639571B2 JP H0639571 B2 JPH0639571 B2 JP H0639571B2 JP 50104286 A JP50104286 A JP 50104286A JP 50104286 A JP50104286 A JP 50104286A JP H0639571 B2 JPH0639571 B2 JP H0639571B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
emulsion
bitumen
group
emulsifier
cationic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP50104286A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62501853A (ja
Inventor
ドウマンジヨン，フランシス
ロペ，エミル
Original Assignee
エルフ・フランス
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by エルフ・フランス filed Critical エルフ・フランス
Publication of JPS62501853A publication Critical patent/JPS62501853A/ja
Publication of JPH0639571B2 publication Critical patent/JPH0639571B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/175—Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Road Paving Structures (AREA)
  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビチューメン・ポリマータイプのビチューメン
結合剤の陽イオンエマルジョンに係わり、主としてこれ
らエマルジョンの製造に使用し得る陽イオン乳化剤にも
係わる。
ビチューメン結合剤を陽イオン系又は陰イオン系エマル
ジョンにする技術は良く知られている。このエマルジョ
ンはビチューメンの微球を連続水相中に分散させたもの
からなる。この種のエマルジョンは前記小球の周りの全
体的電荷が負であるか又は正であるかによって陰イオン
系又は陽イオン系と称される。直流の存在下ではエマル
ジョンが陰イオン系であるとエマルジョンのビチューメ
ンのミセル（微胞）が陽極上に配置され、エマルジョン
が陽イオン系であると前記ミセルが陰極上に配置され
る。
ビチューメン結合剤のエマルジョン化には、結合剤小球
の凝集を阻止する帯電保護殻の形成によって水相中での
結合剤小球の分散を促進させる乳化剤が使用される。
陰イオンエマルジョンの場合は乳化剤が陰イオン系であ
り、主として脂肪酸の塩基性塩からなる。この乳化剤は
通常0.05〜２重量％の量でビチューメン結合剤に混入さ
れる。乳化剤を含んだ結合剤は乳化機内に導入され、そ
こでアルカリ性水相中に分散する。
陽イオンエマルジョンは陽イオン乳化剤を用いて形成す
る。この乳化剤は通常窒素化有機化合物、例えば脂肪ア
ミン、脂肪アミドアミン、脂肪イミドアゾリン、モノ及
びジ第４脂肪アンモニウム化合物、並びにこれら物質の
いずれかと酸化エチレン又は酸化プロピレンとの反応生
成物で構成される。これら乳化用化合物の脂肪基は極め
て多様な化学構造を有し得、これら乳化用化合物を形成
するための原料は種々の源、例えば動物の脂肪、石油ラ
フィネート、植物油及び液体樹脂に由来し得る。陽イオ
ン乳化剤は通常水に分散させ、これに塩酸を加える。形
成される塩酸塩は可溶性である。このようにして得た通
常１〜５のpHの均質水溶液を次いで乳化機内でビチュー
メン結合剤と接触させるとエマルジョンが形成される。
このエマルジョンは陰イオン系又は陽イオン系に拘ら
ず、ビチューメン結合剤の粘度を低下させる手段である
と考えられる。エマルジョンが解乳化されると、エマル
ジョンの形成に使用された乳化剤を含んだビチューメン
結合剤が復元される。ビチューメン結合剤中の前記乳化
剤の存在は、pH範囲が１〜６のように狭い場合には、鉱
石面に直面した時の結合剤の粘着性に好ましい効果を及
ぼすと見なされている。
ビチューメンエマルジョンの最大の用途は主として道路
の建設又は保守操作にあり、基本的に陽イオンエマルジ
ョンの形態で使用される。この分野での実験によれば、
陽イオンエマルジョンは施用がより簡単であり、且つ陰
イオンエマルジョンの多くの欠点、例えば水の存在下で
再びエマルジョン化される可能性、保存中に予測し得な
い破壊を生じる可能性、及び骨材表面に対する結合剤の
粘着性が小さい可能性等を伴わない。
陽イオンビチューメンエマルジョンは主として２種類の
技術、即ち上塗り法（enduisage）及び被覆法（enrobag
e）に従って使用される。
上塗り法は、粗度を再生し且つ表面を防水すべくビチュ
ーメンエマルジョンを用いて道路面に小砂利層を付着さ
せることからなる。この技術は道路の最上層を新たに形
成する場合に使用される。
被覆法ではビチューメンエマルジョンを用いて、道路構
造の全てのレベルで合体される厚さ0.4cm〜20cm以上の
層を形成する。
実際には道路の保守及び建設の予算が全体的に縮小され
ているため、ビチューメンエマルジョンの使用は特に道
路表面の保守に限定されている。しかしながら表面被覆
のモザイクには極めて大きな機械的反力が加えられるた
め、従来のエマルジョン化可能道路用ビチューメンは重
い荷重と大きな交通量とに起因する接線方向応力に耐え
るに十分な特性を示さない。
そのため、ビチューメンのみからなるビチューメン結合
剤に代えて、ビチューメン／ポリマータイプのビチュー
メン結合剤の使用が増加している。これらビチューメン
／ポリマー結合剤はビチューメンにポリマーを添加し且
つ場合によってはこのポリマーにより硫黄の如き反応体
又は改質剤及び／又は補助剤の存在下又は非存在下で改
質したものから得られる。
ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の
具体例としては主に下記のものが挙げられる。
−オレフィンポリマーにより、又は脂肪酸と高級アルコ
ールとの混合物により改質されたビチューメン［1976年
９月17日付仏国特許第76 27936号（公開番号第2 364
960号）］； −前記の如く改質したビチューメンにエラストマーを移
植したもの［1976年 ９月17日付仏国特許第76 27937号
（公開番号第2 364 961号）］； −ノルボルネン（norbornene）により改質したビチュー
メン［1976年10月 ８日付仏国特許第76 30316号（公開
番号第2 367 102号）］； −シーケンス（sequences）コポリマーと共硫化性エラ
ストマーとの受容構造体として機能するジハロゲノポリ
ブタジエンにより改質したビチューメン［1978年 ３月
３日付仏国特許第78 06160号（公開番号第2 418 812
号）］； −スチレン／ブタジエンブロックコポリマー又はスチレ
ン／イソプレンブロックコポリマーにより改質したビチ
ューメン［1976年12月28日付仏国特許第76 39233号（公
開番号第2 376 188号）］； −スチレン／カルボキシル化ジエンブロックコポリマー
により改質したビチューメン［仏国特許第76 39233号の
1978年11月 ９日付追加特許第78 31689号（公開番号第
76 39233号）］； −ポリエチレン蝋により改質したビチューメン［1977年
10月 ５日付仏国特許第77 29953号（公開番号第2 405
288号）］； −エラストマーアクリルポリマーにより改質したビチュ
ーメン［1978年 ４月25日付仏国特許第78 12135号（公
開番号第2 424 301号）］； −ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステル、
ポリウレタンのようなタイプのポリマーにより改質した
ビチューメン； −オレフィン同士のコポリマー、特にエチレン／プロピ
レンコポリマーもしくはエチレン／プロピレン／ジエン
