JPH0641208A - 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法 - Google Patents
高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法Info
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- JPH0641208A JPH0641208A JP10430193A JP10430193A JPH0641208A JP H0641208 A JPH0641208 A JP H0641208A JP 10430193 A JP10430193 A JP 10430193A JP 10430193 A JP10430193 A JP 10430193A JP H0641208 A JPH0641208 A JP H0641208A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ビニルエステルモノマーを、重合温度２０℃
以下及び重合速度１０％／時間以下で懸濁重合すること
を特徴とする極限粘度が１．５（デシリットル／ｇ）以
上の高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法。 【効果】 本発明の効果は、高重合度のポリビニルエス
テル系重合体が得られ、かつ重合時の攪拌や除熱等の工
学的な問題が解決される。
以下及び重合速度１０％／時間以下で懸濁重合すること
を特徴とする極限粘度が１．５（デシリットル／ｇ）以
上の高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法。 【効果】 本発明の効果は、高重合度のポリビニルエス
テル系重合体が得られ、かつ重合時の攪拌や除熱等の工
学的な問題が解決される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高重合度ポリビニルエス
テル系重合体の新規な製造方法に関する。ポリビニルエ
ステル系重合体とりわけポリ酢酸ビニル系重合体は接着
剤や塗料のベースポリマーとして広範囲に利用されてい
るほか、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記す
る）系重合体の原料樹脂として極めて重要なものであ
る。このＰＶＡ系重合体は数少ない結晶性の水溶性高分
子としてすぐれた界面特性、強度特性を有することから
紙加工、繊維加工、エマルジョン用の安定剤等に利用さ
れているのをはじめとして、ビニロンフィルムやビニロ
ン繊維の原料としても重要な地位を占めているのは周知
のとおりである。しかし従来のＰＶＡ系重合体の重合度
は、加工特性や取扱いやすさの点と、原料のポリ酢酸ビ
ニル系重合体が高重合度のものが得られにくいという点
から、２０００が上限であり、特殊品として３０００程
度のものがみられるにすぎない。一方近年の急速な加工
技術の進歩は超高重合度領域の重合体の加工を可能に
し、それによって従来知られていなかった物性を引出す
ことに成功しつつある。ＰＶＡ系重合体においても、高
重合度化することにより従来の用途における物性向上は
もちろん、高強力繊維等の新規な分野において新たな可
能性が期待されるものである。
テル系重合体の新規な製造方法に関する。ポリビニルエ
ステル系重合体とりわけポリ酢酸ビニル系重合体は接着
剤や塗料のベースポリマーとして広範囲に利用されてい
るほか、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記す
る）系重合体の原料樹脂として極めて重要なものであ
る。このＰＶＡ系重合体は数少ない結晶性の水溶性高分
子としてすぐれた界面特性、強度特性を有することから
紙加工、繊維加工、エマルジョン用の安定剤等に利用さ
れているのをはじめとして、ビニロンフィルムやビニロ
ン繊維の原料としても重要な地位を占めているのは周知
のとおりである。しかし従来のＰＶＡ系重合体の重合度
は、加工特性や取扱いやすさの点と、原料のポリ酢酸ビ
ニル系重合体が高重合度のものが得られにくいという点
から、２０００が上限であり、特殊品として３０００程
度のものがみられるにすぎない。一方近年の急速な加工
技術の進歩は超高重合度領域の重合体の加工を可能に
し、それによって従来知られていなかった物性を引出す
ことに成功しつつある。ＰＶＡ系重合体においても、高
重合度化することにより従来の用途における物性向上は
