JPH0641013A - α−メチレン−６−スチリルアクリル酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての使用 - Google Patents

α−メチレン−６−スチリルアクリル酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての使用

Info

Publication number
JPH0641013A
JPH0641013A JP4336745A JP33674592A JPH0641013A JP H0641013 A JPH0641013 A JP H0641013A JP 4336745 A JP4336745 A JP 4336745A JP 33674592 A JP33674592 A JP 33674592A JP H0641013 A JPH0641013 A JP H0641013A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
formula
group
methoxymethylene
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP4336745A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Louis Brayer
ジャン−ルイス・ブレイエ
Jean-Pierre Demoute
ジャン−ピエール・ドゥモウト
Stanc Yannick Le
ヤニク・ル・スタン
Nicole Reinier
ニコル・レイニエ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanofi Aventis France
Original Assignee
Roussel Uclaf SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf SA filed Critical Roussel Uclaf SA
Publication of JPH0641013A publication Critical patent/JPH0641013A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • C07F9/65306—Five-membered rings containing two nitrogen atoms
    • C07F9/65318—Five-membered rings containing two nitrogen atoms having the two nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6539—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6558—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system
    • C07F9/65583—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system each of the hetero rings containing nitrogen as ring hetero atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 α−メチレン−６−スチリルアクリル酸の新
誘導体、それらの製造法及びそれら含有する有害生物駆
除剤を提供する。 【構成】 本発明の化合物は、次式（Ｉ） 【化１】 （ここで、Ｘはハロゲンを表わし、Ｒ2 及びＲ3 はハロ
ゲンで置換されていてもよいアルキル基を表わし、Ｒ1
は置換されていてもよいアルキル、アルケニル又はアル
キニル基を表わすか、或いはＲ1 は置換されていてもよ
いアリール又はヘテロアリール基を表わす）を有する。
式（Ｉ）の化合物は、有用な有害生物駆除性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、α−メチレン−６−
スチリルアクリル酸の新誘導体、それらの製造法及びそ
れらの有害生物駆除剤（ペスチサイド）としての使用に
関する。
【０００２】
【発明の概要】しかして、本発明の主題は、全ての可能
な立体異性体の形態又はこれらの異性体の混合物の形態
にある次式（Ｉ）
【化４】 ［ここで、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ2 及びＲ3
は、同一であっても異なっていてもよく、８個までの炭
素原子を含有する直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基
（これらは１個以上のハロゲン原子により置換されてい
てもよい）を表わし、Ｒ1 は１２個までの炭素原子を含
有する直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル、アルケニル又
はアルキニル基（これらは１個以上のハロゲン原子によ
り置換されていてもよい）を表わし、或いはＲ1 は５又
は６員のアリール又はヘテロアリール基｛これらは下記
の基 ・ハロゲン原子、 ・８個までの炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖又は環状
のアルキル、アルケニル又はアルキニル基（これらはそ
れ自体１個以上のハロゲン原子により置換されていても
よい）、 ・次の基：ＮＯ2 、ＮＨ2 、ＣＮ、ＯＲ' 、ＳＲ" 、Ｓ
ＯＲ" 、ＳＯ2 Ｒ" 及びＮＲ"'2 （Ｒ' 、Ｒ" 及びＲ"'
は１２個までの炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖又は環
状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基（これらは
１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよ
い））、 ・Ａｒ、ＯＡｒ1 及びＳＡｒ2 基（ここで、Ａｒ、Ａｒ
1 及びＡｒ2 基は１４個までの炭素原子を含有するアリ
ール又はヘテロアリール基を表わし、そしてこれらはハ
ロゲン原子、８個までの炭素原子を含有する直鎖、分岐
鎖又は環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基
（これらはそれ自体１個以上のハロゲン原子により置換
されていてもよい）、次の基：ＮＯ2 、ＮＨ2 、ＣＮ、
ＯＲ' 、ＳＲ" 、ＳＯＲ" 、ＳＯ2 Ｒ" 及びＮＲ"'2
（Ｒ' 、Ｒ" 及びＲ"'は１２個までの炭素原子を含有す
る直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル、アルケニル又はア
ルキニル基（これらは１個以上のハロゲン原子により置
換されていてもよい））より成る群から選択される１個
以上の置換基により置換されていてもよい）より成る群
から選択される１個以上の置換基により置換されていて
もよい｝を表わす］の化合物にある。
【０００３】
【発明の具体的な説明】二重結合Δ1 及びΔ2 の配置は
Ｅ又はＺ配置又はＥ及びＺ配置の混合物である。ハロゲ
ン原子は、好ましくは弗素、塩素又は臭素原子である。
上記の置換基の定義において、 ・アルキルは、好ましくは、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル又はｔ−ブチル基を表わす。 ・アルケニルは、好ましくは、ビニル、アリル又は１，
１−ジメチルアリル基を表わす。 ・アルキニルは、好ましくは、エチニル又はプロピニル
基を表わす。 ・アリールは、好ましくは、フェニル又はナフチル基を
表わす。 ・ヘテロアリールは、好ましくは、ピリジル、ピリミジ
ニル、ピリダジニル、オキサゾリル、チアゾリル、イソ
オキサゾリル、イソチアゾリル、１，３，４−オキサジ
アゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、チアジアゾ
リル又はトリアゾリル基を表わす。 ・１個以上のハロゲン原子により置換されたアルキル
は、好ましくは、ＣＦ3 基を表わす。
【０００４】本発明のさらに特定の主題は、下記の化合
物にある。 ・二重結合Δ2 がＥ配置である式（Ｉ）の化合物。 ・Ｒ2 がメチル基を表わす式（Ｉ）の化合物。 ・Ｒ3 がメチル基を表わす式（Ｉ）の化合物。 ・Ｘが弗素原子を表わす式（Ｉ）の化合物。 ・Ｒ1 がフェニル基（ハロゲン原子又はＣＦ3 基より成
る群から選択される１個以上の基により置換されていて
もよい）を表わす式（Ｉ）の化合物。 ・Ｒ1 が上で記載のような基の１個以上により置換され
ていてもよいチアゾリル基を表わす式（Ｉ）の化合物、
例えば、Ｒ1 がハロゲン原子及びフェニル基（ハロゲン
原子又はＣＦ3 及びＯＣＦ3 基より成る群から選択され
る１個以上の基により置換されていてもよい）より成る
群から選択される１個以上の基により置換されたチアゾ
リル基である式（Ｉ）の化合物。 ・Ｒ1 がオキサジアゾリル基（上で記載のような基の１
個以上により置換されていてもよい）を表わす式（Ｉ）
の化合物、Ｒ1 がフェニル基（ハロゲン原子又はＣＦ3
及びＯＣＦ3 基より成る群から選択される１個以上の基
により置換されていてもよい）により置換されたオキサ
ジアゾリル基である式（Ｉ）の化合物。
【０００５】特に、本発明の主題は、その製造を後記の
実験の部に示す化合物、特に例１、４、５、７、１８、
２０、２５、２６及び３０の化合物である。
【０００６】また、本発明に主題は、上で記載の式
（Ｉ）の化合物を製造するにあたり、次式（II）
【化５】 （ここで、Ｒ1 及びＸは前記の意味を有し、ａｌｋ1 及
びａｌｋ2 は８個までの炭素原子を含有するアルキル基
を表わす）の化合物に塩基性試薬の存在下に次式(III)
【化６】 （ここで、Ｒ2 及びＲ3 は前記の意味を有する）の化合
物を作用させて相当する式（Ｉ）の化合物を得、所望な
らばこの化合物をその異性体のそれぞれに分離し、適当
ならば異性体の一つを他の異性体に転化することを特徴
とする式（Ｉ）の化合物の製造法にある。
【０００７】本発明の製造法の好ましい実施態様におい
ては、塩基性試薬は水素化ナトリウム、アルカリ若しく
はアルカリ土金属アルコラート、例えばカリウムｔ−ブ
チラート若しくはナトリウムｔ−ブチラート、アルカリ
アミド又は有機リチウム化合物誘導体のような強塩基で
ある。Ｒ1 が一置換アリール又はヘテロアリール基を表
わす式（Ｉ）の化合物には、所望により別の置換基を導
入できる薬剤を作用させることができる。それは、例え
ば、四塩化炭素のような有機溶媒中で行われる臭素化の
如きハロゲン化である。Ｒ1 がハロゲン原子により置換
されたアリール又はヘテロアリール基を表わす式（Ｉ）
の化合物には、所望により、接触される有機金属又はパ
ラジウムカップリング反応を行うことによりアルケニル
化、アルキニル化、アリール化又はヘテロアリール化反
応に付すことができる。異性体の分離は、当業者に知ら
