JPH0641261A

JPH0641261A - トリオキサンの重合方法

Info

Publication number: JPH0641261A
Application number: JP19724592A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Makabe; 芳樹真壁; Toshiaki Nishiike; 敏明西池; Yoshiyuki Yamamoto; 善行山本
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1992-07-23
Filing date: 1992-07-23
Publication date: 1994-02-15

Abstract

(57)【要約】【構成】連続撹拌混合機を反応機として使用して、ト
リオキサンとその共重合可能な化合物と触媒を供給口よ
り供給し重合させ、ポリアセタール共重合体を吐出口よ
り粉粒体として取り出すトリオキサンの重合方法におい
て、反応機の外周に加熱または冷却用のジャケットと更
に撹拌軸内に流体が往復して流れる流路を設けることに
より、反応機の胴の外周及び撹拌軸から加熱または冷却
を行うことを特徴とするトリオキサンの重合方法。【効果】本発明のトリオキサンの重合方法は、重合収
率が高められ、あるいは、高い重合度が得られ、かつ得
られたポリマの熱安定性が優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、連続重合方法、更に詳
しくは、トリオキサンをセルフクリーニング型二軸混合
機を用いて塊状重合させ、ポリアセタール共重合体を製
造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】トリオキサンの塊状重合では、反応機中
で急激な発熱とともに急速にポリマが析出し、重合生成
物がスラリ状からペースト状に変化し、ついには固化す
る。そのため重合反応機として、強力な撹拌能力を有
し、かつ、反応温度を制御するためのジャケットを有す
る二軸セルフクリーニング型混合機が、特に好ましく使
用されている。

【０００３】しかしながら、このような反応機でスケー
ルを大きくした場合、滞留物の体積の増加に比べて熱収
支を行う表面積の増加が小さいために、発熱量が大きい
場合には、外周のジャケットのみによる冷却では反応が
暴走し、解重合が大きく起こり、ポリマの重合度が低下
してしまうばかりでなく、不安定な末端ができてしまう
ために得られたポリマの熱安定性も低いものとなってし
まう。逆に発熱量が少なく反応機から加熱が必要な場合
も、外周のジャケットのみによる加熱では効率が悪いた
めに、満足のいく反応速度が得られず、高い収率が得ら
れないという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
温度を十分に制御することにより重合収率を高め、ある
いは、重合発熱の除去を十分に行い反応温度を制御する
ことにより、高い重合度が得られ、かつ、優れた熱安定
性を有するポリマを得る方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、トリオキサンの塊状重合
を行う反応機として、強力な撹拌能力を有し、かつ、反
応温度が制御できるジャケットと共に反応機内部の撹拌
軸から効率よく温度制御を行うことにより、高い重合度
を有し、かつ、優れた熱安定性を有するポリマが得られ
ることを見いだし、本発明に到達した。

【０００６】即ち、本発明は、反応機の断面が２個の重
なり合った異心同径円の形状を有し、反応機の両端部に
それぞれ原料供給口と重合生成物の吐出口を備え、その
内部に一対の平行撹拌軸と該軸上に取り付けられた複数
の板状パドルを有し、該パドルは撹拌軸の長手方向に垂
直の断面が凸レンズ型、楕円形、または、各頂角で仮想
円に内接する擬多角形であって、一方の撹拌軸に固定さ
れたパドルは他方の撹拌軸に固定されたパドルと相対
し、一つのパドルはその先端で胴の内面及び相対するパ
ドルと僅少なクリアランスを保って回転するような連続
撹拌混合機を反応機として使用して、トリオキサンとそ
の共重合可能な化合物と触媒を供給口より供給し重合さ
せ、ポリアセタール共重合体を吐出口より粉粒体として
取り出すトリオキサンの重合方法において、反応機の胴
の外周に加熱または冷却用のジャケットを設け、更に撹
拌軸内に流体が往復して流れる流路を設けることによ
り、反応機の胴の外周及び撹拌軸から加熱または冷却を
行うことを特徴とするトリオキサンの重合方法である。