もちろん、高強力繊維等の新規な分野において新たな可
能性が期待されるものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に低温下、低速度で重合することに
より高重合度の重合体が得られることは公知であり、酢
酸ビニルにおいてもいくつかの例がある。〔例えば、
Ａ．Ｒ．Ｓｈｕｌｔｚ ； Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．７６巻，３４２２（１９５４）、Ｇ．Ｍ．Ｂｕｒｎ
ｅｔｔ、Ｍ．Ｈ．Ｇｅｏｒｇｅ、Ｈ．Ｗ．Ｍｅｌｖｉｌ
ｌｅ ； Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１６巻，３１（１
９５５）、Ｍ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｙ．Ｏｈｙａｎａ
ｇｉ ； Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．４６巻，１４８
（１９６０）、ＵＳＰ ４，４６３，１３８（Ａｌｌｉ
ｅｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）〕しかしながらこれら
の方法は全て塊状重合法であり、重合系が極めて高粘度
であることからして、攪拌が困難となり均質なポリマー
が得られず、また除熱が困難になる等の問題点を有す
る。従ってこれら塊状重合法を用いての工業的規模での
製造はほとんど不可能であろうと考えられる。
より高重合度の重合体が得られることは公知であり、酢
酸ビニルにおいてもいくつかの例がある。〔例えば、
Ａ．Ｒ．Ｓｈｕｌｔｚ ； Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．７６巻，３４２２（１９５４）、Ｇ．Ｍ．Ｂｕｒｎ
ｅｔｔ、Ｍ．Ｈ．Ｇｅｏｒｇｅ、Ｈ．Ｗ．Ｍｅｌｖｉｌ
ｌｅ ； Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１６巻，３１（１
９５５）、Ｍ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｙ．Ｏｈｙａｎａ
ｇｉ ； Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．４６巻，１４８
（１９６０）、ＵＳＰ ４，４６３，１３８（Ａｌｌｉ
ｅｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）〕しかしながらこれら
の方法は全て塊状重合法であり、重合系が極めて高粘度
であることからして、攪拌が困難となり均質なポリマー
が得られず、また除熱が困難になる等の問題点を有す
る。従ってこれら塊状重合法を用いての工業的規模での
製造はほとんど不可能であろうと考えられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を解決することにより、高重合度のポリビニルエステル
系重合体を、工業的な規模で容易に得ることのできる新
規な製造方法を提供しようとするものである。
を解決することにより、高重合度のポリビニルエステル
系重合体を、工業的な規模で容易に得ることのできる新
規な製造方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高重合度
のポリビニルエステル系重合体を工業的な規模で容易に
得ることのできる製造方法について鋭意検討した結果、
ビニルエステルモノマーを、重合温度２０℃以下及び重
合速度１０％／時間以下で懸濁重合することにより、極
限粘度が１．５（デシリットル／ｇ）（以下、デシリッ
トル／ｇをｄｌ／ｇと略記する）以上の高重合度のポリ
ビニルエステル系重合体が得られることを見出し、本発
明を完成したものである。〔ここでポリビニルエステル
系重合体の極限粘度は、該ポリビニルエステル系重合体
をけん化後、再酢化したポリ酢酸ビニルについて、アセ
トン中、３０℃で測定した値で定義し、重合速度は、仕
込ビニルエステルモノマーが１時間当たりに重合体に変
換する割合で定義する。〕
のポリビニルエステル系重合体を工業的な規模で容易に
得ることのできる製造方法について鋭意検討した結果、
ビニルエステルモノマーを、重合温度２０℃以下及び重
合速度１０％／時間以下で懸濁重合することにより、極
限粘度が１．５（デシリットル／ｇ）（以下、デシリッ
トル／ｇをｄｌ／ｇと略記する）以上の高重合度のポリ
