JPH0641534B2 - 繊維強化熱可塑性プリプレグ - Google Patents

繊維強化熱可塑性プリプレグ

Info

Publication number
JPH0641534B2
JPH0641534B2 JP2217244A JP21724490A JPH0641534B2 JP H0641534 B2 JPH0641534 B2 JP H0641534B2 JP 2217244 A JP2217244 A JP 2217244A JP 21724490 A JP21724490 A JP 21724490A JP H0641534 B2 JPH0641534 B2 JP H0641534B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
melt
fiber
prepreg
aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2217244A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH03115327A (ja
Inventor
ニール コグスウェル フレデリック
アンソニー スタニランド フイリップ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10531947&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH0641534(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of JPH03115327A publication Critical patent/JPH03115327A/ja
Publication of JPH0641534B2 publication Critical patent/JPH0641534B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B29B15/122—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/18—Plasticising macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B29B15/14—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length of filaments or wires
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/50—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
    • B29C70/52—Pultrusion, i.e. forming and compressing by continuously pulling through a die
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0094—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped having particular viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2371/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08J2371/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2381/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
    • C08J2381/06—Polysulfones; Polyethersulfones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性ポリマーマトリックス中に長繊維を含
む繊維強化熱可塑性プリプレグに関する。
〔従来の技術〕
繊維を含浸するため低粘度熱硬化性樹脂浴に繊維の連続
トウ又はロービングを導通することによって繊維強化組
成物を連続的に製造する方法は公知である。含浸組成物
をその後、加熱により硬化させる。こうして製造された
製品は建築材料として極めて有用であるが、これらは、
生成物を一度硬化すると、硬化した生成物から種々の形
状の製品を成形することは極めて困難である点で熱可塑
性ポリマーで含浸された製品の持つ多様性を欠いてい
る。熱可塑性ポリマーを使用する、前記方法に匹敵する
連続法の著しい開発は未だなされていない。熱可塑性ポ
リマーの溶融液を使用すると、通常の分子量のポリマー
の溶融液の粘度が高すぎて繊維トウ又はロービングを迅
速に含浸出来ないので、満足な生成物は生じない。殊
に、繊維マットを溶液で含浸し、その後圧縮成形する非
連続法では、熱可塑性プラスチックの溶液の使用は限ら
れていた。ポリマーを約20％より多量に含む溶液を製造
することが困難であり、このような希薄溶液に含まれる
多量の溶剤をその後に除去し、回収することが困難であ
るため、連続法における溶液法の使用には、厳しい制限
がある。本質的に低い粘度（好ましくは30Ns/m2以下）
を有する低分子量熱可塑性ポリマーを使用する方法が提
案された。このようなポリマーは良好な繊維湿潤性及び
意外に高い機械的性質の組成物を生じる。しかしなが
ら、このようなポリマーは一般に、特殊ポリマーとして
製造しなければならない。それというのは、市販品は高
い分子量を有していて、その分解温度以下の任意の温度
における溶融粘度が、殊に繊維の高負荷、例えば少なく
とも50容量％の繊維を必要とする場合に適切に繊維を含
浸するには高すぎるからである。市販の熱可塑性ポリマ
ーは少なくとも100Ns/m2の溶融粘度を有するのが代表的
である。殊に連続法では溶融粘度は100Ns/m2より高くな
るので、高い繊維濃度で適切な繊維湿潤を達成するのは
益々困難である。
〔発明が解決しようとする課題〕
従って、本発明は、高分子量生成物を使用してもポリマ
ー溶融液によって優れた繊維湿潤度を達成し、高い繊維
負荷を達成する、繊維強化熱可塑性プリプレグを提供す
ることを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明に従えば、熱可塑性ポリマーマトリックス中に連
続した隣接する強化繊維を埋封して成り、ポリマーの溶
融粘度がポリマーの分解温度より低い温度でゼロ剪断速
度で測定して少なくとも100Ns/m2であり、プリプレグの
繊維容積含量が少なくとも54％であり、そして繊維が実
質上完全にポリマーによって含浸されている繊維強化熱
可塑性プリプレグが提供される。
本発明の繊維強化熱可塑性プリプレグは、複数の連続フ
ィラメントを、熱可塑性ポリマーと該ポリマー用の可塑
剤との混合物をポリマー：可塑剤の重量比１：４〜99：
１で含む溶融液に通して引っ張ることにより、製造され
る。なお可塑剤は少なくとも溶融液の温度まで熱安定性
であり、熱可塑性ポリマーの分解温度より低い温度で揮
発しうるが、溶融液の温度で溶融液中のポリマーを可塑
化し、ポリマー単独の溶融粘度に比して粘度の低下した
溶融液を生じるのに充分に低い揮発性を有するような揮
発特性を有するものであればよい。事実、組成物からす
べての揮発性可塑剤を除去する必要はない。残留可塑剤
を若干、例えば熱可塑性プリプレグの５重量％まで含ん
でいても機械的性質を有する成形品に成形することがで
きる。一般に、少なくとも0.1重量％の可塑剤が構造体