コポリマーにより、又はオレフィンとビニルモノマーと
のコポリマー、特にエチレン／酢酸ビニルコポリマー、
エチレン／アクリル酸エステルコポリマー、エチレン／
塩化ビニルコポリマーにより改質したビチューメン； −ハロゲン化ポリマータイプ、特にポリ−テトラフルオ
ロエチレンの如きフッ素含有ポリマーもしくはフッ素及
び塩素含有ポリマー、又はポリシロキサンの如きシリコ
ンポリマータイプの特殊なポリマーにより改質したビチ
ューメン； −ポリマー、特にスチレン／ジエン共役ブロックコポリ
マーと、硫黄もしくは多硫化物又は他の反応体、特にビ
ニルモノマーと、石油留分及び／又はコールタールオイ
ルとを含む母溶液にビチューメンを接触させることによ
って得られるビチューメン組成物［1978年 ６月21日付
仏国特許第78 18534号（公開番号2 429 241号）；及び1
982年 ６月10日付仏国特許第82 10095号（公開番号第2
528 439号）；1979年 ５月 ２日付仏国特許第79 109
87号（公開番号第2 455 623号）及び1982年 ９月30日
付仏国特許第82 16433号（公開番号第2 533 935
号）］； −前述のポリマーのうち少なくとも２種のポリマーを混
合した混合物により改質したビチューメン、及び −このような改質ビチューメンの混合物。
しかしながら、ポリマーの導入によって改質したこれら
種々のビチューメンのエマルジョン化はそのままでは実
施できない。何故ならビチューメンの特性が向上すると
媒質の粘度が規則的に増加し、そのためポリマーにより
改質した結合剤のエマルジョンを従来の工業用装置を用
いて製造することができなくなるからである。この場合
には従って１種以上の流体化用溶媒を使用しなければな
らない。この流体化用溶媒の主な役割は媒質の粘度を下
げて、100℃〜150℃で80／100〜180／220の浸透度を示
すビチューメンの操作粘度に等しいレベル、即ち１〜10
ポアズにすることにある。この１種以上の溶媒としては
特に部分的に揮発性でありながら、可塑性とポリマー及
びビチューメン間に相溶性を与える性質を持つ重い留分
を保持するようなものを選択する。
本出願人は、石油に由来する油又はコールタールの蒸留
処理によって得られる油により流体化即ち流動化したビ
チューメン／ポリマータイプの結合剤から前述の如き従
来の陽イオン乳化剤の存在下で解乳化速度の速いエマル
ジョンを形成しようとすると、エマルジョンの解乳化状
態が悪く且つ不安定であることを発見した。更に、この
解乳化はビチューメンの小球の部分的凝集となって現わ
れ、早期には、或いは数日経過した後でもエマルジョン
のミセルの全体的合着には決して至らないことが判明し
た。この現象は選択した乳化剤の種類及び当該乳化剤の
濃度に関係なく生じる。この欠点は残留ビチューメン結
合剤の機械的特性を出発無水ビチューメン／ポリマー結
合剤と比べて著しく劣化される。従ってこのような欠点
があると、交通量の極めて多い道路の表面に薄い被覆を
形成する場合のビチューメン／ポリマー結合剤エマルジ
ョンの使用が制限される。本出願人はまた、この現象が
２重の相互作用、即ち、前述の如き従来の乳化剤の場合
に当該乳化剤の化学的性質とは係わりなく生じる溶媒と
乳化剤との間の相互作用、並びに溶媒と水に含まれる塩
即ちアルカリ土類塩及び金属塩との間の相互作用にのみ
依存することを立証した。ビチューメンの種類及び由
来、ビチューメンに導入されるポリマーの種類、架橋用
試薬又は安定剤の存在は前記現象には何の影響も及ぼさ
ない。
溶媒と乳化剤との相互作用及び溶媒と水中に含まれる塩
との相互作用の有害な影響は、少なくとも１種類の陽イ
オン窒素化乳化剤と、多官能窒素化カルボン酸の少なく
とも１種類の水溶性金属イオン封鎖塩からなる補助剤と
を混合することによって得られる特殊な乳化剤系をビチ
ューメン／ポリマー結合剤陽イオンエマルジョンに使用
することによって除去し得ることが判明した。
従って本発明は、陽イオン窒素化乳化剤と酸とを含む水
相中にビチューメン／ポリマー結合剤からなる有機相を
分散させたもので構成されるビチューメン／ポリマータ
イプのビチューメン結合剤の陽イオンエマルジョンであ
って、前記酸が前記水相のpHを３〜９の値にするような
量で存在し、これらエマルジョンの水相が多官能窒素化
カルボン酸の少なくとも１種類の水溶性金属イオン封鎖
塩からなる補助剤をも含み、この塩が３〜９のpH範囲で
は金属イオン封鎖塩１ｇ当り少なくとも5mgのカルシウ
ムイオンの固定に等しい封鎖能力を金属イオンに対して
示すことを特徴とする。
前記補助剤は式（Ｉ） で示される１種以上の水溶性金属イオン封鎖物質からな
るのが好ましい。
式中Ｚは互いに等しいか又は異なり、−ＯＨ基、−ＣＯ
ＯＨ基及び−ＣＯＯＭ基を表わし、但し少なくとも１つ
のＺは−ＣＯＯＭ基であり、記号ｘ，ｙ，ｖ及びｋは互
いに等しいか又は異なる整数であって１〜６好ましくは
１〜４の値をとり、ｗは０〜３の整数値をとる数字であ
り、Ｒ１は二価のヒドロカルビレン基、特にＣ１〜Ｃ８
好ましくはＣ２〜Ｃ４のアルキレン基であり、場合によ
っては１つ以上の官能基、特にＯＨ基で置換され、記号
ＭはＺ毎に異なっていてよく、アルカリ金属原子、 又は式 ［式中記号Ｒ２〜Ｒ４は互いに等しいか又は異なり、各
々が水素原子又は有機基、特にＣ１〜Ｃ８、好ましくは
Ｃ１〜Ｃ６の一価のヒドロカルビル基を表わし、場合に
よっては１つ以上の官能基、特にＯＨ基を含み、基Ｒ２
〜Ｒ４の中の或るものはそれに結合した窒素原子と共に
複素環を構成すべく連結され得る］で示される基を表わ
す。これらの金属イオン封鎖体は乳化剤の性質を示さな
い。
残基Ｍが表わし得るアルカリ金属はTHE CHEMICAL RUBBE
RCO．発行HAND BOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS，第46
版に掲載されているような元素周期分類表のＩＡ族の金
属から選択される。このアルカリ金属は好ましくはナト
リウム又はカリウムからなる。
前記記号Ｒ２〜Ｒ４が表わし得る任意に官能基で置換し
たヒドロカルビル基は特に、Ｃ１〜Ｃ８、好ましくはＣ
１〜Ｃ６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒド
ロキシプロピル、又はＣ４〜Ｃ８のシクロアルキル基、
特にシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、又はＣ６
〜Ｃ８の芳香族基、例えばフェニルもしくはトリルであ
る。基Ｒ２〜Ｒ４の中の或るものが対応窒素原子と共に
複素環を構成すべく結合する場合、この複素環は特に主
としてピリジンタイプの芳香族、又は主としてピペリジ
ンタイプの脂環式である。
式（Ｉ）の化合物は式（II） ［式中Ｚ１は互いに等しいか又は異なり、−ＯＨ基又は
−ＣＯＯＨ基を表わし、但し少なくとも１つの残基Ｚ１
は−ＣＯＯＨ基であり、記号ｘ，ｙ，ｖ，ｋ及びＲ１は
前述の意味を表わす］ で示される多官能窒素化カルボン酸と、前述の元素周期
表のＩＡ族のアルカリ金属の水酸化物、無水もしくは水
和アンモニウム、及び式 ［式中Ｒ２〜Ｒ４は前述の意味を表わす］のアミンの中
から選択された化合物との反応の結果生じる塩である。
前記補助剤は特定的には下記の式で示される塩の１つ以
上で構成し得る。
これらの式中記号ｘ，ｙ，ｖ，ｋ及びＭは前述の意味を
有する。
前掲の式で示される化合物としては例えばテトラナトリ
ウム含有Ｎ，Ｎビス（カルボキシメチル）グリシン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）グリシン酸のジナトリウム
塩、ヒドラジンのグリシン酸Ｎ，Ｎ′−１，２−エタン
ジイルビスＮ−（カルボキシメチル）、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）グリシン酸のジカリウム塩及びＮ，Ｎ−
ジ−（２−ヒドロキシエチル）グリシン酸のカリウム塩
が挙げられる。
エマルジョンの水相中の水溶性金属イオン封鎖補助剤濃
度はエマルジョンの形成に使用される水の硬度及び／又
はこの水の合計金属イオン含量に応じて十分に広い範囲
で変化させ得る。この濃度は有利にはエマルジョンの0.