【０００７】本発明で使用される反応機は、平行な二軸
に取り付けられた複数個のパドルを有する連続撹拌混合
機であり、良好なセルフクリーニング効果及び撹拌効果
を得るためには、パドル先端と胴の内面とのクリアラン
スはパドル外接円の直径の２％以下が好ましく、また、
相対するパドル同志のクリアランスはこの５倍以下、特
に２倍以下が好ましい。

【０００８】反応機の胴の長さ（Ｌ）と胴の内径（Ｄ）
の比、即ち、Ｌ／Ｄは、工作精度や軸のたわみによるク
リアランスの変動及び操業安定性を考慮すると、通常２
０以下であり、好ましくは３〜１５である。

【０００９】本発明で使用される反応機のパドルの形状
は、凸レンズ型、楕円形型、または各頂角で仮想円に内
接する擬多角形であって、更にパドルの先端部のそれぞ
れの側面が対称的にねじれており、かつその側面同志が
撹拌軸について回転対称をなしているヘリカル型のもの
も用いることができる。その側面が撹拌軸の回転により
内容物を吐出口へ押し出すようにねじれたヘリカル型
は、通常のフラット型よりも送り効果が大きく、また、
逆向きにねじれたヘリカル型は大きい逆送り効果を示
す。パドルの先端は、円周面をもつものでも、偏平なも
のでも、また、鋭角的なものでもよいし、また、これら
に鋭利なスクレーパを設けたものでもよい。本発明に用
いられるパドルの厚さは、パドル長径の０．０５〜１．
０倍であり、特に、パドル長径の０．２〜１．０倍のパ
ドルを全パドルの２０〜１００％の範囲で組み合わせて
使う方法が、より大きな滞留量が確保でき、好ましく使
用される。パドルの厚さが長径の０．２倍以下ではパド
ル面上にホールドされるポリマ量が少なく、１．０倍以
上ではそれ以上ポリマ量を増加させる効果がなく、逆に
撹拌力を減少させるので好ましくない。また、厚さの小
さいパドルを複数個重ね合わせて１枚の厚さの大きいパ
ドルとして用いても、同様の効果を得ることができる。

【００１０】本発明で使用されるパドルの配列方法は、
凸レンズ型または楕円形のパドルを用いる場合、撹拌軸
の長手方向に隣接するパドルが撹拌軸の回転方向に対し
て９０度ずらせた組合せ及び４５度ずらせた組合せを配
列する方法が、送り効果が小さく大きなポリマの滞留量
が得られるので、特に好ましい。また、反応機の供給口
下部に用いられるスクリューは互いに噛み合う形式のも
のであり、また、吐出口上部と反応機先端部の間には、
ポリマを効率よく押し出すために、逆送りのスクリュー
を用いることができる。

【００１１】本発明で使用される反応機の胴の外周に設
ける加熱または冷却用のジャケットは、いかなるもので
もかまわない。例えば、反応機の胴の外周のジャケット
内部を中空にして、内部に流体を流し、加熱または冷却
するものが考えられる。特に反応機の胴の外周のジャケ
ットを反応機の前半部、中間部、後半部の３つに分か
れ、それぞれに流体を流すことができるものが効率的で
ある。また、ジャケットヒーターを用いることも可能で
ある。

【００１２】本発明で使用される撹拌軸は、その内部に
流体が往復して流れるような流路を設け流体を流すこと
が特徴である。ただ単に軸の内部を中空にして、流体を
流すだけでは飛躍的な効果は望めない。図１は、本発明
で使用される反応機の一例の断面図である。図１に点線
で示すように流体が反応機の吐出口側より入り撹拌軸の
中側を通り、供給口側で折り返し、撹拌軸の外側を通り
吐出口側から出る流路が一例として考えられる。この流
路は反応熱の制御効率が高く好ましい。この他にも撹拌
軸を軸と平行方向に仕切りを設け二分割し、一方を流れ
た流体が軸末端で折り返し、他方を通って戻ってくると
いう経路なども考えられる。また、この流路は撹拌軸内
に留まらず、パドル内部に入り込む形にしてもよい。