れた標準的な方法に従って行われる。弗素化された二重
結合の異性化は、光照射の下に触媒量の臭素によって達
成される。
【０００８】式（II）の化合物は、新規な化合物であっ
て、それ自体本発明の主題をなす。式（II）の化合物の
詳細な製造例は後記の実験の部に示す。式（II）の化合
物は、下記の反応式に従って製造することができる。
【化７】 ＊ハロゲン化剤はＳＯＣｌ2 、ＰＣｌ3 、ＰＯＣｌ3 、
Ｐ（Ｃ6 Ｈ5 ）3 −ＣＣｌ4 又は三弗化ジエチルアミノ
スルフィド（ＤＡＳＴ）である。
【０００９】式(III) の化合物は、新規な化合物であっ
て、それ自体本発明の主題をなす。式(III) の化合物の
詳細な製造例は後記の実験の部に示す。式(III) の化合
物は、下記の反応式に従って製造することができる。 第一の方法
【化８】 第二の方法
【化９】
【００１０】式（Ｉ）の化合物は、有用な有害生物駆除
性、特に殺虫性、殺だに性及び殺線虫性を持っている。
従って、本発明の主題は、前記のような式（Ｉ）の化合
物を活性成分として含有する有害生物駆除剤組成物、特
に例１、４、５、７、１８、２０、２５、２６又は３０
の化合物を活性成分として含有する有害生物駆除剤組成
物にある。従って、式（Ｉ）の化合物は、特に農業の領
域における害虫を駆除するのに、またノミ目、鱗翅類及
び鞘翅類の幼虫を駆除するのに使用することができる。
それらは、１ヘクタール当り１０ｇ〜１０００ｇの間の
活性物質量で用いられる。また、式（Ｉ）の化合物は、
家屋に巣くう害虫、特にはえ、蚊及びごきぶりを駆除す
るのに用いることができる。また、式（Ｉ）の化合物
は、植物の寄生だに類（acaridae）の駆除に使用するこ
とができる。さらに、式（Ｉ）の化合物は、植物の寄生
線虫類の駆除に使用することができる。また、式（Ｉ）
の化合物は、動物の寄生虫であるだに類の駆除、例えば
まだに類（tick）、特にブーフィルス（Boophilus ）種
のだに類、ヒアロムニア（Hyalomnia ）種のだに類、ア
ンブリオムニア（Amblyomnia）種のだに類、リピセファ
ルス（Phipicephalus ）のだに類の駆除、或るいは全て
の種類の疥癬虫（mites）、特にサルコプチック・マイ
ト（sarcoptic mites ）、プソロプチック・マイト（ps
oroptic mites ）及びコリオプチック・マイト（chorio
ptic mites）の駆除に用いることができる。
【００１１】したがって、本発明の主題は、前記の式
（Ｉ）の化合物の少なくとも１種の化合物を含有するこ
とを特徴とする、植物の寄生生物、家屋に巣くう寄生生
物及び温血動物の寄生生物を駆除するための組成物にあ
る。特に、本発明の主題は、前記の式（Ｉ）の化合物の
少なくとも１種の化合物を含有する殺虫剤組成物にあ
る。本発明に従うこれらの組成物は、農薬工業、獣医薬
工業又は動物肥育用製品工業の通常の方法によって製造
される。これらの組成物は、粉剤、顆粒剤、懸濁液、乳
剤、溶液、エーロゾル溶液、燃焼性ストリップ、毒餌又
はこの種の化合物の用途に通常使用されるその他の調合
物の形で提供できる。これらの組成物は、活性成分の他
に、一般に、中でも、混合物を構成する成分の均一な分
散を可能ならしめるビヒクル及び（又は）非イオン性界
面活性剤を含有する。用いられるビヒクルは、水、アル
コール、炭化水素又はその他の有機溶媒、鉱物、動物又
は植物油のような液体、タルク、クレー、けい酸塩又は
けいそう土のような粉末、或るいは燃焼性固形物であっ
てよい。本発明の特定の主題は、前記の式（Ｉ）の化合
物の少なくとも１種を活性成分として含有する殺虫剤組
成物にある。本発明に従う殺虫剤組成物は、好ましくは
０．００５〜１０重量％の活性成分を含有する。
【００１２】家屋用に対しては、有用な態様では、本発
明の殺虫剤組成物は燻煙性組成物の形で用いられる。し
かして、本発明による組成物は、非活性部分については
燃焼性の殺虫剤コイル或るいは不燃性の繊維質基材より
なっていてよい。後者の場合には、活性物質を配合した
後に得られる燻煙剤は、電気蚊取器のような加熱装置に
入れられる。殺虫剤コイルが用いられる場合には、不活
性担体は、例えば、除虫菊絞粕、タブ粉末（Machilus t
humbergil の葉の粉末）、除虫菊の幹の粉末、ヒマラヤ
スギの針葉粉末、木粉（マツのおがくず）、でん粉及び
やしの殻の粉末よりなっていてよい。その場合に、活性
成分の薬量は、例えば０．０３〜１重量％である。不燃
性の繊維質担体が用いられる場合には、活性成分の薬量
は、例えば、０．０３〜９５重量％であってよい。ま
た、家屋用の本発明の組成物は、活性成分を主体とした
噴霧可能油状物を作り、この油状物をランプの芯に含浸
させることにより得ることができ、これは次いで燃焼せ
しめられる。この油状物に配合される活性成分の濃度
は、好ましくは０．０３〜９５重量％である。また、本
発明の主題は、前記の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１
種を活性成分として含有する殺だに剤組成物にある。さ
らに、本発明の主題は、前記の式（Ｉ）の化合物の少な
くとも１種を活性成分として含有する殺線虫剤組成物に
ある。
【００１３】本発明による殺虫剤組成物には、殺だに剤
及び殺線虫剤組成物と同じように、必要ならば１種又は
それ以上の他の有害生物駆除剤を添加することができ
る。殺だに剤及び殺線虫剤組成物は、特に、粉剤、顆粒
剤、懸濁液、乳剤又は溶液の形で提供される。殺だに剤
用途に対しては、好ましくは、１〜８０％の活性成分を
含有する葉噴霧用水和剤、或るいは１〜５００ｇ／ｌの
活性成分を含有する葉噴霧用液剤が用いられる。０．０
５〜３％の活性物質を含有する葉散布用粉剤も用いるこ
とができる。殺線虫剤用としては、３００〜５００ｇ／
ｌの活性成分を含有する土壌処理用液剤が用いられる。
本発明による殺だに性及び殺線虫性化合物は、好ましく
は、１ヘクタール当り１〜１００ｇの活性成分の薬量で
用いられる。また、本発明の主題は、式（Ｉ）の化合物
の少なくとも１種を活性成分として含有することを特徴
とする、温血動物の寄生だに類（acaridae）、特にまだ
に類（ticks ）やだに類（mites ）を防除するための殺
だに剤組成物にある。
【００１４】
【実施例】下記の実施例は本発明を例示するものであっ
て、これを何ら制限しない。
【００１５】例１：２−［２−［４−ブロム−３−（ト
リフルオルメチル）フェニル］−２−フルオルエテニ
ル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル
（Ｚ，Ｅ）異性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 １．３ｇのカリウムｔ−ブチラート及び１０ｍｌのテト
ラヒドロフランを含有する溶液を、４．３ｇの［［４−
ブロム−３−（トリフルオルメチル）フェニル］フルオ
ルメチル］ホスホン酸ジエチル（この製造は後記する。
製造例２を参照）及び２０ｍｌのテトラヒドロフランを
含有する溶液中に−６０℃で導入する。反応混合物を−
６０℃で１５分間撹拌し、２．４ｇの２−ホルミル−α
−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（製造例
１）及び１５ｍｌのテトラヒドロフランを含有する溶液
を温度を−５０℃を越えないようにして導入する。反応
混合物の温度を約２０〜２５℃に上昇させ、２０〜２５
℃で１時間撹拌し、混合物全体を水＋１Ｎ塩酸（１００
ｍｌ）とイソプロピルエーテル（２００ｍｌ）との混合
物中に注ぐ。デカンテーションし、イソプロピルエーテ
ルで抽出した後、抽出物を乾燥し、シリカでクロマトグ
ラフィーし、ヘキサン−酢酸エチル（８−２）混合物で
溶離する。このようにして、所望化合物を得た。（Ｚ，
Ｅ）異性体Ｍｐ＝１１５．２℃。（Ｅ，Ｅ）異性体Ｍｐ
＝１０３．１℃。
【００１６】例２：２−［２−［２−（３，４−ジクロ
ルフェニル）−４−チアゾリル］−２−フルオルエテニ
ル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル
（Ｚ，Ｅ）異性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 ０．７ｇのカリウムｔ−ブチラート及び６ｍｌのテトラ
ヒドロフランを含有する溶液を、１．３３ｇの製造例１
の化合物、２．４ｇの製造例３の化合物（即ち２−
（３，４−ジクロルフェニル）−４−チアゾリル）フル
オルメチルホスホン酸ジエチル）及び１０ｍｌのテトラ
ヒドロフランを含有する混合物中に０℃で導入する。反
応混合物を０〜＋５℃に保持し、１００ｍｌの１Ｎ塩酸
と１００ｍｌの塩化メチレンとの混合物中に注ぐ。デカ
ンテーションした後、水性相を１００ｍｌの塩化メチレ
ンで２回抽出し、次いで乾燥し、乾固させる。残留物を
シリカでクロマトグラフィーし、ヘキサン−イソプロピ
ルエーテル（７−３）混合物で溶離する。このようにし
て、０．６ｇの（Ｚ，Ｅ）異性体Ｍｐ＝１５３．２℃及
び０．６ｇの（Ｅ，Ｅ）異性体Ｍｐ＝１１２．１℃を得
た。
【００１７】例３：２−［２−［２−（２，４−ジクロ
ルフェニル）−４−チアゾリル］−２−フルオルエテニ
ル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル
（Ｚ，Ｅ）異性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 ０．５７ｇのカリウムｔ−ブチラート及び５ｍｌのテト
ラヒドロフランを含有する溶液を、１．０６ｇの製造例
１の化合物、１．９ｇの［２−（２，４−ジクロルフェ
ニル）−４−チアゾリル］フルオルメチルホスホン酸ジ
エチル（これは２−［２，４−ジクロルフェニル）−４
−ホルミルチアゾールから出発して製造例３におけるよ
うに製造）及び１０ｍｌのテトラヒドロフランを含有す
る溶液中に０〜＋５℃で導入する。反応混合物を０〜＋
５℃に３時間撹拌し続ける。反応混合物を１００ｍｌの
１Ｎ塩酸と１００ｍｌのイソプロピルエーテルとの混合
物中に注ぐ。デカンテーションし、イソプロピルエーテ
ルで抽出した後、抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、乾
固させる。残留物をシリカでクロマトグラフィーし、ヘ
キサン−イソプロピルエーテル（７−３）混合物で溶離
する。このようにして、０．９ｇの生成物を得た。これ
をシリカでクロマトグラフィーし、ヘキサン−イソプロ
ピルエーテル（８−２）混合物で溶離する。このように
して、０．１１ｇの所望の（Ｚ，Ｅ）化合物及び０．，
５７ｇの（Ｅ，Ｅ）−（Ｚ，Ｅ）混合物（７５−２５）
を得た。Ｍｐ＝１２３．８℃。
【００１８】例４：２−［２−フルオル−２−［４−チ
アゾリル−２−（４−トリフルオルメトキシ）フェニ
ル］エテニル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢
酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 ０．５３ｇのカリウムｔ−ブチラート及び２．４ｍｌの
テトラヒドロフランを含有する溶液を、０．９２ｍｇの