005重量％〜0.5重量％、好ましくは0.01重量％〜0.3重
量％にするとよい。
エマルジョン中に存在する陽イオン窒素化乳化剤は１種
類以上の公知の陽イオン窒素化乳化剤からなり得る。こ
れらの乳化剤は特に脂肪モノアミン、ポリアミン、アミ
ドアミン、アミドポリアミン、これらアミン及びアミド
アミンの塩もしくは酸化物、並びに前記化合物と酸化エ
チレン及び／又は酸化プロピレンとの反応生成物であっ
てよい。本発明で使用し得る乳化剤を含む種々の陽イオ
ン窒素化乳化剤の一般的存在形態はKIRK−OTHMERのマニ
ュエル ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY、第３
版、Vol．22，377〜384ページに記載されている。
本発明の有利な実施態様の１つでは陽イオン窒素化乳化
剤が、モノアミン、ジアミン、アミドアミン、これらア
ミン又はアミドアミンの酸化物、このような化合物と酸
化エチレン及び／又は酸化プロピレンとの反応生成物並
びに第４アンモニウムの如き陽イオン窒素化乳化剤から
選択された１種以上の乳化剤Ａと、少なくとも１つの官
能基がアミン基であるようにアミン基及びアミド基の中
から選択された少なくとも３つの官能基を分子中に有す
る陽イオン窒素化乳化剤の中から選択された１種以上の
乳化剤Ｂとを組合わせたものからなる。乳化剤Ａの合計
重量対乳化剤Ａ及びＢの合計重量の比は特に５％〜95％
である。この実施法に従えばエマルジョンが自由且つ急
速に解乳化され、そのためビチューメン／ポリマー結合
剤が初期特性を迅速に回復し得る。
本発明で使用し得る陽イオン窒素化乳化剤は主に、下記
の化合物から選択した１種類以上の陽イオン窒素化乳化
剤で構成され得る。
−式（III）Ｒ６−ＮＨ２［式中Ｒ６は脂肪炭化水素
基、特にＣ８〜Ｃ２２のアルキル基又はアルケニル基、
例えばラウリル、ステアリル、オレイルを表わす］で示
される脂肪モノアミン；及び −式（IV） Ｒ−Ｘ（ＣｎＨ２ｎ）−ＮＨ２ （IV） ［式中Ｘは次式 で示される二価残基を表わし、Ｒはヒドロカルビル基、
特に最高22個の炭素原子を有し好ましくはＣ８〜Ｃ２２
のアルキル又はアルケニルであり、ｍ及びｎは互いに等
しいか又は異なり１〜８、好ましくは１〜６の整数であ
り、ｐは０〜６、好ましくは０〜３の整数値をとる数字
であり、ｒは０又は１に等しく、ｑは２〜10、好ましく
は２〜４の整数である］で示されるポリアミン及びアミ
ドポリアミン。
陽イオン窒素化乳化剤が前述の如く１種類以上の陽イオ
ン窒素化乳化剤Ａを１種類以上の陽イオン窒素化乳化剤
Ｂと組合わせて含む実施態様では、乳化剤Ａを特に −式（III）のモノアミン、 −式（Ｖ） Ｒ−（ＣＯ）ｒ−ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）−ＮＨ２
（Ｖ） のジアミン及びアミドアミン、 −式（VI） のアミン、 −式（VII） の第４アンモニウム化合物、 の中から選択し、 乳化剤Ｂを特に式（VIII） のポリアミン又はアミドポリアミンの中から選択し得
る。前記式中ｓは１〜６好ましくは１〜３の整数を表わ
し、Ｒ７は互に等しいか又は異なり、任意に１つ以上の
官能基で置換したＣ６〜Ｃ２２のヒドロカルビル基、特
にＣ８〜Ｃ２２のアルキル基もしくはアルケニル基を表
わすか又はベンジル基を表わし、Ｒ８は互に等しいか又
は異なり、Ｃ１〜Ｃ６の任意にヒドロキシル化したアル
キル基、特にメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエ
チル、ヒドロキシプロピルを表わし、Ｙ−は無機酸の陰
イオン特に塩化物陰イオン、又は有機酸の陰イオン特に
酢酸塩もしくはギ酸塩の陰イオンを表わし、ｈは(4-j)
に等しい数であり、ｊは１，２又は３の値をとる数であ
り、Ｒ，ｒ，ｍ，ｎ及びｑは前述の意味を表わす。
乳化剤Ａとして使用し得る好ましい陽イオン窒素化乳化
剤には下記の式で示されるものがある。
これらの式中、Ｒ９はＣ１２〜Ｃ２２のアルキル基又は
アルケニル基、とくにステアリル及び／又はオレイルを
表わし、Ｒ１０はＣ１〜Ｃ３のアルキル基またはヒドロ
キシアルキル基を表わし、Ｙ−は塩化物もしくは酢酸塩
の陰イオンであり、ｌは(3-g)に等しい数であり、ｇは
値１，２又は３をとる数であり、ｒ，ｊ及びｈは前述の
如き数字である。
乳化剤Ｂとして使用し得る他の好ましい陽イオン窒素化
乳化剤には次の式（ＸIII）及び式（ＸIV）で示される
ものがある。
及び これらの式中ｆは値２，３，４又は５をとる数を表わ
し、Ｒ９は前述の意味を表わす。
エマルジョン中の陽イオン窒素化乳化剤の合計含量はか
なり広範囲で変化させ得る。解乳化速度が速く且つ十分
な安定剤を有するエマルジョンを得るためには前記量を
有利にはエマルジョンの合計重量の0.03％〜３％、好ま
しくは0.06％〜２％にし得る。
エマルジョンのpHを３〜９の値に調整するために使用す
る酸は酸性度の異なる種々の無機酸の中から、又は任意
にヒドロキシル化した飽和又は不飽和モノ又はポリカル
ボン酸の中から選択し得る。これらの酸は1981年11月27
日付仏国特許第81 22275号（公開番号第2 517 317号）
に規定されている。好ましい酸は塩酸、硝酸、リン酸、
酢酸、シュウ酸、クエン酸及びギ酸である。
陽イオンエマルジョン化されるビチューメン／ポリマー
結合剤は、１種以上のポリマーを加え且つ場合によって
はこのポリマーにより硫黄の如き反応体もしくは多硫化
物の如き硫黄遊離剤、結合剤又は加硫剤の存在下又は非
存在下で改質したビチューメンから得られる任意の生成
物であってよい。前記ビチューメンには必要であれば融
剤、例えば石油留分、コールタールオイル、又はこれら
生成物の混合物も添加し得る。
好ましいビチューメン／ポリマー結合剤は非限定的具体
例として先に挙げた種々のビチューメン／ポリマー結合
剤の中から選択し得る。
本発明のエマルジョンは更に、１種以上の水溶性有機化
合物からなる増粘剤も含み得る。前記化合物は３〜９の
pH範囲では、陽イオン窒素化乳化剤を含む水相の粘度の
みを変えずにエマルジョンの粘度を増加させることがで
きるような化合物である。
増粘剤として使用し得る化合物としては特にグア−ゴ
ム、アラビアゴム、ガッティ（ghatti）ゴム、カラヤゴ
ム、トラガカントゴム、ローカストビーンゴムタイプの
水溶性天然ゴム、又は分子量の小さい水溶性ポリウレタ
ン、特にジイソシアン酸トルイレン、４，４′−ジ−イ
ソシアン酸ジフェニルメタン、１，５−ジ−イソシアン
酸ナフチレン、１，６−ジ−イソシアン酸ヘキサメチレ
ン、３，３′−トリデン−４，４′−イソシアン酸塩及
びｍ−フェニレンジスルホニルジ−イソシアン酸塩の如
きポリイソシアン酸塩とポリエステルポリオールもしく
はポリエーテルポリオールのタイプのポリオールとの反
応の結果得られる20000より小さい分子量のポリウレタ
ンが挙げられる。ポリエステルポリオールとしてポリカ
ルボン酸、例えばアジピン酸、フタル酸又はマレイン酸
とポリオール又はポリオール混合物、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサメチレントリオール及びペンタエリトリ
トールとの反応生成物が挙げられ、一方適切なポリエー
テルポリオールはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセロール、トリメチロール−プロパン、ペ
ンタエリトリトール、メチルグリコシド、ソルビトール
及びサッカロースのタイプのポリオールと、酸化エチレ
ン、酸化プロピレン、エポキシスチレンタイプのエポキ
シドとの反応生成物の中から選択し得る。
エマルジョン中の増粘剤の重量は有利には、陽イオン窒
素化乳化剤とカルボン酸系補助剤と増粘剤とで構成され
る全体の合計重量の５％〜30％を占め得る。
本発明の陽イオンエマルジョンはエマルジョン形成ゾー
ン、特に乳化機タイプの装置を用いて、所望のpH値を得
るに十分な量の酸により塩化した乳化剤と、水溶性金属
イオン封鎖カルボン酸化合物と、場合によっては増粘剤
とをも前述の濃度を得るに適した量だけ含む水相にビチ
ューメン／ポリマー結合剤を均質分散させることによっ
て製造する。そのためには80℃〜180℃、好ましくは120
℃〜160℃の温度の溶融体形状のビチューメン／ポリマ
ー結合剤と、前述の成分とを含み15℃〜80℃、好ましく
は20℃〜60℃の温度を有する水相とを別個に且つ同時に
エマルジョン形成ゾーン内に導入し、エマルジョンの形
成に十分な時間の間全体をこのゾーン内に保持する。
エマルジョン形成ゾーン内でビチューメン／ポリマー結
合剤と混合される水相は、乳化剤と金属イオン封鎖カル
ボン酸化合物と酸と必要であれば増粘剤とを、予め30〜
75℃の温度に加熱しておいたエマルジョン製造に必要な
量の水に混入することによって製造する。水に加える乳
化剤、金属イオン封鎖化合物及び任意的増粘剤の量は、
形成されたエマルジョンにおけるこれら成分の濃度が前
述の範囲内にあるように選択する。前記酸は必要であれ
ば陽イオン乳化剤を可溶塩に転換し且つ当該エマルジョ
ンのpHを選択した値に調整するのに十分な量で使用す
る。水に加えるこれらの成分、即ち陽イオン窒素化乳化
剤、金属イオン封鎖カルボン酸補助剤、酸及び任意的増
粘剤は、任意の順序で添加してよい。特に金属イオン封
鎖カルボン酸化合物は酸による乳化剤の塩化の前又は後
で水に加え得る。金属イオン封鎖カルボン酸化合物はま
た、これに対応する前駆体たるカルボン酸と前述の如き
塩化用残基Ｍを供給し得る塩基とからその場で水中に形
成することもできる。
有利な実施態様の１つでは、少なくとも乳化剤と金属イ
オン封鎖カルボン酸化合物又はそのカルボン酸前駆体と
を、陽性イオン乳化剤系と称する混合物の形態に予め調
整しておいてこれを水中に導入し、次いで酸と場合によ
っては増粘剤とを加える。
前記陽イオン乳化剤系は従って１種以上の陽イオン窒素
化乳化剤と少なくとも１種類の前記水溶性金属イオン封
鎖カルボン酸化合物又はそのカルボン酸前駆体からなる
補助剤とで構成され、前記補助剤は特に式（Ｉ）の化合
物又は式（II）で示されるカルボン酸前駆体の中から選
択された少なくとも１種類のカルボン酸化合物で構成さ
れる。
このような乳化剤系では陽イオン窒素化乳化剤の重量は
特に乳化剤及び補助剤の合計重量の10〜99％、好ましく
は25〜90％を占める。
この陽イオン乳化剤系中に存在する陽イオン窒素化乳化
剤は主として、式（III）の脂肪モノアミンと式（IV）
のポリアミン及びアミドポリアミンとの中から選択した
１種以上の陽イオン窒素化乳化剤で構成され得る。
好ましい実施態様の１つでは、前記陽イオン乳化剤系の
