JPH0642058B2 - 写真カラー材料 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/38—Nitrogen atoms
- C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
- C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/344—Naphtholic couplers
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は赤外線吸収染料を形成しうる新規発色剤、特に
カラー写真映画材料における一体的赤外線吸収染料サウ
ンドトラツクを形成しくる発色剤、かかる発色剤を含有
する写真カラー材料、およびかかる赤外線吸収染料を含
有する材料に関する。
カラー写真映画材料における一体的赤外線吸収染料サウ
ンドトラツクを形成しくる発色剤、かかる発色剤を含有
する写真カラー材料、およびかかる赤外線吸収染料を含
有する材料に関する。
黒白映画投影フイルムにおけるサウンドトラツク像のみ
ならず写真像は、通常銀からなり、サウンドトラツク中
のサウンド情報は、密度の周期変化の形または完全に暗
い部域と完全に明るい部域の間の比における周期変化の
形で存在することが知られている。このサウンド情報
は、密度または部域におけるこれらの変化を通ることに
よつて変調された赤外線を検知する光電池によつて光学
的に読みとることができる。このために通常使用される
光電池は例えばｓ−１光電池であり、これはスペクトル
の赤外帯域、特に約７５０〜８５０nmの赤外帯域で最高
感度を有し、その帯域で銀が均一に吸入する。
ならず写真像は、通常銀からなり、サウンドトラツク中
のサウンド情報は、密度の周期変化の形または完全に暗
い部域と完全に明るい部域の間の比における周期変化の
形で存在することが知られている。このサウンド情報
は、密度または部域におけるこれらの変化を通ることに
よつて変調された赤外線を検知する光電池によつて光学
的に読みとることができる。このために通常使用される
光電池は例えばｓ−１光電池であり、これはスペクトル
の赤外帯域、特に約７５０〜８５０nmの赤外帯域で最高
感度を有し、その帯域で銀が均一に吸入する。
カラー映画投影フイルムのサウンドトラツクにおいて
は、通常銀が使用されているが、その中に銀を付与する
には、サウンドトラツク部分の別の現像を含む特別の選
択処理を必要とする。かかる特別な選択処理を避けるた
め、カラー映画投影フイルムのサウンドトラツクのため
銀の代りに染料を使用する計画がなされている。これは
同じカラー現像工程のみで染料像と染料サウンドトラツ
クの形成を可能にする。サウンドトラツクを形成する染
料は、光電池、例えばＳ−１光電池が感光性である赤外
帯域、即ち約７５０〜約８５０nmで極大吸収を有すべき
キノンイミン発色生成物である。
は、通常銀が使用されているが、その中に銀を付与する
には、サウンドトラツク部分の別の現像を含む特別の選
択処理を必要とする。かかる特別な選択処理を避けるた
め、カラー映画投影フイルムのサウンドトラツクのため
銀の代りに染料を使用する計画がなされている。これは
同じカラー現像工程のみで染料像と染料サウンドトラツ
クの形成を可能にする。サウンドトラツクを形成する染
料は、光電池、例えばＳ−１光電池が感光性である赤外
帯域、即ち約７５０〜約８５０nmで極大吸収を有すべき
キノンイミン発色生成物である。
一体的染料サウンドトラツクに少なくとも部分的に使用
しうる赤外線吸収染料は米国特許第２２６６４５２号、
米国特許第２３７３８２１号、英国特許第１４２４４５
４号、米国特許第３４５８３１５号、米国特許第３４７
６５６３号、英国特許第５１９２０８号、およびリサー
チ・デイスクロジヤー第１３４６０号（１９７５年６
月）、第１５１２５号（１９７６年１１月）、および第
１８７３２号（１９７９年１１月）に記載されている。
しうる赤外線吸収染料は米国特許第２２６６４５２号、
米国特許第２３７３８２１号、英国特許第１４２４４５
４号、米国特許第３４５８３１５号、米国特許第３４７
６５６３号、英国特許第５１９２０８号、およびリサー
チ・デイスクロジヤー第１３４６０号（１９７５年６
月）、第１５１２５号（１９７６年１１月）、および第
１８７３２号（１９７９年１１月）に記載されている。
米国特許第４１７８１８３号には、カラー写真映画材料
において一体的赤外線吸収染料サウンドトラツクを形成
するため１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（４−フエニル−５
−バラスト化−２−イル）−ナフトアミド発色剤の使用
を教示している。
において一体的赤外線吸収染料サウンドトラツクを形成
するため１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（４−フエニル−５
−バラスト化−２−イル）−ナフトアミド発色剤の使用
を教示している。
一体的染料サウンドトラツクのため従来使用されている
赤外線吸収染料の吸収極大は充分に広くない、不充分な
深色性である。それらの極大吸収は通常８００〜８２０
nmにある。これらの状況では、Ｓ−１光電池の感度範囲
における充分な吸収を保証するため、および充分な濃度
を確実にするため、なお銀を少なくとも一部必要として
いる。更にこれらの染料の使用はサウンドトラツクの出
力の損失を生ぜしめる。
赤外線吸収染料の吸収極大は充分に広くない、不充分な
深色性である。それらの極大吸収は通常８００〜８２０
nmにある。これらの状況では、Ｓ−１光電池の感度範囲
における充分な吸収を保証するため、および充分な濃度
を確実にするため、なお銀を少なくとも一部必要として
いる。更にこれらの染料の使用はサウンドトラツクの出
力の損失を生ぜしめる。
従つて本発明の目的は、サウンドトラツクの出力におけ
る損失を受けず、Ｓ−１光電池の感度範囲を包含するよ
り深色性の吸収範囲を有し、赤外極大吸収を増強した染
料を形成しうる２当量または４当量発色剤を提供するこ
とにある。
る損失を受けず、Ｓ−１光電池の感度範囲を包含するよ
り深色性の吸収範囲を有し、赤外極大吸収を増強した染
料を形成しうる２当量または４当量発色剤を提供するこ
とにある。
本発明の別の目的は、サウンドトラツクの出力における
著しい損失を示さず、銀の不存在下に充分な濃度を有
し、上述した如き特別な選択処理を必要とせずに一体的
染料サウンドトラツクのための赤外線吸収染料を形成し
うる発色剤を含有するカラー写真映画材料を提供するこ
とにある。
著しい損失を示さず、銀の不存在下に充分な濃度を有
し、上述した如き特別な選択処理を必要とせずに一体的
染料サウンドトラツクのための赤外線吸収染料を形成し
うる発色剤を含有するカラー写真映画材料を提供するこ
とにある。
本発明の更に別の目的は、既知の赤外線吸収染料よりも
拡大した深色性吸収範囲を与え、高い赤外極大吸収を有
する染料を提供することにある。
拡大した深色性吸収範囲を与え、高い赤外極大吸収を有
する染料を提供することにある。
本発明の他の目的は以下の記載から明らかになるであろ
う。
う。
上記目的は、多色写真染料像および一体的赤外線吸収染
料サウンドトラツクを形成するようにされたカラー写真
映画材料において、酸化された芳香族一級アミノ現像剤
との反応によつて赤外線吸収キノンイミン染料を形成で
きる少なくとも１種の１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−
アルキル−チアゾール−２−イル）−ナフトアミド発色
剤の使用によつて達成され、上記ナフトアミド発色剤の
チアゾール−２−イル基は４−ｐ−Ｃ１〜Ｃ４アルコキ
シフエニル基または４−ｐ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルフエニ
ル基を有し、上記Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはＣ１〜
Ｃ４アルキル基の水素原子は置換されていないかあるい
はそれらの少なくとも一つがハロゲン原子で置換されて
いるものを使用することによつて達成される。
料サウンドトラツクを形成するようにされたカラー写真
映画材料において、酸化された芳香族一級アミノ現像剤
との反応によつて赤外線吸収キノンイミン染料を形成で
きる少なくとも１種の１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−
アルキル−チアゾール−２−イル）−ナフトアミド発色
剤の使用によつて達成され、上記ナフトアミド発色剤の
チアゾール−２−イル基は４−ｐ−Ｃ１〜Ｃ４アルコキ
シフエニル基または４−ｐ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルフエニ
ル基を有し、上記Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはＣ１〜
Ｃ４アルキル基の水素原子は置換されていないかあるい
はそれらの少なくとも一つがハロゲン原子で置換されて
いるものを使用することによつて達成される。
非常に簡単に製造でき、かつ経済的に見地から非常に興
味のある１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チ
アゾール−２−イル）−ナフトアミド発色剤は下記一般
式に相当するものである。
味のある１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チ
アゾール−２−イル）−ナフトアミド発色剤は下記一般
式に相当するものである。
式中ＲはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基例えばメトキシ基およ
びエトキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基例えばメチル基、
または水素原子の少なくとも一つが弗素の如きハロゲン
で置換されているＣ１〜Ｃ４アルコキシ基もしくはＣ１
〜Ｃ４アルキル基例えばジフルオロメトキシ基であり、
Ｙは親水性コロイド媒体中で拡散に対し堅牢な発色剤を
与える少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基例
えばテトラテシル基であり、Ｚは水素、またはカツプリ
ング反応中分離し、かくして発色剤に２当量特性を与え
る置換基例えば塩素原子である。
びエトキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基例えばメチル基、
または水素原子の少なくとも一つが弗素の如きハロゲン
で置換されているＣ１〜Ｃ４アルコキシ基もしくはＣ１
〜Ｃ４アルキル基例えばジフルオロメトキシ基であり、
Ｙは親水性コロイド媒体中で拡散に対し堅牢な発色剤を
与える少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基例
えばテトラテシル基であり、Ｚは水素、またはカツプリ
ング反応中分離し、かくして発色剤に２当量特性を与え
る置換基例えば塩素原子である。
本発明のナフトイミド発色剤に２当量特性を与える塩素
以外の他の興味ある置換基には、例えばアシロキシ基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、複素環式オキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基例えばフエニルチオ基お
よびカルボキシフエニルチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルスフイニル基、ア
リールスルフイニル基、アルキルもしくはアリール置換
カルボニルメトキシ基、アルコキシもしくはアリーロキ
シ置換カルボニルメトキシ基、および複素環式チオ基例
えばテトラゾリルチオ基がある。