中に残留する。
本明細書において、「可塑剤」とは、同じ条件下に測定
したポリマー単独の溶融粘度より低い溶融粘度を有する
溶融液をポリマーから得ることを可能にする物質を意味
する。ポリマーと可塑剤との組み合わせは通常１相とし
て存在するが、これは必須条件ではなく、１相より多く
の相で存在してもよい。
混合物中のポリマーが溶融液の形で存在することが本発
明の本質的特徴である。溶融液の温度はポリマー成分の
ガラス転移温度（Tg）を越えてはならない。結晶性ポリ
マーの場合には、その融点はTgよりかなり高く、溶融液
の温度は使用するポリマーのTgよりかなり高くなければ
ならない。いずれの場合にも、溶融混合物の温度がポリ
マー自体の融点より高いことは必要ではない。それとい
うのは、若干の場合には可塑剤がポリマーの融点を低下
するからである。
用語「連続繊維」又は「複数の連続フィラメント」と
は、繊維が充分に高くて、使用する処理条件下で、作業
不能にする破損を頻発することなく溶融ポリマーに通し
て引っ張るのに充分強いロービング又はトウを生じる任
意の繊維製品を意味する。適当な材料は、ガラス繊維、
炭素繊維、ジュート及び高モジュラス合成ポリマー繊維
である。高モジュラス合成ポリマー繊維の場合には、ポ
リマー繊維が充分な強度を有していて処理を破壊する破
損を起こすことなくポリマー溶融液に通して引っ張るこ
とができるという条件に適合することが重要である。破
損なく含浸系に通して引張するのに充分な強度を有する
ためには、連続繊維の大部分が一線に配列された状態で
繊維製品を溶融ポリマーに通して引っ張ることができる
ように、繊維製品の連続繊維の大部分は一方向に並んで
存在すべきである。ランダムに配列された連続繊維から
成るマットのような繊維製品は、繊維の少なくとも５０
容量％が引張方向に配列されている繊維構造体の一部を
なすものでない限り、本発明に使用するには適当でな
い。
連続繊維は溶融ポリマーに通して引っ張るのに充分な一
体性を有する任意の形であってよいが、好ましくは個々
の繊維又はフィラメントの束（以下「ロービング」と記
す）から成り、ほとんどすべての繊維がその束の長さに
沿って配列されている。このようなロービングの任意の
数を使用することができる。市販のガラスロービングの
場合には、各ロービングは８０００以上までの連続ガラ
スフィラメントから成っていてよい。６０００以上まで
の炭素繊維を含む炭素繊維テープを使用してもよい。ロ
ービングから織られた布も本発明に使用するのに適当で
ある。連続繊維は通常の表面サイズ、特に繊維とマトリ
ックスポリマーとの間の結合を最大にするようにされた
表面サイズを有していてよい。
低粘度ポリマー溶融液を使用する場合に比して本発明の
特別の利点は、繊維に対する含浸媒体の所定の割合に関
して、本発明は含浸媒体から可塑剤が最終的には除去さ
れるので、繊維含有量の高い組成物を生じ、同時に繊維
湿潤性に優れているという利点を保有し、従って機械的
性質が有利であることにある。
本発明に係る熱可塑性プリプレグは強化繊維を少なくと
も３０容量％、好ましくは少なくとも４０容量％、望ま
しくは少なくとも５０容量％含む。
本発明は高分子量ポリマー、即ちポリマーの分解温度よ
り低い温度でゼロ剪断速度で測定して、１００Ns/m2よ
り高い溶融粘度を有するポリマーの使用に限定されるも
のではないことを理解すべきである。本発明は、連続法
の運転安定性及び高い繊維含有量を容易に達成できる点
で改良が得られるので、低粘度ポリマーに適用する場合
にも極めて有用である。
本発明方法は、ポリマーと可塑剤との混合物の溶融液浴
を使用し、その浴に通して連続トウ又はロービングを少
なくとも１個のスプレダー面上に引っ張ることによって
適用することができるが、このような溶融液浴は、気化
した可塑剤の封じ込めに関して欠点を示す。ヨーロッパ
特許出願公開第５６７０３号公報には、所定の時間に存
在する溶融ポリマーの量を最少にする含浸法が記載され
ている。連続ロービング又はトウを、スプレダー面、好
ましくは加熱したスプレダー面上に引っ張られる複数の
フィラメントを実質的に接触して含むバンドに成形し
て、そのバンドとスプレダー面との間にニップを形成さ
せ、ポリマーと可塑剤との溶融混合物をそのニップの所
に供給する方法を使用することによって前記の好適な方
法を適合させて、任意の所定の時間に溶融液として存在
する混合物の量を最少にする。別の方法では、溶融混合
物を生じるために必要な熱の少なくとも一部を繊維の直
接加熱によって与える。隣接するフィラメントによって
形成されるバンドの含浸は、バンドがスプレダー面上に
引っ張られるに従って、ポリマー溶融液に正圧がかかる
ように連続バンドを引っ張ることによって行われる。ニ
ップに供給するポリマーと可塑剤との混合物は種々の形
であってよい。例えばこれはポリマーと可塑剤との乾式
ブレンド、又は外部、例えばスクリュウ押し出し機で製
造し、ニップに溶融液として計量供給される混合物の溶
融液であってよい。また、隣接フィラメントのバンドの
片側又は両側に、ポリマーを溶融した後に、バンドを含
浸し、フィラメントを湿潤させるポリマーと可塑剤との
混合物の被膜を設け、被覆したバンドを少なくとも１個
のスプレダー面、好ましくは加熱したスプレダー面に対
して傾斜させてよい。被膜は可塑剤を含むポリマーの予
備成形フィルム又はテープの形であるか又はポリマー及
び可塑剤の個々のフィルムであってもよく、それらのフ
ィルムを隣接フィラメントのバンドと緩く接触して導
き、予備成形フィルムの溶融に充分な熱が供給されてい
るスプレダー面に対して傾斜させることによってバンド
中に含浸させる。
隣接フィラメントのバンドを使用する方法の一実施例態
様では、連続フィラメントをロール又はリールから一連
のスプレダー面、例えばロッドの表面上に引っ張ること
によって緊張させ、配列させるのが最も適当である。こ
れによりフィラメント束をかなりの張力下にある個々の
フィラメントにできるだけ広げることができる。これら
のフィラメントを、これらがスプレダー面上を通過する
に従って隣接するフィラメントのバンドを生じるように
案内する。スプレダー表面の形及びフィラメントバンド
とスプレダー表面の形及びフィラメントバンドとスプレ
ダー表面との接触角度を、バンドと加熱スプレダー面と
の間にニップを生じるようにすべきである。熱可塑性ポ
リマーと可塑剤との混合物をニップへ導き、ニップのと
ころで混合物の溶融液を提供するのに充分な熱を系に供
給する。バンドがスプレダー面上を通過するに従って溶
融液は、バンドとスプレダー面との間の正圧によってバ
ンドの繊維を含浸し、湿潤する。
更に少なくとも１個の別のスプレダー面を設け、これを
用いて少なくとも部分的に溶融液で含浸された繊維バン
ドが第二のニップを形成し、これによって更に供給され
た溶融液が繊維バンドを含浸することによって前記方法
を変形することができる。ニップの操作面を形成するた
め、部分的に含浸したバンドのどちらの表面を使用して
もよい。
強化構造体中のポリマーの量は、バンドの張力及びバン
ドがスプレダー面と接触する通路の長さによって著しく
調節される。バンドが高い張力下にあり、殆どの面積に
わたってスプレダー面と接触して、バンドがスプレダー
面に対して強力に押圧される場合には、強化構造体のポ
リマー含有量は、低張力／短接触通路の条件下より低
い。
スプレダー面及び含浸の改良又は表面仕上げの改良に使
用する任意のその後の表面は、好ましくは円筒形バー又
はロールの形である。これらは定置されているか、又は
自由回転若しくは動力回転しうるものであってよい。例
えば、第一含浸面は溶融液で含浸又はサイジングする前
の繊維の摩耗を最低に減少するようなバンド速度でバン
ドによって回転される自由回転ロールであってよい。第