陽イオン窒素化乳化剤は前述の如き１種以上の陽イオン
窒素化乳化剤Ａと１種以上の陽イオン窒素化乳化剤Ｂと
の組合せからなる。１種以上の乳化剤Ａの合計重量対乳
化剤Ａ及びＢの合計重量の比は特に５〜95％である。
特に乳化剤Ａは式（III），（Ｖ），（VI）及び（VII）
で示される前述の化合物、特定的には式（IX），
（Ｘ），（XI）及び（ＸII）で示される乳化剤Ａの中か
ら選択し得、乳化剤Ｂは式（VIII）で示される前述の化
合物、特定的には式（ＸIII）及び（ＸIV）で示される
乳化剤Ｂの中から選択し得る。
該陽イオン乳化剤系は更に１種以上の水溶性有機化合物
からなる増粘剤も含み得る。前記水溶性化合物は前述の
もの、特に水溶性天然ゴム又は分子量の小さい水溶性ポ
リウレタン、特にポリイソシアン酸塩とポリエステルポ
リオールもしくはポリエーテルポリオールタイプのポリ
オールとの反応の結果生じるポリウレタンの中から選択
する。
該陽イオン乳化剤系中の増粘剤の重量は、乳化剤とカル
ボン酸系補助剤と増粘剤とを含む全体の合計重量の５〜
30％にすると有利である。
エマルジョンを製造する場合は、陽イオン窒素化乳化剤
とカルボン酸系補助剤と酸と任意的増粘剤とを含む水相
並びにビチューメン／ポリマー結合剤を、結果として得
られる陽イオンエマルジョンが有利には30〜85重量％、
好ましくは50〜80重量％のビチューメン／ポリマー結合
剤を含むことになるような割合でエマルジョン形成ゾー
ン内に導入する。
本発明のビチューメン／ポリマー結合剤陽イオンエマル
ジョンの特徴は骨材との接触による迅速且つ不可逆的解
乳化にあり、その結果ビチューメン／ポリマー結合剤は
初期特性を即座に且つ完全に回復する。
本発明のエマルジョンは特に、道路関係の技術、土木工
学もしくは建物における密封、又は種々の工業的用途で
使用するのに適している。
以下、非限定的実施例及び比較例を挙げて本発明をより
詳細に説明する。
これらの実施例及び比較例では先行技術によって製造さ
れるビチューメン結合剤の陽イオンエマルジョン（比較
試料）と本発明の陽イオンエマルジョンとについて述べ
る。下記の数値は製造したエマルジョン試料の特徴を表
わすのに使用される。
−ビチューメン結合剤の小球分布の平均直径、即ちレー
ザーによる粒径分布分析によって得られるビチューメン
結合剤の小球の蓄積重量粒径分布曲線の50％に対応する
直径の値； −ケイ酸質微粉を用いた場合の解乳化指数（略号Ｉ
Ｒ）。これは仏国NF T 66 017規格に従って規定され、
砂／ビチューメン結合剤凝塊の形成によってエマルジョ
ン100ｇの解乳化を生起せしめる粒度40〜150μｍのケイ
砂の最小量をグラムで表わしたものである（約80の解乳
化指数は所望の状態たるエマルジョンの急速解乳化に相
当する）。
−直径10〜14mmの微小閃緑岩の小砂利を用いた場合のビ
チューメン被覆体プレート（plaques denrobes bitumin
eux）上でのエマルジョンの解乳化時間（ビチューメン
被覆体からなる表面の上にエマルジョンを配置し次いで
このエマルジョンを小砂利で被覆し、エマルジョンを小
砂利で被覆した時点からエマルジョンが解乳化されるま
での時間を計測する。解乳化はサポートへの小砂利の固
定によって表わされる）。
その他下記の特徴も解乳化指数評価テスト時に調べた。
−分断されたビチューメン結合剤で被覆されたケイ酸質
微粉の凝塊の形成後に塩析した液体の量及びこの液体中
の水の含量（液体の量が少なく、その水含量が多いこと
が急速且つ自由な解乳化を意味する）；並びに −ビチューメン結合剤で被覆されたケイ酸質微粉の凝塊
の形成直後の凝集力／弾性。これは仏国NF T 46 002規
格に従い引張りテストによって調べる。
前記液体即ちエマルジョン解乳化時に塩析される水／エ
マルジョン相の組成は非解乳化エマルジョンの量を客観
的に示す。このデータはエマルジョン解乳化の遅延現象
又は停止現象に関係する。液体の利用が少なく、その水
含量が多い場合はエマルジョンの解乳化が急速且つ自由
に行なわれることを意味し、液体の量がより多く且つそ
の水含量がより少ない場合はエマルジョン解乳化が緩慢
であることを意味する。後者は回避すべき現象である。
ビチューメン結合剤で被覆されたケイ酸質微粉の凝塊の
形成直後の凝集力又は弾性も分断ビチューメン結合剤の
小球群の合着状態を示し且つビチューメン結合剤の初期
粘可塑性又はエラストマ性回復力を示す特徴の１つであ
る。
以下の実施例及び比較例に記載のエマルジョンは場合に
応じて、22°に等しい硬度成分に相当する全体的硬度を
持つ都市用水か、又は硬度成分24°に相当する全体的硬
度を持ち且つ１当り15mgの鉄イオンを含む工業用水の
いずれかを使用して製造した。
下記の実施例及び比較例では量及びパーセントの値は指
示のない限り重量％値である。
比較例１ この比較例は比較試料に係わるものであり、浸透度180
／220の普通のビチューメンからなるビチューメン結合
剤を70％含む陽イオンエマルジョンを下記の操作法で製
造した。
先ず、獣脂１，３−プロピレンジアミン（陽イオン窒素
化乳化剤）を0.16％で工業用水中に分散させ次いでこの
分散液に20Be度（ｄ＝1.16）の塩酸を0.14％加えること
により、乳化剤の塩酸塩水溶液からなる水相を形成し
た。
その後、45℃に加熱した前記水相300部と145℃に加熱し
たビチューメン700部と同時且つ別個に乳化機内に導入
してエマルジョンを製造した。
下記の特徴を有する1000部の比較陽イオンエマルジョン
が得られた。
・pH ：3.5 ・ビチューメン小球の平均直径（μｍ）：3-5 ・解乳化指数 ：70 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する
％）：６ ・塩析液中の水の量（％） ：95 ・凝塊の凝集力 ：良 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間
（分）：約30 塩析液は量が少なく本質的に水である。被覆体プレート
上での解乳化時間は解乳化指数70の場合で約30分であ
る。このようにして製造された陽イオンエマルジョンは
解乳化現象に関しては十分に良いと見なされる性質を示
す。
比較例２ この比較例は第２の比較試料に関するものであり、浸透
度80／100の道路用ビチューメンと母溶液との高温反応
生成物からなるビチューメン／ポリマータイプのビチュ
ーメン結合剤を70％含む３種類の陽イオンエマルジョン
（試料Ｉ，II及びIII）を製造した。前記母溶液は硫黄
と、スチレン25％、ブタジエン75％のスチレン／ブタジ
エンシーケンスコポリマーとを、重蒸溜物の触媒クラッ
キング後に精油所で得られる「Light Cycle oil」と称
する石油留分中に溶解した溶液で構成した。前記留分の
蒸溜温度範囲は約180℃〜360℃である。
ビチューメン／ポリマー結合剤の製造には下記の操作を
おこなった。前記シーケンスコポリマー20部を前記石油
留分80部に80℃〜100℃の温度で溶解した。ポリマーが
完全に溶解した後で該溶液に0.6部の硫黄を加えた。こ
のようにして調製した溶液15部を85部の道路用ビチュー
メンと混合し、この混合物を約1.5時間170℃〜180℃の
温度に加熱した。その結果下記の主要特性を持つビチュ
ーメン／ポリマー結合剤が得られた。
・160℃での粘度：89mpa．ｓ ・オリフィス10mm、温度50℃での疑似粘度（NF T 6600
5）：115秒 ・温度−10℃、速度500mm／分での引張りテスト −限界応力（σｓ）：5.7×105Pa −破壊応力（σｒ）：1.07×105Pa −限界伸び（εｓ）：20％ −破壊伸び（εｒ）：＞900％ このビチューメン／ポリマー結合剤のエマルジョン化は
下記の操作法に従って行なった。
先ず、獣脂１，３−プロピレンジアミン（陽イオン窒素
化乳化剤）を工業用水中に分散させ次いで20Be度の塩酸
を該分散液中に適量加えることにより、乳化剤の塩酸塩
の水溶液からなる水相を形成した。
使用した乳化剤及び塩酸の量は水相に対するパーセンテ
ージで表わして、試料Ｉの場合が0.15％及び0.14％、試
料IIの場合が0.25％及び0.21％、試料IIIの場合が0.08
％及び0.06％であった。
その後、45℃に加熱した前記水相300部と145℃に加熱し
た前記ビチューメン／ポリマー結合剤700部とを同時且
つ別個に乳化機内に導入してエマルジョンを製造した。
各試料毎に得られた1000部の比較陽イオンエマルジョン
は下記の特徴を有する。
これら３つの試料ではビチューメン／ポリマー結合剤が
全部エマルジョン化され、形成された陽イオンエマルジ
ョンは保存時に十分な安定性を示す。
これに対し、これら３種類のエマルジョンは解乳化指数
の値が急速〜超急速解乳化を予測させるにも拘らず、こ
の指数の測定テストにおける塩析液は量が多く且つ非解
乳化エマルジョンを大量に含んでいる。加えて、エマル
ジョンの解乳化後に形成される砂とビチューメン／ポリ
マー結合剤との混合物の凝塊は凝集力を全く示さず、ま
た被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間はい
ずれの場合も長い。
実施例１〜３ これらの実施例では比較例２で説明したものと同じビチ
ューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤を70％
含む本発明の陽イオンエマルジョンを製造した。
ビチューメン／ポリマー結合剤のエマルジョン化は下記
の操作法を用いて行なった。
先ず、乳化剤を工業用水（実施例１）又は都市用水（実
施例２及び３）中に分散させ、次いで20°Ｂｅ度の塩酸
0.13％と、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）グリシン酸の
ジカリウム塩（実施例１及び２）又はＮ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシエチル）グリシン酸のカリウム塩（実施例
３）の40％水溶液0.2％とを前記分散液に順次加えて、
乳化剤の塩酸塩の水溶液からなる水相を形成した。前記
塩酸及び水溶液の量はこの水相に対する％として計算し
た。
使用した乳化剤は獣脂１，３−プロピレンジアミン（Ａ
タイプの乳化剤）とLILAMULS EM30の名称で市販されて
いる獣脂ポリプロピレンポリアミン（Ｂタイプの乳化
剤）とを、夫々前記水相に対するパーセンテージで表わ
して実施例１及び２では0.015％及び0.135％、実施例３
では0.16％及び0.02％の量で混合した混合物からなる。
得られた水相はいずれも透明であった。
その後、前述の如く製造し且つ45℃に加熱した水相300