ビニルエステル系重合体が得られることを見出し、本発
明を完成したものである。〔ここでポリビニルエステル
系重合体の極限粘度は、該ポリビニルエステル系重合体
をけん化後、再酢化したポリ酢酸ビニルについて、アセ
トン中、３０℃で測定した値で定義し、重合速度は、仕
込ビニルエステルモノマーが１時間当たりに重合体に変
換する割合で定義する。〕
【０００５】本発明の懸濁重合は重合温度２０℃以下の
低温下、及び重合速度１０％／時間以下の低速度で実施
されるため、通常の高温での懸濁重合に比して次の点で
充分な注意が必要である。すなわち、重合系のラジカル
濃度が低いために、重合系の酸素や不純物の影響を受け
やすいことである。とりわけ酸素は強烈な禁止剤として
作用するため、重合前の重合系からの除去および重合中
の重合系への侵入に関してはことさら注意を要する。ま
たビニルエステルモノマー類は使用前に、常法により精
製するのが好ましい。
低温下、及び重合速度１０％／時間以下の低速度で実施
されるため、通常の高温での懸濁重合に比して次の点で
充分な注意が必要である。すなわち、重合系のラジカル
濃度が低いために、重合系の酸素や不純物の影響を受け
やすいことである。とりわけ酸素は強烈な禁止剤として
作用するため、重合前の重合系からの除去および重合中
の重合系への侵入に関してはことさら注意を要する。ま
たビニルエステルモノマー類は使用前に、常法により精
製するのが好ましい。
【０００６】本発明において用いられるビニルエステル
モノマーとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラ
ウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられ、Ｐ
ＶＡを得る場合にはとりわけ酢酸ビニルが好ましい。ま
た上記のビニルエステルモノマー類と共重合可能なモノ
マーを共重合することも差しつかえなく、これらモノマ
ーとしては例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸エステル、イタコン酸またはそのエステル、マレ
イン酸エステルまたは無水マレイン酸、（メタ）アクリ
ルアミドまたはこれらの誘導体、塩化ビニル、フッ化ビ
ニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、アクリロニ
トリル、ビニルアルコキシシラン等が挙げられる。重合
に使用する安定剤は、ＰＶＡ系重合体、セルロース系重
合体、界面活性剤等が使用され得るが、これら安定剤に
ついては、低温重合温度での界面特性を充分に考慮して
選択する必要がある。
モノマーとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラ
ウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられ、Ｐ
ＶＡを得る場合にはとりわけ酢酸ビニルが好ましい。ま
た上記のビニルエステルモノマー類と共重合可能なモノ
マーを共重合することも差しつかえなく、これらモノマ
ーとしては例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸エステル、イタコン酸またはそのエステル、マレ
イン酸エステルまたは無水マレイン酸、（メタ）アクリ
ルアミドまたはこれらの誘導体、塩化ビニル、フッ化ビ
ニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、アクリロニ
トリル、ビニルアルコキシシラン等が挙げられる。重合
に使用する安定剤は、ＰＶＡ系重合体、セルロース系重
合体、界面活性剤等が使用され得るが、これら安定剤に
ついては、低温重合温度での界面特性を充分に考慮して
選択する必要がある。
【０００７】次に重合の開始は、（１）過酸化物やアゾ
化合物の熱分解によるか、（２）光や放射線、プラズマ
等の照射によって可能である。 （１）の方法においては通常の重合に使用されるベンゾ
イルパーオキサイドや、２，２´−アゾビスイソブチロ
ニトリル等は使用できず、低温分解型のたとえばジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオ
キサイド、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル）等が好適に用いられる。ま
た（２）では紫外線、γ線、プラズマ等の照射によって
可能であり、また紫外線照射時に、２，２´−アゾビス
イソブチロニトリル等の増感剤を併用することも可能で