【００１３】反応機の胴の外周のジャケットの内部また
は撹拌軸内に流れる流体としては、液体または気体が挙
げられる。これらの流体は、所望する温度レベルにより
使い分けることが好ましい。この中で経済的に水または
エチレングリコールが特に好ましい。

【００１４】流体は、撹拌軸内と反応機の外周のジャケ
ットの内部と別々にポンプで供給してもよいし、流路を
つないで同時に供給してもよい。

【００１５】本発明で使用される撹拌軸の回転速度は、
パドル先端の周速度が８００〜１００００ｃｍ／分にな
るよう調節することが好ましい。８００ｃｍ／分以下で
は撹拌力が不足し、トルクアウトが発生する危険性があ
り、またポリマも望ましい粒径を得ることができない。
一方、１００００ｃｍ／分以上では、反応機の摩耗がひ
どく好ましくない。

【００１６】反応機の平均滞留時間としては、好ましく
は２〜２０分である。２０分以上とすることは、生産性
に劣り工業的に望ましくない。２分以下では高い重合転
化率が得られない。しかし、高くない重合転化率でも複
数のそれぞれのポリマ相に適した反応機を用い、その中
で本発明の反応機を用いてもよい。

【００１７】トリオキサンと共重合可能な化合物として
は、環状エーテルまたは環状ホルマールが挙げられる。
この中で特に好ましい化合物としては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、１，３−ジオキサン、１，３
−ジオキセパン、１，３，５−トリオキセパン、１，
３，６−トリオキソカン、エピクロルヒドリン、フェニ
ルグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００１８】本発明に使用するトリオキサンと共重合可
能な化合物の共重合量は、０．０１〜１０モル％、特に
好ましくは０．２〜６モル％である。

【００１９】本発明で使用される触媒は、三フッ化ホウ
素、三フッ化ホウ素水和物および三フッ化ホウ素と酸素
原子またはイオウ原子を含む有機化合物との配位化合物
からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であ
り、ガス状、液状または適当な有機溶媒の溶液として使
用される。三フッ化ホウ素との配位化合物を形成する酸
素またはイオウ原子を有する有機化合物としては、アル
コール、エーテル、フェノール、スルフィド等が挙げら
れる。これらの触媒の中で、特に三フッ化ホウ素の配位
化合物が好ましく、とりわけ三フッ化ホウ素・ジエチル
エーテル錯体、三フッ化ホウ素ジ（ｎ−ブチル）エーテ
ル錯体、三フッ化ホウ素・フェノール錯体が好ましい。

【００２０】触媒の添加量は、トリオキサン１モルに対
して０．０００００１〜０．１モルが好ましく、特に好
ましくは０．００００５〜０．００１モルである。

【００２１】また、重合触媒やトリオキサン、トリオキ
サンと共重合可能な化合物を溶液として使用する場合の
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロ
ヘキサンのような脂肪族炭化水素、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノールのようなアルコール類、ジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテルのようなエーテル
類、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロ
エタン、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素、アセ
トン、メチルエチルケトンのようなケトン類が使用され
る。

【００２２】また、本発明では、触媒を予め反応機に入
る前にトリオキサンと共重合可能な化合物と合流させて
触媒の活性化を行い、その後トリオキサンと接触させる
重合方法が好ましく使用できる。この方法は、短い重合
機の滞留時間で高重合度と光重合転化率が実現できる。