部と145℃に加熱した前記ビチューメン／ポリマー結合
剤700部とを同時且つ別個に乳化機内に導入してエマル
ジョンを形成した。
各実施例で得た1000部の陽イオンエマルジョンは下記の
特性を示す。
これら３つの実施例ではビチューメン／ポリマー結合剤
が全部エマルジョン化され、製造されたエマルジョンは
十分な保存時安定性を示す。
これらエマルジョンは解乳化指数が小さく、また普通の
ビチューメンのエマルジョンと類似の性質、即ち塩析液
相量が少なく且つ非解乳化エマルジョンも少ないという
性質が見られる。
更に、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチュー
メン／ポリマー結合剤との凝塊は強い凝集力／弾性を示
し、引張りテストによる特性測定にかけることができ
る。
解乳化指数測定テスト時に実施例１のエマルジョンの解
乳化の結果として得られた凝塊の引張り特性を下に示
す。引張りテストはNFT46002規格に従い、温度０℃、引
張り速度500mm／分で操作して行なった。
−限界応力：2.6×105Pa −破壊応力：0.71×105Pa −限界伸び：14％ −破壊伸び：590％ 実施例４ 比較例２と同様に、但し石油留分「Light Cycle Oil」
の代りに蒸溜温度範囲約200〜400℃のアントラセンコー
ルタールオイルを同量用いて形成したビチューメン／ポ
リマータイプのビチューメン結合剤の陽イオンエマルジ
ョンを製造した。
エマルジョンの形成は下記の操作によって行なった。
先ず、ステアリン酸プロピレンアミドアミン（Ａタイプ
の乳化剤）とEMULSAMINE L 60の名称で市販されている
アルキルアミドポリアミン（Ｂタイプの乳化剤）とから
なる陽イオン窒素化乳化剤混合物を工業用水中に分散さ
せて乳化剤分散水を形成した。前記乳化剤は該分散水に
対して夫々0.02％及び0.15％の量で使用した。次いでこ
の分散水に、該分散水に対するパーセンテージで表わし
て0.2％のＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）グリシ
ン酸カリウム塩40％水溶液と、0.25％の96％の酢酸溶液
（密度＝1.06）とを順次加えた。透明な水相が得られ
た。
前述の如く形成し且つ45℃に加熱した水相300部と145℃
に加熱した前記ビチューメン／ポリマー結合剤700部と
を同時且つ別個に乳化機内に導入した。
下記の特徴を有する1000部の陽イオンエマルジョンが得
られた。
・pH ：5.3 ・結合剤小球の平均直径（μｍ） ：3-7 ・解乳化指数 ：60 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する
％）：７ ・塩析液中の水の量（％） ：98 ・凝塊の凝集力 ：強い弾性 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間
（分）：30−60 結合剤は全部エマルジョン化され、形成されたエマルジ
ョンは保存時に十分な安定性を示す。
このエマルジョンは解乳化指数が小さく、解乳化に従っ
て非解乳化エマルジョンを少ししか含まない少量の液体
が塩析される。また、解乳化指数測定テスト時に得られ
る砂とビチューメン／ポリマー結合剤との凝塊は強い凝
集力／弾性を示す。
実施例５ 浸透度80／100の道路用ビチューメンと酢酸ビニルを45
％含むエチレン／酢酸ビニルコポリマーとの混合によっ
て得たビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結
合剤の陽イオンエマルジョンを製造した。
結合剤は前記コポリマー50部を180℃に加熱した950部の
ビチューメン中に約２時間攪拌しながら分散させ、次い
で得られた均質溶液を蒸溜温度範囲約200〜300℃のアン
トラセンコールタールオイル10％の添加により流動化す
ることによって製造した。
得られた結合剤の主要特性は下記の通りである。
・160℃での粘度 ：97mPa．ｓ ・オリフィス10mm、温度50℃での類似粘度（NF T 66 00
5）：128秒 ・温度−10℃、速度500mm／分での引張りテスト −限界応力 ：12.3×105Pa −破壊応力 ：6.3×105Pa −限界伸び ：15％ −破壊伸び ：320％ 結合剤のエマルジョン化は実施例４の操作法に従って行
なった。
下記の特徴を有する1000部のビチューメン／ポリマー結
合剤陽イオンエマルジョンが得られた。
・pH ：5.4 ・結合剤小球の平均直径（μｍ）：3-6 ・解乳化指数 ：62 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する
％）：７ ・塩析液中の水の量（％） ：99 ・凝塊の凝集力 ：強い凝集力 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間
（分）：30−60 エマルジョン形成時に結合剤の全部がエマルジョン化さ
れ、形成されたエマルジョンは保存時に十分な安定性を
示す。
このエマルジョンは解乳化指数が小さく、エマルジョン
の解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを極めて少しし
か含まない少量の液体が塩析される。また、解乳化指数
測定テスト時に得られる砂とビチューメン／ポリマー結
合剤との凝塊は強い凝集力を示す。
実施例６ 浸透度80／100の道路用ビチューメンとPHILIPS PETROLE
UM社からSOLPRENE 411の名称で市販されているスチレン
／ブタジエン／スチレン星形トリシーケンス（triseque
nce etoile）コポリマーとの混合によって得たビチュー
メン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン
エマルジョンを２種類製造した。
結合剤は前記コポリマー３部を180℃に加熱したビチュ
ーメン100部中に約２時間攪拌しながら分散させ、次い
で得られた均質溶液を蒸溜温度範囲180℃〜360℃の「Li
ght Cycle Oil」タイプの石油留分12％の添加により流
動化させることによって製造した。
得られた結合剤の主要特性は下記の通りである。
・160℃での粘度 ：102mPa．ｓ ・オリフィス10mm、温度50℃での疑似粘度（NF T 66 00
5）：132秒 ・温度−10℃、速度500mm／分での引張りテスト −限界応力 ：7.1×105Pa −破壊応力 ：0.05×105Pa −限界伸び ：20％ −破壊伸び ：800％ ビチューメン／ポリマー結合剤のエマルジョン化は実施
例４の如き本発明の操作法（試料６．Ｉ）又は比較に係
わる比較例２の操作法（試料６．II）に従って行なっ
た。
各試料毎に下記の特徴を有する1000部のビチューメン／
ポリマー結合剤陽イオンエマルジョンが得られた。
・試料 ：6.I ６．II ・pH ：5.6 3.8 ・結合剤小球の平均直径（μｍ）：4-7 3-6 ・解乳化指数 ：60 65 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する
％）：８ 34 ・塩析液中の水の量（％） ：96 34 ・凝塊の凝集力 ：強い弾性 無 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間
（分）：30−60 ＞180 いずれの試料でも結合剤はエマルジョン形成時に全部エ
マルジョン化され、形成されたエマルジョンは十分な保
存時安定性を示す。
本発明の試料６．Ｉのエマルジョンは解乳化指数が小さ
く、解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを極めて少し
しか含まない少量の液体が塩析される。また、解乳化指
数測定テスト時に得られる砂とビチューメン／ポリマー
結合剤との凝塊は強い弾性を示す。
温度０℃引張り速度500mm／分で操作しながらNF T 4600
2規格に従う引張りテストによって得た前記凝塊の引張
り特性は下記の通りである。
−限界応力 ：３×105Pa −破壊応力 ：0.3×105Pa −限界伸び ：15％ −破壊伸び ：170％ 試料６．IIの比較エマルジョンは解乳化指数が試料６．
ＩＩのエマルジョンと類似の値を有するが、解乳化に伴
って非乳化エマルジョンを多く含む大量の液体が塩析さ
れる。加えて、解乳化指数測定テスト時に得られる砂と
ビチューメン／ポリマー結合剤との凝塊は凝集力を全く
示さない。また、被覆体プレート上でのエマルジョンの
解乳化時間も試料６．Ｉの本発明のエマルジョンに関し
て測定した時間より著しく長い。
実施例７ 180℃に加熱した浸透度80／100の道路用ビチューメン80
部と加硫母溶液20部とを混合してビチューメン／ポリマ
ータイプのビチューメン結合剤を製造した。前記母溶液
は1979年 ５月 ２日付仏国特許第79 10987号（公開番
号第2 455 623号）に記載の如く炭化水素含有溶媒とス
チレン及びブタジエンのシーケンスコポリマーと硫黄と
を用いて形成した。
得られたビチューメン／ポリマー結合剤は下記の特徴を
示した。
・160℃での粘度 ：60mPa．ｓ ・オリフィス10mm、温度50℃での疑似粘度（NF T 66 00
5）：78秒 ・温度０℃、引張り速度500mm／分での引張りテスト −限界応力 ：2.55×105Pa −破壊応力 ：0.14×105Pa −限界伸び ：15％ −破壊伸び ：＞900％ このようにして製造したビチューメン／ポリマー結合剤
から、実施例４の操作法（試料７．Ｉ）又は比較に係わ
る比較例２の操作法（試料７．II）を用いて２種類の陽
イオンエマルジョンを形成した。
各試料毎に下記の特徴を有するビチューメン／ポリマー
タイプビチューメン結合剤陽イオンエマルジョンが1000
部得られた。
いずれの試料でも結合剤はエマルジョン形成時に全部エ
マルジョン化され、形成されたエマルジョンは十分な保
存時安定性を示す。
試料７．Ｉの本発明のエマルジョンは解乳化指数が小さ
く、解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを極めて少し
しか含まない少量の液体が塩析される。また、解乳化指
数測定テスト時に得られる砂とビチューメン／ポリマー
結合剤との凝塊は十分な凝集力を示す。
温度10℃、引張り速度500mm／分で操作しながらNF T 46
002規格に従う引張りテストによって得た前記凝塊の引
張り特性は下記の通りである。
−限界応力 ：3.5×105Pa −破壊応力 ：0.28×105Pa −限界伸び ：10％ −破壊伸び ：250％ 試料７．IIの比較エマルジョンは、解乳化指数は試料