２−ホルミル−α−メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メ
チル（製造例１）、１．８ｇの［フルオル［４−［４−
トリフルオルメトキシフェニル］−２−チアゾリル］メ
チル］ホスホン酸ジエチル（製造例４）及び３ｍｌのテ
トラヒドロフランを含有する溶液中に０〜＋５℃で導入
する。反応混合物を１６時間撹拌し続ける。１Ｎ塩酸を
添加することによりｐＨ４まで酸性化し、次いで塩化メ
チレンで抽出する。抽出物を水洗し、乾燥する。溶媒を
除去し、２．３ｇの生成物を得た。これをシリカでクロ
マトグラフィーし、ヘキサン−酢酸エチル（８５−１
５）混合物で溶離する。このようにして、０．２ｇの
（Ｚ，Ｅ）化合物Ｍｐ＝１３７．９℃及び０．４４ｇの
（Ｅ，Ｅ）化合物Ｍｐ＝９９．５℃を得た。
【００１９】例５：２−［２−フルオル−２−（４−フ
ェニル−２−チアゾリル）エテニル］−α−（メトキシ
メチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）−Ｅ異性体混
合物 ２３３ｍｇの５０％水素化ナトリウム油中懸濁液を、
１．０７ｇの２−ホルミル−α−（メトキシメチレン）
ベンゼン酢酸メチル（製造例１）、１．６ｇの［フルオ
ル［４−フェニル−２−チアゾリル］メチル］ホスホン
酸ジエチル（製造例５）及び１０ｍｌのテトラヒドロフ
ランを含有する溶液に添加する。反応混合物を１６時間
撹拌し続ける。これを塩酸水溶液中に注ぐ。塩化メチレ
ンで抽出し、乾燥した後、溶媒を除去する。２．２７ｇ
の生成物を得た。これをシリカでクロマトグラフィー
し、ヘキサン−酢酸エチル（８０−２０）混合物で溶離
し、１．４６ｇの油状物を得た。これをペンタンで処理
し、１．０７ｇの所望化合物を得た。Ｍｐ＝９４℃。
【００２０】例６：α−（メトキシメチレン）２−［２
−フルオル−２−［４−（１−メチルエチル）−２−チ
アゾリル］エテニル］ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異
性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 １．４５ｇのカリウムｔ−ブチラート及び６ｍｌのテト
ラヒドロフランを含有する溶液を、２．８３ｇの２−ホ
ルミル−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチ
ル、３．８ｇの［フルオル［４−（１−メチルエチル）
−２−チアゾリル］メチル］ホスホン酸ジエチル（製造
例６）及び１５ｍｌのテトラヒドロフランを含有する混
合物中に滴下する。反応混合物を一夜撹拌する。ｐＨを
４とし、次いで塩化メチレンで抽出し、洗浄し、乾燥す
る。溶媒を除去し、５．２３ｇの生成物を得た。これを
シリカでクロマトグラフィーし、ヘキサン−酢酸エチル
（８５−１５）混合物で溶離する。０．３４ｇの（Ｚ，
Ｅ）異性体Ｍｐ＝１０４．３℃及び１ｇの（Ｅ，Ｅ）異
性体を得た。
【００２１】例７：２−［２−［４−（３，４−ジクロ
ルフェニル）−２−チアゾリル］−２−フルオルエテニ
ル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル
（Ｚ，Ｅ）異性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 ３２６ｍｇの５０％水素化ナトリウム油中懸濁液を、
１．５ｇの２−ホルミル−α−（メトキシメチレン）ベ
ンゼン酢酸メチル（製造例１）、２．７ｇの［［４−
（３，４−ジクロルフェニル）−２−チアゾリル］フル
オルメチル］ホスホン酸ジエチル（製造例７）及び１０
ｍｌのテトラヒドロフランを含有する溶液に添加する。
反応混合物を一夜撹拌し続ける。これを水中に注ぎ、塩
化メチレンで抽出する。有機相を乾燥し、溶媒を除去す
る。このようにして、３．６６ｇの生成物を得た。これ
をシリカでクロマトグラフィーし、ヘキサン−酢酸エチ
ル（８５−１５）混合物で溶離する。このようにして、
０．２２ｇの（Ｚ，Ｅ）異性体Ｍｐ＝１９２．３℃及び
１．５２グラムの（Ｅ，Ｅ）異性体Ｍｐ＝１１５．６
℃）を得た。
【００２２】２−ホルミル−α−（メトキシメチレン）
ベンゼン酢酸メチル及び適当なホスホン酸エステルから
出発して、前記の例に記載のように操作して、下記の化
合物を製造した。例８ ：２−［２−フルオル−２−［２−（トリフルオル
メチル）−４−チアゾリル］エテニル］−α−（メトキ
シメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体及び
（Ｅ，Ｅ）異性体 （Ｚ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１４３℃。例９ ：２−［２−［４−［［１，１' −ビフェニル］−
４−イル］−２−チアゾリル］−２−フルオルエテニ
ル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル
（Ｚ，Ｅ）異性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 （Ｚ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１２１．６℃。 （Ｅ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１３９．５℃。例１０ ：２−［２−［４−（４−クロルフェニル）−２
−チアゾリル］−２−フルオルエテニル］−α−（メト
キシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体及
び（Ｅ，Ｅ）異性体 （Ｚ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１３７．２℃。 （Ｅ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１１６．５℃。例１１ ：２−［２−［４−（４−ブロムフェニル）−２
−チアゾリル］−２−フルオルエテニル］−α−（メト
キシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体及
び（Ｅ，Ｅ）異性体 （Ｚ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１４５．８℃。 （Ｅ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１３２．５℃。
【００２３】例１２：２−［２−フルオル−２−［４−
（トリフルオルメチル）−２−チアゾリル］エテニル］
−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，
Ｅ）異性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 （Ｚ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１０９℃。例１３ ：２−［［２' −エチル（２，４' −ビチアゾー
ル）−４−イル］−２−フルオルエテニル］−α−（メ
トキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体
の混合物 （Ｚ，Ｅ）異性体（８０−２０）の混合物：Ｍｐ＝８
３．５℃。例１４ ：２−［２−フルオル−２−［２−ピリジニル−
４−チアゾリル］エテニル］−α−（メトキシメチレ
ン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体及び（Ｅ，
Ｅ）異性体 （Ｚ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１４６℃。 （Ｅ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１０１℃。例１５ ：２−［２−フルオル−２−［３−［４−（トリ
フルオルメトキシ）フェニル］−１，２，４−オキサジ
アゾール−５−イル］］エテニル］−α−（メトキシメ
チレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体 （Ｅ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１０３．６℃。
【００２４】例１６：２−［２−フルオル−２−［３−
（トリフルオルメチル）フェニル］エテニル］−α−
（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異
性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 （Ｚ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝９０℃。 （Ｅ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝６１．５℃。例１７ ：２−［２−フルオル−２−［４−（４−ニトロ
フェニル）−２−チアゾリル］エテニル］−α−（メト
キシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ），Ｅ異性
体混合物 Ｍｐ＝７９℃。例１８ ：２−［２−［４−（４−フルオルフェニル）−
２−チアゾリル］−２−フルオルエテニル］−α−（メ
トキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体
及び（Ｅ，Ｅ）異性体 （Ｚ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１３５．８℃。 （Ｅ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝９９．８℃。例１９ ：α−（メトキシメチレン）−２−［２−（３−
ブロムフェニル）−２−フルオルエテニル］−α−（メ
トキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体
及び（Ｅ，Ｅ）異性体 （Ｚ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝１２９℃。 （Ｅ，Ｅ）異性体：Ｍｐ＝９４℃。
【００２５】例２０：２−［２−［５−ブロム−４−
（３，４−ジクロルフェニル）−２−チアゾリル］−２
−フルオルエテニル］−α−（メトキシメチレン）ベン
ゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体 ９３０ｍｇの例７で得た化合物を不活性雰囲気下に５ｃ
ｃの四塩化炭素と混合し、４８０ｍｇの臭素を２ｃｃの
四塩化炭素に溶解してなる溶液を添加し、６０℃で４時
間加熱する。混合物を５０ｃｃの水中に注ぎ、塩化メチ
レンで抽出し、乾燥し、溶媒を蒸発させる。残留物をシ
リカでクロマトグラフィー（溶離剤：ヘキサン−イソプ
ロピルエーテル７−３）し、３３０ｍｇの所期化合物を
得た。Ｍｐ＝１５４．２℃。
【００２６】例２１：２−［２−（３−エチニルフェニ
ル）−２−フルオルエテニル］−α−（メトキシメチレ
ン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体工程Ａ ：２−［２−フルオル−２−［３−［２−（トリ