【００２３】本発明の目的は、反応温度の制御にある。
トリオキサンの重合温度は３０〜１２５℃、特に４０〜
９０℃が好ましい。３０℃以下ではトリオキサンが固体
のために重合速度が極端に遅くなり、また、１２５℃以
上では解重合反応が優勢になり、高重合度のポリマを得
ることが難しくなる。従って、重合発熱により温度が高
くなりすぎるときには冷却を行うことが必要であり、逆
に重合温度が低い場合には加熱が必要である。

【００２４】本発明により得られたポリアセタール共重
合体は、重合触媒を失活させた後、不安定末端を封鎖あ
るいは除去することによって安定化し、実用に供され
る。この場合の触媒の失活方法及び安定化方法は通常公
知の方法が採用される。

【００２５】本発明においては、重合触媒を失活させ重
合反応を停止する停止剤を、重合反応機後半部へ供給
し、重合及び触媒失活工程を反応機１段で実施すること
も場合によっては可能である。

【００２６】本発明で用いられる三フッ化ホウ素系触媒
の停止剤としては、アミン化合物や三価の有機リン化合
物あるいはヒンダードアミン化合物が用いられる。中で
も三価の有機リン化合物あるいはヒンダードアミン化合
物は、失活させた触媒の除去の必要がないため、プロセ
ス面できわめて有利である。特に、ヒンダードアミン化
合物は熱安定性に優れたポリマが得られるため、一層好
ましく使用される。

【００２７】また、重合反応機には適当な重合度調節剤
やその他の添加剤を供給することも可能である。

【００２８】次に添付図面によって本発明の実施方法の
一例を説明する。

【００２９】図１に本発明に使用する反応機を示す。反
応機は撹拌軸１、複数個の板状パドル２及び温度調節用
ジャケット３を有する二軸セルフクリーニング型混合機
である。トリオキサン、共重合可能な化合物、及び、触
媒は供給口４より供給され、重合されたポリマは吐出口
５より搬出される。撹拌軸内部には、図１に点線で示す
ような流体が往復する流路が設けられている。回転する
撹拌軸と外部の流体供給・排出口とは、ロータリージョ
イント７にてつながっている。

【００３０】パドル２の各種の断面形状を図２に示す。
図２（Ａ）は凸レンズ型、図２（Ｂ）は先端がねじれた
ヘリカルタイプ、図２（Ｃ）は擬三角形型である。

【００３１】反応機の供給口４の下部及び吐出口５の上
部は通常のスクリュー６で構成されている。

【００３２】また、図３に凸レンズ型パドルを組み合わ
せた配列の一例を模式的に示した。図中Ｆは順スクリュ
ー、Ｒは逆スクリュー、Ｎ，ｎは隣接するパドルと９０
度ずらせた組合せ、Ｂ，ｂは逆進行方向に隣接するパド
ルと回転方向に４５度ずらせた組合せである。さらに大
文字はパドルの厚さ大のもの、小文字はパドルの厚さ小
のものを表わす。

【００３３】

【実施例】以下実施例によって本発明を説明する。な
お、実施例中の％及び部はすべて重量基準である。

【００３４】また、実施例及び比較例中に示される重合
収率、ＭＩ値、機械物性、加熱分解率Ｋｘ（ｙ）は次の
ようにして測定した。

【００３５】・重合収率：吐出口から搬出される粗ポリ
マを採集し、溶媒により未反応のトリオキサンを除いた
後重量を測り、重合収量とした。収率は重合収量を全供
給原料の和で除することにより求めた。

【００３６】・成形：５オンスの射出能力を有する射出
成形機を用いて、シリンダ温度１９０℃、金型温度６５
℃、成形サイクル５０秒に設定して、ＡＳＴＭ１号ダン
ベル試験片を射出成形した。

【００３７】・ＭＩ値：８０℃の熱風オーブン中で３時
間乾燥したペレットを用い、ＡＳＴＭＤ−１２３８法に
従って、温度１９０℃、荷重２１６０グラムで測定した
（グラム／１０分）。