７．Ｉのエマルジョンに地肩する値を有するが、解乳化
に伴ってかなりの量の非解乳化エマルジョンを含む大量
の液体が塩析される。更に、解乳化指数測定テスト時に
得られる砂とビチューメン／ポリマー結合剤との凝塊は
凝集力を全く示さない。また、被覆体プレート上でのエ
マルジョンの解乳化時間は試料７．Ｉの本発明のエマル
ジョンに関して測定した時間を大幅に上回る。
実施例８ 比較例２の方法で製造したビチューメン／ポリマー結合
剤から、実施例３の操作法に従い、但し乳化剤としては
ＣＥＣＡ社からNORANIUM S 75の名称で市販されている
獣脂ジメチルベンジルアンモニウム塩化物と獣脂ポリプ
ロピレンポリアミン（LILAMULS EM 30）とを水相に対し
て夫々0.17％及び0.1％の量で混合したものを使用し、
且つ塩酸の量は水相の0.1％だけ用いるようにして、前
記結合剤を70％含む本発明の陽イオンエマルジョンを製
造した。
下記の特徴を有する1000部の陽イオンエマルジョンが得
られた。
・pH ：5.5 ・結合剤小球の平均直径（μｍ） ：3-6 ・解乳化指数 ：55 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する
％）：12 ・塩析液中の水の量（％） ：95 ・凝塊の凝集力 ：強い弾性 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間
（分）：30−60 ビチューメン／ポリマー結合剤の全部がエマルジョン化
され、形成されたエマルジョンは十分な保存時安定性を
示す。
このエマルジョンは解乳化指数が小さく、普通のビチュ
ーメンのエマルジョンと同様の性質、即ち塩析液の量が
少なく且つ非解乳化エマルジョンが少ないという性質が
見られる。
更に、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチュー
メン／ポリマー結合剤との凝塊は引張り特性テストにか
けることができるような強い凝集力−弾性を示す。
実施例９ 比較例２の方法で得たビチューメン／ポリマー結合剤か
ら下記の操作法に従って、前記結合剤を70％含む本発明
の陽イオンエマルジョンを製造した。
先ず、獣脂塩化物ジメチルベンジルアンモニウム（NORA
MIUMS 75）45部と、獣脂ポリプロピレンポリアミン（LI
LAMULS EM 30）25部と、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ
チル）グリシン酸カリウム塩40％水溶液25部と、アラビ
アゴムからなる増粘剤の30％水溶液67部との混合物を形
成した。
このようにして得た混合物0.4部を都市用水100部に混入
し、次いでこの分散液20Be度の塩酸を0.1部加えること
により水相を調製した。
その後前述の如く製造し且つ45℃に加熱した水相300部
と145℃に加熱した前記ビチューメン／ポリマー結合剤7
00部とを同時且つ別個に乳化機内に導入してエマルジョ
ンを形成した。
得られた陽イオンエマルジョンは実施例８で得たエマル
ジョンと類似の特徴を有していたが、粘度はより高く、
110センチストークを越えていた。
ビチューメン／ポリマー結合剤は全部エマルジョン化さ
れた。形成されたエマルジョンは十分な保存時安定性を
示す。

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ビチューメン／ポリマー結合剤からなる有
    機相を陽イオン窒素化乳化剤と酸とを含む水相中に分散
    させたもので構成されるビチューメン／ポリマータイプ
    のビチューメン結合剤の陽イオンエマルジョンであっ
    て、前記酸は前記水相のpH値を３〜９にするような量で
    存在し、水相が多官能窒素化カルボン酸の少なくとも１
    種類の水溶性塩からなる補助剤をも含み、前記塩が３〜
    ９のpH範囲では金属イオンに対して塩１ｇ当り少なくと
    も５mgのカルシウムイオンの固定に相当する金属イオン
    封鎖能力を示すが乳化性は示さないことを特徴とするエ
    マルジョン。
  2. 【請求項２】前記補助剤を構成する前記１種以上の多官
    能窒素化カルボン酸塩が式 ［［式中Ｚは互いに等しいか又は異なり、−ＯＨ基、−
    ＣＯＯＨ基及び−ＣＯＯＭ基を表わし、但し少なくとも
    １つのＺは−ＣＯＯＭ基であり、記号ｘ，ｙ．ｖ及びｋ
    は互いに等しい又は異なる整数であって１〜６好ましく
    は１〜４の値をとり、ｗは０〜３の整数値をとる数字で
    あり、Ｒ１は二価のヒドロカルビレン基、特にＣ１〜Ｃ
    ８好ましくはＣ２〜Ｃ４のアルキル基であり、場合によ
    っては１つ以上の官能基、特にＯＨ基で置換され、記号
    ＭはＺ毎に異なっていてよく、アルカリ金属原子特にナ
    トリウム又はカリウム、 又は式 ［式中記号Ｒ２〜Ｒ４は互いに等しいか又は異なり、各
    々が水素原子又は有機基、特にＣ１〜Ｃ８、好ましくは
    Ｃ１〜Ｃ６の一価のヒドロカルビル基を表わし、場合に
    よっては１つ以上の官能基、特にＯＨ基を含み、基Ｒ２
    〜Ｒ４の中の或るものはそれに結合した窒素原子と共に
    複素環を構成すべく連結され得る］で示される基を表わ
    す］］ で示されることを特徴とする請求の範囲１に記載のエマ
    ルジョン。
  3. 【請求項３】アンモニウム基を定義する式において記号
    Ｒ２〜Ｒ４が表わし得る任意に官能基で置換したヒドロ
    カルビル基がＣ１〜Ｃ８好ましくはＣ１〜Ｃ６のアルキ
    ル基もしくはヒドロキシアルキル基、Ｃ４〜Ｃ８のシク
    ロアルキル基又はＣ６〜Ｃ８の芳香族基であり、Ｒ２〜
    Ｒ４の或るものがこれに結合した窒素原子と共に芳香族
    複素環特にピリジン複素環、又は脂環式複素環特にピペ
    リジン複素環を構成し得ることを特徴とする請求の範囲
    ２に記載のエマルジョン。
  4. 【請求項４】前記補助剤を構成する１種以上の多官能窒
    素化カルボン酸塩が式 ［これらの式中ｘ，ｙ，ｖ及びｋは互いに等しい又は異
    なる整数であって１〜６好ましくは１〜４の値をとり、
    Ｍは請求の範囲２で説明した意味を表わし、特にナトリ
    ウム原子もしくはカリウム原子又は−＋ＮＨ３−ＮＨ２
    基を表わす］ で示されることを特徴とする請求の範囲２又は３のいず
    れかに記載のエマルジョン。
  5. 【請求項５】エマルジョンの水相中のカルボン酸化補助
    剤濃度が当該エマルジョンの0.005重量％〜0.5重量％、
    好ましくは0.01重量％〜0.3重量％であることを特徴と
    する請求の範囲１〜４に記載のエマルジョン。
  6. 【請求項６】エマルジョン中に存在する陽イオン窒素化
    乳化剤が脂肪モノアミン、ポリアミン、アミドアミン、
    アミドポリアミン、これらアミン及びアミドアミンの塩
    もしくは酸化物、並びにこれら化合物と酸化エチレン及
    び／又は酸化プロピレンとの反応生成物のタイプ１種以
    上の陽イオン窒素化乳化剤からなることを特徴とする請
    求の範囲１から５のいずれかに記載のエマルジョン。
  7. 【請求項７】エマルジョン中に存在する陽イオン窒素化
    乳化剤が式Ｒ６−ＮＨ２［式中Ｒ６は脂肪炭化水素基特
    にＣ８〜Ｃ22のアルキル基又はアルケニル基を表わす］
    で示される脂肪モノアミンと、式 Ｒ−Ｘ−（ＣｎＨ２ｎ）−ＮＨ２ ［［式中Ｘは次式 ［式中Ｒはヒドロカルビル基、特に炭素原子を最高22個
    有し好ましくはＣ８〜Ｃ22のアルキル基又はアルケニル
    基であり、ｍ及びｎは互いに等しいか又は異なり、１〜
    ８好ましくは１〜６の整数であり、ｐは０〜６好ましく
    は０〜３の整数値をとる数字であり、ｒは０又は１に等
    しく、ｑは２〜10好ましくは２〜４の整数である］ で示される二価残基を表わす］］ で示されるポリアミン及びアミドポリアミンとの中から
    選択された１種以上の陽イオン窒素化乳化剤からなるこ
    とを特徴とする請求の範囲１から５のいずれかに記載の
    エマルジョン。
  8. 【請求項８】エマルジョン中に存在する陽イオン窒素化
    乳化剤がモノアミン、ジアミン、アミドアミン、これら
    アミン又はアミドアミンの酸化物、これら化合物と酸化
    プロピレン及び／又は酸化エチレンとの反応生成物並び
    に第４アンモニウム塩のタイプの陽イオン窒素化乳化剤
    の中から選択した１種以上の乳化剤Ａと、分子中に少な
    くとも３つの官能基を有し、これら官能基がその中の少
    なくとも１つがアミン基であるようにアミン基及びアミ
    ド基の中から選択されるような陽イオン窒素化乳化剤の
    中から選択した１種以上の乳化剤Ｂとを組合せたもので
    構成されることを特徴とする請求の範囲１から５のいず
    れかに記載のエマルジョン。
  9. 【請求項９】１種以上の乳化剤Ａの合計重量対乳化剤Ａ
    及びＢの合計重量の比が５％〜95％である請求の範囲８
    に記載のエマルジョン。
  10. 【請求項１０】乳化剤Ａが −式Ｒ６−ＮＨ２のモノアミン、 −式 Ｒ−（ＣＯ）ｒ−ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）−ＮＨ２ のジアミン及びアミドアミン、 −式 のアミン、 −式 の第４アンモニウム化合物 の中から選択され、乳化剤Ｂが式 で示されるポリアミン及びアミドポリアミン ［前記諸式中Ｒはヒドロカルビル基、特に炭素原子を最
    高22個有し好ましくはＣ８〜Ｃ22のアルキル基又はアル
    ケニル基を表わし、ｍ及びｎは互いに等しいか又は異な
    り、１〜８好ましくは１〜６の整数であり、ｒは０又は
    １に等しく、ｑは２〜10好ましくは２〜４の整数を表わ
    し、ｓは１〜６好ましくは１〜３の整数を表わし、Ｒ７
    は互いに等しいか又は異なり、任意に１種以上の官能基
    で置換したＣ６〜Ｃ22のヒドロカルビル基、特にＣ８〜
    Ｃ22のアルキル基もしくはアルケニル基又はベンジル基
    を表わし、Ｒ８は互いに等しいか又は異なり、Ｃ１〜Ｃ
    ６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表わし、Ｙ
    −は無機酸の陰イオン特に塩化物陰イオン、又は有機酸
    の陰イオン特に酢酸塩もしくはギ酸塩の陰イオンを表わ
    し、ｈは(4-j)に等しい数字であり、ｊは１，２又は３
    の値をとる数字を表わす］の中から選択されることを特