メチルシリル）エチニル］フェニル］エテニル］−α−
（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異
性体 １．９６ｇの例１９で製造した化合物、１４ｃｃのアセ
トニトリル、２０ｃｃのトリエチルアミン、０．５４ｇ
の１０％パラジウム担持活性炭、４８ｍｇの沃化銅及び
０．２２ｇのトリフェニルホスフィンを含有する混合物
中に２．３ｃｃのトリメチルシリルアセチレンを添加す
る。混合物を密閉容器内で８０℃で２０時間加熱し、次
いで５℃に冷却し、ろ過し、ろ液を水中に注ぎ、塩化メ
チレンで抽出し、水洗し、乾燥し、溶媒を蒸発させる。
シリカでクロマトグラフィー（溶離剤：ヘキサン−酢酸
エチル８−２）した後、０．９５ｇの所期化合物を得
た。Ｍｐ＝１１９℃。工程Ｂ ：２−［２−（３−エチニルフェニル）−２−フ
ルオルエテニル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン
酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体 １．６ｃｃの弗化ｔ−ブチルアンモニウムをテトラヒド
ロフランに溶解してなる１Ｍ溶液を、０．６３ｇの工程
Ａで得た化合物及び２０ｃｃのテトラヒドロフランを含
有する溶液に−７０℃で導入する。反応混合物を−７０
℃で３時間撹拌し続ける。混合物を、０〜＋５℃に冷却
した燐酸二水素カリウム水溶液中に注ぎ、次いで１５分
間撹拌し、塩化メチレンで抽出し、水洗し、乾燥し、溶
媒を蒸発させる。シリカでクロマトグラフィー（溶離
剤：ヘキサン−酢酸エチル８−２）し、ペンタンから再
結晶した後、０．３５ｇの所期化合物を得た。Ｍｐ＝１
０．３℃。
【００２７】例２２：［４−（３，３−ジメチル−１−
ブチニル）−３−（トリフルオルメチル）フェニル］−
２−フルオルエテニル−α−（メトキシメチレン）ベン
ゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体 ０．９２ｇの例１で得た化合物（Ｚ，Ｅ）異性体、７ｃ
ｃのアセトニトリル、９ｃｃのトリエチルアミン、０．
２ｇのパラジウム担持活性炭、０．１ｇのトリフェニル
ホスフィン、０．０２ｇの沃化銅及び１ｃｃのｔ−ブチ
ルアセチレンを密閉容器内で８０℃に４８時間加熱す
る。冷却した後、ろ過し、溶媒を蒸発させ、残留物をシ
リカでクロマトグラフィー（溶離剤：塩化メチレン）
し、０．５ｇの所期化合物（Ｚ，Ｅ）異性体を得た。Ｍ
ｐ＝１２４℃。
【００２８】例２３：２−［２−（３−エテニルフェニ
ル）−２−フルオルエテニル］−α−（メトキシメチレ
ン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体 ２．３５ｇの例１９で得た化合物、３０ｃｃのトルエ
ン、０．２８ｇのパラジウムトリフェニルホスフィン及
び２ｃｃのビニルトリブチル錫を１１０℃で加熱還流
し、この温度で１６時間撹拌する。２０〜２５℃に冷却
した後、溶媒を蒸発させ、５ｇの粗生成物を得た。これ
をシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：イソプロピル
エーテル−ヘキサン６５−３５）する。１．２９ｇの所
期化合物を得た。Ｍｐ＝８６℃。
【００２９】例２４：２−［２−［３−（３−トリフル
オルメチルフェニル）フェニル］−２−フルオルエテニ
ル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル
（Ｚ，Ｅ）異性体工程Ａ ：２−［２−（３−トリブチルスタンナンフェニ
ル）−２−フルオルエテニル］−α−（メトキシメチレ
ン）ベンゼン酢酸メチル 出発時に５．９ｇの例１９で得た化合物、９０ｃｃのト
ルエン、９．８ｃｃのヘキサブチルスタンナン及び０．
８６ｇのパラジウムトリフェニルホスフィンを使用し、
１１０℃で４８時間加熱することによって例２１におけ
るように操作を行う。シリカでクロマトグラフィー（溶
離剤：塩化メチレン−ヘキサン６−４）した後、９ｇの
所期化合物を得た。工程Ｂ ：２−［２−［３−（３−トリフルオルメチルフ
ェニル）フェニル］−２−フルオルエテニル］−α−
（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異
性体 ３．５ｇの工程Ａで得た化合物、３５ｃｃのトルエン、
１．３ｃｃの３−（トリフルオルメチル）ヨードベンゼ
ン及び０．２ｇの塩化パラジウムビス（トリフェニルホ
スフィン）を１１０℃に１６時間加熱する。反応混合物
を周囲温度に冷却し、ろ過し、溶媒を蒸発させ、残留物
をシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：塩化メチレン
−ヘキサン６５−３５）し、１．４ｇの所期化合物を得
た。Ｍｐ＝１１９．５℃。
【００３０】例２５：２−［２−［５−ブロム−４−
（４−フルオルフェニル）−２−チアゾリル］−２−フ
ルオルエテニル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン
酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体及び（Ｅ，Ｅ）異性体 出発時に１１．３６ｇの２−ホルミル−α−（メトキシ
メチレン）ベンゼン酢酸メチル、２２ｇの［［５−ブロ
ム−４−（４−フルオルフェニル）−２−チアゾリル］
フルオルメチル］ホスホン酸ジエチル（製造例１９）及
び６．５ｇのカリウムｔ−ブチラートを使用して例１に
おけるように操作を行う。２６．６ｇの生成物を得た。
これをシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：ヘキサン
−イソプロピルエーテル）する。９２０ｍｇの（Ｚ，
Ｅ）異性体Ｍｐ＝１８９℃及び２０ｍｇの（Ｅ，Ｅ）異
性体Ｍｐ＝１３３℃を得た。
【００３１】例２６：２−［２−フルオル−２−［３−
［４−（トリフルオルメトキシ）フェニル］−１，２，
４−オキサジアゾール−５−イル］エテニル］−α−
（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異
性体 ４６５ｍｇの例１５の化合物（Ｅ，Ｅ）異性体を５ｃｃ
の四塩化炭素に溶解してなる溶液を光り照射（２５０ワ
ット）下に置き、次いで０．１ｃｃの臭素の５％四塩化
炭素溶液を添加する。反応終了後、溶媒を蒸発させる。
残留物をペンタンで処理し、４００ｍｇの所期化合物
（Ｚ，Ｅ）異性体を得た。Ｍｐ＝１３７℃。
【００３２】例２７：２−［２−［３−（トリフルオル
メチル）フェニル］−２−クロルエテニル］−α−（メ
トキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体
及び（Ｅ，Ｅ）異性体 ２．４８ｇの［［３−（トリフルオルメチル）フェニ
ル］クロルメチル］ホスホン酸ジエチル（製造例２
０）、１．６５ｇの２−ホルミル−α−（メトキシメチ
レン）ベンゼン酢酸メチル（製造例１）を２０ｃｃのテ
トラヒドロフラン中に含有する溶液を−７０℃〜−７５
℃に冷却し、次いで０．９５ｇのカリウムｔ−ブチラー
トを１０ｃｃのテトラヒドロフランに溶解してなる溶液
を４５分間で添加する。−６５℃〜−７０℃で１時間撹
拌し、次いで混合物を０℃〜＋５℃に冷却した水＋２Ｎ
塩酸混合物中に注ぎ、ｐＨ４で１５分間撹拌する。塩化
メチレンで抽出し、抽出物を中性になるまで水洗し、乾
燥し、溶媒を蒸発させる。残留物をシリカでクロマトグ
ラフィー（溶離剤：ヘキサン−酢酸エチル８５−１５）
し、ペンタンから結晶化し、ペンタンで洗浄した後、
１．４８ｇの（Ｅ，Ｅ）異性体及び０．９２ｇの（Ｚ，
Ｅ）異性体を得た。
【００３３】例２８：２−［２−［３−（トリフルオル
メチル）フェニル］−２−ブロムエテニル］−α−（メ
トキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｅ，Ｅ）異性体 出発時に２．８１ｇの［［３−（トリフルオルメチル）
フェニル］ブロムメチル］ホスホン酸ジエチル（製造例
２１）及び１．６５ｇの２−ホルミル−α−（メトキシ
メチレン）ベンゼン酢酸メチル（製造例１）を使用して
例２７におけるように操作を行なう。１．３５ｇの所期
化合物を得た。
【００３４】例２９：２−［２−［３−（トリフルオル
メチル）フェニル］−２−ブロムエテニル］−α−（メ
トキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，Ｅ）異性体 １ｇの例２８で得た化合物（Ｅ，Ｅ）異性体を１５ｃｃ
の四塩化炭素に溶解してなる溶液に、０．２３ｃｃの臭
素の５％四塩化炭素溶液を添加する。反応媒体を光照射
（３００ワット）下に２時間置く。溶媒を蒸発させた
後、１．２ｇの粗生成物を集めた。これをシリカでクロ
マトグラフィー（溶離剤：ヘキサン−酢酸エチル８−
２）することにより精製する。０．４２ｇの所期化合物
を得た。Ｍｐ＝９４℃。
【００３５】前記の例におけるようにして操作を行な
い、下記の化合物を製造した。例３０ ：２−［２−フルオル−２−［３−フェニル−
１，２，４−オキサジアゾール−５−イル］エテニル］
−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル（Ｚ，
Ｅ）異性体 Ｍｐ＝１２１℃。
【００３６】製造例１：２−ホルミル−α−（メトキシ
メチレン）ベンゼン酢酸メチル ５０．７ｇの２−ブロムエチル−α−（メトキシメチレ
ン）ベンゼン酢酸メチル溶液（ヨーロッパ特許第２０３
６０６号に記載の方法に従って製造）及び１００ｃｃの
塩化メチレンを、５５ｇの無水トリメチルアミンＮ−オ
キシド、３５０ｇのジメチルスルホキシド及び１６０ｃ
ｃの塩化メチレンの混合物中に０℃で導入する。反応混
合物を約２０〜２５℃で４時間撹拌し続け、次いで水と
氷との混合物中に注ぐ。デカンテーションし、塩化メチ
レンで抽出し、乾燥し、乾固させた後、得られた生成物
をシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：ヘキサン−酢
酸エチル８−２）する。１７．５ｇの所望化合物を得
た。Ｍｐ＝８１℃。
【００３７】製造例２：［［４−ブロム−３−（トリフ
ルオルメチル）フェニル］フルオルメチル］ホスホン酸
ジエチル工程Ａ ：４−ブロム−３−（トリフルオルメチル）ベン
ズアルデヒド （ａ）塩化４−ブロム−３−（トリフルオルメチル）ベ
ンゼンジアゾニウムの製造 ６０ｇの４−ブロム−３−（トリフルオルメチル）アニ
リンを６０ｃｃの水に導入する。次いで５７ｃｃの濃塩
酸を導入する。得らた懸濁液を２０℃に戻す。氷を添加
し、１７．５ｇの亜硝酸ナトリウムと２５ｃｃの水を含
有する溶液を０℃〜±５℃で添加する。混合物を０℃〜
±５℃で１５分間撹拌し続ける。次いで２５ｇの酢酸ナ
トリウム水和物及び３５ｃｃの水を含有する溶液を添加
する。この溶液に下記の態様で製造したホルムアルデヒ
ドオキシムの１０％水溶液を添加する。 （ｂ）ホルムアルデヒドオキシムの１０％水溶液の製造 ２６．３ｇのヒドロキシルアミン塩酸塩を１７０ｃｃの
蒸留水に導入する。２８．７５ｇの４０％ホルムアルデ