以外の他の興味ある置換基には、例えばアシロキシ基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、複素環式オキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基例えばフエニルチオ基お
よびカルボキシフエニルチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルスフイニル基、ア
リールスルフイニル基、アルキルもしくはアリール置換
カルボニルメトキシ基、アルコキシもしくはアリーロキ
シ置換カルボニルメトキシ基、および複素環式チオ基例
えばテトラゾリルチオ基がある。
本発明は支持体および多色写真染料像を形成するための
複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層および一体的赤外線吸
収染料サウンドトラツクからなり、上記感光性ハロゲン
化銀乳剤層の一つまたそれと水透過性関係にある非感光
性親水性コロイド層が、酸化された芳香族一級アミノ現
像剤との反応によつて赤外線吸収キノンイミン染料を形
成しうる少なくとも１種の分散した１−ヒドロキシ−２
−Ｎ−（５−アルキルチアゾール−２−イル）−ナフト
アミド発色剤を含有する写真材料を提供し、上記ナフト
アミド発色剤がチアゾール−２−イル基上に、４−ｐ−
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシフエニル基または４−ｐ−Ｃ１〜
Ｃ４アルキルフエニル基を有し、上記Ｃ１〜Ｃ４アルコ
キシ基またはＣ１〜Ｃ４アルキル基の水素原子が置換さ
れていないか、あるいはそれらの少なくとも一つがハロ
ゲン原子で置換されていることを特徴とする。
複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層および一体的赤外線吸
収染料サウンドトラツクからなり、上記感光性ハロゲン
化銀乳剤層の一つまたそれと水透過性関係にある非感光
性親水性コロイド層が、酸化された芳香族一級アミノ現
像剤との反応によつて赤外線吸収キノンイミン染料を形
成しうる少なくとも１種の分散した１−ヒドロキシ−２
−Ｎ−（５−アルキルチアゾール−２−イル）−ナフト
アミド発色剤を含有する写真材料を提供し、上記ナフト
アミド発色剤がチアゾール−２−イル基上に、４−ｐ−
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシフエニル基または４−ｐ−Ｃ１〜
Ｃ４アルキルフエニル基を有し、上記Ｃ１〜Ｃ４アルコ
キシ基またはＣ１〜Ｃ４アルキル基の水素原子が置換さ
れていないか、あるいはそれらの少なくとも一つがハロ
ゲン原子で置換されていることを特徴とする。
本発明の一実施例によれば、 支持体、 任意の順序で、少なくとも１種の黄色像染料形成性カツ
プラーを含有する少なくとも一つの像記録青色感光性ゼ
ラチンハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のシアン像
染料形成性カツプラーを含有する少なくとも一つの像記
憶赤色増感ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１
種のマゼンタ像染料形成性カツプラーを含有する少なく
とも一つの像記録緑色増感ゼラチンハロゲン化銀乳剤
層、および上記像記録乳剤層間にある一つ以上の中間層
からなる像記録層パツク、 感光性サウンド記録ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、およ
び 保護層 からなり、上記感光性サウンド記録層および／またはそ
れと水透過性関係にある非感光性親水性コロイド層が上
記１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チアゾー
ル−２−イル）−ナフトアミド発色剤を含有する写真材
料を提供する。
プラーを含有する少なくとも一つの像記録青色感光性ゼ
ラチンハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のシアン像
染料形成性カツプラーを含有する少なくとも一つの像記
憶赤色増感ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１
種のマゼンタ像染料形成性カツプラーを含有する少なく
とも一つの像記録緑色増感ゼラチンハロゲン化銀乳剤
層、および上記像記録乳剤層間にある一つ以上の中間層
からなる像記録層パツク、 感光性サウンド記録ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、およ
び 保護層 からなり、上記感光性サウンド記録層および／またはそ
れと水透過性関係にある非感光性親水性コロイド層が上
記１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チアゾー
ル−２−イル）−ナフトアミド発色剤を含有する写真材
料を提供する。
本発明はまた酸化された芳香族一級アミノ化合物および
上記１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チアゾ
ール−２−イル）−ナフトアミド発色剤の間のカツプリ
ング反応によつて形成されて赤外線吸収キノンイミン染
料も提供する。
上記１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チアゾ
ール−２−イル）−ナフトアミド発色剤の間のカツプリ
ング反応によつて形成されて赤外線吸収キノンイミン染
料も提供する。
本発明により使用しうる１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５
−アルキル−チアゾール−２−イル）−ナフロアミド発
色剤の代表例を下記表１に喝示する、表１中で使用した
記号は上記一般式に示した記号である。
−アルキル−チアゾール−２−イル）−ナフロアミド発
色剤の代表例を下記表１に喝示する、表１中で使用した
記号は上記一般式に示した記号である。
本発明による新規発色剤は、当業者に良く知られた方法
で、例えば下記一般反応順序によつて、先ずチオ尿素で
適切に置換されたα−ブロモ−アルカノイルベンゼン誘
導体の環化反応を行なつて相当する２−アミノチアゾー
ルを形成し、次に４位にカツプリング除去される置換基
を有していてもよいフエニル−１−ヒドロキシナフトエ
−トとこれらの２−アミノチアゾールとの縮合を行なう
ことによつて作ることができる。下記一般式において、
Ｒは前記一般式にて定義した意義を有する。
で、例えば下記一般反応順序によつて、先ずチオ尿素で
適切に置換されたα−ブロモ−アルカノイルベンゼン誘
導体の環化反応を行なつて相当する２−アミノチアゾー
ルを形成し、次に４位にカツプリング除去される置換基
を有していてもよいフエニル−１−ヒドロキシナフトエ
−トとこれらの２−アミノチアゾールとの縮合を行なう
ことによつて作ることができる。下記一般式において、
Ｒは前記一般式にて定義した意義を有する。
この反応式によれば、前記一般式に相当する１−ヒドロ
キシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チアゾール−２−イ
ル）−ナフロアミド発色剤を非常に簡単にかつ非常に経
済的に作ることができる。
キシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チアゾール−２−イ
ル）−ナフロアミド発色剤を非常に簡単にかつ非常に経
済的に作ることができる。
驚いたことに、研究したチアゾール−２−イル基上の多
くの置換基の中で、本発明の発色剤の上に特記したアル
コキシフエニルおよびアルキルフエニル置換基のみが、
上記特定置換基を含有しない既知の発色剤の赤外線吸収
特性よりも著しく良好な赤外線吸収特性を有するキノン
イミン染料を形成できるようにしたことを見出した。本
発明により形成されたキノンイミン染料の赤外吸収範囲
は約600nmでの赤色帯域から約１０００nmでの赤外帯域
へまで良く拡大する。従つてこの吸収範囲はＳ−１光電
池の全感度範囲をカバーする。更に吸収極大の拡大は色
濃度を増大し、これが著しくかつ漸進的である。本発明
により形成したキノンイミン染料え得られる濃度値は、
既知のキノンイミン染料で得られるそれよりも非常に有
利である。７５０〜８５０nmのスペクトル帯域全体にわ
たつて作られたこれらのキノンイミン染料の最大染料濃
度は1.5を越えることができる。本発明により作つた染
料サウンドトラツクの信号対雑音比は既知の染料サウン
ドトラツクのそれより良好である。本発明により使用し
た発色剤から得られた赤外線吸収サウンドトラツク染料
の熱安定性および光安定性が非常に良好であり、老化中
染料トラツクの濃度における損失が非常に小さいこと
を、熱安定性試験および暗褐色試験が証明した。
くの置換基の中で、本発明の発色剤の上に特記したアル
コキシフエニルおよびアルキルフエニル置換基のみが、
上記特定置換基を含有しない既知の発色剤の赤外線吸収
特性よりも著しく良好な赤外線吸収特性を有するキノン
イミン染料を形成できるようにしたことを見出した。本
発明により形成されたキノンイミン染料の赤外吸収範囲
は約600nmでの赤色帯域から約１０００nmでの赤外帯域
へまで良く拡大する。従つてこの吸収範囲はＳ−１光電
池の全感度範囲をカバーする。更に吸収極大の拡大は色
濃度を増大し、これが著しくかつ漸進的である。本発明
により形成したキノンイミン染料え得られる濃度値は、
既知のキノンイミン染料で得られるそれよりも非常に有
利である。７５０〜８５０nmのスペクトル帯域全体にわ
たつて作られたこれらのキノンイミン染料の最大染料濃
度は1.5を越えることができる。本発明により作つた染
料サウンドトラツクの信号対雑音比は既知の染料サウン
ドトラツクのそれより良好である。本発明により使用し
た発色剤から得られた赤外線吸収サウンドトラツク染料
の熱安定性および光安定性が非常に良好であり、老化中
染料トラツクの濃度における損失が非常に小さいこと
を、熱安定性試験および暗褐色試験が証明した。
従つて本発明による発色剤は、一体的染料サウンドトラ
ツク用の赤外線吸収染料を形成するためカラー写真映画
材料の親水性コロイド層に有利に使用できる。本発明の
発色剤は、先ずそれらを少なくとも１種の水非混和性油
型溶媒または油形成剤中に溶解し、形成された溶液をゼ
ラチンおよび分散剤を含有する水性相に加え、混合物を
ホモジナイズ装置中に通して水性媒体中の油状発色剤溶
液の分散液を形成し、分散液を親水性コロイド組成物例
えばゼラチンハロゲン化銀乳剤と混合し、形成された組
成物を通常の方法で被覆して、油状膜でとりまかれた発
色剤の粒子がゲルマトリツクス全体に分布した系を作る
ことによって、親水性コロイド層中に混入でき成功でき
る。油形成剤中への発色剤の溶解は、後で蒸発によつて
除去される補助低沸点水非混和性溶媒の使用によつて容
易にすることができる。
ツク用の赤外線吸収染料を形成するためカラー写真映画
材料の親水性コロイド層に有利に使用できる。本発明の
発色剤は、先ずそれらを少なくとも１種の水非混和性油
型溶媒または油形成剤中に溶解し、形成された溶液をゼ
ラチンおよび分散剤を含有する水性相に加え、混合物を
ホモジナイズ装置中に通して水性媒体中の油状発色剤溶
液の分散液を形成し、分散液を親水性コロイド組成物例
えばゼラチンハロゲン化銀乳剤と混合し、形成された組
成物を通常の方法で被覆して、油状膜でとりまかれた発
色剤の粒子がゲルマトリツクス全体に分布した系を作る
ことによって、親水性コロイド層中に混入でき成功でき
る。油形成剤中への発色剤の溶解は、後で蒸発によつて
除去される補助低沸点水非混和性溶媒の使用によつて容
易にすることができる。
本発明による発色剤は、少なくとも１種の油形成剤の助
けの下に親水性コロイド組成物中に分散させることがで
きる。これらの油形成剤には例えばフタル酸のアルキル
エステル例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ−ｉ−アルミフタレ