一のロールを繊維の移動方向に繊維の移動速度までの速
度で回転（自由又は動力）させる場合、バンド上に緩い
繊維の蓄積が系を通して行われる。この自己清浄作用
は、特にバンドを分裂させる第一ロールで繊維の蓄積を
防止するのに有用である。バンドを若干の溶融混合物で
含浸した後、好ましくは第二の自由に回転しうる加熱面
によってバンドの他方の側に更に溶融混合物を供給した
後、繊維ははるかに摩耗性が低減しており、繊維の湿潤
の改良処理に付すことができる。ポリマーを含むバンド
を、バンドの移動方向とは反対の方向に駆動される少な
くとも１個のロール上に通してバンドの局部作業入力を
増加し、湿潤性を高めることができる。一般に、湿潤度
及び処理速度を、作業入力のある表面の数を増加するこ
とによって増加することができる。
複数の連続繊維を含浸した後、連続繊維と接して存在す
る溶融混合物の温度を高めて、引っ張られている繊維強
化構造体から可塑剤を揮発させることのできる手段を設
ける。なお温度の高い状態にある間に繊維強化構造体を
最終的に固化する手段を設けてもよい。実際、適当な可
塑剤を用いると、可塑剤を除去するために含浸工程の後
に温度を高める特別の手段を設ける必要がないことが意
外にも判明した。ポリマーと可塑剤との混合物の供給を
溶融液の形で準備し、少なくとも１個のスプレダー面、
好ましくは加熱スプレダー面を使用し、その面に対して
バンドを傾斜させることによって溶融液で連続フィラメ
ントのバンドをほぼ完全に含浸することができ、その結
果、生じる繊維強化構造体は可塑剤をほとんど含まな
い、即ちバンドの含浸が完了する時点で５重量％より少
ないことが判明した。スプレダー面を加熱するのが好ま
しいが、混合物を溶融状態に保つために必要な熱の少な
くとも一部は繊維自体の直接加熱によって供給すること
ができる。
残留する可塑剤を除去するため付加的熱手段を設ける必
要の有無は別として、揮発した可塑剤を収容し、回収す
る手段を設けるのが望ましい。本発明に使用する可塑剤
は、特に高融点芳香族ポリマーと一緒に使用する場合に
は、通常、高沸点物質である。このような物質は通常、
環境温度で固体であり、従って、冷却された表面で容易
に凝縮し、掻き落とすことによって回収することができ
る。このことから、環境温度で液体の物質を回収するよ
り、はるかに便利な方法が得られる。
溶融混合物の浴の使用を必要とする方法に比して、ニッ
プを形成するため繊維バンドを使用する方法の利点は、
更に、分解の危険の低下である。即ち、繊維バンドとス
プレダー面との間のニップ中に比較的少量の溶融混合物
を存在させるので、多量のポリマーを長時間高温に保持
しない。処理の間に蓄積し、熱分解するかもしれない過
剰のポリマーを除去するため、溶融混合物をニップに供
給する位置にスクレーパブレードを含む手段を設けるこ
ともできる。
本発明方法により製造した含浸バンドを、最終生成物の
所期の形及び目的に応じて更に処理することができる。
含浸バンドにおける分離したフィラメントを例えば、一
緒にダイにより引抜き、含浸バンドより著しく厚い断面
材を作ることができる。造形断面材を作るため、このよ
うなダイ中で限られた量の造形を行うことができる。
前記方法の含浸生成物を、連続製品を必要とする加工工
程でその後に使用するためロールに巻き取るか、又はそ
の後の加工のため長尺物に細断することができる。製品
を加工するため、例えば巻型の周りに熱軟化した生成物
を巻き付けるか、又は例えば生成物のテープ又はストリ
ップからマットを織ることによって連続長尺物を使用す
ることもできる。含浸した生成物を、配列された繊維が
３mm〜１００mmの長さを有するペレット又は顆粒に細断
することができる。これらを常用の成形又は押し出し法
に使用することができる。
ガラス繊維を使用する場合、本発明の生成物の繊維含有
量は、生成物の物理的性質を最大にするために、生成物
の少なくとも５０重量％にすべきである。繊維含有量の
上限はロービングの個々の繊維を湿潤させるのに必要な
ポリマーの量によって決定される。一般に、繊維強化材
料中に３０重量％のポリマーを配合して本発明方法を使
用して優れた結果が得られるが、２０重量％より少ない
ポリマーを用いて良好な湿潤を達成することは困難であ
る。
本発明方法に使用する熱可塑性ポリマーは、連鎖中に芳
香族反復単位を含むポリマー、例えばポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテ
ルエーテルケトン、ポリアリーレンオキシド、ポリアリ
ーレンスルフィド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリエス
テル、芳香族ポリカーボネート及びポリエーテルイミド
であるのが好ましい。一般に、本発明のプリプレグに使
用する熱可塑性芳香族ポリマーは、一般式： −Ar−Ｘ− 〔式中Arは単環式又は多環式芳香族基から選択され、Ｘ
はＯ、Ｓ、SO2、Ｏ．CO、Ｏ．CO．Ｏ、CO、−NHCO 及び のうち少なくとも１個から 選択される〕の反復単位を含む。Ar及び／又はＸはポリ
マー連鎖中の単位毎に変動してもよい。
式（Ｉ）： の反復単位を含むポリエーテルケトン類は特に有用であ
る。このようなポリマーは、殊に英国特許第１４１４４
２１号明細書に開示され、該特許明細書は式（Ｉ）の単
位を単一反復単位として、又は式（II）： の反復単位と一緒に含むポリマーを記載している。
式（III）： の反復単位を単独又は他の反復単位と一緒に含む好適な
ポリエーテルエーテルケトンはヨーロッパ特許出願公開
第1879号公報に開示されている。該公報に記載されてい
るポリマー中に存在する他の反復単位は、式（IV）： 〔式中Ａは直接結合、酸素、硫黄、−SO2−、−ＣＯ−
又は２価炭化水素基である〕の反復単位を有する。反復
単位は式（Ｖ）： 〔式中サブ単位 中の酸素原子は基Ｑ及びＱ′に対してオルト又はパラ位
にあり、Ｑ及びＱ′は同一又は異なっていてよく、−Ｃ
Ｏ−又はＳＯ2であり、Ar′は２価芳香族基を表し、ｎ
は０、１、２又は３である〕を有していてもよい。式
（III）の反復単位のポリマーを以下ＰＥＥＫと記す。
特に有用な化合物類は更に、芳香族ポリスルホンであ
る。熱可塑性芳香族ポリスルホンは、一般に式： 〔式中ＹはＯ又はＳ又は芳香族ジオール、例えば４，
４′−ビスフェノールの基を表す〕の単位を少なくとも
若干含む。若干の芳香環の間にエーテル架橋を含むこれ
らのポリスルホンは、芳香族ポリエーテルスルホンとし
て知られており、更に一般的には一般式 −Ｅ−Ｏ−Ｅ′−Ｏ− 〔式中Ｅは、各ハロゲン原子がオルト又はパラ位の−Ｓ
Ｏ2−基によって活性化されているジハロベンゼノイド
化合物のハロゲン原子を除去して得られる基であり、
Ｅ′はビスフェノールからヒドロキシル基を除去して得
られる基である〕の反復単位を含むポリマー物質として
定義することができる。Ｅ及びＥ′は同一又は異なって
いてよく、実際、Ｅ及び／又はＥ′はポリマー連鎖中の
単位毎に変動してもよい。
ＥがＥ′と同一である場合には、これは、ハロゲン原子
がオルト又はパラ位の−ＳＯ2−基によって活性化され
ているハロフェノールからハロゲン原子及びヒドロキシ
ル基を除去して得られる基であると考えられる。ハロフ
ェノール、ジハロベンゼノイド化合物又はビスフェノー
ル中の−ＳＯ2−の５０％までが−ＣＯ−基で置換され
ていてもよい。
基Ｅは、好ましくは式： 〔式中Ｚは直接結合又は−Ar−SO2−（式中Arは２価芳
香族基、例えばビフェニリレン である）を表す〕の構造を有する。
このようなポリエーテルスルホンは例えば下記の反復単
位を有する： 及び 他のポリマーはポリマー連鎖中に式： の単位を含み、例えば式： の反復単位を生じ、これらの反復単位は単独で又は例え