ヒドを添加し、混合物を４０℃に加熱する。次いで５１
ｇの酢酸ナトリウム水和物を添加する。全体を１５分間
還流させ、次いで１６時間放置する。６．５ｇの硫酸銅
及び１ｇの硫酸ナトリウムを添加する。１５℃に冷却し
た後、１６０ｇの酢酸ナトリウムと３００ｃｃの蒸留水
との溶液を導入する。上記（ａ）で得たジアゾニウム塩
溶液を上記Ｂ）で得た溶液に１０〜１５℃で添加し、次
いで１５℃で１時間撹拌する。２３０ｃｃの濃塩酸を添
加し、全体を２時間加熱還流する。冷却し、４００ｃｃ
のエチルエーテルで６回抽出した後、有機相を重炭酸ナ
トリウム飽和溶液及び塩化ナトリウム飽和水で洗浄し、
次いで乾燥し、ろ過し、濃縮乾固する。６６．３ｇの生
成物を得た。これをシリカでクロマトグラフィー（溶離
剤：ヘキサン−酢酸エチル９５−５）する。１１．１５
ｇの所望化合物を得た。ＩＲスペクトル （ＣＨＣｌ3 ） Ｃ＝Ｏ：１７０７ｃｍ-1 ＣＨＯ：２７３５ｃｍ-1 芳香族：１６００−１５８０−１５７０−１４７０ｃｍ
-1 工程Ｂ ：［［４−ブロム−３−（トリフルオルメチル）
フェニル］ヒドロキシメチル］ホスホン酸ジエチル 工程で得た１２．６５ｇの４−ブロム−３−トリフルオ
ルメチルベンズアルデヒドを、６．５ｃｃの亜燐酸ジエ
チル及び０．５ｃｃのトリエチルアミンを含有する混合
物中に約６０℃で導入する。７０℃で１時間撹拌し、次
いで４０℃に冷却し、次いで１００ｃｃのトルエンを添
加する。１Ｎ塩酸水溶液で洗浄し、次いで水洗し、乾燥
し、蒸発乾固させた後、１７．５ｇの所期化合物を得
た。工程Ｃ ：［［４−ブロム−３−（トリフルオルメチル）
フェニル］フルオルメチル］ホスホン酸ジエチル ７．８２ｇの上記工程で製造した化合物を５０ｃｃの塩
化メチレンに溶解してなる溶液に２．５ｃｃの三弗化ジ
エチルアミノスルフィドを０℃で添加する。反応混合物
を約２０〜２５℃に１時間保持する。次いでこれを重炭
酸ナトリウム飽和水溶液中に注ぎ、次いでデカンテーシ
ョンし、塩化メチレンで抽出し、乾燥し、乾固させる。
得られた生成物をクロマトグラフィーし、塩化メチレン
−テトラヒドロフラン（９８−２）混合物で溶離する。
Ｒｆ＝０．２。
【００３８】製造例３：［［２−（３，４−ジクロルフ
ェニル）−４−チアゾリル］フルオルメチル］ホスホン
酸ジエチル工程Ａ ：［［２−（３，４−ジクロルフェニル）−４−
チアゾリル］ヒドロキシメチル］ホスホン酸ジエチル ３．９ｃｃの亜燐酸ジエチルと０．３ｃｃのトリエチル
アミンとの混合物を６０℃に加熱する。ヨーロッパ特許
第４０２２４６号に従って得た１２．６５ｇの化合物２
−（３，４−ジクロルフェニル）−４−ホルミルチアゾ
ールを導入する。１６０℃に加熱した後、温度を１１０
℃に戻す。次いで混合物を１１０℃に４時間加熱し、次
いで温度を２０〜２５℃に戻す。得られた生成物を１リ
ットルの塩化メチレンに溶解する。反応媒体を１００ｃ
ｃの１Ｎ塩酸溶液中に注ぐ。塩化メチレン相をデカンテ
ーションし、乾燥し、乾固させる。得られた生成物をイ
ソプロピルエーテルで洗浄し、減圧乾燥する。５．９ｇ
の所望化合物を得た。Ｍｐ＝１５５℃。工程Ｂ ：［［２−（３，４−ジクロルフェニル）−４−
チアゾリル］フルオルメチル］ホスホン酸ジエチル 工程Ａで得た化合物より出発して、前記の製造例におけ
るように操作して、２．４ｇの所望化合物を得た。Ｒｆ
＝０．２５（溶離剤：塩化メチレン−イソプロピルエー
テル３０−１０）。
【００３９】製造例４：［［２−［４−（トリフルオル
メトキシ）フェニル］−４−チアゾリル］フルオルメチ
ル］ホスホン酸ジエチル工程Ａ ：［［２−［４−（トリフルオルメトキシ）フェ
ニル］−４−チアゾリル］ヒドロキシメチル］ホスホン
酸ジエチル ヨーロッパ特許第４０２２４６号に従って得た２．７４
ｇの化合物２−［４−（トリフルオルメトキシ）フェニ
ル］）−４−ホルミルチアゾールを、１．３ｃｃの亜燐
酸ジエチル及び０．１ｃｃのトリエチルアミンを含有す
る溶液に７０℃で添加する。混合物を４０℃に冷却し、
１５ｃｃのトルエンを添加する。１Ｎ塩酸、次いで水で
洗浄した後、水性相を塩化メチレンで抽出する。有機相
を一緒にし、乾燥する。ろ過し、洗浄した後、溶媒を除
去する。２．８７ｇの所望化合物を得た（ペンタンから
単離）。 Ｒｆ＝０．０８（塩化メチレン−テトラヒドロフラン９
−１）。工程Ｂ ：［［２−［４−（トリフルオルメトキシ）フェ
ニル］−４−チアゾリル］フルオルメチル］ホスホン酸
ジエチル ６．１ｇの［［２−［４−（トリフルオルメトキシ）フ
ェニル］−４−チアゾリル］ヒドロキシメチル］ホスホ
ン酸ジエチルを含有する溶液に−５℃で２ｃｃの９５％
三弗化ジエチルアミノスルフィドを添加する。反応混合
物を重炭酸ナトリウム飽和水溶液中に注ぐ。有機相を一
緒にし、乾燥し、溶媒を蒸発させる。６．４２ｇの生成
物を得た。これをシリカでクロマトグラフィーし、塩化
メチレン−イソプロピルエーテル（９−１）混合物で溶
離する。このようにして、２．３ｇの所望化合物を得
た。
【００４０】製造例５：［フルオル［４−フェニル−２
−チアゾリル］メチル］ホスホン酸ジエチル工程Ａ ：［（アミノカルボニル）フルオルメチル］ホス
ホン酸のジエチルエステル ７００ｃｃの２２度ボーメ水酸化アンモニウムを６６４
ｇの（ジエトキシホスフィニル）フルオル酢酸メチルに
窒素気流中で撹拌しながら５〜１０℃で導入する。反応
混合物を３時間撹拌する。過剰の水酸化アンモニウムを
減圧下に蒸留する。反応媒体に塩化ナトリウムを飽和さ
せ、塩化メチレンで抽出し、次いで塩化ナトリウム飽和
溶液で洗浄する。塩化メチレン相を乾燥し、次いでろ過
し、減圧下に乾固させる。６４６ｇの所望の粗生成物を
得た。これを１リットルの塩化メチレンに溶解する。減
圧下に塩化メチレンをイソプロピルエーテルで置換する
ことにより一定容積に蒸留し、次いで分離し、洗浄し、
乾燥する。５５１．４ｇの所望化合物を得た。工程Ｂ ：［（２−アミノ−１−フルオル−２−チオキ
ソ）エチル］ホスホン酸ジエチル 工程Ａで得た５７．９ｇの［（２−アミノ−１−フルオ
ル−２−オキソ）エチル］ホスホン酸ジエチル、５８０
ｃｃのテトラヒドロフラン及び１６ｇの五流化燐の懸濁
液を周囲温度で５時間撹拌する。ろ過した後、溶媒を蒸
発させる。８４．５５ｇの生成物を得た。これをクロマ
トグラフィー（溶離剤：アセトン−シクロヘキサン１−
１）する。２６．６ｇの所望化合物を得た。工程Ｃ ：［フルオル［４−フェニル−２−チアゾリル］
メチル］ホスホン酸ジエチル 工程Ｂで製造した２．３ｇの化合物、３０ｃｃのメタノ
ール及び２ｇのα−ブロムアセトフェノンの混合物を１
時間３０分還流する。混合物を冷却し、水−酢酸エチル
（１００ｃｃ−５０ｃｃ）混合物中に注ぐ。反応媒体を
中和し、デカンテーションし、酢酸エチルで抽出する。
水洗し、乾燥し、蒸発させた後、３．１８ｇの生成物を
得た。これをシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：塩
化メチレン−テトラヒドロフラン９８−２）する。この
ようにして、２．４７ｇの所望化合物を得た。
【００４１】製造例６：［フルオル［４−（１−メチル
エチル）−２−チアゾリル］メチル］ホスホン酸ジエチ
ル １−ブロム−３−メチル−２−ブタノンから出発して、
製造例５の工程Ｃにおけるように操作を行って、４．１
３ｇの所望化合物を得た。Ｒｆ＝０．２３（塩化メチレ
ン−テトラヒドロフラン９５−５）。
【００４２】製造例７：［［４−（３，４−ジクロルフ
ェニル）−２−チアゾリル］フルオルメチル］ホスホン
酸ジエチル工程Ａ ：３' ，４' −ジクロルブロムアセトフェノン ５５．８５ｇの臭化第二銅を２３．７５ｇの３' ，４'
−ジクロルアセトフェノンと共に１２５ｃｃのクロロホ
ルム及び１２５ｃｃの酢酸エチル（微量の臭化水素酸を
含む）中で３時間還流撹拌する。ろ過した後、ろ液を３
０ｇの活性炭で処理し、再度ろ過し、減圧下に濃縮乾固
し、４０ｃｃのエチルエーテルに溶解する。２１．３ｇ
の所望化合物を得た。Ｍｐ＝５２℃。これは次の工程に
そのまま使用する。工程Ｂ ：［［４−（３，４−ジクロルフェニル）−２−
チアゾリル］フルオルメチル］ホスホン酸ジエチル 製造例５の工程Ａで製造した２．３ｇの化合物又は
［（２−アミノ−１−フルオル−２−チオキソ）エチ
ル］ホスホン酸ジエチル、３０ｃｃのメタノール及び
３．４ｇのｇのジクロル−α−ブロムアセトフェノン
（上記の工程Ａで得た）の混合物を２時間４５分還流す
る。激しく撹拌し、中和を行い、次いでデカンテーショ
ンし、酢酸エチルで抽出し、水洗し、乾燥し、溶媒を蒸
発させる。３．６４ｇの粗生成物を得た。これをクロマ
トグラフィーし、塩化メチレン−テトラヒドロフラン
（９８−２）混合物で溶離する。２．８ｇの所望化合物
を得た。Ｒｆ＝０．３。
【００４３】製造例８：［フルオル［２−（トリフルオ
ルメチル）−４−チアゾリル］メチル］ホスホン酸ジエ
チル 出発時に適当なアルデヒドを使用して製造例２の工程Ｂ
及びＣに記載のように操作を行う。所期化合物を得た。
Ｒｆ＝０．２（塩化メチレン−テトラヒドロフラン９８
−２）。
【００４４】製造例９：［［４−［（１，１' −ビフェ
ニル）−４−イル］−２−チアゾリル］フルオルメチ
ル］ホスホン酸ジエチル ３．４ｇの製造例５の化合物、４５ｃｃのメタノール及
び４．１ｇの１−［（１，１' −ビフェニル）−４−イ
ル］−２−ブロムエタノンの混合物を７時間還流させ
る。冷却した後、全体を水−酢酸エチル（２００ｃｃ−
１００ｃｃ）混合物中に注ぐ。反応媒体を中和し、デカ
ンテーションし、酢酸エチルで抽出する。水洗し、乾燥
し、蒸発させた後、６．１ｇの粗生成物を得た。これを
ペンタンから再結晶し、５ｇの所期化合物を回収した。
Ｍｐ＝９１．２℃。
【００４５】製造例１０：［［４−（４−クロルフェニ
ル）−２−チアゾリル］フルオルメチル］ホスホン酸ジ
エチル 出発時に３．４４ｇの工程Ｂで製造したホスホン酸エス
テル及び３．５ｇの２−ブロム−４' −クロルアセトフ
ェノンを使用して、製造例５の工程Ｃにおけるように操
作を行う。２．８３ｇの所期化合物を得た。Ｒｆ＝０．
１７（塩化メチレン−テトラヒドロフラン９８−２）。
【００４６】製造例１１：［［４−（４−ブロムフェニ
ル）−２−チアゾリル］フルオルメチル］ホスホン酸ジ
エチル 出発時に３．４４ｇの工程Ｂで製造したホスホン酸エス
テル及び４．１７ｇの２−ブロム−４' −ブロムアセト
フェノンを使用して、製造例５の工程Ｃにおけるように
操作を行う。４．６ｇの所期化合物を得た。Ｒｆ＝０．
２２（塩化メチレン−テトラヒドロフラン９８−２）。
【００４７】製造例１２：［フルオル［４−（トリフル
オルメチル）−２−チアゾリル］メチル］ホスホン酸ジ
エチル 製造例５の工程Ｂで得た６．９ｇの化合物と５．８ｇの
１−ブロム−３，３，３−トリフルオルアセトフェノン
を混合する。混合物を２０ｃｃの塩化メチレンで希釈
し、水洗し、乾燥し、溶媒を蒸発させ、残留物をシリカ
でクロマトグラフィー（溶離剤：塩化メチレン−テトラ
ヒドロフラン９８−２）し、２．２ｇの所期化合物を得
た。Ｒｆ＝０．０５（ヘキサン−酢酸エチル７−３）。
【００４８】製造例１３：［２' −エチル（２，４' −
ビチアゾール）−４−イル］フルオルメチルホスホン酸
ジエチル 出発時に適当なアルデヒドを使用して、製造例２の工程