ート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジデシル
フタレート、ｎ−アミルフタレート、ジブチルモノクロ
ロフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、
２，４−ジ−ｎ−アミルフエノール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフエノール、リン酸エステル例えばジフエニルホ
スフエート、トリフエニルホスフエート、トリ−ｏ，
ｍ、またはｐ−クレジルホスフエート、ｏ−クレジルジ
フエニルホスフエート、ジオクチルホスフエート、ジ−
オクチルブチルホスフエート、トリ−ｎ−オクチルホス
フエート、トリ−ｎ−デシルホスフエート、トリキシレ
ニルホスフエート、トリス（イソプロピルフエニル）ホ
スフエート、トリブチルホスフエート、トリヘキシルホ
スフエート、トリノニルホスフエート、トリオレイルホ
スフエート、トリス−（ブトキシエチル）ホスフエー
ト、クエン酸エステル例えばｏ−アセチルトリエチル−
（またはブチル、ヘキシル、オクチル、ノニルまたはデ
シル）−シトレート、安息香酸エステル例えばブチル
（またはヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル等）ベンゾ
エート、ｎ−ブチル−２−メトキシベンゾエート、ペン
チル−ｏ−メチルベンゾエート、デシル−ｐ−メチルベ
ンゾエート、オクチル−ｏ−クロロベンゾエート、ラウ
チル−ｐ−クロロベンゾエート、プロピルー、２，４−
ジクロロベンゾエート、オクチル−２，４−ジクロロベ
ンゾエート、ステアリル−２，４−ジクロロベンゾエー
ト、オレイル−２，４−ジクロロベンゾエート、オクチ
ル−ｐ−メトキシベンゾエート、脂肪酸エステル例えば
ヘキサデシルミリステート、ジブトキシエチルスクシネ
ート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、
デカメチレン−１，１０−ジオールジアセテート、トリ
アセチン、トリブチリン、ベンジルカプレート、ペンタ
エリスリツトテトラカプロネート、イソソルビドジカプ
リレート、アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルラウルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウラルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−
ブチルラウルアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド、トリオクチルトリメリテート、塩素化パラフイン、
グリセロールの脂肪族エステルおよびその誘導体例えば
グリセロールトリアセテート、エーテル例えばアリルエ
ーテル、または例えば米国特許第2304940号、第２３２
２０２７号、第２３５３２６２号、第２５３３５１４
号、第２８０１１７０号、第２８０１１７１号、第２８
３５５７９号、第２８５２３８３号、第２９４９３６０
号、第３２８７１３４号、第３５５４７５５号、第３７
００４５４号、第３７４８１４１号、第３７６７１４２
号、第３７７９７６５号、第３７８８８５７、第３８３
７８６３号、第３９３６３０３号、第４００４９２８
号、第４０７５０２２号、第４１０６９４０号、第４１
７８１８３号、第４２３３３８９号、第４２５０２５１
号、英国特許第９５８４４１号、第１２２２７５３号、
第１２７２５６１号、第１４２４４５４号、第１５０１
２３３号、第２０２７１３０号、ドイツ公開特許第２４
３２０４１号、第２５３８８８９号、第２６１３５０４
号、第２６２９８４２号、第２９０３６８１号、第２９
０９４０２号、第２９３２３６８号、ドイツ特許第１１
５２６１０号、特開昭４６−２３２３３号、４９−２９
４６１号、５２−２８６９３号、５３−１５２１号、特
公昭５２−３４７１５号、５０−８２０７８号、５１−
２６０３７号、５１−２７９２１号、ベルギー特許第７
６８５８５号および第８３３２０２号、およびリサーチ
・デイスクロジヤー第１８７３２号（１９７９年１１
月）第６３４頁〜第６３８頁および第１６７４５号（１
９７８年３月）第５８頁〜第５９頁に記載されている油
形成剤がある。
けの下に親水性コロイド組成物中に分散させることがで
きる。これらの油形成剤には例えばフタル酸のアルキル
エステル例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ−ｉ−アルミフタレ
ート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジデシル
フタレート、ｎ−アミルフタレート、ジブチルモノクロ
ロフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、
２，４−ジ−ｎ−アミルフエノール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフエノール、リン酸エステル例えばジフエニルホ
スフエート、トリフエニルホスフエート、トリ−ｏ，
ｍ、またはｐ−クレジルホスフエート、ｏ−クレジルジ
フエニルホスフエート、ジオクチルホスフエート、ジ−
オクチルブチルホスフエート、トリ−ｎ−オクチルホス
フエート、トリ−ｎ−デシルホスフエート、トリキシレ
ニルホスフエート、トリス（イソプロピルフエニル）ホ
スフエート、トリブチルホスフエート、トリヘキシルホ
スフエート、トリノニルホスフエート、トリオレイルホ
スフエート、トリス−（ブトキシエチル）ホスフエー
ト、クエン酸エステル例えばｏ−アセチルトリエチル−
（またはブチル、ヘキシル、オクチル、ノニルまたはデ
シル）−シトレート、安息香酸エステル例えばブチル
（またはヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル等）ベンゾ
エート、ｎ−ブチル−２−メトキシベンゾエート、ペン
チル−ｏ−メチルベンゾエート、デシル−ｐ−メチルベ
ンゾエート、オクチル−ｏ−クロロベンゾエート、ラウ
チル−ｐ−クロロベンゾエート、プロピルー、２，４−
ジクロロベンゾエート、オクチル−２，４−ジクロロベ
ンゾエート、ステアリル−２，４−ジクロロベンゾエー
ト、オレイル−２，４−ジクロロベンゾエート、オクチ
ル−ｐ−メトキシベンゾエート、脂肪酸エステル例えば
ヘキサデシルミリステート、ジブトキシエチルスクシネ
ート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、
デカメチレン−１，１０−ジオールジアセテート、トリ
アセチン、トリブチリン、ベンジルカプレート、ペンタ
エリスリツトテトラカプロネート、イソソルビドジカプ
リレート、アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルラウルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウラルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−
ブチルラウルアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド、トリオクチルトリメリテート、塩素化パラフイン、
グリセロールの脂肪族エステルおよびその誘導体例えば
グリセロールトリアセテート、エーテル例えばアリルエ
ーテル、または例えば米国特許第2304940号、第２３２
２０２７号、第２３５３２６２号、第２５３３５１４
号、第２８０１１７０号、第２８０１１７１号、第２８
３５５７９号、第２８５２３８３号、第２９４９３６０
号、第３２８７１３４号、第３５５４７５５号、第３７
００４５４号、第３７４８１４１号、第３７６７１４２
号、第３７７９７６５号、第３７８８８５７、第３８３
７８６３号、第３９３６３０３号、第４００４９２８
号、第４０７５０２２号、第４１０６９４０号、第４１
７８１８３号、第４２３３３８９号、第４２５０２５１
号、英国特許第９５８４４１号、第１２２２７５３号、
第１２７２５６１号、第１４２４４５４号、第１５０１
２３３号、第２０２７１３０号、ドイツ公開特許第２４
３２０４１号、第２５３８８８９号、第２６１３５０４
号、第２６２９８４２号、第２９０３６８１号、第２９
０９４０２号、第２９３２３６８号、ドイツ特許第１１
５２６１０号、特開昭４６−２３２３３号、４９−２９
４６１号、５２−２８６９３号、５３−１５２１号、特
公昭５２−３４７１５号、５０−８２０７８号、５１−
２６０３７号、５１−２７９２１号、ベルギー特許第７
６８５８５号および第８３３２０２号、およびリサーチ
・デイスクロジヤー第１８７３２号（１９７９年１１
月）第６３４頁〜第６３８頁および第１６７４５号（１
９７８年３月）第５８頁〜第５９頁に記載されている油
形成剤がある。
本発明による発色剤は米国特許第４４３０４２２号に記
載されている如き置換２−プロパノールおよびそのカル
ボン酸、リン酸、およびホスホン酸エステルの群の少な
くとも１種の高沸点の実質的に水不溶性の油形成剤の助
けの下に親水性コロイド組成物中に容易に分散させるこ
とができる。本発明による発色剤と組合せて使用しうる
これらの油形成剤の中でも、カルボン酸エステル特に
１，３−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２−プロパノールの
２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ジ−メトキシ
−２−プロパノールのミリスチン酸エステル、１−ｎ−
ブトキシ−３−（２′−エチル）−ｎ−ヘキルオキシ−
２−プロパノールの２−エチルヘキサン酸エステル、１
−メトキシ−２−プロパノールのミリスチン酸エステ
ル、および１，３−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２−プロ
パノールの２−エチルヘキサン酸エステルが最良の結果
を与える。これらの特に上述した油形成剤と本発明によ
る発色剤の組合せは、均一なより大きい深色性シフトの
みならず乳光の強い抑制が得られることで追加の利点を
生ぜしめる。
載されている如き置換２−プロパノールおよびそのカル
ボン酸、リン酸、およびホスホン酸エステルの群の少な
くとも１種の高沸点の実質的に水不溶性の油形成剤の助
けの下に親水性コロイド組成物中に容易に分散させるこ
とができる。本発明による発色剤と組合せて使用しうる
これらの油形成剤の中でも、カルボン酸エステル特に
１，３−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２−プロパノールの
２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ジ−メトキシ
−２−プロパノールのミリスチン酸エステル、１−ｎ−
ブトキシ−３−（２′−エチル）−ｎ−ヘキルオキシ−
２−プロパノールの２−エチルヘキサン酸エステル、１
−メトキシ−２−プロパノールのミリスチン酸エステ
ル、および１，３−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２−プロ
パノールの２−エチルヘキサン酸エステルが最良の結果
を与える。これらの特に上述した油形成剤と本発明によ
る発色剤の組合せは、均一なより大きい深色性シフトの
みならず乳光の強い抑制が得られることで追加の利点を
生ぜしめる。
本発明による発色剤はまた少なくとも１種の上述した既
知の油形成剤、および置換２−プロパノールおよびその
カルボン酸、リン酸、およびホスホン酸のエステル群の
上述した高沸点の実質的に水不溶性の油形成剤の少なく
とも１種の組合せの助けにより親水性コロイド組成物中
にも分散できる。
知の油形成剤、および置換２−プロパノールおよびその
カルボン酸、リン酸、およびホスホン酸のエステル群の
