JPH0641329A

JPH0641329A - ポリエステル樹脂系シート成形品

Info

Publication number: JPH0641329A
Application number: JP19246491A
Authority: JP
Inventors: Hironobu Kitagawa; 広信北川; Hironao Sasaki; 浩尚佐々木; Takuma Kobayashi; 琢磨小林; Fujio Hirasawa; 富士男平沢
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1991-07-05
Filing date: 1991-07-05
Publication date: 1994-02-15

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、ガスバリヤー性、透明性を要求さ
れる包装用成形品に適したポリエステル樹脂系シート成
形品を提供するにある。【構成】エチレン−２，６−ナフタレート単位９０〜
４０モル％とエチレンイソフタレート単位１０〜６０モ
ル％とを含有し、溶融流動点（Ｔｆ）が２４５℃以下で
あり、酸素透過率が１．５cc・ mm/m²・day ・ atm 以下
であるポリエステル樹脂を用いたシート成形品であり、
かつ該シート成形品の光線透過率が８５％以上である低
温押し出し成形性及びガスバリヤー性、透明性に優れた
ポリエステル樹脂系シート成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はガスバリヤー性、透明性
等の特性を要求される包装用成形品に適したポリエステ
ル樹脂系シート成形品に関する。更に詳しくは、低温押
し出し成形性及びガスバリヤー性、透明性に優れたポリ
エステル樹脂系シート成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より（硬質）塩化ビニル樹脂（以下
ＰＶＣと記す）によるシート成形品は機械的強度、透明
性、ガスバリヤー性に優れた特性を有することから、ブ
リスターパッケージ、カップ状パッケージ用等のシート
成形品として広く使用されている。

【０００３】しかしながら、かかるＰＶＣシート成形品
においても酸素等のガスバリヤー性が十分ではなく、保
存が長期におよんだり、容器が小さい場合等さらに高ガ
スバリヤー性が要求される場合に、内容物の商品価値を
低める欠点を有する。また、近年特に、環境廃棄物の問
題からＰＶＣ系の樹脂使用成形品の消却時の有害ガスの
発生が大きくクローズアップされており、塩素ガス発生
のないポリエステル系のシート成形品が望まれている現
状にある。

【０００４】かかる欠点を改良するための公知の方法と
して、ガスバリヤー性の優れたエチレンビニルアルコー
ル共重合体（ＥＶＯＨ）や塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）
等をＰＶＣに積層したシートを用いる方法、さらにガス
バリヤー性の優れたポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト樹脂（以下ＰＥＮと記す）によるシートを用いる方法
があげられる。

【０００５】しかし、かかるシート成形品において、Ｐ
ＶＣと他のバリヤー性樹脂を積層する場合はシート加工
時に積層するための加工機及び加工行程が必要となり、
また、高湿度下ではバリヤー性が低下したり、成形品に
コゲが発生したり、さらに、再利用の場合の分離の問題
等の欠点を有する。また、ＰＥＮシートを用いる場合
は、ＰＥＮの分子構造から典型的な結晶性ポリマーで且
つその融解温度も２７０℃と高温であるため、溶融押し
出し時の成形温度を高温にしないと結晶核を溶融しきれ
ないことから生じる白濁が発生し、また成形温度が高温
のためアセトアルデヒドの発生の増加といった欠点を有
する。この様に、かかる欠点があり、その改良が望まれ
ていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
たガスバリヤー性、透明性を要求される包装用成形品に
適したポリエステル樹脂系シート成形品を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる問題点
に着目し、前記の如き欠点のない包装用成形品に適した
ポリエステル樹脂系シート成形品に関し鋭意研究の結
果、低温押し出し成形性及びガスバリヤー性、透明性に
優れ、前記欠点を改善しうるポリエステル樹脂系シート
成形品を見い出し本発明に到達した。

【０００８】即ち本発明は、エチレン−２，６−ナフタ
レート単位９０〜４０モル％とエチレンイソフタレート
単位１０〜６０モル％とを含有し、溶融流動点（Ｔｆ）
が２４５℃以下であり、酸素透過率が１．５cc・ mm/m²
・day ・ atm 以下であるポリエステル共重合樹脂のシー
ト成形品であり、かつ該シート成形品の光線透過率が８
５％以上である低温押し出し成形性及びガスバリヤー
性、透明性に優れたポリエステルシート成形品である。