ある。
化合物の熱分解によるか、（２）光や放射線、プラズマ
等の照射によって可能である。 （１）の方法においては通常の重合に使用されるベンゾ
イルパーオキサイドや、２，２´−アゾビスイソブチロ
ニトリル等は使用できず、低温分解型のたとえばジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオ
キサイド、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル）等が好適に用いられる。ま
た（２）では紫外線、γ線、プラズマ等の照射によって
可能であり、また紫外線照射時に、２，２´−アゾビス
イソブチロニトリル等の増感剤を併用することも可能で
ある。
【０００８】本発明は重合度の大きいポリビニルエステ
ル系重合体を得る方法を提供するものであり、該ポリビ
ニルエステル系重合体の極限粘度は１．５（ｄｌ／ｇ）
以上が必須であり、好ましくは２．０（ｄｌ／ｇ）以
上、更に好ましくは２．５（ｄｌ／ｇ）以上であってで
きるだけ大きいことが望ましい。そのために重合温度は
２０℃以下、好ましくは１５℃以下、更に好ましくは１
０℃以下であり、かつ重合速度は１０％／時間以下、好
ましくは７．５％／時間以下、更に好ましくは１％／時
間以下で懸濁重合することによって、本発明の目的は達
成される。本発明の重合速度は、重合系へ添加する開始
剤の量を調節したり、光や放射線などの照射強度を調節
することにより制御する。なお重合温度が０℃以下の場
合は、水溶性物質を添加し凝固点を下げることによって
重合が可能である。水溶性物質としては、アルコール
類、グリコール類、グリセリン等やＮａＣｌ、ＫＣｌ等
のいわゆる無機塩類が用いられるが、特にＮａＣｌ、Ｋ
Ｃｌ等の無機塩類が、モル凝固点降下が大きく、また重
合への影響が小さく好ましい。
ル系重合体を得る方法を提供するものであり、該ポリビ
ニルエステル系重合体の極限粘度は１．５（ｄｌ／ｇ）
以上が必須であり、好ましくは２．０（ｄｌ／ｇ）以
上、更に好ましくは２．５（ｄｌ／ｇ）以上であってで
きるだけ大きいことが望ましい。そのために重合温度は
２０℃以下、好ましくは１５℃以下、更に好ましくは１
０℃以下であり、かつ重合速度は１０％／時間以下、好
ましくは７．５％／時間以下、更に好ましくは１％／時
間以下で懸濁重合することによって、本発明の目的は達
成される。本発明の重合速度は、重合系へ添加する開始
剤の量を調節したり、光や放射線などの照射強度を調節
することにより制御する。なお重合温度が０℃以下の場
合は、水溶性物質を添加し凝固点を下げることによって
重合が可能である。水溶性物質としては、アルコール
類、グリコール類、グリセリン等やＮａＣｌ、ＫＣｌ等
のいわゆる無機塩類が用いられるが、特にＮａＣｌ、Ｋ
Ｃｌ等の無機塩類が、モル凝固点降下が大きく、また重
合への影響が小さく好ましい。
【０００９】懸濁重合によって得られたポリビニルエス
テル系重合体は、さらにけん化反応をすることによりＰ
ＶＡ系重合体を得ることができる。この場合のけん化反
応は常法に従って実施できるが、メタノールやエタノー
ルに溶解した後、ＮａＯＨやＮａＯＣＨ3、ＮａＯＣ2Ｈ
5等を触媒とする加アルコール分解による方法が好まし
い。
テル系重合体は、さらにけん化反応をすることによりＰ
ＶＡ系重合体を得ることができる。この場合のけん化反
応は常法に従って実施できるが、メタノールやエタノー
ルに溶解した後、ＮａＯＨやＮａＯＣＨ3、ＮａＯＣ2Ｈ
5等を触媒とする加アルコール分解による方法が好まし
い。
【００１０】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもので
はない。なお実施例中の「％」および「部」はいずれも
「重量％」および「重量部」をあらわす。
するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもので
はない。なお実施例中の「％」および「部」はいずれも
「重量％」および「重量部」をあらわす。
【００１１】実施例１ 温度計、窒素導入管および冷却管をつけた反応器にＰＶ
Ａ−２１７（重合度１７００、けん化度８８モル％、
（株）クラレ製）０．３部と蒸留水３０００部を仕込
み、９０℃でＰＶＡ−２１７を溶解したのち、窒素を導
入しながら恒温槽中で内温が１５℃になるまで冷却し
た。常法により精製した酢酸ビニルモノマー１５００部
を６０℃で窒素置換したのち、窒素を導入しながら１５