上述した高沸点の実質的に水不溶性の油形成剤の少なく
とも１種の組合せの助けにより親水性コロイド組成物中
にも分散できる。
本発明による発色剤を分散させるため、油形成剤、特に
置換２−プロパノールおよびそのカルボン酸、リン酸お
よびホスホン酸のエステルの群の油形成剤は、広く変化
する濃度、例えばそれで分散させる発色剤の量に対して
約0.1〜約１０重量部、好ましくは0.5〜２重量部の範囲
の量で使用できる。すぐれた結果は本発明の発色剤１重
量部に対して油形成剤0.5重量部で得られた。例えば１m
2について、0.6ｇの硝酸銀に等しい銀の量、本発明によ
る発色剤0.8ｇおよび好ましく使用される油形成剤0.4ｇ
を含有する微粒子ハロゲン化銀サウンド記録乳剤を用い
て非常に良好な結果が得られた。
置換２−プロパノールおよびそのカルボン酸、リン酸お
よびホスホン酸のエステルの群の油形成剤は、広く変化
する濃度、例えばそれで分散させる発色剤の量に対して
約0.1〜約１０重量部、好ましくは0.5〜２重量部の範囲
の量で使用できる。すぐれた結果は本発明の発色剤１重
量部に対して油形成剤0.5重量部で得られた。例えば１m
2について、0.6ｇの硝酸銀に等しい銀の量、本発明によ
る発色剤0.8ｇおよび好ましく使用される油形成剤0.4ｇ
を含有する微粒子ハロゲン化銀サウンド記録乳剤を用い
て非常に良好な結果が得られた。
油形成剤の性質および濃度は本発明による発色剤から得
られるキノンイミン染料の吸収特性に影響を有しうるこ
とから、最適油形成剤組成を確立し、上記好ましく使用
される油形成剤の濃度を調整することによって、所望さ
れる意味において、これらの染料の吸収スペクトルを調
整することができる。
られるキノンイミン染料の吸収特性に影響を有しうるこ
とから、最適油形成剤組成を確立し、上記好ましく使用
される油形成剤の濃度を調整することによって、所望さ
れる意味において、これらの染料の吸収スペクトルを調
整することができる。
上述した油形成剤の少なくとも１種を、最高でも１５０
℃の沸点を有し、水に不溶性もしくは殆ど不溶性である
補助溶媒の少なくとも１種と組合せることが有用であ
る、かかる補助溶媒には例えば低級アルキルアセテート
例えばメチルアセテート、エチルアテート、ｎ−プロピ
ルアセテート、イソプロピルアセテート、ブチルアセテ
ート、エチルホルミネート、メチルプロピオネート、エ
チルプロピオネート、四塩化炭素、対称ジクロロエチレ
ン、トリクロロエチレン、１，２−ジクロロプロパン、
クロロホルム、アミルクロライド、ジエチルカーボネー
ト、ジエチルチトン；メチルエチルケトン、メチル−ｎ
−プロピルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルエ
ーテル、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロメタン
がある。補助溶媒はまた水溶性有機溶媒例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジメチルスルホキ
シド、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
オキサン、アセトン、ブチロラクトン、エチレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
グリセロール、アセトニトリル、ホルムアミド、ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロチオフエンジオオキサイ
ド、またはジメトキシエタンも使用できる。補助溶媒は
また例えば米国特許第２８０１１７０号、第２８０１１
７１号、第２９４９３６０号、第２８３５５７９号に記
載されているものであることもできる。
℃の沸点を有し、水に不溶性もしくは殆ど不溶性である
補助溶媒の少なくとも１種と組合せることが有用であ
る、かかる補助溶媒には例えば低級アルキルアセテート
例えばメチルアセテート、エチルアテート、ｎ−プロピ
ルアセテート、イソプロピルアセテート、ブチルアセテ
ート、エチルホルミネート、メチルプロピオネート、エ
チルプロピオネート、四塩化炭素、対称ジクロロエチレ
ン、トリクロロエチレン、１，２−ジクロロプロパン、
クロロホルム、アミルクロライド、ジエチルカーボネー
ト、ジエチルチトン；メチルエチルケトン、メチル−ｎ
−プロピルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルエ
ーテル、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロメタン
がある。補助溶媒はまた水溶性有機溶媒例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジメチルスルホキ
シド、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
オキサン、アセトン、ブチロラクトン、エチレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
グリセロール、アセトニトリル、ホルムアミド、ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロチオフエンジオオキサイ
ド、またはジメトキシエタンも使用できる。補助溶媒は
また例えば米国特許第２８０１１７０号、第２８０１１
７１号、第２９４９３６０号、第２８３５５７９号に記
載されているものであることもできる。
一体的染料サウンドトラツク用赤外線吸収染料のみなら
ず像染料形成のためカラー写真映画材料を処理するた
め、通常のカラー現像剤を使用できる。カラー現像剤は
本発明により使用する発色剤と酸化された形で反応する
ので、個々のカラー現像剤の種類も勿論それで得られる
赤外線吸収染料の特性を決定する。本発明の発色剤を含
有するカラー写真映画材料を処理するのに非常に良く適
しているカラー現像剤は、例えば２−アミノ−５−ジエ
チルアミノ−トルエン塩酸塩（CD−２）、２−アミノ−
５−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（メチルスルホニルアミノ）−
エチル〕−アミノトルエン硫酸塩（CD−３）、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチ
ル）−アニリン硫酸塩（CD−４）およびＮ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン硫酸塩（TSS）である。
ず像染料形成のためカラー写真映画材料を処理するた
め、通常のカラー現像剤を使用できる。カラー現像剤は
本発明により使用する発色剤と酸化された形で反応する
ので、個々のカラー現像剤の種類も勿論それで得られる
赤外線吸収染料の特性を決定する。本発明の発色剤を含
有するカラー写真映画材料を処理するのに非常に良く適
しているカラー現像剤は、例えば２−アミノ−５−ジエ
チルアミノ−トルエン塩酸塩（CD−２）、２−アミノ−
５−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（メチルスルホニルアミノ）−
エチル〕−アミノトルエン硫酸塩（CD−３）、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチ
ル）−アニリン硫酸塩（CD−４）およびＮ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン硫酸塩（TSS）である。
本発明の発色剤を含有するカラー写真映画材料はポジプ
リントフイルム型のものでもあるいは反転フイルム型の
ものであることもできる。
リントフイルム型のものでもあるいは反転フイルム型の
ものであることもできる。
カラー像を形成する処理工程と同じ処理工程中に、写真
材料の別の層中にカツプリング生成物として得られる赤
外線吸収キノンイミン染料についておよび写真材料中で
の一体的赤外線吸収サウンドトラツクの形成についての
更に詳細は、米国特許第４１７８１８３号、第４２３３
３８９号、第４２５０２５１号、第４４３０４２２号お
よびリサーチ・デイスクロジヤー第１８７３２号（１９
７９年１１月）第６３４頁〜第６３８頁、第１５１２５
号（１９７６年１１月）第２４頁〜第２５頁、第１３４
６０号（１９７５年６月）第５０頁に見出すことができ
る。
材料の別の層中にカツプリング生成物として得られる赤
外線吸収キノンイミン染料についておよび写真材料中で
の一体的赤外線吸収サウンドトラツクの形成についての
更に詳細は、米国特許第４１７８１８３号、第４２３３
３８９号、第４２５０２５１号、第４４３０４２２号お
よびリサーチ・デイスクロジヤー第１８７３２号（１９
７９年１１月）第６３４頁〜第６３８頁、第１５１２５
号（１９７６年１１月）第２４頁〜第２５頁、第１３４
６０号（１９７５年６月）第５０頁に見出すことができ
る。
かかるサウンド記録層は、像記録層の像に従つた露光時
に望ましからぬ像を形成しないようなスペクトルまたは
一般感度を有すべきである。
に望ましからぬ像を形成しないようなスペクトルまたは
一般感度を有すべきである。
赤外線吸収キノンイミン染料を形成するため使用する本
発明の発色剤は、カラー写真映画材料の一部を形成する
サウンド記録層単位の一つの層中に混入できる。かかる
材料は例えば像記録層の最上部上に被覆した少なくとも
一つのサウンド記録感光性ゼラチンハロゲン化銀乳剤層
を含むサウンド記録層単位からなることができる。
発明の発色剤は、カラー写真映画材料の一部を形成する
サウンド記録層単位の一つの層中に混入できる。かかる
材料は例えば像記録層の最上部上に被覆した少なくとも
一つのサウンド記録感光性ゼラチンハロゲン化銀乳剤層
を含むサウンド記録層単位からなることができる。
カラー写真映画材料の普通の層組成は、次の順序：フイ
ルム支持体、黄色形成発色剤を含有する青色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、所望による中間層、シアン形成発色剤
を含有する赤色増感ハロゲン化銀入剤層、所望による中
間層、およびマゼンタ形成発色を含有する緑色増感ハロ
ゲン化銀乳剤層を含有する。サウンド記録層は以下に特
記する如く別の場所に有することができる、例えばそれ
らは緑色増感層の上に被覆できる。
ルム支持体、黄色形成発色剤を含有する青色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、所望による中間層、シアン形成発色剤
を含有する赤色増感ハロゲン化銀入剤層、所望による中
間層、およびマゼンタ形成発色を含有する緑色増感ハロ
ゲン化銀乳剤層を含有する。サウンド記録層は以下に特
記する如く別の場所に有することができる、例えばそれ
らは緑色増感層の上に被覆できる。
異なるサウンド記録ハロゲン化銀組成物も可能である。
例えばサウンド記録ハロゲン化銀乳剤は紫外線単独、ま
たは赤外線、または４７０〜５００nmのスペクトル帯域
の放射線に対して感光性である。重要なことは、カラー
材料の露光中、サウンド記録層が応答しないことであ
る。これらの場合において、サウンド記録層は、最上の
緑色増感層上に直接被覆できる。
例えばサウンド記録ハロゲン化銀乳剤は紫外線単独、ま
たは赤外線、または４７０〜５００nmのスペクトル帯域
の放射線に対して感光性である。重要なことは、カラー
材料の露光中、サウンド記録層が応答しないことであ
る。これらの場合において、サウンド記録層は、最上の
緑色増感層上に直接被覆できる。
別の例によれば、サウンド記録層は、青色スペクトル帯
域に感光性であることができる、しかし黄色形成発色剤
を含有する青色感光性層よりはるかに小さい程度に感光
性であり、かくしてカラー写真映画材料の像露光中、サ
ウンド記録層は応答しないようにする。例えば４００〜
４７０nmのスペクトル範囲で感光性の微粒子塩化臭化銀
乳剤であることができる青色感光性サウンド記録層は、
赤外線吸収染料を形成する発色剤に加えてシアン形成発