【０００９】本発明におけるポリエステル共重合樹脂
は、エチレン−２，６−ナフタレート単位９０〜４０モ
ル％とエチレンイソフタレート単位１０〜６０モル％と
の共重合ポリエステル樹脂であって、エチレン−２，６
−ナフタレート単位が９０モル％より多い場合は、エチ
レンイソフタレート単位との共重合、ランダム化による
融解温度降下とガラス転移温度降下及び結晶化速度の遅
化の作用が現れず、成形品の透明性、成形加工特性、特
に溶融特性への効果がなく、エチレン−２，６−ナフタ
レート単位が４０モルより少ない場合は、溶融温度が著
しく低下して溶融粘度の低下をきたし、重合釜からのキ
ャスティングが著しく困難になってしまう。

【００１０】このポリエステル共重合樹脂は、２，６−
ナフタレンジカルボン酸もしくは、そのエステル形成誘
導体とイソフタル酸もしくは、そのエステル形成誘導体
及びエチレングリコールとを触媒の存在下で適当な反応
条件下に結合せしめることによって合成され、前記の酸
成分の一部を５モル％、好ましくは２モル％以下の
範囲で、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘ
キサヒドロイソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ジフェ
ニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、
ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン
酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、セバシン酸等及
びそれらのエステル形成誘導体の一種または二種以上と
置き換えてもよい。

【００１１】また、エチレングリコールの一部を少量の
１，２ープロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチレングリ
コール、１，４ービスヒドロキシベンゼンやポリアルキ
レングリコール例えばポリエチレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
の一種または二種以上と置き換えてもよい。また、三官
能以上の化合物、例えばグリセリン、ペンタエリスリト
ール、トリメリット酸、５ーヒドロキシイソフタル酸を
ポリマーが実質的に線状である程度に使用してもよく、
また単官能化合物、例えばｐ−フェニルフェノール、ベ
ンジルオキシ安息香酸、ナフタレンモノカルボン酸、ポ
リエチレングリコールモノメチレンエーテル等と置き換
えてもよい。

【００１２】かかるポリエステル共重合樹脂の固有粘度
（以下ＩＶと記す）は、溶融押し出しのなしうる範囲、
得られた成形品の機械的特性より、ＩＶ＝０．３〜１．
０好ましくは、０．４〜０．８５の範囲である。

【００１３】本発明におけるポリエステル共重合樹脂に
は、必要により少量の他の重合体を添加あるいは混合す
ることもできるが、この場合は、前記ポリエステル共重
合樹脂の性質を本質的に変化させない範囲で行うことが
好ましい。これらの添加物あるいは混合物としては例え
ば、ポリアミド、ポリオレフィン、その他ポリエステル
等があげられる。また、前記ポリエステル共重合樹脂は
必要に応じて、二酸化チタン、酸化アルミナ等の艶消し
剤やリン酸、亜リン酸及びそれらのエステルなどの安定
剤や抗酸化剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤あるいは顔
料、染料等の添加剤が含まれてもよい。

【００１４】

【作用】本発明のポリエステル共重合樹脂を用いたポリ
エステルシート成形品においては、その共重合樹脂成分
の分子構造から成形品のガスバリヤー性が改善され、且
つ共重合によるランダム化作用によって、結晶化速度の
遅化がはかられ透明性の良好な成形品が得られる。ま
た、共重合によるランダム化作用によって、溶融流動点
の低温化がはかられ低温押し出しシート成形が可能にな
る。

【００１５】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳述するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００１６】まず、主な物性値の測定法は次の通りであ
る。