℃まで冷却したものに２，２´−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）５．４部をすば
やく溶解し、ＰＶＡ−２１７水溶液中に攪拌しながら投
入し重合をはじめた。重合中は重合系を窒素ガスでシー
ルし酸素の侵入をおさえた。重合は１５℃で、速度７．
５％／時間で進行した。４８時間後、１５℃で減圧下５
時間未反応モノマーの除去を行ない、生成したパール状
の重合体を瀘別、水洗をくり返してから、３０℃減圧下
で乾燥した。乾燥後得られた重合体の重量は１２１０部
であった。得られたポリ酢酸ビニルの一部をメタノール
に溶解し、濃度６％、〔ＮａＯＨ〕／〔ＶＡｃ〕＝０．
０５、温度４０℃でけん化し、得られたＰＶＡの０．１
部を無水酢酸８部とピリジン２部の混合液中１０５℃で
２０時間ときどき攪拌しながら再酢化し、アセトン−エ
ーテル、アセトン−水系で再沈精製をくり返したポリ酢
酸ビニルについて、アセトン中、３０℃で極限粘度を測
定した所、〔η〕＝２．５２（ｄｌ／ｇ）であった。
（ウベローデ型の粘度管を用いて稀釈法にて測定) また、上記の該ポリ酢酸ビニルをメタノールに溶解し、
上記と同一の条件でけん化し、けん化度９８．９モル％
のＰＶＡを得た。このＰＶＡを上記と同一の条件で再酢
化し、上記と同様に再沈精製をくり返したポリ酢酸ビニ
ルについて、アセトン中、３０℃で極限粘度を測定した
ところ、〔η〕＝２．５２（ｄｌ／ｇ）であった。
Ａ−２１７（重合度１７００、けん化度８８モル％、
（株）クラレ製）０．３部と蒸留水３０００部を仕込
み、９０℃でＰＶＡ−２１７を溶解したのち、窒素を導
入しながら恒温槽中で内温が１５℃になるまで冷却し
た。常法により精製した酢酸ビニルモノマー１５００部
を６０℃で窒素置換したのち、窒素を導入しながら１５
℃まで冷却したものに２，２´−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）５．４部をすば
やく溶解し、ＰＶＡ−２１７水溶液中に攪拌しながら投
入し重合をはじめた。重合中は重合系を窒素ガスでシー
ルし酸素の侵入をおさえた。重合は１５℃で、速度７．
５％／時間で進行した。４８時間後、１５℃で減圧下５
時間未反応モノマーの除去を行ない、生成したパール状
の重合体を瀘別、水洗をくり返してから、３０℃減圧下
で乾燥した。乾燥後得られた重合体の重量は１２１０部
であった。得られたポリ酢酸ビニルの一部をメタノール
に溶解し、濃度６％、〔ＮａＯＨ〕／〔ＶＡｃ〕＝０．
０５、温度４０℃でけん化し、得られたＰＶＡの０．１
部を無水酢酸８部とピリジン２部の混合液中１０５℃で
２０時間ときどき攪拌しながら再酢化し、アセトン−エ
ーテル、アセトン−水系で再沈精製をくり返したポリ酢
酸ビニルについて、アセトン中、３０℃で極限粘度を測
定した所、〔η〕＝２．５２（ｄｌ／ｇ）であった。
（ウベローデ型の粘度管を用いて稀釈法にて測定) また、上記の該ポリ酢酸ビニルをメタノールに溶解し、
上記と同一の条件でけん化し、けん化度９８．９モル％
のＰＶＡを得た。このＰＶＡを上記と同一の条件で再酢
化し、上記と同様に再沈精製をくり返したポリ酢酸ビニ
ルについて、アセトン中、３０℃で極限粘度を測定した
ところ、〔η〕＝２．５２（ｄｌ／ｇ）であった。
【００１２】比較例１ 重合開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリ
ル０．３部を用い、重合温度６０℃、重合速度１２．５
％／時間で重合する以外は実施例１と同様にして重合
し、１３６０部のポリ酢酸ビニルを得た。またその一部
を実施例１と同様にしてけん化してＰＶＡを得た。重合
直後のポリ酢酸ビニルの〔η〕およびＰＶＡを再酢化し
たポリ酢酸ビニルの〔η〕は各々２．２５（ｄｌ／ｇ）
および１．１４（ｄｌ／ｇ）であった。
ル０．３部を用い、重合温度６０℃、重合速度１２．５
％／時間で重合する以外は実施例１と同様にして重合
し、１３６０部のポリ酢酸ビニルを得た。またその一部
を実施例１と同様にしてけん化してＰＶＡを得た。重合
直後のポリ酢酸ビニルの〔η〕およびＰＶＡを再酢化し
たポリ酢酸ビニルの〔η〕は各々２．２５（ｄｌ／ｇ）
および１．１４（ｄｌ／ｇ）であった。
【００１３】実施例２ 温度計、窒素導入管および冷却管をつけた反応器にＰＶ
Ａ−２１７（重合度１７００、けん化度８８モル％、
（株）クラレ製）０．３部、塩化ナトリウム１５部、お
よび蒸留水３０００部を仕込み９０℃でＰＶＡ−２１７
を溶解したのち窒素を導入しながら恒温槽中で内温−５
℃になるまで冷却した。常法により精製した酢酸ビニル
モノマー１５００部を６０℃で窒素置換したのち窒素を