【００３８】・機械物性：上記射出成形で得られたＡＳ
ＴＭ１号ダンベル試験片を用い、ＡＳＴＭＤ−６３８
法に準じて引張強度を測定した。

【００３９】・加熱分解率Ｋｘ（ｙ）：Ｋｘ（ｙ）は、
ｘ℃で一定時間放置したときの分解率を意味する。熱天
秤装置を使用して、約１５ミリグラムのサンプルを、窒
素雰囲気下、ｘ℃で放置し、次式で求めた。

【００４０】Ｋｘ（ｙ）＝（Ｗ０−Ｗｙ）×１００／Ｗ０（％）ここで、Ｗ０は加熱前のサンプル重量、Ｗｙはｙ分間加
熱後のサンプル重量を意味する。なお、熱天秤装置は、
セイコー電子社のＴＧ／ＤＴＡ２００を使用し、ｘ＝２
４６℃、ｙ＝４０分間で測定した。

【００４１】実施例１図１に示したようなセルフクリーニング型二軸混合機を
重合反応機として用い、８０℃に溶融したトリオキサン
を３０ｋｇ／ｈ、触媒として三フッ化ホウ素・ジエチル
エーテラートを２．２５重量％含むベンゼン溶液を０．
２０ｋｇ／ｈおよび環状エーテルとして１，３−ジオキ
ソランを１．２ｋｇ／ｈを供給した。また、分子量調節
剤としてエチラールをトリオキサンに対し１０００ｐｐ
ｍとなるようにトリオキサンに溶解させた。

【００４２】反応機の内径は１００ｍｍ、Ｌ／Ｄは１０
であった。パドルは図２（Ａ）に示したような凸レンズ
型のパドルで、１枚単独では厚さ２０ｍｍのものであ
り、２枚重ね合わせて厚さ４０ｍｍのものとして用い
た。またパドルの配列は図３に示したような送り効果の
少ない進行方向に４５度及び９０度ずらせた組合せで厚
さ大のものは４０ｍｍ、厚さ小のものは２０ｍｍを用い
た。なお供給口下部及び吐出口上部は通常のスクリュー
となっている。

【００４３】撹拌軸は同方向で５５ｒｐｍに設定した。
この時の平均滞留時間は約４分であった。

【００４４】反応機の胴の外周のジャケットは、反応機
前半部、中間部、後半部の３つに分かれており、それぞ
れに反応機内部の温度が測れるように熱電対を設置し
た。またジャケット内部には、１５℃に温度調節した冷
却水を前半部、中間部、後半部別々にそれぞれ３００ｋ
ｇ／ｈずつ流した。撹拌軸内部の流路にも、１５℃に温
度調節した冷却水を３００ｋｇ／ｈ流した。

【００４５】この時の反応機内部の温度は、前半部が５
４．３℃、中間部が５６．１℃、後半部が５３．７℃で
あった。吐出口からは白色の粉体状ポリマが２８．５ｋ
ｇ／ｈで得られた。この時の重合収率は９２．６％であ
った。

【００４６】得られた白色粉末状ポリマ１００重量部に
対して、触媒失活剤としてビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート（三共
“サノール”ＬＳ７６５）０．１８重量部を９重量％ベ
ンゼン溶液として添加した後、さらにトリエチレングリ
コールビス｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝（チバガイギー
“イルガノックス”２４５）０．３重量部、ステアリン
酸カルシウム０．１重量部、メラミン０．１重量部を添
加し、通常のベント付二軸押出機に連続供給し、２３０
℃、１０ｍｍＨｇで不安定末端を分解し溶融安定化し、
水中に吐出しカッティングを行ってペレット状のポリア
セタール共重合体を得た。得られたペレットのＭＩ値は
８．５であった。またその時の加熱分解率はＫ２４６
（４０）＝０．８％であった。