Ｂ及びＣにおけるように操作を行う。所期化合物を得
た。Ｒｆ＝０．０５（ヘキサン−酢酸エチル７−３）。
【００４９】製造例１４：［フルオル［２−（２−ピリ
ジニル）−４−アゾリル］メチル］ホスホン酸ジエチル 出発時に適当なアルデヒドを使用して、製造例２の工程
Ｂ及びＣにおけるように操作を行う。所期化合物を得
た。Ｒｆ＝０．４７（塩化メチレン−テトラヒドロフラ
ン８５−１５）。
【００５０】製造例１５：［フルオル［３−［４−（ト
リフルオルメトキシ）フェニル］−１，２，４−オキサ
ジアゾール−５−イル］メチル］ホスホン酸ジエチル工程Ａ ：Ｎ−ヒドロキシ−４−（トリフルオルメトキ
シ）ベンゼンカルボキシミドアミン ２．０５ｇのヒドロキシルアミン塩酸塩を３０ｃｃのメ
タノールに溶解してなる溶液に３．８ｃｃのトリエチル
アミンを５分間で添加し、周囲温度で３０分間撹拌す
る。次いで５ｇの４−トリフルオルメトキシベンゾニト
リルを１０ｃｃのメタノールに溶解してなる溶液を添加
し、５０分間加熱還流する。冷却した後、溶媒を蒸発さ
せ、残留物を塩化メチレンで溶解し、水洗し、乾燥し、
溶媒を減圧下に除去する。５ｇの所期化合物を得た。Ｍ
ｐ＝１１１℃。工程Ｂ ：［フルオル［３−［４−（トリフルオルメトキ
シ）フェニル］−１，２，４−オキサジアゾール−５−
イル］メチル］ホスホン酸ジエチル ４．９３ｇの工程Ａで製造したオキシムと４．８ｇの
（ジエトキシホスホリル）フルオル酢酸を９０ｃｃの塩
化メチレン中で周囲温度で混合する。５．８ｇのジシク
ロヘキシルカルボジイミドと１４０ｍｇのジメチルアミ
ノピリジンを２０ｃｃの塩化メチレンに溶解したもの滴
下する。生成した尿素をろ過し、溶媒を蒸発させ、１
１．４５ｇの化合物を得た。これに３０ｃｃのトルエン
を添加し、全体を１時間還流する。冷却後、溶媒を蒸発
させ、残留物をシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：
ヘキサン−テトラヒドロフラン７−３）し、６．４５ｇ
の所期のホスホン酸エステルを得た。
【００５１】製造例１６：［フルオル［３−（トリフル
オルメチル）フェニル］メチル］ホスホン酸ジエチル ３−トリフルオルメチルベンズアルデヒドから出発し
て、製造例２の工程Ｂ及びＣにおけるように操作を行
う。Ｒｆ＝０．１７（塩化メチレン−テトラヒドロフラ
ン９８−２）。
【００５２】製造例１７：［フルオル［４−（４−ニト
ロフェニル）−２−チアゾリル］メチル］ホスホン酸ジ
エチル ５．５ｇの［（２−アミノ−１−フルオル−２−チオキ
ソ）エチル］ホスホン酸ジエチル及び４．９３ｇの２−
ブロム−３' −ニトロアセトフェノンから出発して、製
造例９におけるように操作を行う。９．４６ｇの粗生成
物を得た。これをシリカでクロマトグラフィー（溶離
剤：塩化メチレン−イソプロピルエーテル８５−１５）
し、４．２２ｇの所期化合物を得た。Ｍｐ＝１００℃。
【００５３】製造例１８：［フルオル［４−（フルオル
フェニル）−２−チアゾリル］メチル］ホスホン酸ジエ
チル ３６．６ｇの［（２−アミノ−１−フルオル−２−チオ
キソ）エチル］ホスホン酸ジエチル及び３１．８ｇの２
−ブロム−４' −フルオルアセトフェノンから出発し
て、製造例９におけるように操作を行う。５６．８ｇの
粗生成物を得た。これをシリカでクロマトグラフィー
（溶離剤：塩化メチレン−テトラヒドロフラン９８−
２）し、２８．５８ｇの所期化合物を得た。Ｍｐ＝１０
０℃。
【００５４】製造例１９：［［５−ブロム−４−（４−
フルオルフェニル）−２−チアゾリル］フルオルメチ
ル］ホスホン酸ジエチル工程Ａ ：［（２−アミノ−１−フルオル−２−チオキ
ソ）エチル］ホスホン酸ジエチル ５７．９ｇの［（２−アミノ−１−フルオル−２−オキ
ソ）エチル］ホスホン酸ジエチルを５００ｃｃのテトラ
ヒドロフランに溶解してなる溶液に１６ｇの五硫化燐を
添加し、次いで周囲温度で５時間撹拌する。ろ過した
後、溶媒を蒸発させ、残留物をシリカでクロマトグラフ
ィー（溶離剤：クロロホルム−アセトン−シクロヘキサ
ン１−１−１）し、２６．６ｇの所期化合物を得た。Ｍ
ｐ＝５２．６℃。工程Ｂ ：［４−（４−フルオルフェニル）−２−チアゾ
リル］フルオルメチルホスホン酸ジエチル ３３．６ｇの工程Ａで得たホスホン酸エステル、５００
ｃｃのエタノール及び３１．８ｇの２−ブロム−４' −
フルオルアセトフェノンを３０分間加熱還流する。周囲
温度に冷却した後、反応混合物を５００ｃｃの水中に注
ぎ、酢酸エチルで抽出する。溶媒を蒸発させ、残留物を
シリカでクロマトグラフィー（溶離剤：塩化メチレン−
テトラヒドロフラン９８−２）し、２８．５８ｇの所期
化合物を回収した。工程Ｃ ：［［５−ブロム−４−（４−フルオルフェニ
ル）−２−チアゾリル］フルオルメチル］ホスホン酸ジ
エチル 工程Ｂで得た２１．７ｇのホスホン酸エステル、２５０
ｃｃのアセトニトリル及び１４．５ｇのＮ−ブロムスク
シンイミドを１時間加熱還流する。冷却した後、溶媒を
蒸発させ、シリカでクロマトグラフィー（溶離剤：塩化
メチレン−テトラヒドロフラン９８−２）し、２４ｇの
所期化合物を回収した。
【００５５】製造例２０：［３−（トリフルオルメチ
ル）フェニル−クロルメチル］ホスホン酸ジエチル ３−トリフルオルメチルベンズアルデヒドから出発して
製造例２の工程Ｂにおけるようにして操作を行い、［３
−（トリフルオルメチル）フェニル−ヒドロキシメチ
ル］ホスホン酸ジエチルを得た。６．２６ｇのこのホス
ホン酸エステルを６０ｃｃの塩化メチレンに溶解してな
る溶液に１．６ｃｃのピリジン、次いで１．６ｃｃの塩
化チオニルを２０分間で添加し、周囲温度で１時間撹拌
し、次いで４０℃に２８時間加熱し、２０〜２５℃に冷
却し、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで水洗
し、乾燥し、溶媒を蒸発させる。６．４ｇの粗生成物を
回収し、これをシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：
ヘキサン−酢酸エチル５−５）することにより精製す
る。５．１５ｇの所期化合物を得た。
【００５６】製造例２１：［３−（トリフルオルメチ
ル）フェニル−ブロムメチル］ホスホン酸ジエチル ６．２６ｇの［３−（トリフルオルメチル）フェニル−
ヒドロキシメチル］ホスホン酸ジエチルを６０ｃｃの塩
化メチレンに溶解してなる溶液を０〜＋５℃に冷却し、
９．９５ｇの四臭化炭素を１０分間で添加し、温度を＋
７〜１０℃に上昇させ、７．９ｇのトリフェニルホスフ
ィンを添加し、温度を周囲温度に戻し、４８時間撹拌す
る。ろ過した後、ろ液を重炭酸ナトリウム飽和水溶液中
に注ぎ、２０分間撹拌し、次いで塩化メチレンで抽出す
る。有機相を水洗し、乾燥し、溶媒を蒸発させ、１８ｇ
の粗生成物を回収し、これをヘキサン−酢酸エチル（５
−５）混合物で溶解し、ろ過し、溶媒を再度蒸発させ、
残留物をシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：ヘキサ
ン−酢酸エチル５−５）し、５．５５グラムの所期化合
物を集めた。
【００５７】殺虫剤組成物の例 例３１ ：可溶性濃厚液の製造 下記の成分の均質混合物を製造する。 ・例１の化合物（Ｚ，Ｅ）異性体 ０．２５ｇ ・ツイーン８０ ０．２５ｇ ・トパノールＡ ０．１ｇ ・水 ９８．４ｇ例３２ ：乳化性濃厚液の製造 下記の成分を緊密に混合する。 ・例７の化合物（Ｚ，Ｅ）異性体 ０．０１５ｇ ・トパノールＡ ０．１ｇ ・ツイーン８０ ３．５ｇ ・キシレン ９５．８８５ｇ
【００５８】本発明の化合物の活性の研究 （ａ）アフィス・クラシボラ（Aphis craccivora）に対
する活性の研究 豆の木の葉を活性成分の含水アセトン溶液（５０％アセ
トン、５０％水）中に浸漬して豆の木を処理し、次いで
換気フードの下に乾燥する。次いで幼虫をたからせる。
葉１枚に付き２０匹の成虫のアフィス・クラシボラの雌
を使用し、照明付天井の下に置く。４８時間後に死亡率
の検査を行う。結果は、１０ｐｐｍの薬量で、例２、
３、４、７、８、１０、１１、１２、１４、１６、１
７、１８、２０、２１、２２、２４、２５、２６及び３
０の化合物が≧７５％の有効性を示した。 （ｂ）スポドプテラ・リトラリス（Spodoptera littora
lis ）に対する接触摂取による効果の研究 スポドプテラ・リトラリスのＬ３段階の幼虫を使用す
る。操作は２２℃で５０％相対湿度において行う。湿っ
た円形のろ紙を入れたぺトリ皿を使用し、被検化合物を
含有する含水アセトン溶液（５０−５０）で処理した２
枚の豆の葉を各皿に入れる。７日後に死んだ幼虫の数を
数える。結果は、１０ｐｐｍの薬量で、例２、４、７、
８、９、１０、１１、１５、１６、１７、１８、２０、
２５、２６及び３０の化合物が≧７５％の有効性を有し
た。 （ｃ）ファエドン・コクレアリアエ（Phaedon cochlear
iae ）に対する効果の研究 操作は２２℃で５０％相対湿度において行う。湿った円
形のろ紙を入れたぺトリ皿を使用し、被検化合物を含有
する含水アセトン溶液（５０−５０）で処理した２枚の
キャベツの葉の円形試料を各皿に入れる。１週間後に死
んだ虫の数を数える。結果は、１０ｐｐｍの薬量で、例
１０、１８、２５及び２６の化合物が≧７５％の有効性
を有した。 （ｄ）テトラニチュース・ウルチカエ（Tetranycyus ur
ticae ）に対する効果の研究 ２枚の葉を有するインゲンマメの若木を使用し、１枚の
葉に付き３０匹のテトラニチュース・ウルチカエの雌を
たからせ、一定の照明付天井の下に換気フォードの下に
置く。植物をフィッシャーガンを使用して１本当たり４
ｍｌの水とアセトンとの当容積混合物の毒溶液により処
理する。葉を３０分間乾燥させ、次いでダニを蔓延させ
る。３日後に死亡率の検査を行う。結果は、１０ｐｐｍ
の薬量で、例１、２、３、４、６、８、１０、１１、１
２、１３、１５、１６、１８、２０、２２、２５、２６
及び３０の化合物が≧７５％の有効性を有した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ヤニク・ル・スタン フランス国ポントゥ・コンボー、リュ・オ シュ２ (72)発明者 ニコル・レイニエ フランス国マルセイユ、シュマン・ジュ・ バロン・デ・トゥルーズ30

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 全ての可能な立体異性体の形態又はこれ
    らの異性体の混合物の形態にある次式（Ｉ） 【化１】 ［ここで、 Ｘはハロゲン原子を表わし、 Ｒ2 及びＲ3 は、同一であっても異なっていてもよく、
    ８個までの炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖又は環状の
    アルキル基（これらは１個以上のハロゲン原子により置
    換されていてもよい）を表わし、 Ｒ1 は１２個までの炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖又
    は環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基（これ