色剤を含有しうる。追加のシアン形成発色剤を使用する
とき、酸化された現像剤との反応は、本発明による赤外
線吸収染料に加えて、シアン染料の形成をもたらす。シ
アン染料は低赤外帯域でも吸収することが知られてい
る。従つて両染料の組合わさつた赤外線吸収は赤外線吸
収範囲および濃度を増大する。
域に感光性であることができる、しかし黄色形成発色剤
を含有する青色感光性層よりはるかに小さい程度に感光
性であり、かくしてカラー写真映画材料の像露光中、サ
ウンド記録層は応答しないようにする。例えば４００〜
４７０nmのスペクトル範囲で感光性の微粒子塩化臭化銀
乳剤であることができる青色感光性サウンド記録層は、
赤外線吸収染料を形成する発色剤に加えてシアン形成発
色剤を含有しうる。追加のシアン形成発色剤を使用する
とき、酸化された現像剤との反応は、本発明による赤外
線吸収染料に加えて、シアン染料の形成をもたらす。シ
アン染料は低赤外帯域でも吸収することが知られてい
る。従つて両染料の組合わさつた赤外線吸収は赤外線吸
収範囲および濃度を増大する。
同様に別の例によれば、サウンド記録層は緑色スペクト
ル帯域に対して感光性であることができる、しかし、緑
色増感層よりもはるかに小さい程度に感光性であり、か
くしてカラー写真映画材料の像露光中サウンド記録層が
応答しないようにする。
ル帯域に対して感光性であることができる、しかし、緑
色増感層よりもはるかに小さい程度に感光性であり、か
くしてカラー写真映画材料の像露光中サウンド記録層が
応答しないようにする。
更に別の例によれば、サウンド記録層は赤色スペクトル
帯域に感光性であることができる。
帯域に感光性であることができる。
サウンド記録層は赤色および緑色スペクトル両帯域に感
光性であることができる、しかし像記録赤色増感および
緑色増感層よりもはるかに小さい程度に感光性であり、
かくしてカラー写真映画材料の露光中、サウンド記録層
が応答しないようにする。
光性であることができる、しかし像記録赤色増感および
緑色増感層よりもはるかに小さい程度に感光性であり、
かくしてカラー写真映画材料の露光中、サウンド記録層
が応答しないようにする。
上述したこれらの全ての例によれば、サウンド記録層は
赤外線吸収染料サウンドトラツクを形成するため１種以
上の発色剤を含有する。
赤外線吸収染料サウンドトラツクを形成するため１種以
上の発色剤を含有する。
別の例によれば、カラー写真映画材料は次の順序で：フ
イルム支持体、黄色形成発色剤を含有する青色ハロゲン
化銀乳剤層、所望による中間層、シアン形成発色剤を含
有する赤色増感ハロゲン化銀乳剤層、所望による中間
層、本発明による赤外線吸収染料を形成する発色剤を含
有するサウンド記録ハロゲン化銀乳剤層、所望による中
間層、マゼンタ形成発色剤を含有する緑色増感ハロゲン
化銀乳剤層、および所望によつて保護層を含有する。こ
の例によれば、本発明による赤外線吸収染料を形成する
発色剤を含有するサウンド記録ハロゲン化銀乳剤層は４
００〜４７０nmの青色スペクトル範囲で感光性である、
しかし青色感光性ハロゲン化銀乳剤層よりもはるかに小
さい感光性である、そして赤外線吸収染料を形成する発
色剤に加えて前述した如きシアン形成発色剤を含有でき
る。これらのあるいはこのサウンド記録乳剤層のハロゲ
ン化銀は塩化銀または塩化臭化銀であることができ、好
ましくは０〜４０モル％の臭化銀および０〜５モル％の
沃化銀を含有する微粒子塩化銀である。
イルム支持体、黄色形成発色剤を含有する青色ハロゲン
化銀乳剤層、所望による中間層、シアン形成発色剤を含
有する赤色増感ハロゲン化銀乳剤層、所望による中間
層、本発明による赤外線吸収染料を形成する発色剤を含
有するサウンド記録ハロゲン化銀乳剤層、所望による中
間層、マゼンタ形成発色剤を含有する緑色増感ハロゲン
化銀乳剤層、および所望によつて保護層を含有する。こ
の例によれば、本発明による赤外線吸収染料を形成する
発色剤を含有するサウンド記録ハロゲン化銀乳剤層は４
００〜４７０nmの青色スペクトル範囲で感光性である、
しかし青色感光性ハロゲン化銀乳剤層よりもはるかに小
さい感光性である、そして赤外線吸収染料を形成する発
色剤に加えて前述した如きシアン形成発色剤を含有でき
る。これらのあるいはこのサウンド記録乳剤層のハロゲ
ン化銀は塩化銀または塩化臭化銀であることができ、好
ましくは０〜４０モル％の臭化銀および０〜５モル％の
沃化銀を含有する微粒子塩化銀である。
別の例によれば、カラー写真映画材料は赤外線吸収染料
を形成しうる発色剤を含有する別のサウンド記録層を包
含しない。その代りに、後者の発色剤は例えば緑色増感
層中にマゼンタ形成発色剤と一緒に混入できる。しかし
ながらマゼンタ形成発色剤のカツプリング速度は、この
ときサウンドトラツク染料を形成する発色剤のカツプリ
ング速度を実質的に越えているべきであり、かくして通
常の像に従つて露光の場合、低いカツプリングである後
者の発色剤は酸化された現像剤の不充分な量の結果とし
て影響をうけることができない。強力サウンドトラツク
露光中、両種の発色剤は応答し、それぞれの染料を形成
する、しかしＳ−１光電池は得られる赤外密度に対して
反応するだけである。あるいは赤外線吸収染料を形成し
うる発色剤は、赤色増感層中にシアン像形成発色剤と共
に混入できる。強力サウンドトラツク露光中、両種の発
色剤は応答し、それぞれの染料を形成する、しかしここ
でもＳ−１光電池は得られる赤外密度に対して反応する
だけである。
を形成しうる発色剤を含有する別のサウンド記録層を包
含しない。その代りに、後者の発色剤は例えば緑色増感
層中にマゼンタ形成発色剤と一緒に混入できる。しかし
ながらマゼンタ形成発色剤のカツプリング速度は、この
ときサウンドトラツク染料を形成する発色剤のカツプリ
ング速度を実質的に越えているべきであり、かくして通
常の像に従つて露光の場合、低いカツプリングである後
者の発色剤は酸化された現像剤の不充分な量の結果とし
て影響をうけることができない。強力サウンドトラツク
露光中、両種の発色剤は応答し、それぞれの染料を形成
する、しかしＳ−１光電池は得られる赤外密度に対して
反応するだけである。あるいは赤外線吸収染料を形成し
うる発色剤は、赤色増感層中にシアン像形成発色剤と共
に混入できる。強力サウンドトラツク露光中、両種の発
色剤は応答し、それぞれの染料を形成する、しかしここ
でもＳ−１光電池は得られる赤外密度に対して反応する
だけである。
上述した全ての例において、最上の乳剤層は保護層によ
つて保護するとよいことは勿論である。
つて保護するとよいことは勿論である。
カラー写真映画材料の層の構造についての更に詳細は、
米国特許第３７０５７９９号、第３７０５８０１号、第
３７３７３１２号および第４２０８２１０号、ドイツ公
開特許第２３０２６６１号、英国特許第１４１１３１１
号、第１４２９１０８号、およびリサーチ・デイスクロ
ジヤー第１８７３２号（１９７９年１１月）第６３４頁
〜第６３８頁に見出すことができる。
米国特許第３７０５７９９号、第３７０５８０１号、第
３７３７３１２号および第４２０８２１０号、ドイツ公
開特許第２３０２６６１号、英国特許第１４１１３１１
号、第１４２９１０８号、およびリサーチ・デイスクロ
ジヤー第１８７３２号（１９７９年１１月）第６３４頁
〜第６３８頁に見出すことができる。
親水性コロイド組成物中の本発明の発色剤の分散液を作
るに当つては、親水性コロイドとしてゼラチンが有利で
あるが、他の水溶性コロイド状物質またはこれらの混合
物もまた使用できる、例えばコロイド状アルブミン、澱
粉、ゼイン、アルギン酸およびその誘導体例えば塩、エ
ステルおよびアミド、カゼイン、カルボキシメチルセル
ロースの如きセルロース誘導体、合成親水性コロイド例
えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロイド
ン、アニオン性ポリウレタン、アクリルアミド、アクリ
ロニトリルおよびアクリル酸エステルの共重合体を使用
できる。
るに当つては、親水性コロイドとしてゼラチンが有利で
あるが、他の水溶性コロイド状物質またはこれらの混合
物もまた使用できる、例えばコロイド状アルブミン、澱
粉、ゼイン、アルギン酸およびその誘導体例えば塩、エ
ステルおよびアミド、カゼイン、カルボキシメチルセル
ロースの如きセルロース誘導体、合成親水性コロイド例
えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロイド
ン、アニオン性ポリウレタン、アクリルアミド、アクリ
ロニトリルおよびアクリル酸エステルの共重合体を使用
できる。
本発明によるカラー写真ハロゲン化銀映画材料の製造
中、前記一般式に相当する発色剤は、コロイド組成物中
に発色剤を混入する当業者に知られている任意の方法に
より、ハロゲン化銀乳剤層またはこれと水透過性関係に
ある他のコロイド層の被覆組成物中に、前述した油形成
剤の少なくとも１種の存在下に混入できる。親水性コロ
イド組成物中に本発明の発色剤を分散させるため使用で
きる特に好適な方法についての更に詳細は、米国特許第
２３０４９３９号、第２３０４９４０号、第２３２２０
２７号、第２８０１１７０号、第２８０１１７１号およ
び第２９４９３６０号を参照できる。
中、前記一般式に相当する発色剤は、コロイド組成物中
に発色剤を混入する当業者に知られている任意の方法に
より、ハロゲン化銀乳剤層またはこれと水透過性関係に
ある他のコロイド層の被覆組成物中に、前述した油形成
剤の少なくとも１種の存在下に混入できる。親水性コロ
イド組成物中に本発明の発色剤を分散させるため使用で
きる特に好適な方法についての更に詳細は、米国特許第
２３０４９３９号、第２３０４９４０号、第２３２２０
２７号、第２８０１１７０号、第２８０１１７１号およ
び第２９４９３６０号を参照できる。
本発明の発色剤は、界面活性剤または分散助剤の存在下
に分散させることができる。使用する界面活性剤は、イ
オン性または非イオン性また両性のものであることがで
きる。イオン性界面活性剤の好適な例には、オレイルメ
チルタウライドのナトリウム塩、ステアリング酸ナトリ
ウム、２−ヘプタデシル−ベンズイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム塩、１分子について５個より多い炭
素原子を含有する脂肪族アルコールのナトリウムサルフ
エート例えば２−メチルヘキサノールナトリウムサルフ
エート、スルホン化コハク酸のジイソオクチルエステル
のナトリウム塩、ドデシル硫酸ナトリウム、およびｐ−
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩がある。好適
な非イオン界面活性剤の例にはサポニン、エチレンオキ
サイドとアルキルフエノールの縮合生成物、例えばｐ−
オクチルフエノールおよびｐ−イソノニルフエノールお
よびフエニルエチレングリコールオレエートがある。ア
ニオンおよび非イオン界面活性剤の他の例は英国特許第
１４６０８９４号に見出すことができる。
に分散させることができる。使用する界面活性剤は、イ
オン性または非イオン性また両性のものであることがで
きる。イオン性界面活性剤の好適な例には、オレイルメ
チルタウライドのナトリウム塩、ステアリング酸ナトリ
ウム、２−ヘプタデシル−ベンズイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム塩、１分子について５個より多い炭
素原子を含有する脂肪族アルコールのナトリウムサルフ
エート例えば２−メチルヘキサノールナトリウムサルフ
エート、スルホン化コハク酸のジイソオクチルエステル
のナトリウム塩、ドデシル硫酸ナトリウム、およびｐ−
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩がある。好適
な非イオン界面活性剤の例にはサポニン、エチレンオキ
サイドとアルキルフエノールの縮合生成物、例えばｐ−
オクチルフエノールおよびｐ−イソノニルフエノールお
よびフエニルエチレングリコールオレエートがある。ア
ニオンおよび非イオン界面活性剤の他の例は英国特許第