ば式 及び の反復単位と一緒に存在してもよい。
ポリエーテルスルホン及びその製造方法は、例えば英国
特許第1016245号、同第1060546号、同第1078234号、同
第1109842号、同第1122192号、同第1133561号、同第115
3035号、同第1153528号、同第1163332号、同第1177183
号、同第1234301号、同第1264900号、同第1265144号、
同第1296383号、同第1298821号及び同第1303252号明細
書、カナダ特許第847963号明細書、ドイツ連邦共和国特
許出願公開第1938806号及び同第2433400号公報及びスイ
ス特許第491981号明細書に記載されている。
本発明に使用するのに適当な可塑剤は、本発明に使用す
る熱可塑性ポリマーの融点に特徴的である高い温度で熱
に安定であり、熱可塑性ポリマーの分解温度より低い温
度で組成物から揮発することができるが、含浸工程で使
用される温度で充分に不揮発性であって、そのポリマー
自体より低い溶融粘度の可塑化ポリマー溶融液を生じる
物質である。芳香族ポリマーの場合に、これらの特性を
有する適当な可塑剤は、芳香族ケトン類、芳香族スルホ
ン類及び芳香族エステル類である。代表的高沸点物質は
ジフェニルスルホン、ジトリルスルホン、ベンゾフェノ
ン、安息香酸フェニル及び安息香酸ベンジルである。
可塑剤とポリマーとの混合物は、混合物を製造する従来
技術によって得られる。例えば、混合物はポリマーと可
塑剤との乾式ブレンド、スクリュウ押し出し機で配合す
ることにより均密に混合した混合物、又はポリマーの顆
粒を可塑剤の溶液で被覆し、被覆した顆粒から溶剤を揮
発させることによって製造した混合物であり、また、若
干の場合には適当な可塑剤を芳香族ポリマーを製造する
過程で使用してもよい。このようなポリマーを単離する
通常な過程では可塑剤を除去する必要があるが、可塑化
された生成物は、単離されたポリマーよりも、本発明に
は理想的で、より安価な原料である。
前記の方法により得られる含浸生成物の主な用途は、長
さの長い生成物、即ち長さが１００mmより長い生成物の
使用を必要とする用途にあるが、生成物は強化繊維が少
なくとも３mm、好ましくは少なくとも１０mmの長さを有
するペレット又は顆粒に細断する場合に特に有用であ
る。これらの生成物は常用の加工法、例えば射出成形に
使用することができ、ペレットの形の従来の生成物より
有利である。それというのは、ペレット中の繊維の長さ
は、従来の生成物を使用する場合より、本発明のペレッ
トから加工した製品においてはるかに大きく保持される
からである。この、繊維長が大きく保持されることは、
前記方法の使用により起こる、ポリマーによる良好な湿
潤によって本発明の生成物中の個々の強化フィラメント
に対して一層大きな保護が与えられる結果であると考え
られる。
本発明のこの面は、スクリュウ押し出し法を使用して原
料を溶融し、均一にする多様な操作、例えば射出成形
で、繊維長を意外に高く保持し、従って物理的性質を向
上して、強化製品を成形することができるので、特に重
要である。即ち、本発明の生成物を用いると、スクリュ
ウ押し出しを使用する加工工程から、少なくとも３mmの
長さの繊維を少なくとも５０重量％、好ましくは少なく
とも７０重量％製品中に含む成形品を得ることができ
る。この繊維の長さは市販の強化生成物から現在得られ
るものより著しく長い。
射出成形に適当な生成物を直接使用するか、又は他の熱
可塑性プラスチック生成物のペレットと混合することが
できる。他の熱可塑性プラスチック生成物とは、同種で
あるが、分子量の異なるポリマーであってよく、或いは
異種ポリマーの存在が組成物の性質の全体的バランスに
悪影響を与えない限り、異種ポリマーであってもよい。
他の生成物は充填剤を含まないポリマーであるか、又は
粒状若しくは繊維状充填剤を含んでいてもよい。常法で
製造された強化成形粉、即ち長さ約0.25mmまでの強化繊
維を含む成形粉を含む物質とのブレンドは、短い強化繊
維が本発明の生成物から存在する長い繊維ほど有効に寄
与しない場合でも、ブレンドの強化繊維の総含有量を高
く保持して最高強度を生じることができので、特に適当
である。
実施例 更に、下記の実施例に基づいて本発明を詳述する。
例１ 溶融粘度１１０Ns/m2（３８０℃で、剪断速度ゼロで測
定）のポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）とジフ
ェニルスルホン（ＤＰＳ）との混合物を含む粉末試料を
下記のようにして製造した。粉末状のＰＥＥＫ２５０ｇ
をアセトン（５００ml）中のジフェニルスルホン（１０
７ｇ）の溶液で湿潤させた。湿った物質を１２０℃の真
空乾燥器中で、全部のアセトンが除去されるまで乾燥し
た。生じる粉末は７０重量％のＰＥＥＫ及び３０重量％
のジフェニルスルホンを含んでいた。この方法を使用し
て溶融粘度の異なる一連の材料を製造した。これらの材
料を第１表に示す。
こうして製造したポリエーテルエーテルケトンとジフェ
ニルスルホンとの混合物を使用して、下記の操作により
連続炭素繊維を含浸した。この操作はヨーロッパ特許出
願公開第56703号公報に記載されている。
それぞれ個々のフィラメントを１２０００本含む連続炭
素繊維のテープ８本（Courtaulds PLCによって供給さ
れ、XAS−Ｏ炭素繊維と標示されている）を２０cm／分
の速度で一連の定置案内バー上に引っ張り、約５０kgの
張力を有する幅約４５mmのバンドを作った。繊維を隣接
する状態で案内したら、これらを４００℃に保持した、
直径12.5mmの加熱した固定円筒形バー４本の列上に引っ
張った。ポリエーテルエーテルケトンとジフェニルスル
ホンとの粉末混合物を、炭素繊維バンドと第一の固定円
筒形バーとの間に形成されたニップに供給した。粉末は
迅速に溶融してニップ中に溶融液プールを生じ、バー上
を通過する繊維バンドを含浸した。構造体を、更にポリ
マー混合物を添加することなく、３本の別の加熱バーの
上及び下に通した。発生するジフェニルスルホンの蒸気
を抽出する手段を講じた。
先に列挙した各材料及び可塑剤を含まず、３７０℃で２
５Ns/m2の溶融粘度を有するＰＥＥＫを使用する対照に
対して操作を行った。更に、４０cm／分（他の組成物に
関する速度の２倍）の速度でバンドを引っ張る方法に組
成物Ｄを使用した。製造した連続含浸シートは、幅約５
０mm、厚さ約0.1mmであった。
ポリマーと可塑剤との混合物から製造したテープの試料
を３９０℃で２０分加熱して、重量損失を測定し、可塑
剤の残留度を評価した。約0.1％の重量損失は、極めて
少量の可塑剤しか引出成形工程の終わりにテープに残留
しなかったことを示す。
製造したテープの２０層を圧縮して厚さ約2.5mm、幅５
０mm及び長さ１５０mmの試料を作ることによって、一軸
配列した炭素繊維を含むプラックとして、製造した材料
の機械的性質を評価した。得られた結果を下記の第２表
に示す。
得られた結果は、性質のレベルに差が少ないことを示す
が、質の差が層間剪断試験における破損として観察され
た。この試験で、試料Ｂ、Ｃ及びＤは離層をあまり示さ
なかった。
例２ 例１の操作に従って、可塑剤を含まず、３５０℃で５０
０Ns/m2の溶融粘度、４００℃で１７０Ns/m2の粘度を有
する、ＩＣＩ ＰＬＣから市販されているポリエーテル
スルホンである「ヴィクトレックス（Victrex）」PES５
００Ｐの試料を使用して含浸炭素繊維テープ（試料Ａと
記す）を製造した。最適条件下で、かなり良好な湿潤を
達成することができた。最高繊維含有率は５８重量％で
あった。これらの最適条件を使用して、同じポリエーテ
ルスルホン粉末の試料（１００部）を含浸溶融液として