    らは１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよ
    い）を表わし、或いはＲ1 は５又は６員のアリール又は
    ヘテロアリール基｛これらは下記の基 ・ハロゲン原子、 ・８個までの炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖又は環状
    のアルキル、アルケニル又はアルキニル基（これらはそ
    れ自体１個以上のハロゲン原子により置換されていても
    よい）、 ・次の基：ＮＯ2 、ＮＨ2 、ＣＮ、ＯＲ' 、ＳＲ" 、Ｓ
    ＯＲ" 、ＳＯ2 Ｒ" 及びＮＲ"'2 （Ｒ' 、Ｒ" 及びＲ"'
    は１２個までの炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖又は環
    状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基（これらは
    １個以上のハロゲン原子により置換されていてもよ
    い））、 ・Ａｒ、ＯＡｒ1 及びＳＡｒ2 基（ここで、Ａｒ、Ａｒ
    1 及びＡｒ2 基は１４個までの炭素原子を含有するアリ
    ール又はヘテロアリール基を表わし、そしてこれらはハ
    ロゲン原子、８個までの炭素原子を含有する直鎖、分岐
    鎖又は環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基
    （これらはそれ自体１個以上のハロゲン原子により置換
    されていてもよい）、次の基：ＮＯ2 、ＮＨ2 、ＣＮ、
    ＯＲ' 、ＳＲ" 、ＳＯＲ" 、ＳＯ2 Ｒ" 及びＮＲ"'2
    （Ｒ' 、Ｒ" 及びＲ"'は１２個までの炭素原子を含有す
    る直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル、アルケニル又はア
    ルキニル基（これらは１個以上のハロゲン原子により置
    換されていてもよい））より成る群から選択される１個
    以上の置換基により置換されていてもよい）より成る群
    から選択される１個以上の置換基により置換されていて
    もよい｝を表わす］の化合物。
  2. 【請求項２】 二重結合Δ2 がＥ配置である請求項１記
    載の式（Ｉ）の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ2 がメチル基を表わす請求項１又は２
    記載の式（Ｉ）の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ3 がメチル基を表わす請求項１〜３の
    いずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｘが弗素原子を表わす請求項１〜４のい
    ずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ1 がフェニル基（ハロゲン原子又はＣ
    Ｆ3 基より成る群から選択される１個以上の基により置
    換されていてもよい）を表わす請求項１〜５のいずれか
    に記載の式（Ｉ）の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ1 が請求項１に記載の基の１個以上に
    より置換されていてもよいチアゾリル基を表わす請求項
    １〜５のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ1 がハロゲン原子及びフェニル基（ハ
    ロゲン原子又はＣＦ 3 及びＯＣＦ3 基より成る群から選
    択される１個以上の基により置換されていてもよい）よ
    り成る群から選択される１個以上の基により置換された
    チアゾリル基である請求項７記載の式（Ｉ）の化合物。
  9. 【請求項９】 Ｒ1 がオキサジアゾリル基（請求項１記
    載の基の１個以上により置換されていてもよい）を表わ
    す請求項１〜５のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｒ1 がフェニル基（ハロゲン原子又は
    ＣＦ3 及びＯＣＦ3基より成る群から選択される１個以
    上の基により置換されていてもよい）により置換された
    オキサジアゾリル基である請求項９記載の式（Ｉ）の化
    合物。
  11. 【請求項１１】 化合物名が下記の通りの請求項１記載
    の式（Ｉ）の化合物。 ・（Ｅ，Ｅ）２−［２−［４−（３，４−ジクロルフェ
    ニル）−２−チアゾリル］−２−フルオルエテニル］−
    α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル ・（Ｚ，Ｅ）２−［２−フルオル−２−（４−フェニル
    −２−チアゾリル）エテニル］−α−（メトキシメチレ
    ン）ベンゼン酢酸メチル ・（Ｅ，Ｅ）２−［２−［４−ブロム−３−（トリフル
    オルメチル）フェニル］−２−フルオルエテニル］−α
    −（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル ・（Ｅ，Ｚ）２−［２−［４−ブロム−３−（トリフル
    オルメチル）フェニル］−２−フルオルエテニル］−α
    −（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル ・（Ｚ，Ｅ）２−［２−［４−（３，４−ジクロルフェ
    ニル）−２−チアゾリル］−２−フルオルエテニル］−
    α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル ・（Ｚ，Ｅ）２−［２−フルオル−２−［４−チアゾリ
    ル−２−（４−トリフルオルメトキシ）フェニル］エテ
    ニル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル ・（Ｚ，Ｅ）２−［２−［４−（４−フルオルフェニ
    ル）−２−チアゾリル］−２−フルオルエテニル］−α
    −（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル ・（Ｚ，Ｅ）２−［２−［５−ブロム−４−（３，４−
    ジクロルフェニル）−２−チアゾリル］−２−フルオル
    エテニル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メ
    チル ・（Ｚ，Ｅ）２−［２−［５−ブロム−４−（４−フル
    オルフェニル）−２−チアゾリル］−２−フルオルエテ
    ニル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル ・（Ｚ，Ｅ）２−［２−フルオル−２−［３−［４−
    （トリフルオルメトキシ）フェニル］−１，２，４−オ
    キサジアゾール−５−イル］エテニル］−α−（メトキ
    シメチレン）ベンゼン酢酸メチル ・（Ｚ，Ｅ）２−［２−フルオル−２−［３−フェニル
    −１，２，４−オキサジアゾール−５−イル］エテニ
    ル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル
  12. 【請求項１２】 請求項１〜９のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物を製造するにあたり、次式（II） 【化２】 （ここで、Ｒ1 及びＸは前記の意味を有し、ａｌｋ1 及
    びａｌｋ2 は８個までの炭素原子を含有するアルキル基
    を表わす）の化合物に塩基性試薬の存在下に次式(III) 【化３】 （ここで、Ｒ2 及びＲ3 は前記の意味を有する）の化合
    物を作用させて相当する式（Ｉ）の化合物を得、所望な
    らばこの化合物をその異性体のそれぞれに分離し、適当
    ならば異性体の一つを他の異性体に転化することを特徴
    とする式（Ｉ）の化合物の製造法。
  13. 【請求項１３】 弗素化された二重結合の異性化を光照
    射下に触媒量の臭素により行うことを特徴とする請求項
    １２記載の製造法。
  14. 【請求項１４】 新規化合物としての請求項１３記載の
    式(II)の化合物。
  15. 【請求項１５】 新規化合物としての請求項１３記載の
    式(III) の化合物。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１０のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有
    する有害生物駆除剤組成物。
  17. 【請求項１７】 請求項１１記載の化合物の少なくとも
    １種を活性成分として含有する有害生物駆除剤組成物。
  18. 【請求項１８】 請求項１〜１１のいずれかに記載の化
    合物の少なくとも１種を活性成分として含有する殺虫剤
    組成物。
  19. 【請求項１９】 請求項１〜１１のいずれかに記載の化
    合物の少なくとも１種を活性成分として含有する殺だに
    剤組成物。
  20. 【請求項２０】 請求項１〜１１のいずれかに記載の化
    合物の少なくとも１種を活性成分として含有する殺線虫
    剤組成物。
JP4336745A 1991-11-26 1992-11-25 α−メチレン−６−スチリルアクリル酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての使用 Withdrawn JPH0641013A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9114556A FR2684100B1 (fr) 1991-11-26 1991-11-26 Nouveaux derives de l'acide alpha-methylene 6-styryl acrylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
FR91-14556 1991-11-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0641013A true JPH0641013A (ja) 1994-02-15

Family

ID=9419325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4336745A Withdrawn JPH0641013A (ja) 1991-11-26 1992-11-25 α−メチレン−６−スチリルアクリル酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての使用

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5310746A (ja)
EP (1) EP0544587B1 (ja)
JP (1) JPH0641013A (ja)
AT (1) ATE138657T1 (ja)