１４６０８９４号に見出すことができる。
本発明の発色剤を分散させるのに使用しうる界面活性剤
の調査、その代表例はゲルハルト・ガウアレク著、西ド
イツ、ベルリンのアカデミヘアラーク１９６２年発行
「ウアツシユ・ウント・ネツツミツテル」になされてい
る。
の調査、その代表例はゲルハルト・ガウアレク著、西ド
イツ、ベルリンのアカデミヘアラーク１９６２年発行
「ウアツシユ・ウント・ネツツミツテル」になされてい
る。
また例えば英国特許第１４６０８９４号に記載されてい
る如きアニオンおよびノニオン界面活性剤の混合物を使
用することもできる。
る如きアニオンおよびノニオン界面活性剤の混合物を使
用することもできる。
本発明の発色剤を分散させるのに使用できる他の興味あ
る界面活性剤は米国特許第４２９２４０２号に記載され
ている短鎖弗素含有界面活性剤である。
る界面活性剤は米国特許第４２９２４０２号に記載され
ている短鎖弗素含有界面活性剤である。
本発明によりカラー写真映画材料を作るに当つて使用す
る感光性ハロゲン化銀乳剤は化合的にのみならず光学的
に増感できる。それらは、アリルチオネート、アリルチ
オ尿素、またはチオ硫酸ナトリウムの如き硫黄含有化合
物の少量の存在下に熟成を行なうことによつて化学的に
増感できる。乳剤はまた還元剤例えばフランス特許第１
１４６９５５号およびベルギー特許第５６８６８７号に
記載されている如き錫化合物、英国特許第７８９８２３
号に記載されている如きイミノ−アミノメタンスルフイ
ン酸化合物、および少量の貴金属化合物例えば金、白
金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよびロジウ
ム化合物によつて増感できる。それらはシアニンおよび
メロシアニン染料によつて光学的に増感できる。
る感光性ハロゲン化銀乳剤は化合的にのみならず光学的
に増感できる。それらは、アリルチオネート、アリルチ
オ尿素、またはチオ硫酸ナトリウムの如き硫黄含有化合
物の少量の存在下に熟成を行なうことによつて化学的に
増感できる。乳剤はまた還元剤例えばフランス特許第１
１４６９５５号およびベルギー特許第５６８６８７号に
記載されている如き錫化合物、英国特許第７８９８２３
号に記載されている如きイミノ−アミノメタンスルフイ
ン酸化合物、および少量の貴金属化合物例えば金、白
金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよびロジウ
ム化合物によつて増感できる。それらはシアニンおよび
メロシアニン染料によつて光学的に増感できる。
乳剤はまた、例えば米国特許第２５３１８３２号、第２
５３３９９０号、英国特許第９２０６３７号、第９４０
０５１号、第９４５３４０号、第９９１６０８号および
第１０９１７０５号に記載されている如きアルキレンオ
キサイド縮合生成物の如きポリオキシアルキレン型の化
合物、英国特許第１１２１７０５号に記載されている如
きアミノ−Ｎ−オキサイドのオニウム誘導体、および米
国特許第４２９２４００号に記載されている如きチオエ
ーテルの如き現像促進剤によつて乳剤を増感する化合物
も含有できる。更に乳剤は安定剤、例えばヒドロキシト
リアゾロピリミジン型の化合物、およびベンゾチアゾリ
ン−２−チオンおよび１−フエニル−２−テトラゾリン
−５−チオンの如き複素環式窒素含有チオキソ化合物も
含有できる。それらはまた英国特許出願第３９４５７／
８０号に記載されている如き芳香族または複素環式メル
カプト化合物で、またはベルギー特許第５２４１２１
号、第６７７３３７号および英国特許第１１７３６０９
号に記載されている水銀化合物の如き水銀化合物で安定
化することができる。
５３３９９０号、英国特許第９２０６３７号、第９４０
０５１号、第９４５３４０号、第９９１６０８号および
第１０９１７０５号に記載されている如きアルキレンオ
キサイド縮合生成物の如きポリオキシアルキレン型の化
合物、英国特許第１１２１７０５号に記載されている如
きアミノ−Ｎ−オキサイドのオニウム誘導体、および米
国特許第４２９２４００号に記載されている如きチオエ
ーテルの如き現像促進剤によつて乳剤を増感する化合物
も含有できる。更に乳剤は安定剤、例えばヒドロキシト
リアゾロピリミジン型の化合物、およびベンゾチアゾリ
ン−２−チオンおよび１−フエニル−２−テトラゾリン
−５−チオンの如き複素環式窒素含有チオキソ化合物も
含有できる。それらはまた英国特許出願第３９４５７／
８０号に記載されている如き芳香族または複素環式メル
カプト化合物で、またはベルギー特許第５２４１２１
号、第６７７３３７号および英国特許第１１７３６０９
号に記載されている水銀化合物の如き水銀化合物で安定
化することができる。
本発明のカラー写真映画材料の一部を作る親水性コロイ
ド層、特に感光性乳剤層は、所望によつて既知の硬化剤
の助けで硬化してもよい。
ド層、特に感光性乳剤層は、所望によつて既知の硬化剤
の助けで硬化してもよい。
特に興味ある硬化剤は下記一般式 （式中Ｒ１およびＲ２の各々は同じであつても異なつて
もよく、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、アリール基例え
ばフエニル基、低級アルキル基もしくはハロゲンで置換
されたアリール基例えばメチル、エチル、クロロまたは
ブロモで置換されたフエニル基、アラルキル基例えばベ
ンジル基、低級アルキル基もしくはハロゲンで置換され
たアラルキル基を表わし、あるいはＲ１およびＲ２は一
緒になつて飽和複素環式基、好ましくはモルホリノ基ま
たはピペリジノ基を完結するの必要な基を表わし、上記
飽和複素環式基は所望によつて低級アルキル基もしくは
ハロゲン、例えばメチル、エチル、クロロまたはブロモ
で置換されていてもよい、Ｒ３は水素、メチル基または
エチル基を表わし、Ｘは化学結合またはＣ１〜Ｃ３アル
キレン基例えばメチレン基、エチレン基またはプロピレ
ン基を表わす）に相当する硬化剤で得られた。
もよく、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、アリール基例え
ばフエニル基、低級アルキル基もしくはハロゲンで置換
されたアリール基例えばメチル、エチル、クロロまたは
ブロモで置換されたフエニル基、アラルキル基例えばベ
ンジル基、低級アルキル基もしくはハロゲンで置換され
たアラルキル基を表わし、あるいはＲ１およびＲ２は一
緒になつて飽和複素環式基、好ましくはモルホリノ基ま
たはピペリジノ基を完結するの必要な基を表わし、上記
飽和複素環式基は所望によつて低級アルキル基もしくは
ハロゲン、例えばメチル、エチル、クロロまたはブロモ
で置換されていてもよい、Ｒ３は水素、メチル基または
エチル基を表わし、Ｘは化学結合またはＣ１〜Ｃ３アル
キレン基例えばメチレン基、エチレン基またはプロピレ
ン基を表わす）に相当する硬化剤で得られた。
本発明の発色剤を含有する感光性乳剤はまた１９７８年
１２月のリサーチ・デイスクロジヤー第１７６４３号に
おいて乳剤のために記載されている成分の如き任意の他
の成分も含有できる。
１２月のリサーチ・デイスクロジヤー第１７６４３号に
おいて乳剤のために記載されている成分の如き任意の他
の成分も含有できる。
乳剤は広い範囲の写真乳剤支持体上に被覆できる。代表
的な支持体には、セルロースエステルフイルム、ポリビ
ニルアセタールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリ
エチレンテレフタレートフイルムおよび関連フイルムま
たは樹脂材料を含む。
的な支持体には、セルロースエステルフイルム、ポリビ
ニルアセタールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリ
エチレンテレフタレートフイルムおよび関連フイルムま
たは樹脂材料を含む。
本発明のカラー写真映画材料において作られる赤外線吸
収染料サウンドトラツクは、既知の銀サウンドトラツク
と忠実度において等しい。本発明により作られる染料サ
ウンドトラツクは、既知の染料サウンドトラツクと異な
り、銀サウンドトラツクの値と実質的に同じ値である最
大濃度を有するから、匹敵するデシベル出力た達成する
のにより大なる増量を必要としない。
収染料サウンドトラツクは、既知の銀サウンドトラツク
と忠実度において等しい。本発明により作られる染料サ
ウンドトラツクは、既知の染料サウンドトラツクと異な
り、銀サウンドトラツクの値と実質的に同じ値である最
大濃度を有するから、匹敵するデシベル出力た達成する
のにより大なる増量を必要としない。
酸化された芳香族一級アミノ化合物と本発明により１−
ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チアゾール−２
−イル）−ナフトアミド発色剤とのカツプリング反応に
よつて形成される赤外線吸収キノンイミン染料は、太陽
光線を過するため商店および事務所の窓に普通使用さ
れる窓ガラスにおける如きガラスもしくは合成樹脂材料
における如き非写真材料におけるフイルター染料として
も使用できる。本発明により得られる赤外線吸収染料は
他の興味ある用途を見出しうることは明らかである。
ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チアゾール−２
−イル）−ナフトアミド発色剤とのカツプリング反応に
よつて形成される赤外線吸収キノンイミン染料は、太陽
光線を過するため商店および事務所の窓に普通使用さ
れる窓ガラスにおける如きガラスもしくは合成樹脂材料
における如き非写真材料におけるフイルター染料として
も使用できる。本発明により得られる赤外線吸収染料は
他の興味ある用途を見出しうることは明らかである。
下記実施例は本発明を示す。
実施例１ カラー写真映画材料の試料を作つた、これらの試料の全
てがそれらのサウンド記録層の組成以外は同じものであ
る。サウンド記録層の組成における差異は、その中で使
用した発色剤および油形成剤の種類に関するだけであつ
た。試料は次の順序の層を有していた。
てがそれらのサウンド記録層の組成以外は同じものであ
る。サウンド記録層の組成における差異は、その中で使
用した発色剤および油形成剤の種類に関するだけであつ
た。試料は次の順序の層を有していた。
()黒色ハレイシヨン防止層、 ()透明フイルム支持体、 ()下塗層、 (V)黄色像染料形成発色剤を含有する像記録青色感光
性ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、 (V)ゼラチン中間層、 (V)シアン像染料形成発色剤を含有する像記録赤色増
感ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、 (V)４００〜４７０nmの青色スペクトル帯域で感光
性であり、１m2について硝酸銀0.6ｇに等しい量での
銀、ゼラチン1.5ｇ／m2および後掲の表２に示した同じ
重量の油形成剤の助けで分散させた後掲の表２に示す発
色剤0.75ｇ／m2を含有するサウンド記録微粒子ゼラチン
塩化臭化銀乳剤層、 (V)マゼンタ像染料形成発色剤を含有する像記録
緑色増感ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、 (X)保護層。
性ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、 (V)ゼラチン中間層、 (V)シアン像染料形成発色剤を含有する像記録赤色増
感ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、 (V)４００〜４７０nmの青色スペクトル帯域で感光
性であり、１m2について硝酸銀0.6ｇに等しい量での
銀、ゼラチン1.5ｇ／m2および後掲の表２に示した同じ
重量の油形成剤の助けで分散させた後掲の表２に示す発
色剤0.75ｇ／m2を含有するサウンド記録微粒子ゼラチン
塩化臭化銀乳剤層、 (V)マゼンタ像染料形成発色剤を含有する像記録
緑色増感ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、 (X)保護層。