使用するため、ジフェニルスルホン粉末（３０部）と乾
式ブレンドした。６５％の炭素繊維含有率を有する、良
く湿潤されたテープ（試料Ｂと記す）を製造することが
できた。処理を観察したところ、非可塑化ＰＥＳを用い
る場合より一層滑らかに進行し、炭素繊維の摩耗が少な
かった。
低分子量ポリエーテルスルホン（３５０℃で４Ns/m2の
溶融粘度を有する）を樹脂相として使用して、更に、含
浸炭素繊維シート（試料Ｃと記す）を製造した。すべて
のバーを３５０℃に保持して例１の操作を使用した。
これらの３種の実験から得られた生成物を、シートの試
料を２０枚重ねて３５０℃で圧縮することによって一軸
炭素繊維を含むプラックに成形した。低分子量ＰＥＳ樹
脂を含む試料の圧縮の間に若干の樹脂がプラックから絞
り出されて重ねた層のシートより高い繊維含有率を生じ
た。試料を、２３℃で曲げ試験に付し、結果を第３表に
示す。
軸方向の性質は繊維の含有量によって左右される。しか
し、横方向の性質は樹脂相によって決まり、予期される
ように、分子量の高い市販の樹脂は優れた横方向の性質
を有する。しかしながら、高分子量試料が優れていると
共に、可塑剤を用いて製造した試料は、可塑剤を用いな
いで製造した試料より著しく優れている。
例３ ４個の含浸バーをすべて３８０℃に設定して例１に使用
した操作に従い、装置を最少の圧縮で運転して最も容易
に運転を行った。使用した樹脂は３８０℃で２５Ns/m2
の溶融粘度を有する、特別に製造したポリエーテルエー
テルケトン（ＰＥＥＫ）であった。この樹脂をそのまま
及びＤＰＳ１００重量部に対してＰＥＥＫ１００重量部
に基づくブレンドとして実験した。
樹脂を含まない一本の炭素繊維を秤量し、形成したテー
プの単位長当たりの重量と比較した。
これらの結果は、使用するポリマーが低い分子量を有す
る場合にも、可塑剤を使用することによって高い繊維負
荷を極めて容易に得ることができることを示す。
例４ コートールヅ（Courtaulds）ＸＡＳ−Ｎ繊維のフィラメ
ント６０００本のテープ４６本を３６０℃（第一のバ
ー）〜４４０℃（最終バー）の範囲の温度に調節した４
個の含浸バーの列上に引っ張って２５０mm／分の速度で
幅１２０mmのテープを作った。繊維を３８０℃で２５Ns
/m2の溶融粘度を有するＰＥＥＫ樹脂で含浸したが、６
３重量％の繊維負荷を達成する試みをしたときに、著し
い摩耗又は分裂なく連続運転を保持するのは極めて困難
であった。この問題は、分解し、含浸バーを汚染する、
ＸＡＳ−Ｎ繊維上の特殊なサイズに関係すると思われ
る。処理効率は、装置を停止し、清掃する必要及び１個
より多数に分裂した材料及び悪く摩耗した繊維塊を含む
材料を廃棄する必要があるので、２０％より低かった。
５１重量％の繊維含有率で運転した場合、８０％以上の
効率を得ることができた。このように安定して運転する
ため設定された装置を用いて、おなじポリマーと種々の
濃度のジフェニルスルホン可塑剤との混合物を順次評価
した。ＤＰＳは後の含浸工程の間に揮発して可塑剤を実
質的に含まないシートを生じた。下記の繊維含有率が達
成された。
例５ 可塑剤と混合してなく、３７０℃で２５Ns/m2の溶融粘
度を有するポリエーテルエーテルケトンを使用して例１
の操作を繰り返し、６２重量％の繊維含有率を有する炭
素繊維強化（コートールヅＸＡＳ−Ｎ炭素繊維）シート
を製造した。例１と同様に、隣接する繊維のバンドにお
ける張力は約５０kgであった。
同じＰＥＥＫ粉末及びジフェニルスルホンの２：１の重
量比の混合物を使用して操作を繰り返した。操作は更
に、繊維のバンドの張力を約２５kgに減少した点で異な
る。後者の操作により、作業者があまり注意をはらう必
要なく、滑らかに処理することができることが観察され
た。得られた生成物を例１の操作により評価した。得ら
れた結果を以下に対比して示す。
これらの結果は、含浸工程で可塑剤を使用することによ
り、改良された層間剪断強度及び曲げ強さが達成される
ことを示す。
例６ 例１において試料Ｄとして製造した（通常の線速度）プ
レプレグストリップを波紋織り〔織物に関するエンサイ
クロペディア・ブリタニカ（En-cyclopedia Brittanic
a）に記載されている〕を使用してシートに織った。こ
のようにして織った５枚のシートを、各層がその上下の
層に対して±４５°に配置されるように、一緒に重ね
た。この積層物を４００°で圧縮成形して厚さ約1.5mm
のプラック（以下、準等方性プラックと記す）を得た。
このプラックを熱い型から２０℃の冷たいプレスに移し
て急速冷却サイクル（約５００℃／分）を行った。例１
の対照生成物から同様のプラックを成形いた。例１と同
様にして衝撃強度を測定したが、その際すべてのエネル
ギーを1.75mmの厚さに標準化し（エネルギーは厚さの1.
5乗に比例すると仮定して）、結果を下記の第７表に示
す。
得られた数値に顕著な差異はないが、破損の態様が異な
らないわけではない。対照試料には実質的に破片が観察
されたが、プラックＤは破損に破片を生じなかった。
例７ 準等方性プラックを製造するときの冷却速度の効果を、
種々の分子量のポリマーについて比較した。３８０℃で
測定して２００Ns/m2の溶融粘度を有し、ポリマー：可
塑剤の重量比が６０：４０であるＰＥＥＫを使用して例
１の方法により試料Ｘを製造した。溶融粘度２５及び６
（３８０℃で測定）のポリマーから可塑剤を使用するこ
となくそれぞれ試料Ｙ及びＺを製造した。それぞれの場
合にコートールヅＸＡＳ−Ｏ炭素繊維を使用し、約６２
重量％の繊維含有率を達成した。試料の衝撃強度〔例１
の計測落錘衝撃強度試験（IFWIT）を測定した（1.5mmに
標準化）。更に、衝撃によって起こる離層損傷の面積を
測定するため、衝撃試験した試料を超音波法によって試
験した。
例８ 生成物の品質を例１の対照実験のものと比較し、この方
法の、分子量の極めて高いポリマーへの適用性を証明す
るため、例１の一般的操作を使用して種々の溶融粘度の
ＰＥＥＫ／可塑剤溶融液から引出成形品を製造した。
例９ 例１の一般的操作を使用し、２５０℃で、ゼロ剪断速度
で１２００Ns/m2の溶融粘度を有するメチルメタクリレ
ートポリマー〔ＩＣＩ ＰＬＣから入手しうる「ダイア
コン（Diakon）」MG〕及び溶融液可塑剤としてのメチル
メタクリレートモノマーを使用して連続炭素繊維ロービ
ング〔ハーキュレス社（Hercules Corp）より供給され
るＡＳ４〕を含浸した。ポリマー：モノマーの１：１の
重量比を使用し、溶融液温度２５０℃で、引張速度３０
cm／分で操作を実施した。４３重量％の繊維を含む生成
物を、きれいに含浸して製造した。１：９のポリマー／
モノマー比を使用して操作を繰り返した。７８％の繊維
含有率を有する、良く含浸された生成物を製造した。
可塑剤を使用しない対照実験では、２５０℃の温度でア
クリルポリマーを使用して含浸することを試みた。溶融
粘度が高いため、炭素繊維トウがしばしば破断して、運
転が極めて困難であった。得られた生成物（炭素繊維３
４重量％）は、ポリマーによる繊維の湿潤が極めて乏し
いことを示した。
これらのプレプレグをシート素材〔５層を織った（0.90
／±４５／0.90／±４５／0.90）〕にし、２１０℃で成
形した。試料を計測落錘衝撃試験で試験した（すべての
結果を2.5mmの厚さに標準化した）。
例１０ この実験では、密閉した溶融液浴中でポリマーと可塑剤
との溶融ブレンドを使用して含浸を達成した。
フィラメント１２，０００本を含むコートールヅＸＡＳ
−Ｏ炭素繊維の一本のロービングを、押し出し機から供
給され、ＰＥＥＫ及びジフェニルスルホンの１：１の重
量比の溶融混合物を含む３８０℃の温度の密閉溶融液浴
に通して引っ張った。溶融液中に配設された８個のスプ
レダーバーの上下に順次通過させた後、ロービングを直