CA (1) CA2083885A1 (ja)
DE (1) DE69211101T2 (ja)
DK (1) DK0544587T3 (ja)
ES (1) ES2087488T3 (ja)
FR (1) FR2684100B1 (ja)
GR (1) GR3020509T3 (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4238260A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Basf Ag Substituierte ortho-Ethenylphenylessigsäurederivate
FR2719583A1 (fr) * 1994-05-09 1995-11-10 Roussel Uclaf Nouveaux dérivés de l'acide béta-méthoxy acrylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.
FR2735473A1 (fr) * 1995-06-13 1996-12-20 Hoechst Schering Agrevo Sa Nouveaux derives de l'acide beta-methoxy acrylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
DE19605766A1 (de) * 1996-02-16 1997-08-21 Basf Ag Substituierte 2-Phenylpyridine
TWI283241B (en) 2002-05-29 2007-07-01 Tanabe Seiyaku Co Novel piperidine compound
CN110367265B (zh) * 2019-08-26 2022-02-15 浙江工业大学 一种含苯基噻唑结构的二苯乙烯类似物作为杀菌剂的应用
CN110372630B (zh) * 2019-08-26 2022-08-19 浙江工业大学 一种含苯基噻唑结构的二苯乙烯类似物及其合成方法和应用
CN110432281B (zh) * 2019-08-26 2022-02-15 浙江工业大学 一种含噻唑环结构的Stilbene类似物作为杀菌剂的应用
CN110407767B (zh) * 2019-08-26 2022-08-19 浙江工业大学 一种含噻唑环结构的Stilbene类似物及其合成方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2916358A1 (de) * 1979-04-23 1980-11-06 Bayer Ag Substituierte styrylcyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
EP0278595B2 (en) * 1987-02-09 2000-01-12 Zeneca Limited Fungicides
FR2647787B1 (fr) * 1989-06-06 1991-09-27 Roussel Uclaf Nouveaux thiazolylalkoxyacrylates, leur procede de preparation, leur application comme fongicides et leurs intermediaires de preparation
FR2674246B1 (fr) * 1991-03-21 1993-07-09 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide alpha-methylene 5-thiazolacetique, leur procede de preparation et les intermediaires de ce procede, leur application a titre de fongicides et les compositions les renfermant.
FR2675142B1 (fr) * 1991-04-10 1993-06-25 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide alpha-methylene 4-[(phenoxy) methyl] 5-thiazolacetique, leur procede de preparation et les intermediaires de ce procede et leur application a titre de fongicides.

Also Published As

Publication number Publication date
ATE138657T1 (de) 1996-06-15
GR3020509T3 (en) 1996-10-31
EP0544587A1 (fr) 1993-06-02
DK0544587T3 (da) 1996-07-29
DE69211101D1 (de) 1996-07-04
EP0544587B1 (fr) 1996-05-29
ES2087488T3 (es) 1996-07-16
US5310746A (en) 1994-05-10
FR2684100A1 (fr) 1993-05-28
DE69211101T2 (de) 1996-10-10
CA2083885A1 (fr) 1993-05-27
FR2684100B1 (fr) 1994-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH032155B2 (ja)
KR0140208B1 (ko) 살충, 살비활성의 피리다지논
EP0146748B1 (en) Organophosphorus compound, process for its preparation and insecticidal, miticidal or nematicidal composition containing it
FR2670087A1 (fr) Utilisation de thiazolylalkoxyacrylates pour la fabrication de compositions insecticides et/ou acaricides.
JPH0641013A (ja) α−メチレン−６−スチリルアクリル酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての使用
JPH0625196A (ja) チアゾール系アルコールから誘導される新規なピレスロイドエステル、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途
JPH072808A (ja) チアゾリルアルコキシアクリル酸エステルからなる殺虫剤及び（又は）殺ダニ剤組成物
JPH0625095A (ja) ７−エチニル−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸の新規な誘導体、それらの製造法及び有害生物駆除剤としての使用
JPH05194445A (ja) １−ナフタリン酢酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途
JPH09505320A (ja) ピリミジニルアリールケトンオキシム
EP0065216A1 (de) Pestizide S-(1.2.4-Triazol-5-ylmethyl)-(di)-thiophosph(on)ate und Verfahren zu ihrer Herstellung
IL26312A (en) Pesticidal compositions containing dihydric fluoroalcohols and salts thereof
US4209512A (en) Mono- and di-thiophosphate esters containing an isoxazolinone ring and compositions and methods containing the same
US4382087A (en) Selected O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphorothionates and O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphoronates and their use as insecticides
US3661926A (en) Physiologically active oxadiazoline and thiadiazoline derivatives of phosphoric acid and thiophosphoric acid
EP0031689B1 (en) O-aryl-s-tertiary alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides
JPH0625096A (ja) ３位に１−ブテン−３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途
CA1129879A (en) Thiolphosphoric acid-s-4-nitro-2- trichloromethylphenyl esters, their manufacture and use
JPH06263741A (ja) イミダゾールの新誘導体、それらの製造法及び有害生物駆除剤としての使用
GB2120655A (en) Insecticidal halogenated ester of cyclopropane carboxylic acid
US4621078A (en) Pesticidal vinyl phosphoric esters
US4018800A (en) Organotin miticidal and insecticidal compounds
JP3751047B2 (ja) 殺虫性テトラヒドロフラン誘導体
DE3203656A1 (de) Neue 1,2,3-thiadiazolymethyl-(di)thiophosphate, -phosphonate und phosphoramidate, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung als pestizide sowie neue thiadiazole als zwischenstufen und verfahren zu deren herstellung
DE3010319A1 (de) Insektizide, akarizide und fungizide (thio)-phosphor-(phosphon)- saeureester und verfahren zu ihrer herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20000201