各試料のサウンド記録層に使用した発色剤および油形成
剤を下表２に示す。比較例Ａは米国特許第４１７８１８
３号の実施例１に記載されている４当量発色剤である１
−ヒドロキシ−２−Ｎ−（４−フエニル−５−テトラデ
シル−チアゾール−２−イル）−ナフトアミドであり、
比較例Ｂは２当量発色剤、従つてカツプリングでとられ
る基、この場合ナフトアミド環系の４−位で塩素置換基
があること以外は比較例Ａと同じ構造を有する。発色剤
１，２および４は表１に示した本発明による発色剤であ
る。同じ表中に、後述する如くして形成したサウンドト
ラツクキノンイミン染料について測定して得られた濃度
対波長（nm）を示す第１図〜第８図も参照している。
剤を下表２に示す。比較例Ａは米国特許第４１７８１８
３号の実施例１に記載されている４当量発色剤である１
−ヒドロキシ−２−Ｎ−（４−フエニル−５−テトラデ
シル−チアゾール−２−イル）−ナフトアミドであり、
比較例Ｂは２当量発色剤、従つてカツプリングでとられ
る基、この場合ナフトアミド環系の４−位で塩素置換基
があること以外は比較例Ａと同じ構造を有する。発色剤
１，２および４は表１に示した本発明による発色剤であ
る。同じ表中に、後述する如くして形成したサウンドト
ラツクキノンイミン染料について測定して得られた濃度
対波長（nm）を示す第１図〜第８図も参照している。
全試料を像記録層中に記録するため、3200゜Kの色温度を
有する白色光に同様に露光し、次いで再びサウンド記録
層に影響を与えるように光に対しサウンドトラツクにお
いても露光した。
有する白色光に同様に露光し、次いで再びサウンド記録
層に影響を与えるように光に対しサウンドトラツクにお
いても露光した。
次いで後述する如く露光した試料を処理した、サンドト
ラツク層に対して特別の選択処理は与えなかつた。
ラツク層に対して特別の選択処理は与えなかつた。
処理は次の通りであつた。
下記組成を有する２７℃での予備浴で１５秒で洗つた。
水 ８００ml ボラツクス ２０ｇ 無水硫酸ナトリウム １００ｇ 水酸化ナトリウム １ｇ 水で １０００mlとし
た。
た。
（pH9.25、２７℃） 黒色ハレイシヨン防止層は２７℃で除去された。次に試
料を３6.7℃（±0.1）で、下記組成を有するカラー現像
浴中に３分間浸漬した。
料を３6.7℃（±0.1）で、下記組成を有するカラー現像
浴中に３分間浸漬した。
水 ８００ml カルシウム封鎖剤 １ml 無水亜硫酸 4.３５ｇ ２−アミノ−ジエチルアミノ− 2.９５ml トルエン塩酸塩 無水炭酸ナトリウム １7.1０ｇ 無水臭化ナトリウム 1.７２ｇ ７Ｎ硫酸 0.６２ml 水で １０００mlとし
た （pH10.53、27℃） 試料を次いで２７℃で４０秒下記停止浴で処理した。
た （pH10.53、27℃） 試料を次いで２７℃で４０秒下記停止浴で処理した。
水 ９００ml ７Ｎ硫酸 ５０ml 水で １０００mlとし
た （pH0.9、２７℃） 次いで試料を２７℃で１分間下記浴中で漂白した。
た （pH0.9、２７℃） 次いで試料を２７℃で１分間下記浴中で漂白した。
水 ９００ml 無水ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム ３０ｇ 無水臭化ナトリウム １７ｇ 水で １０００mlにし
た （pH6.5、２７℃） 漂白した試料を２７℃で、４０秒間水洗し、次に２７℃
で、４０秒間下記定着浴中に浸漬した。
た （pH6.5、２７℃） 漂白した試料を２７℃で、４０秒間水洗し、次に２７℃
で、４０秒間下記定着浴中に浸漬した。
水 ８００ml チオ硫酸アンモニウムの５８％水溶液 １００ml 無水亜硫酸ナトリウム 2.５０ｇ 無水亜硫酸水素ナトリウム １0.３０ｇ 水で １０００mlとした （pH5.8、２７℃） 最後に、試料を２７℃で水中に１分間洗浄し、２７℃で
下記安定化浴中で１０秒間浸漬し、乾燥した。
下記安定化浴中で１０秒間浸漬し、乾燥した。
水 ９００ml ホルムアルデヒドの３7.5の水溶液 １５ml 安定剤添加剤 0.１４ml 水で １０００mlとし
た サウンドトラツク中に得られた高濃度値の結果として、
本発明により作つた染料サウンドトラツクの信号対雑音
比は既知の染料サウンドトラツクのそれを越えている。
た サウンドトラツク中に得られた高濃度値の結果として、
本発明により作つた染料サウンドトラツクの信号対雑音
比は既知の染料サウンドトラツクのそれを越えている。
上記表１に示した本発明の他の発色剤を用いて四敵する
結果が得られた。
結果が得られた。
本発明の発色剤を用いて到達したこれらの高標準の結果
として、上述した如くサウンド記録が全体的に赤外線吸
収キノンイミン染料からなり、同じ浴を用いて像記録と
同時にサウンド記録が処理される像およびサウンド記録
カラー写真映画材料を使用することができる。
として、上述した如くサウンド記録が全体的に赤外線吸
収キノンイミン染料からなり、同じ浴を用いて像記録と
同時にサウンド記録が処理される像およびサウンド記録
カラー写真映画材料を使用することができる。
本発明により得られるキノンイミン染料の暗褪色試験
は、それらの熱および光安定性がすぐれており、老化中
濃度損失は非常に小さいことを証明した。
は、それらの熱および光安定性がすぐれており、老化中
濃度損失は非常に小さいことを証明した。
別法として、上記ヘキサシアノ鉄(III)酸漂白浴で漂白
する代りに、下記促進剤浴で先ずそれらを処理、過硫酸
を基にした浴で漂白した。
する代りに、下記促進剤浴で先ずそれらを処理、過硫酸
を基にした浴で漂白した。
水 ９００ml 無水メタ亜流酸ナトリウム 3.３ｇ 氷酢酸 5.０ml 過硫酸漂白促進剤 3.３ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 0.５ｇ 水で １０００mlとした （pH4.0、２７℃） 次に下記漂白浴で処理した。
水 ８５０ml 塩素スカベンジヤー 0.３５ｇ 過硫酸ナトリウム ３３ｇ 塩化ナトリウム １５ｇ 無水リン酸二水素ナトリウム 7.０ｇ ８５％リン酸 2.５ml 水で １０００mlとした （pH2.3、２７℃） 銀を基にしたサウンドトラツクを形成するための既知の
処理方法と比較して、上述した過硫酸漂白浴を用いた漂
白工程を含む上述した処理方法は、第二現象を含まず、
一つの定着工程以外は必要としないことで重大な利点を
提供する。
処理方法と比較して、上述した過硫酸漂白浴を用いた漂
白工程を含む上述した処理方法は、第二現象を含まず、
一つの定着工程以外は必要としないことで重大な利点を
提供する。
上述した処理の更に簡略化さえ、漂白−定着（ブリツク
ス）浴を用いて実現できる。その場合処理順序は、連続
して予備浴、カラー現像浴、停止浴（この三つは上述し
たとおりである）、次に下記組成を有するブリツクス浴
での処理、洗浄および上述した安定化浴での処理に減少
させることができる。ブリツクス浴の組成 水 ７００ml 亜硫酸ナトリウム １０ｇ メルカプトトリアゾール 2.５ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 １３ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄塩 ５０ｇ 臭化アンモニウム １０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 水で １０００mlとした （pH6.3、２７℃） 形成されたキノンイミン染料サウンドトラツクの評価を
容易にするには、下塗りしたフイルム支持体上に像記録
層を被覆せずに上述した如き写真材料の試料を作つた。
試料をサウンド記録層に影響を与えるように光に対し
て、0.5の定数（その濃度段階は段階１での濃度0.5から
段階６での濃度３までの範囲である）を有する段階楔を
介して露光した。次に試料を像記録層も含有する多層カ
ラー写真映画材料について上述した如く処理した。
ス）浴を用いて実現できる。その場合処理順序は、連続
して予備浴、カラー現像浴、停止浴（この三つは上述し
たとおりである）、次に下記組成を有するブリツクス浴
での処理、洗浄および上述した安定化浴での処理に減少
させることができる。ブリツクス浴の組成 水 ７００ml 亜硫酸ナトリウム １０ｇ メルカプトトリアゾール 2.５ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 １３ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄塩 ５０ｇ 臭化アンモニウム １０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 水で １０００mlとした （pH6.3、２７℃） 形成されたキノンイミン染料サウンドトラツクの評価を
容易にするには、下塗りしたフイルム支持体上に像記録
層を被覆せずに上述した如き写真材料の試料を作つた。
試料をサウンド記録層に影響を与えるように光に対し
て、0.5の定数（その濃度段階は段階１での濃度0.5から
段階６での濃度３までの範囲である）を有する段階楔を
介して露光した。次に試料を像記録層も含有する多層カ
ラー写真映画材料について上述した如く処理した。
第１図〜第８図に得られたキノンイミン染料像の濃度Ｄ
対波長（nm）のプロツトを示す。プロツトの異なる曲線
は、段階楔を介して露光したその異なる逐次段階につい
て示す。
対波長（nm）のプロツトを示す。プロツトの異なる曲線
は、段階楔を介して露光したその異なる逐次段階につい
て示す。
プロツトを比較すると、第１図および第２図（ジブチル
フタレートでそれぞれ分散させた比較発色剤Ａおよび
Ｂ）における吸収極大が下方曲線に対する７４０nmから
上方曲線に対する８００nmの間の範囲にある、一方第３
図（ジブチルフタレートで分散させた発色剤１）におけ
る吸収極大は下方曲線に対する７５０nmから上方曲線に
対する８６０nmの間の範囲にある、これは良く赤外帯域
に入つていることを示す、第４図〜第６図（表２に示し
た油形成剤で分散した発色剤１）における吸収極大およ
び第７図（発色剤２）における吸収極大は下方曲線およ
び上方曲線の両方に対して８７０nm付近にある、これは
はるかに赤外帯域中に入ることを示す。
フタレートでそれぞれ分散させた比較発色剤Ａおよび
Ｂ）における吸収極大が下方曲線に対する７４０nmから
上方曲線に対する８００nmの間の範囲にある、一方第３
図（ジブチルフタレートで分散させた発色剤１）におけ
る吸収極大は下方曲線に対する７５０nmから上方曲線に
対する８６０nmの間の範囲にある、これは良く赤外帯域
に入つていることを示す、第４図〜第６図（表２に示し
た油形成剤で分散した発色剤１）における吸収極大およ
び第７図（発色剤２）における吸収極大は下方曲線およ
び上方曲線の両方に対して８７０nm付近にある、これは
はるかに赤外帯域中に入ることを示す。
プロツトの別の比較では、第１図および第２図における
比較例ＡおよびＢから得られる染料の吸収範囲が第３図
〜第８図における発色剤１，２および４のそれらよりも
狭いことを示す、これは下方曲線において、Ｓ−１光電
池の全感度範囲を含有する一つの拡大された複合極大を
生ぜしめる二つの吸収極大を有することを表わしてい
る。
比較例ＡおよびＢから得られる染料の吸収範囲が第３図
〜第８図における発色剤１，２および４のそれらよりも
狭いことを示す、これは下方曲線において、Ｓ−１光電
池の全感度範囲を含有する一つの拡大された複合極大を
生ぜしめる二つの吸収極大を有することを表わしてい
る。
第１図〜第８図における染料の赤外スペクトルの比較
は、発色剤１，２および４から誘導される染料について
得られた８５０nm以上の赤外吸収の値が比較列発色剤か
ら誘導された染料のそれを大きく越えていることを明瞭
に示している。明瞭にするため、各図に波長８５０nmの
ところで参考線を引いて示した。
は、発色剤１，２および４から誘導される染料について
得られた８５０nm以上の赤外吸収の値が比較列発色剤か
ら誘導された染料のそれを大きく越えていることを明瞭