径1.28の円形断面のサイジングダイに通して引っ張っ
た。ダイによって過剰の溶融液を掻き落として可塑剤と
ポリマーとの混合物中に３８容量％の繊維を含む生成物
を得た。その後、約４００℃の加熱スプレダーバー上に
引っ張ることによってレースを平にしてテープした。可
塑剤を揮発させて５５容量％の炭素繊維及び0.5重量％
未満の可塑剤を含む含浸テープを得た。繊維を浴及びダ
イに少なくとも５ｍ／分で引っ張ることにより優れた含
浸を達成することができた。処理はダイでの繊維の摩耗
なく進行した。
対照実験では、同じポリエーテルエーテルケトンを使用
するが、可塑剤を使用しないで、同じ操作を使用した。
５５容量％の繊維含有率を達成するためサイジングダイ
の直径を1.06mmに減少する必要があった。相当な含浸を
達成するために、繊維を0.3ｍ／分以下で引っ張る必要
があることが判った。約１００ｍのロービングを引っ張
った後、ダイでの繊維の摩耗がダイの閉塞及びロービン
グの破断を引き起こした。この挙動は、繊維含有率を実
質的に減少しなければ、改良されなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フイリップ アンソニー スタニランド イギリス国，ハートフォードシャー エー エル７ １エイチディー，ウェルウィン ガーデン シィティ，ピー オー ボック ス ６ (56)参考文献 特開 昭52−109552（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−32099（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】熱可塑性ポリマーマトリックス中に連続し
    た隣接する強化繊維を埋封して成り、ポリマーの溶融粘
    度がポリマーの分解温度より低い温度でゼロ剪断速度で
    測定して少なくとも100Ns/m2であり、プリプレグの繊維
    容積含量が少なくとも54％であり、そして繊維が実質上
    完全にポリマーによって含浸されている繊維強化熱可塑
    性プリプレグ。
  2. 【請求項２】ASTM D790-80で測定したバンドの横方向曲
    げ強さが少なくとも78MN/m2である請求項１記載のプリ
    プレグ。
  3. 【請求項３】ASTM D2344-72によってスパン：試料の厚
    さの比＝５：１で測定したバンドの層間剪断強度が少な
    くとも81MN/m2である請求項１又は２に記載のプリプレ
    グ。
  4. 【請求項４】残余量の、常温で固体のポリマー用溶融可
    塑剤物質を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のプ
    リプレグ。
  5. 【請求項５】熱可塑性ポリマーが芳香族ポリマーである
    請求項１〜４のいずれか１項に記載のプリプレグ。
  6. 【請求項６】ポリマーが一般式： −Ar−Ｘ− 〔式中Arは単環式又は多環式芳香族基から選択され、Ｘ
    はＯ，Ｓ，SO2，O・CO，O・CO・O，CO， のうち少なくとも１個から選択される〕の反復単位を含
    む芳香族ポリマーである請求項１〜５のいずれか１項に
    記載のプリプレグ。
  7. 【請求項７】ポリマーがポリスルホン、ポリエーテルス
    ルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケ
    トン、ポリアリーレンオキシド、ポリアリーレンスルフ
    ィド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、芳香族
    ポリカーボネート及びポリエーテルイミドの群から選ば
    れたものである請求項１〜６のいずれか１項に記載のプ
    リプレグ。
  8. 【請求項８】ポリマーが結晶性ポリマーである請求項１
    〜７のいずれか１項に記載のプリプレグ。
JP2217244A 1982-07-28 1990-08-20 繊維強化熱可塑性プリプレグ Expired - Lifetime JPH0641534B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8221753 1982-07-28
GB8221753 1982-07-28

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58136899A Division JPS5947234A (ja) 1982-07-28 1983-07-28 繊維強化プラスチック材料の製法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03115327A JPH03115327A (ja) 1991-05-16
JPH0641534B2 true JPH0641534B2 (ja) 1994-06-01

Family

ID=10531947

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58136899A Granted JPS5947234A (ja) 1982-07-28 1983-07-28 繊維強化プラスチック材料の製法
JP2217244A Expired - Lifetime JPH0641534B2 (ja) 1982-07-28 1990-08-20 繊維強化熱可塑性プリプレグ

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58136899A Granted JPS5947234A (ja) 1982-07-28 1983-07-28 繊維強化プラスチック材料の製法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4541884A (ja)
EP (1) EP0102159B1 (ja)
JP (2) JPS5947234A (ja)
AT (1) ATE32227T1 (ja)
AU (1) AU564159B2 (ja)
DE (1) DE3375488D1 (ja)
ES (1) ES8502460A1 (ja)
NZ (1) NZ204971A (ja)

Families Citing this family (100)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0102711A3 (en) * 1982-07-28 1986-01-15 Imperial Chemical Industries Plc Process for producing fibre-reinforced polymer compositions
JPS6042457A (ja) * 1983-06-13 1985-03-06 アモコ、コ−ポレ−ション 結晶性かつ架橋性のポリアリ−ルエ−テル含有組成物
FR2553092B1 (fr) * 1983-10-06 1987-11-20 Polysar Financial Services Sa Procede de production de polymeres elastiques renforces par des fibres
ATE41435T1 (de) * 1984-01-27 1989-04-15 Ici Plc Faserverstaerktes produkt und verfahren zur herstellung.
DE3577100D1 (de) * 1984-01-27 1990-05-17 Ici Plc Verstaerkte verbundstrukturen.