【００１７】１．固有粘度（ＩＶ）ｏークロロフェノールを溶媒として温度３５℃にて測定
した。

【００１８】２．酸素透過率ＯＸ−ＴＲＡＮ１００型酸素透過率測定機（ＭＯＣＯＮ
社製）により、温度２５℃、湿度５０％RHにて測定し
た。

【００１９】３．光線透過率ＤＩＲＥＣＴ．ＲＥＡＤＩＮＧ．ＨＡＺＥ．ＭＥＴＥＲ
（東洋精機製作所製）により測定した。

【００２０】４．溶融流動点（Ｔｆ）高化式フローテスター（島津製作所製）により、荷重
（Ｐ）＝３０kg、ノズル寸法＝１．０mm径・１０mm厚み
で測定した、流出速度（Ｑ）＝１０cm /sec となるシリ
ンダ温度の測定により溶融流動点（Ｔｆ）を求めた。

【００２１】５．引っ張り破断強度幅５mmのたんざく状試験片を用いて、テンシロン（東洋
ボールドウン社製）によりチャック間＝４０mm、引っ張
り速度＝５０mm/min、温度２３℃にて測定した。

【００２２】また、使用したポリエステル共重合樹脂及
びＰＶＣ樹脂、ＰＥＮ樹脂は次の通りである。

【００２３】１．ポリエステル共重合樹脂オートクレーブにて、２，６−ナフタレンジカルボン酸
及びイソフタル酸とエチレングリコールとのエステル交
換反応を触媒の存在下で行うことにより初期縮合物を製
造し、この初期縮合物を重縮合せしめることにより得ら
れた。この様にして、オートクレーブにて次の４種類の
表１のポリエステル共重合樹脂を得た。

【００２４】

【表１】

【００２５】２．ＰＶＣ樹脂ゼオン化成製（硬質）ＰＶＣ樹脂

【００２６】３．ＰＥＮ樹脂オートクレーブにて、２．６−ナフタレンジカルボン酸
とエチレングリコールとのエステル交換反応を触媒の存
在化で行うことにより初期縮合物を製造し、この初期縮
合物を重縮合せしめることにより得られたＩＶ＝０．６
１のＰＥＮホモポリマー。

【００２７】［実施例１〜４及び比較例１］上記の各樹
脂を用いて、ＳＨＩＮＴＯ社製プレスシート成形機に
て、成形温度＝２００〜２７５℃、冷却＝１５℃（水
冷）の設定条件で、厚み約０．１mmの（未延伸）シート
成形品を得た。該シート成形品の酸素透過率及び引っ張
り破断強度の評価結果を表２に示す。

【００２８】

【表２】

【００２９】表２より明かなごとく、本発明のポリエス
テル樹脂の酸素透過率は、１．５cc・ mm /m² ・ day ・ a
tm以下の優れたガスバリヤー性を示し、該シート成形品
の機械的強度にも優れている。

【００３０】［実施例５〜８及び比較例２］上記の各樹
脂を用いて、溶融流動点（Ｔｆ）を測定した評価結果を
表３に示す。

【００３１】

【表３】

【００３２】表３より明かなごとく、本発明のポリエス
テル共重合樹脂の場合は、溶融流動点が低温側にあるた
め低温溶融押し出しが可能であり低温成形によるシート
成形品が得られる。

【００３３】［実施例９〜１２］上記の各樹脂を用い
て、東芝機械社製３０φシート成形機のシリンダ温度＝
２３０℃〜２６０℃設定、チルロール温度＝１８℃設定
にて厚み０．７mmのシート成形品を得た。該シート成形
品の光線透過率の評価結果を表４に示す。

【００３４】

【表４】

【００３５】表４より明かなごとく、該シート成形品で
の光線透過率は８５％以上となり、シート成形品の透明
性に優れている。

【００３９】

【発明の効果】本発明によるポリエステル樹脂系シート
成形品は、ガスバリヤー性及び透明性に優れているばか
りでなく、低温押し出し成形可能な新規なポリエステル
樹脂系シート成形品である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者平沢富士男滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−２，６−ナフタレート単位９
０〜４０モル％とエチレンイソフタレート単位１０〜６
０モル％とを含有し、溶融流動点（Ｔｆ）が２４５℃以
下であり、酸素透過率が１．５cc・ mm/m²・day ・ atm
以下であるポリエステル共重合樹脂のシート成形品であ
り、かつ該シート成形品の光線透過率が８５％以上であ
る低温押し出し成形性及びガスバリヤー性、透明性に優
れたポリエステル樹脂系シート成形品。