導入しながら−５℃まで冷却したものに２，２´−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）１２．５部をすばやく溶解し、ＰＶＡ−２１７水溶
液中に攪拌しながら投入し、重合をはじめた。重合中は
重合系を窒素ガスでシールし酸素の侵入をおさえた。重
合は−５℃で、１％／時間で進行した。１２０時間重合
後、−５℃で減圧下２４時間、未反応モノマーの除去を
行ない、生成したパール状の重合体を瀘過、水洗をくり
返してから、３０℃減圧下で乾燥した。乾燥後の重合体
の重量は７２０であった。このポリ酢酸ビニルの一部を
メタノールに溶解し、濃度６％で、〔ＮａＯＨ〕／〔Ｖ
Ａｃ〕＝０．０５で、４０℃でけん化し、得られたＰＶ
Ａを実施例１と同様に再酢化してアセトン中、３０℃で
極限粘度を測定したところ、〔η〕＝２．９５（ｄｌ／
ｇ）であった。また上記の該ポリ酢酸ビニルをメタノー
ルに溶解し、上記と同一条件でけん化し、ＰＶＡを得
た。このＰＶＡを上記と同様に再酢化して、アセトン
中、３０℃で極限粘度を測定したところ、〔η〕＝２．
９５（ｄｌ／ｇ）であった。
Ａ−２１７（重合度１７００、けん化度８８モル％、
（株）クラレ製）０．３部、塩化ナトリウム１５部、お
よび蒸留水３０００部を仕込み９０℃でＰＶＡ−２１７
を溶解したのち窒素を導入しながら恒温槽中で内温−５
℃になるまで冷却した。常法により精製した酢酸ビニル
モノマー１５００部を６０℃で窒素置換したのち窒素を
導入しながら−５℃まで冷却したものに２，２´−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）１２．５部をすばやく溶解し、ＰＶＡ−２１７水溶
液中に攪拌しながら投入し、重合をはじめた。重合中は
重合系を窒素ガスでシールし酸素の侵入をおさえた。重
合は−５℃で、１％／時間で進行した。１２０時間重合
後、−５℃で減圧下２４時間、未反応モノマーの除去を
行ない、生成したパール状の重合体を瀘過、水洗をくり
返してから、３０℃減圧下で乾燥した。乾燥後の重合体
の重量は７２０であった。このポリ酢酸ビニルの一部を
メタノールに溶解し、濃度６％で、〔ＮａＯＨ〕／〔Ｖ
Ａｃ〕＝０．０５で、４０℃でけん化し、得られたＰＶ
Ａを実施例１と同様に再酢化してアセトン中、３０℃で
極限粘度を測定したところ、〔η〕＝２．９５（ｄｌ／
ｇ）であった。また上記の該ポリ酢酸ビニルをメタノー
ルに溶解し、上記と同一条件でけん化し、ＰＶＡを得
た。このＰＶＡを上記と同様に再酢化して、アセトン
中、３０℃で極限粘度を測定したところ、〔η〕＝２．
９５（ｄｌ／ｇ）であった。
【００１４】
【発明の効果】本発明の最大の特徴は、重合温度２０℃
以下の低温下、及び重合速度１０％／時間の低速度で懸
濁重合する点にあり、これによって高重合度のポリビニ
ルエステル系重合体が得られ、かつ重合時の攪拌や除熱
等の工学的な問題が解決される。さらに生成したポリビ
ニルエステル系重合体の分離精製、とりわけ未反応モノ
マーの除去が容易であり、ポリビニルアルコール系重合
体を得るためのけん化反応にとって有利である。本発明
の高重合度ポリビニルエステル系重合体を常法によって
けん化することにより、高重合度のＰＶＡ系重合体を容
易に得ることができ、このものは、ＰＶＡ系高強力シー
トあるいはＰＶＡ系高強力繊維として好適に用いられる
ものである。
以下の低温下、及び重合速度１０％／時間の低速度で懸
濁重合する点にあり、これによって高重合度のポリビニ
ルエステル系重合体が得られ、かつ重合時の攪拌や除熱
等の工学的な問題が解決される。さらに生成したポリビ
ニルエステル系重合体の分離精製、とりわけ未反応モノ
マーの除去が容易であり、ポリビニルアルコール系重合
体を得るためのけん化反応にとって有利である。本発明
の高重合度ポリビニルエステル系重合体を常法によって
けん化することにより、高重合度のＰＶＡ系重合体を容
易に得ることができ、このものは、ＰＶＡ系高強力シー
トあるいはＰＶＡ系高強力繊維として好適に用いられる
ものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 ビニルエステルモノマーを、重合温度２
０℃以下及び重合速度１０％／時間以下で懸濁重合する
ことを特徴とする極限粘度が１．５（デシリットル／
ｇ）以上の高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造
方法。〔ここでポリビニルエステル系重合体の極限粘度