に示している。明瞭にするため、各図に波長８５０nmの
ところで参考線を引いて示した。
実施例２ 上記実施例１に示した如く、下塗りしたフイルム支持体
上に被覆したサウンド記録層からなる試料を作つた。試
料はサウンド記録層の組成以外は同じにした。サウンド
記録層の組成における差異は、そこで使用した発色剤お
よび油形成剤の種類についてのみである。これらの発色
剤および油形成剤を下表３に示す。
上に被覆したサウンド記録層からなる試料を作つた。試
料はサウンド記録層の組成以外は同じにした。サウンド
記録層の組成における差異は、そこで使用した発色剤お
よび油形成剤の種類についてのみである。これらの発色
剤および油形成剤を下表３に示す。
比較例Ａは実施例１で示した既知の発色剤である。
全試料を、実施例１のCD−２カラー現像剤の代りに、CD
−３現像剤２−アミノ−５−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（メチ
ルスルホニルアミノ）−エチル〕−アミノトルエンサル
フエートをここでは使用した以外は実施例１に記載した
のと同じ方法で露光し、処理した。CD−３現像において
は、CD−２現像におけると同じ濃度値を達成するのによ
り大なる露光量が必要であることが判る。
−３現像剤２−アミノ−５−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（メチ
ルスルホニルアミノ）−エチル〕−アミノトルエンサル
フエートをここでは使用した以外は実施例１に記載した
のと同じ方法で露光し、処理した。CD−３現像において
は、CD−２現像におけると同じ濃度値を達成するのによ
り大なる露光量が必要であることが判る。
第９図〜第１２図に、得られたキノンイミン染料サウン
ドトラツクの濃度Ｄ対波長（nm）のプロツトを示す。
ドトラツクの濃度Ｄ対波長（nm）のプロツトを示す。
これらのプロツトの比較から、第１０図〜第１２図（表
３に示した油形成剤で分散さた発色剤１，２および４）
における吸収極大は、既知の発色剤で得られた吸収極大
よりも赤外帯域に近いことを知ることができる。
３に示した油形成剤で分散さた発色剤１，２および４）
における吸収極大は、既知の発色剤で得られた吸収極大
よりも赤外帯域に近いことを知ることができる。
またプロツトの別の比較では、本発明の発色剤が、既知
の染料から得られた極大よりも良い方法でＳ−１光電池
の感度範囲をカバーする一つの拡大した複合極大を生ぜ
しめる二つの吸収極大を示す染料を与えることを示して
いる。
の染料から得られた極大よりも良い方法でＳ−１光電池
の感度範囲をカバーする一つの拡大した複合極大を生ぜ
しめる二つの吸収極大を示す染料を与えることを示して
いる。
第９図〜第１２図における染料の赤外スペクトルの比較
では、発色剤１，２および４から誘導された染料につい
て得られた８５０nm以上の赤外吸収の値が、比較例Ａか
ら誘導された染料のそれを大きく越えていることを明ら
かに示している。明瞭にするため、各図中に波長８５０
nmで参考線を引いた。
では、発色剤１，２および４から誘導された染料につい
て得られた８５０nm以上の赤外吸収の値が、比較例Ａか
ら誘導された染料のそれを大きく越えていることを明ら
かに示している。明瞭にするため、各図中に波長８５０
nmで参考線を引いた。
得られた高濃度値の結果として、本発明により作つた染
料サウンドトラツクの信号対雑音比は、既知染料サウン
ドトラツクのそれを越えている。
料サウンドトラツクの信号対雑音比は、既知染料サウン
ドトラツクのそれを越えている。
本発明の別の発色剤を用いて四敵する結果が得られた。
第１図〜第１２図はキノンイミン染料像の濃度Ｄ対波長
（nm）のプロツトを示し、各プロツトの異なる曲線は試
料を露光するとき通した段階楔の異なる逐次段階を示
す。
（nm）のプロツトを示し、各プロツトの異なる曲線は試
料を露光するとき通した段階楔の異なる逐次段階を示
す。
Claims (8)
- 【請求項１】一体的赤外線吸収染料サウンドトラツクお
よび多色写真染料像を形成するための複数の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および支持体を含む写真材料であって、
上記感光性ハロゲン化銀乳剤層の一つまたはそれと水透
過性関係にある非感光性親水性コロイド層が、酸化され
た芳香族一級アミノ現像剤との反応によって赤外線吸収
キノンイミン染料を形成し得る少なくとも１種の分散し
た１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキルチアゾール
−２−イル）−ナフトアミド発色剤を含有する写真材料
において、上記ナフトアミド発色剤がチアゾール−２−
イル基上に４−ｐ−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシフエニル基ま
たは４−ｐ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルフエニル基を有し、上
記Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ４アルキル基
の水素原子が置換されていないか、あるいはそれらの少
なくとも一つがハロゲン原子で置換されていることを特
徴とする写真材料。 - 【請求項２】ナフトアミド発色剤が下記一般式 （式中ＲはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ル基、または水素原子の少なくとも一つがハロゲン原子
で置換されているＣ１〜Ｃ４アルコキシ基もしくはＣ１
〜Ｃ４アルキル基であり、Ｙは少なくとも８個の炭素原
子を有するアルキル基であり、Ｚは水素またはカツプリ
ング反応中分離し、発色剤に２当量特性を与える置換基
である）に相当する特許請求の範囲第１項記載の写真材
料。 - 【請求項３】Ｒがメトキシ基またはエトキシ基であり、
Ｙがテトラデシル基であり、Ｚが塩素である特許請求の
範囲第２項記載の写真材料。 - 【請求項４】支持体、 任意の順序で、少なくとも１種の黄色像染料形成性発色
剤を含有する少なくとも一つの像記録青色感光性ゼラチ
ンハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のシアン像染料
形成性発色剤を含有する少なくとも一つの像記録赤色増
感ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼ
ンタ像染料形成性発色剤を含有する少なくとも一つの像
記録緑色増感ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、および上記
像記録乳剤層の間の一つ以上の中間層からなる像記録層
パツク、 感光性サウンド記録ゼラチンハロゲン化銀乳剤層、およ
び 保護層を含有し、上記感光性サウンド記録層および／ま
たはそれと水透過性関係にある非感光性親水性コロイド
層が上記１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チ
アゾール−２−イル）−ナフトアミド発色剤を含有する
特許請求の範囲第１項〜第３項の何れか一つに記載の写
真材料。 - 【請求項５】ナフトアミド発色剤が、少なくとも１種の
高沸点で実質的に水不溶性の油形成剤の助けの下に、上
記感光性ハロゲン化銀乳剤層の一つまたはそれと水透過
性関係にある上記非感光性親水性コロイド層中に分散し
ている特許請求の範囲第１項〜第４項の何れか一つに記
載の写真材料。 - 【請求項６】上記油形成剤が、１，３−ジアルコキシ−
２−プロパノールおよびそのカルボン酸エステル、リン
酸エステルおよびホスホン酸エステルの群から選択した
少なくとも一つの群である特許請求の範囲第５項記載の
写真材料。 - 【請求項７】上記油形成剤が、１，３−ジ−ｎ−オクチ
ルオキシ−２−プロパノールの２−エチルヘキサン酸エ
ステル、１，３−ジメトキシ−２−プロパノールのミリ
スチン酸エステル、１−ｎ−ブトキシ−３−（２′−エ
チル）−ｎ−ヘキシルオキシ−２−プロパノールの２−
エチルヘキサン酸エステル、１−メトキシ−２−プロパ
ノールのミリスチン酸エステル、および１，３−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシ−２−プロパノールの２−エチルヘキ
サン酸エステルから選択した群の少なくとも一つである
特許請求の範囲第６項記載の写真材料。 - 【請求項８】上記油形成剤を、それと共に分散させた上
記１−ヒドロキシ−２−Ｎ−（５−アルキル−チアゾー
ル−２−イル）−ナフトアミドの量に対して０．５〜２
重量部の範囲の量で使用する特許請求の範囲第１項〜第
７項の何れか一つに記載の写真材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP84201385A EP0176628B1 (en) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | Photographic colour elements |
| EP84201385.6 | 1984-09-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6186752A JPS6186752A (ja) | 1986-05-02 |
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Family
ID=8192480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (5)
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| US (2) | US5030544A (ja) |
| EP (1) | EP0176628B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0642058B2 (ja) |
| CA (1) | CA1253506A (ja) |
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| US20040049733A1 (en) * | 2002-09-09 | 2004-03-11 | Eastman Kodak Company | Virtual annotation of a recording on an archival media |
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| GB519208A (en) * | 1938-09-17 | 1940-03-19 | John David Kendall | Improvements in or relating to colour photography |
| GB524040A (en) * | 1939-01-20 | 1940-07-29 | Kodak Ltd | Improvements in colour forming developers and processes of colour development |
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-
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- 1985-09-18 CA CA000491029A patent/CA1253506A/en not_active Expired
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- 1991-05-06 US US07/696,111 patent/US5688959A/en not_active Expired - Fee Related
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