    徴とする請求の範囲８又は９に記載のエマルジョン。
  11. 【請求項１１】乳化剤Ａが式 ［これら式中Ｒ９はＣ12〜Ｃ22のアルキル基又はアルケ
    ニル基、特にステアリル及び／又はオレイルを表わし、
    Ｒ10はＣ１〜Ｃ３のアルキル基又はヒドロキシアルキル
    基を表わし、Ｙ１ −は塩化物陰イオン又は酢酸塩陰イオ
    ンであり、ｌは(3-g)に等しい数字であり、ｇは１，２
    又は３の値をとる数字であり、ｒは０又は１に等しく、
    ｈは(4-j)に等しい数字であり、ｊは１，２又は３の値
    をとる数字を表わす］で示される化合物の中から選択さ
    れることを特徴とする請求の範囲８又は９のいずれかに
    記載のエマルジョン。
  12. 【請求項１２】乳化剤Ｂが式 及び ［これら式中ｆは値２，３，４又は５をとる数字を表わ
    し、Ｒ９はＣ12〜Ｃ22のアルキル基又はアルケニル基、
    特にステアリル及び／又はオレイルを表わす］ で示される化合物の中から選択されることを特徴する請
    求の範囲８から11のいずれかに記載のエマルジョン。
  13. 【請求項１３】エマルジョン中の陽イオン窒素化乳化剤
    の合計量が当該エマルジョンの0.03重量％〜３重量％、
    好ましくは0.06重量％〜２重量％であることを特徴とす
    る請求の範囲１から12のいずれかに記載のエマルジョ
    ン。
  14. 【請求項１４】エマルジョンのpHを制御するために使用
    される酸が無機酸、特に塩酸、硝酸もしくはリン酸、又
    は任意にヒドロキシル化した飽和又は不飽和モノ又はポ
    リカルボン酸、特に酢酸、ギ酸、シュウ酸及びクエン酸
    であることを特徴とする請求の範囲１から13のいずれか
    に記載のエマルジョン。
  15. 【請求項１５】ビチューメン／ポリマー結合剤が、オレ
    フィンポリマーにより、又は脂肪酸と高級アルコールと
    の混合物により改質し且つ場合によってはエラストマー
    をグラフト化したビチューメンと、ノルボルネンにより
    改質したビチューメンと、シーケンスコポリマー及び共
    硫化性エラストマの受容構造体として機能するジハロゲ
    ノポリブタジエンにより改質したビチューメンと、スチ
    レン／ブタジエンブロックコポリマー、スチレン／イソ
    プレンブロックコポリマー、又はスチレン／カルボキシ
    ル化ジエンブロックコポリマーにより改質したビチュー
    メンと、ポリエチレン蝋により改質したビチューメン
    と、エラストマーアクリルポリマーにより改質したビチ
    ューメンと、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリ
    エステル又はポリウレタンのタイプのポリマーにより改
    質したビチューメンと、オレフィン同士のコポリマー又
    はオレフィンとビニルモノマーとのコポリマーにより改
    質したビチューメンと、塩素含有エラストマーにより改
    質したビチューメンと、ハロゲン化ポリマー又はシリコ
    ンポリマーにより改質した特殊なビチューメンと、前述
    のポリマーのうち少なくとも２種類のポリマーを混合し
    た混合物を用いて改質したビチューメンと、ビチューメ
    ンをポリマー特にスチレン／ジエン共役ブロックコポリ
    マー、硫黄もしくは多硫化物又は反応剤特にビニルモノ
    マー、並びに石油留分及び／又はコールタールオイルを
    含む母溶液と接触させることによって得られるビチュー
    メン組成物と、これら改質ビチューメンの混合物との中
    から選択されることを特徴とする請求の範囲１から14の
    いずれかに記載のエマルジョン。
  16. 【請求項１６】３〜９のpH範囲では水相の粘度のみを変
    化させずにエマルジョンの粘度を増加させることができ
    るような１種以上の水溶性有機化合物からなる増粘剤を
    も水相中に含むことを特徴とする請求の範囲１から15の
    いずれかに記載のエマルジョン。
  17. 【請求項１７】増粘剤が水溶性天然ゴムであることを特
    徴とする請求の範囲16に記載のエマルジョン。
  18. 【請求項１８】増粘剤が分子量の小さい水溶性ポリウレ
    タン、特にポリイソシアン酸塩とポリエステルポリオー
    ル又はポリエーテルポリオールとの反応によって生じる
    分子量20000未満のポリウレタンであることを特徴とす
    る請求の範囲16に記載のエマルジョン。
  19. 【請求項１９】エマルジョン中の増粘剤の重量が陽イオ
    ン窒素化乳化剤と補助剤と増粘剤とで構成される全体の
    合計重量の５〜30％であることを特徴とする請求の範囲
    16から18のいずれかに記載のエマルジョン。
JP50104286A 1985-02-15 1986-02-12 ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョン Expired - Lifetime JPH0639571B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8502212A FR2577546B1 (fr) 1985-02-15 1985-02-15 Emulsions cationiques de liants bitumineux du type bitume/polymere et systeme emulsifiant cationique utilisable notamment pour l'obtention de ces emulsions
FR85/02212 1985-02-15
PCT/FR1986/000041 WO1986004916A1 (fr) 1985-02-15 1986-02-12 Emulsions cationiques de liants bitumineux du type bitume/polymere et systeme emulsifiant cationique utilisable notamment pour l'obtention de ces emulsions

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5289586A Division JP2532027B2 (ja) 1985-02-15 1993-11-18 ビチュ―メン／ポリマ―タイプのビチュ―メン結合剤の陽イオン性エマルジョンの製造に使用し得る陽イオン性乳化剤系

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62501853A JPS62501853A (ja) 1987-07-23
JPH0639571B2 true JPH0639571B2 (ja) 1994-05-25

Family

ID=9316322

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50104286A Expired - Lifetime JPH0639571B2 (ja) 1985-02-15 1986-02-12 ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョン
JP5289586A Expired - Lifetime JP2532027B2 (ja) 1985-02-15 1993-11-18 ビチュ―メン／ポリマ―タイプのビチュ―メン結合剤の陽イオン性エマルジョンの製造に使用し得る陽イオン性乳化剤系

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5289586A Expired - Lifetime JP2532027B2 (ja) 1985-02-15 1993-11-18 ビチュ―メン／ポリマ―タイプのビチュ―メン結合剤の陽イオン性エマルジョンの製造に使用し得る陽イオン性乳化剤系

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0214171B1 (ja)
JP (2) JPH0639571B2 (ja)
AU (1) AU585950B2 (ja)
BR (1) BR8605559A (ja)
CA (1) CA1271278A (ja)
DE (1) DE3670856D1 (ja)
DK (1) DK170621B1 (ja)
ES (1) ES8706098A1 (ja)
FR (1) FR2577546B1 (ja)
WO (1) WO1986004916A1 (ja)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2577545B1 (fr) * 1985-02-15 1987-03-27 Elf France Emulsions cationiques de liants bitumineux du type bitume/polymere et systeme emulsifiant cationique utilisable notamment pour l'obtention de ces emulsions
FR2656323B1 (fr) * 1989-10-26 1993-01-08 Elf France Emulsion de liant bitumineux a viscosite controlee par addition de scleroglucane.
FR2796272B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-19 Oreal Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere
FR2796271B1 (fr) 1999-07-15 2002-01-11 Oreal Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere
FR2804018B1 (fr) 2000-01-24 2008-07-11 Oreal Composition sans transfert structuree sous forme rigide par un polymere
AU2001220877A1 (en) 2000-12-12 2002-06-24 L'oreal S.A. Cosmetic composition comprising heteropolymers and a solid substance and method of using same