【００４７】このポリアセタール共重合体を射出成形
し、成形品の機械物性を測定した。引張強度は６１ＭＰ
ａ、引張破断伸びは６２％であった。

【００４８】比較例１撹拌軸に流路のない撹拌軸を用いたほかは実施例１と同
様の方法で重合を行った。反応機の胴の外周のジャケッ
ト内部には、１５℃に温度調節した冷却水を前半部、中
間部、後半部別々にそれぞれ３００ｋｇ／ｈずつ流し
た。

【００４９】この時の反応機内部の温度は、前半部が５
８．２℃、中間部が７０．６℃、後半部が６５．２℃で
あった。吐出口からは白色の粉体状ポリマが２６．７ｋ
ｇ／ｈで得られた。この時の重合収率は８５．７％であ
った。

【００５０】実施例１と同じ方法により得られたペレッ
トのＭＩ値は、１３．９であった。またその時の加熱分
解率はＫ２４６（４０）＝１．７％であった。

【００５１】このポリアセタール共重合体を射出成形
し、成形品の機械物性を測定した。引張強度は５８ＭＰ
ａ、引張破断伸びは６９％であった。

【００５２】実施例２触媒と１，３−ジオキソランを予め３０℃にて配管内で
約２分間混合することにより触媒の活性化を行い、反応
機に供給したほかは、全く実施例１と同様の方法で重合
した。

【００５３】この時の反応機内部の温度は、前半部５
８．４℃、中間部が５５．２℃、後半部が５１．９℃で
あった。吐出口からは白色の粉体状ポリマが２９．０ｋ
ｇ／ｈで得られた。この時の重合収率は９５．１％であ
った。

【００５４】実施例１と同じ方法により得られたペレッ
トのＭＩ値は、８．７であった。またその時の加熱分解
率はＫ２４６（４０）＝０．６％であった。

【００５５】このポリアセタール共重合体を射出成形
し、成形品の機械物性を測定した。引張強度は６２ＭＰ
ａ、引張破断伸びは６０％であった。

【００５６】比較例２撹拌軸に流路のない撹拌軸を用いたほかは実施例２と同
様の方法で重合を行った。

【００５７】この時の反応機内部の温度は、前半部が６
５．３℃、中間部が６４．２℃、後半部が６０．３℃で
あった。吐出口からは白色の粉体状ポリマが２８．３ｋ
ｇ／ｈで得られた。この時の重合収率は９１．７％であ
った。

【００５８】実施例１と同じ方法により得られたペレッ
トのＭＩ値は、１０．２であった。またその時の加熱分
解率はＫ２４６（４０）＝１．１％であった。

【００５９】このポリアセタール共重合体を射出成形
し、成形品の機械物性を測定した。引張強度は６１ＭＰ
ａ、引張破断伸びは６５％であった。

【００６０】実施例３トリオキサンを１０ｋｇ／ｈ、触媒として三フッ化ホウ
素・ジエチルエーテラートを２．２５重量％含むベンゼ
ン溶液を０．０５ｋｇ／ｈ及び１，３−ジオキソランを
０．４ｋｇ／ｈを供給し、撹拌軸の回転数を４０ｒｐｍ
に設定し、反応機の胴の外周のジャケット内部には、４
５℃に温度調節した温水を前半部、中間部、後半部別々
にそれぞれ３００ｋｇ／ｈずつ流し、撹拌軸内部にも、
４５℃に温度調節した温水を３００ｋｇ／ｈ流したほか
は、実施例１と同様の方法で重合を行った。

【００６１】このときの反応機の内部の温度は、前半部
が５２．６℃、中間部が５５．８℃、後半部が５６．１
℃であった。吐出口からは白色の粉体状ポリマが９．５
ｋｇ／ｈで得られた。このときの重合収率は９２．４％
であった。