は、該ポリビニルエステル系重合体をけん化後、再酢化
したポリ酢酸ビニルについて、アセトン中、３０℃で測
定した値で定義し、重合速度は、仕込ビニルエステルモ
ノマーが１時間当たりに重合体に変換する割合で定義す
る。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10430193A JPH0660218B2 (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10430193A JPH0660218B2 (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59271564A Division JPS61148209A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 高重合度ポリビニルアルコール系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641208A true JPH0641208A (ja) | 1994-02-15 |
| JPH0660218B2 JPH0660218B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=14377106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10430193A Expired - Fee Related JPH0660218B2 (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660218B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8240798B2 (en) | 2006-01-20 | 2012-08-14 | Seiko Epson Corporation | Head drive apparatus of inkjet printer and inkjet printer |
| US8287069B2 (en) | 2005-12-22 | 2012-10-16 | Seiko Epson Corporation | Head drive device and drive control method of ink jet printer, and ink jet printer |
| US8430468B2 (en) | 2006-01-17 | 2013-04-30 | Seiko Epson Corporation | Head drive device of inkjet printer and inkjet printer |
-
1993
- 1993-04-30 JP JP10430193A patent/JPH0660218B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8287069B2 (en) | 2005-12-22 | 2012-10-16 | Seiko Epson Corporation | Head drive device and drive control method of ink jet printer, and ink jet printer |
| US8430468B2 (en) | 2006-01-17 | 2013-04-30 | Seiko Epson Corporation | Head drive device of inkjet printer and inkjet printer |
| US8430466B2 (en) | 2006-01-17 | 2013-04-30 | Seiko Epson Corporation | Head drive device of inkjet printer and ink jet printer |
| US8240798B2 (en) | 2006-01-20 | 2012-08-14 | Seiko Epson Corporation | Head drive apparatus of inkjet printer and inkjet printer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0660218B2 (ja) | 1994-08-10 |
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