FR2817739B1 (fr) 2000-12-12 2005-01-07 Oreal Composition cosmetique coloree transparente ou translucide
DE60132805T2 (de) 2000-12-12 2009-01-29 L'oreal Kosmetische zusammensetzung mit einem polymergemisch
US7276547B2 (en) 2000-12-12 2007-10-02 L'oreal S.A. Compositions comprising heteropolymers and at least one oil-soluble polymers chosen from alkyl celluloses and alkylated guar gums
WO2002047623A1 (en) 2000-12-12 2002-06-20 L'oreal Sa Composition comprising at least one heteropolymer and at least one inert filler and methods for use
US6835399B2 (en) 2000-12-12 2004-12-28 L'ORéAL S.A. Cosmetic composition comprising a polymer blend
WO2002047624A1 (en) 2000-12-12 2002-06-20 L'oreal Sa Cosmetic compositions containing at least one heteropolymer and at least one gelling agent and methods of using the same
FR2819399B1 (fr) 2001-01-17 2003-02-21 Oreal Composition cosmetique contenant un polymere et une huile fluoree
US7025953B2 (en) 2001-01-17 2006-04-11 L'oreal S.A. Nail polish composition comprising a polymer
US6716420B2 (en) 2001-10-05 2004-04-06 L′Oreal Methods of use and of making a mascara comprising at least one coloring agent and at least one heteropolymer
US7008629B2 (en) 2002-07-22 2006-03-07 L'ORéAL S.A. Compositions comprising at least one heteropolymer and fibers, and methods of using the same
US20050058515A1 (en) * 2003-09-12 2005-03-17 Markusch Peter H. Geotextile/polymer composite liners based on waterborne resins

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5898364A (ja) * 1981-11-27 1983-06-11 エルフ・フランス ビチユ−メン−ポリマ−型ビチユ−メン結合剤のカチオンエマルジヨン及びその製法
JPS6013848A (ja) * 1983-06-20 1985-01-24 ウエストバコ・コ−ポレ−シヨン ビチューメンエマルジョン

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1458754A (fr) * 1964-10-19 1966-03-04 Phillips Petroleum Co Perfectionnements apportés aux émulsions bitumineuses
GB1054740A (ja) * 1964-12-29
DE1769804C3 (de) * 1967-07-19 1975-09-11 Kao Soap Co., Ltd., Tokio Asphalt-in-Wasser-Emulsion
FR2249915B1 (ja) * 1973-11-05 1977-09-16 Mobil Oil France
GB1594871A (en) * 1977-04-19 1981-08-05 Ici Ltd Bitumen emulsions
FR2479019A1 (fr) * 1980-03-28 1981-10-02 Ceca Sa Utilisation de nouvelles amines comme bases pour la preparation d'emulsions de liants hydrocarbones
JPS6031825A (ja) * 1983-07-29 1985-02-18 Lion Corp 水中油型エマルジョン組成物
FR2577545B1 (fr) * 1985-02-15 1987-03-27 Elf France Emulsions cationiques de liants bitumineux du type bitume/polymere et systeme emulsifiant cationique utilisable notamment pour l'obtention de ces emulsions

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5898364A (ja) * 1981-11-27 1983-06-11 エルフ・フランス ビチユ−メン−ポリマ−型ビチユ−メン結合剤のカチオンエマルジヨン及びその製法
JPS6013848A (ja) * 1983-06-20 1985-01-24 ウエストバコ・コ−ポレ−シヨン ビチューメンエマルジョン

Also Published As

Publication number Publication date
DK493086D0 (da) 1986-10-15
AU5453486A (en) 1986-09-10
DE3670856D1 (de) 1990-06-07
FR2577546B1 (fr) 1988-09-09
JPH06319975A (ja) 1994-11-22
DK493086A (da) 1986-10-15
FR2577546A1 (fr) 1986-08-22
CA1271278A (fr) 1990-07-03
DK170621B1 (da) 1995-11-13
EP0214171B1 (fr) 1990-05-02
ES8706098A1 (es) 1987-05-16
WO1986004916A1 (fr) 1986-08-28
ES551998A0 (es) 1987-05-16
JPS62501853A (ja) 1987-07-23
AU585950B2 (en) 1989-06-29
JP2532027B2 (ja) 1996-09-11
BR8605559A (pt) 1987-04-22
EP0214171A1 (fr) 1987-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0639572B2 (ja) ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョン
JP2532027B2 (ja) ビチュ―メン／ポリマ―タイプのビチュ―メン結合剤の陽イオン性エマルジョンの製造に使用し得る陽イオン性乳化剤系
US5268029A (en) Cationic emulsions of bituminous binders of the type bitumen/polymer and cationic emulsifying system preferably utilizable for obtaining said emulsions
CA2120060C (en) Emulsification of asphalt and modified asphalt with primary emulsifier polymers comprised of acrylic acid type monomers
JP5701763B2 (ja) アスファルトバインダー及びアスファルト乳剤を用いる道路舗装
US3230104A (en) Asphalt emulsions and method of making same
EP1263862B1 (en) Amine oxides as asphalt emulsifiers
JPS60238384A (ja) 掘削用流体組成物
CN1092788A (zh) 用官能化嵌段共聚物改性的沥青水基乳液和分散液
JPH0241551B2 (ja)
JPH06234925A (ja) ビチューメン−ポリマー水性乳濁液、その製法およびその用途
US3432320A (en) Nonionic oil-in-water asphalt emulsions
US5549744A (en) Pavement Binder
EP0848738B1 (en) Pavement binder and method of making same
US3979323A (en) Method of making a bituminous emulsion
NO169551B (no) Kationisk emulsjon og emulsjonssystem for fremstilling avden
WO1997009390A9 (en) Pavement binder and method of making same
NO170591B (no) Kationiske emulsjoner samt emulgeringssystem til fremstilling av slike
GB2304348A (en) Composition for artificial tracks and other surfaces
US3383229A (en) Acid emulsion pastes
GB1600897A (en) Asphalt-based paving composition
JPS6017313B2 (ja) 舗装用組成物