GB8405844D0 (en) * 1984-03-06 1984-04-11 Ici Plc Making reinforced fibre products
US4755556A (en) * 1985-02-13 1988-07-05 Amoco Corporation Thermoplastic composites comprising a polyaryl ether sulphone matrix resin
JPS61296068A (ja) * 1985-06-20 1986-12-26 シ−メンス、アクチエンゲゼルシヤフト プラスチツクコンパウンド
WO1988009836A1 (en) * 1985-12-10 1988-12-15 Christopher Francis Coles Improvements in or related to fibres
EP0235885B1 (en) * 1986-01-30 1992-08-12 Imperial Chemical Industries Plc Polymer composition
ZA87412B (en) * 1986-01-30 1987-09-30 Ici Plc Polymer composition
HUT46752A (en) * 1986-03-11 1988-11-28 Fiberlok Inc Laminated fleece consists of loose fibres and method for producing same
US4792481A (en) * 1986-11-28 1988-12-20 Phillips Petroleum Company Reinforced plastic
GB8702847D0 (en) * 1987-02-09 1987-03-18 Ici Plc Shaping of syntactic foam
EP0300321B1 (en) * 1987-07-11 1994-03-09 KABUSHIKI KAISHA KOBE SEIKO SHO also known as Kobe Steel Ltd. Method of manufacturing continuous fiber-reinforced thermoplastic prepregs and an apparatus for carrying out the same
US4983453A (en) * 1987-09-04 1991-01-08 Weyerhaeuser Company Hybrid pultruded products and method for their manufacture
GB8722271D0 (en) * 1987-09-22 1987-10-28 Ici Plc Thermoplastic composites
US4761453A (en) * 1987-10-13 1988-08-02 Shell Oil Company Polymer processing
GB8730135D0 (en) 1987-12-24 1988-02-03 Ici Plc Polyarylether ketone
GB8800649D0 (en) * 1988-01-13 1988-02-10 Ici Plc Reinforced composite materials
US5286812A (en) * 1988-02-19 1994-02-15 University Of Massachusetts High performance blends of aromatic polyimides with aromatic polyethersulfones
JP2623282B2 (ja) * 1988-02-22 1997-06-25 三井東圧化学株式会社 成形用材料
US5358583A (en) * 1988-10-19 1994-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus and method for shaping fiber reinforced resin matrix materials and product thereof
DE3840374A1 (de) * 1988-11-30 1990-05-31 Lentia Gmbh Thermoplastischer faserverstaerkter verbundwerkstoff mit einem gehalt an polyamiden
US4921518A (en) * 1988-12-23 1990-05-01 Corning Incorporated Method of making short fiber reinforced glass and glass-ceramic matrix composites
CA1336483C (en) * 1989-01-30 1995-08-01 Hatsuo Ishida Process for preparing composites
DE3914716A1 (de) * 1989-05-04 1990-11-08 Bayer Ag Thermoplastische mischungen und deren verwendung im schmelzepultrusionsverfahren
GB9016343D0 (en) 1989-08-09 1990-09-12 Ici Plc Polymer composition
US5647172A (en) * 1989-12-22 1997-07-15 Rokicki; Stanley Pultruded fiberglass framing sections
US5034157A (en) * 1990-03-16 1991-07-23 Itt Corporation Injection moldable composite
US5114516A (en) * 1990-10-05 1992-05-19 Aluminum Company Of America Method for pultruding fiber-reinforced, thermoplastic stock
US5205898A (en) * 1990-11-15 1993-04-27 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Continuous fiber thermoplastic prepreg
US5268050A (en) * 1991-06-05 1993-12-07 Ferro Corporation Process for using an extruder die assembly for the production of fiber reinforced thermoplastic pellets, tapes and similar products
US5397523A (en) * 1993-07-20 1995-03-14 Cincinnati Mliacron Inc. Method and apparatus for sizing composite tows
US5869178A (en) * 1994-08-25 1999-02-09 The University Of North Carolina At Chapel Hill Pultruded fiber-reinforced plastic and related apparatus and method
JP3584065B2 (ja) * 1994-09-12 2004-11-04 住友化学工業株式会社 長繊維強化樹脂構造物の製造装置及び製造方法
US5885390A (en) * 1994-09-21 1999-03-23 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Processing methods and products for irregularly shaped bicomponent glass fibers
US5980680A (en) * 1994-09-21 1999-11-09 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Method of forming an insulation product
JP3532629B2 (ja) * 1994-09-22 2004-05-31 住友化学工業株式会社 長繊維強化樹脂構造物の製造装置及び製造方法
US5756206A (en) * 1995-03-15 1998-05-26 Custom Composite Materials, Inc. Flexible low bulk pre-impregnated tow
US5618367A (en) * 1995-04-10 1997-04-08 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Dry powder process for preparing uni-tape prepreg from polymer powder coated filamentary towpregs
US5624987A (en) * 1995-09-15 1997-04-29 Brink; Andrew E. Polyalkylene ethers as plasticizers and flow aids in poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) resins
US6045876A (en) * 1996-04-10 2000-04-04 Fellers; John F. System and method for impregnating a continuous fiber strand with a polymer melt
US5911932A (en) 1997-07-09 1999-06-15 R. Charles Balmer Method of prepregging with resin
DE19815184C1 (de) * 1998-04-04 1999-04-08 Bock Orthopaed Ind Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von endlosen Verbundwerkstoffen
KR100849289B1 (ko) 2000-08-22 2008-07-29 사이텍 테크놀러지 코포레이션 경화성 조성물내 가용화제로서 사용하기 위한 가요성 중합체 부재
US6756429B2 (en) * 2001-01-04 2004-06-29 Clariant Finance (Bvi) Limited Method for improving fiber dispersion and orientation in let-downs of long fiber reinforced composites
FR2819434B1 (fr) * 2001-01-12 2003-05-30 Voultaine De Transformes Ind S Procede de fabrication d'un element de renfort longitudinal a base de fibre de carbone, fibre ainsi obtenue, et pneumatique incorporant une telle fibre
EP1548064B1 (en) * 2002-09-30 2015-08-12 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Process for producing molded product of polycarbonate-based resin and use of polycarbonate-based resin composition for extrusion molding using sizing die
GB0322598D0 (en) 2003-09-26 2003-10-29 Victrex Mfg Ltd Polymeric material
GB0506937D0 (en) * 2005-04-06 2005-05-11 Victrex Mfg Ltd Polymeric materials
US7997033B2 (en) * 2005-06-14 2011-08-16 Centerline Supply, Ltd. Pultruded fiberglass sign panel system
JP4781084B2 (ja) * 2005-10-25 2011-09-28 帝人テクノプロダクツ株式会社 炭素繊維強化熱可塑性樹脂テープ及びその製造方法
KR101028962B1 (ko) * 2006-04-28 2011-04-12 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 섬유 강화 수지 스트랜드의 제조장치
US8652570B2 (en) * 2006-11-16 2014-02-18 Honeywell International Inc. Process for forming unidirectionally oriented fiber structures
KR100941096B1 (ko) * 2008-02-01 2010-02-10 현대자동차주식회사 차량용 범퍼 백빔의 성형방법
FR2949791B1 (fr) 2009-09-09 2011-11-18 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique
US8158245B2 (en) 2009-09-24 2012-04-17 Cytec Technology Corp. Thermoplastic composites and methods of making and using same
US9238347B2 (en) 2010-06-11 2016-01-19 Ticona Llc Structural member formed from a solid lineal profile
CA2800931A1 (en) 2010-06-22 2011-12-29 Ticona Llc Reinforced hollow profiles
RU2013102597A (ru) 2010-06-22 2014-07-27 ТИКОНА ЭлЭлСи Способ изготовления армированных одноосно ориентированных профилей
KR20130088034A (ko) 2010-06-22 2013-08-07 티코나 엘엘씨 연속 섬유 및 장섬유를 함유하는 열가소성 프리프레그
GB201101302D0 (en) 2011-01-25 2011-03-09 Cytec Tech Corp Benzoxazine resins
EP2697043A1 (en) 2011-04-12 2014-02-19 Ticona LLC Continious fiber reinforced thermoplastic rod and pultrusion method for its manufacture
TW201308362A (zh) 2011-04-12 2013-02-16 Ticona Llc 用於電子傳輸電纜之複合核心
CN103477020A (zh) 2011-04-12 2013-12-25 提克纳有限责任公司 用于海底应用的脐带
FR2977187B1 (fr) * 2011-07-01 2017-06-09 Daher Aerospace Procede pour le drapage et la consolidation a la depose de pieces composites thermoplastiques a renfort fibreux
GB201113196D0 (en) 2011-08-01 2011-09-14 Cytec Tech Corp Thermoset resin compositions with increased toughness
GB201117796D0 (en) 2011-10-14 2011-11-30 Victrex Mfg Ltd Polymeric materials
EP2794750B1 (en) 2011-12-22 2020-12-09 Cytec Industries Inc. Maleimide resins
GB201122296D0 (en) 2011-12-23 2012-02-01 Cytec Tech Corp Composite materials
FR2992321B1 (fr) 2012-06-22 2015-06-05 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique.