【００６２】実施例１と同じ方法により得られたペレッ
トのＭＩ値は、７．９であった。またそのときの加熱分
解率はＫ２４６（４０）＝０．８％であった。

【００６３】このポリアセタール共重合体を射出成形
し、成形品の機械物性を測定した。引張強度は６１ＭＰ
ａ、引張破断伸びは６４％であった。

【００６４】比較例３撹拌軸に流路のない反応機を用いたほかは実施例３と同
様の方法で重合を行った。反応機の胴の外周のジャケッ
ト内部には、４５℃に温度調節した冷却水を前半部、中
間部、後半部別々にそれぞれ３００ｋｇ／ｈずつ流し
た。

【００６５】この時の反応機内部の温度は、前半部が４
５．１℃、中間部が５１．２℃、後半部が４２．８℃で
あった。吐出口からは白色粉体状ポリマが８．８ｋｇ／
ｈで得られた。このときの重合収率は８０．２％であっ
た。

【００６６】実施例１と同じ方法により得られたペレッ
トのＭＩ値は、６．２であった。またそのときの加熱分
解率はＫ２４６（４０）＝０．９％であった。

【００６７】このポリアセタール共重合体を射出成形
し、成形品の機械物性を測定した。引張強度は６０ＭＰ
ａ、引張破断伸びは５９％であった。

【００６８】これらの結果から本発明の重合方法により
重合収率が高められ、あるいは、高い重合度が得られ、
かつ得られたポリマの熱安定性も優れていることが明ら
かである。

【００６９】

【発明の効果】機械機構部品、電気・電子部品等、幅広
い用途に使用されているポリアセタール共重合体製造工
程において本発明の重合方法を用いることにより、高品
質かつ高生産性で得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を実施するための重合反応機の一部切開
側面図を示す。

【図２】（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は重合反応機中のパド
ルの部分断面図を示す。

【図３】重合反応機中のパドルの配列方法を表わす模式
図を示す。

【符号の説明】

１、１’：撹拌軸２、２’：パドル３：ジャケット４：供給口５：吐出口６：スクリュー７：ロータリージョイント

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】反応機の断面が２個の重なり合った異心
同径円の形状を有し、反応機の両端部にそれぞれ原料供
給口と重合生成物の吐出口を備え、その内部に一対の平
行撹拌軸と該軸上に取り付けられた複数の板状パドルを
有し、該パドルは撹拌軸の長手方向に垂直の断面が凸レ
ンズ型、楕円形、または、各頂角で仮想円に内接する擬
多角形であって、一方の撹拌軸に固定されたパドルは他
方の撹拌軸に固定されたパドルと相対し、一つのパドル
はその先端で胴の内面及び相対するパドルと僅少なクリ
アランスを保って回転するような連続撹拌混合機を反応
機として使用して、トリオキサンとその共重合可能な化
合物と触媒を供給口より供給し重合させ、ポリアセター
ル共重合体を吐出口より粉粒体として取り出すトリオキ
サンの重合方法において、反応機の胴の外周に加熱また
は冷却用のジャケットを設け、更に撹拌軸内に流体が往
復して流れる流路を設けることにより、反応機の胴の外
周及び撹拌軸から加熱または冷却を行うことを特徴とす
るトリオキサンの重合方法。
【請求項２】撹拌軸内に流れる流体が冷却を目的とし
た冷媒であることを特徴とする請求項１記載のトリオキ
サンの重合方法。
【請求項３】反応機のパドル先端と胴の内面とのクリ
アランスがパドル外接円の直径の２％以下であることを
特徴とする請求項１記載のトリオキサンの重合方法。
【請求項４】反応機において、胴の長さＬと胴の内径
Ｄの比、即ちＬ／Ｄが３〜１５である請求項１記載のト
リオキサンの重合方法。
【請求項５】反応機の胴の外周のジャケットが、反応
機の前半部、中間部、後半部に分かれ、それぞれに流体
を流すことを特徴とする請求項１記載のトリオキサンの
重合方法。
【請求項６】トリオキサンと共重合可能な化合物が環
状エーテル、または、環状ホルマールであり、該共重合
可能な化合物と触媒を予め混合してから供給口より供給
することを特徴とする請求項１記載のトリオキサンの重
合方法。