WO2014007213A1 (ja) * 2012-07-05 2014-01-09 帝人株式会社 成形用材料、その成形体、および該成形体の製造方法
GB201311376D0 (en) 2013-06-26 2013-08-14 Victrex Mfg Ltd Polymetric Materials
GB201314321D0 (en) 2013-08-09 2013-09-25 Victrex Mfg Ltd Polymeric materials
GB201322080D0 (en) 2013-12-13 2014-01-29 Victrex Mfg Ltd Polymeric materials
FR3017330B1 (fr) 2014-02-13 2016-07-22 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique en utilisant une dispersion aqueuse de polymere
FR3017320B1 (fr) 2014-02-13 2016-07-22 Arkema France Procede de preparation d'un materiau fibreux pre-impregne par polymere thermoplastique a l'aide d'un gaz supercritique
FR3017329B1 (fr) 2014-02-13 2016-07-29 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique en lit fluidise
JP6445389B2 (ja) * 2015-05-18 2018-12-26 三菱瓦斯化学株式会社 連続繊維強化ポリカーボネート樹脂製プリプレグ
GB201514579D0 (en) 2015-08-17 2015-09-30 Invibio Device Component Mfg Ltd A device
GB201516943D0 (en) 2015-09-24 2015-11-11 Victrex Mfg Ltd Polymeric materials
WO2017068602A1 (en) 2015-10-21 2017-04-27 Sp Advanced Engineering Materials Pvt. Ltd. A system of continuous pultrusion method for manufacturing of bio-composite products; process and products thereof
EP3408077B1 (en) 2016-06-15 2022-05-25 SP Advanced Engineering Materials PVT. Ltd. A composites product; a pultrusion continuous method for manufacturing thereof
FR3061069B1 (fr) 2016-12-22 2020-05-01 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique sous forme de poudre seche
FR3061066B1 (fr) 2016-12-22 2020-02-14 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique en lit fluidise
FR3061068B1 (fr) 2016-12-22 2020-02-14 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique sous forme de poudre
FR3061067B1 (fr) 2016-12-22 2020-02-14 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique par projection
JP2018104537A (ja) * 2016-12-26 2018-07-05 東レ株式会社 基材
FR3067961B1 (fr) 2017-06-22 2020-11-06 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique
FR3067968B1 (fr) 2017-06-22 2020-11-06 Arkema France Materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique
FR3067969B1 (fr) 2017-06-22 2022-08-12 Arkema France Materiau fibreux impregne de prepolymere thermoplastique reactif
FR3067962B1 (fr) 2017-06-22 2020-11-06 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique
WO2019229442A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Victrex Manufacturing Limited Composite parts and processes of manufacture
EP3670127A1 (fr) 2018-12-18 2020-06-24 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique
JPWO2021161912A1 (ja) 2020-02-13 2021-08-19
GB202005092D0 (en) 2020-04-07 2020-05-20 Victrex Mfg Ltd Filament for additive manufacturing and process for making the same
GB202113671D0 (en) 2021-09-24 2021-11-10 Victrex Mfg Ltd Insulated conductor and method of manufacture
GB202212792D0 (en) 2022-09-02 2022-10-19 Victrex Mfg Ltd Polymeric materials
GB202212791D0 (en) 2022-09-02 2022-10-19 Victrex Mfg Ltd Polymeric materials

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5632099B2 (ja) 2010-12-21 2014-11-26 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ クアート化合物および有機ポリシロキサンを含む組成物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2526945A (en) * 1945-12-07 1950-10-24 Continental Can Co Method of and apparatus for continuously forming shapes of resin impregnated fabric
US2929738A (en) * 1959-02-11 1960-03-22 Pittsburgh Plate Glass Co Method of coating glass fiber yarns
US3151011A (en) * 1960-12-05 1964-09-29 Celanese Corp Process for making ribbons
US3154908A (en) * 1961-07-10 1964-11-03 Fmc Corp Apparatus for treating glass roving
US3367814A (en) * 1963-07-17 1968-02-06 Cps Ind Inc Glass banding strap making
DE1629830C3 (de) * 1964-04-22 1974-01-03 Herbert Dr.-Ing. 6243 Falkenstein Vohrer Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von in der Längs- und Querrichtung durch Textilfaden verstärkten schmalen Bändern aus thermoplastischen Kunststoffen
FR2031719A5 (ja) * 1969-02-05 1970-11-20 Verre Textile Ste
US3608033A (en) * 1969-06-17 1971-09-21 Liquid Nitrogen Processing Process for production of molding compositions containing high weight percentage of glass
GB1337434A (en) * 1970-06-11 1973-11-14 Ici Ltd Polymer composition
GB1361189A (en) * 1970-11-12 1974-07-24 Ici Ltd Thermoplastic compositions
GB1352391A (en) * 1971-06-10 1974-05-08 Ici Ltd Production of fibre reinforced thermoplastic materials
US4058581A (en) * 1972-07-24 1977-11-15 Exxon Research & Engineering Co. Method of making thermoplastic resin composite
JPS52109552A (en) * 1976-03-11 1977-09-13 Asahi Chem Ind Co Ltd Glass-fiber reinforced compositions
US4168194A (en) * 1977-08-12 1979-09-18 Sea Log Corporation Method for production of fiber reinforced resin structures
US4298653A (en) * 1978-12-15 1981-11-03 Ppg Industries, Inc. Method for producing an improved bundle of a plurality of fiber glass strands
US4292105A (en) * 1978-12-28 1981-09-29 Union Carbide Corporation Method of impregnating a fibrous textile material with a plastic resin
US4268577A (en) * 1978-12-29 1981-05-19 Ppg Industries, Inc. Elastomeric coating composition for glass fibers and coated glass fibers made from same
US4269953A (en) * 1979-04-02 1981-05-26 General Dynamics Corporation Method of crosslinking aromatic thermoplastic polymers using a biphenylene terminated compound
DE875351T1 (de) * 1981-01-21 1999-11-04 Kawasaki Chemical Holding Co., Inc. Geformte Gegenstände aus faserverstärktem Kunststoff

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5632099B2 (ja) 2010-12-21 2014-11-26 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ クアート化合物および有機ポリシロキサンを含む組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0326702B2 (ja) 1991-04-11
ES524502A0 (es) 1985-01-01
EP0102159B1 (en) 1988-01-27
AU564159B2 (en) 1987-08-06
NZ204971A (en) 1986-09-10
EP0102159A2 (en) 1984-03-07
JPS5947234A (ja) 1984-03-16
JPH03115327A (ja) 1991-05-16
ATE32227T1 (de) 1988-02-15
EP0102159A3 (en) 1985-01-09
ES8502460A1 (es) 1985-01-01
DE3375488D1 (en) 1988-03-03
AU1721283A (en) 1984-02-02
US4541884A (en) 1985-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0102159B1 (en) Method of producing fibre-reinforced composition
EP0102158B1 (en) Method of producing fibre-reinforced composition
JP2569380B2 (ja) 繊維強化成形品
US4783349A (en) Process for making fibre reinforced products
US5019450A (en) Fiber reinforced compositions and method of producing such compositions
US5213889A (en) Fibre-reinforced compositions and methods for producing such compositions
US4680224A (en) Reinforced plastic
US4549920A (en) Method for impregnating filaments with thermoplastic
US3785916A (en) Thermoplastic compositions
US4735828A (en) Reinforced fibre products and process of making
JPS63239032A (ja) 繊維強化組成物
EP0125472B1 (en) Process for preparing shaped objects of poly(arylene sulfide) and product thereof
CN1167846C (zh) 刮刀
JP2676532B2 (ja) 高熱安定性ポリアリーレンチオエーテルケトン・プリプレグおよびその成形物
EP0170245B1 (en) Pellets of fibre-reinforced compositions and methods for producing such pellets
EP0102711A2 (en) Process for producing fibre-reinforced polymer compositions
US5001184A (en) High modulus thermoplastic composites
DE3301346A1 (de) Loesung von polyethersulfon in einem organischen loesungsmittel und ihre verwendung
EP0449074A2 (en) Poly(arylene sulfide) resins reinforced with glass fibres
JPS60166328A (ja) 強化複合構造体およびその製法
JP2569380C (ja)