JPH0250148A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

熱現像カラー感光材料

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JPH0250148A
JPH0250148A JP3870989A JP3870989A JPH0250148A JP H0250148 A JPH0250148 A JP H0250148A JP 3870989 A JP3870989 A JP 3870989A JP 3870989 A JP3870989 A JP 3870989A JP H0250148 A JPH0250148 A JP H0250148A
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dye
group
layer
heat
silver
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JP3870989A
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English (en)
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Tawara Komamura
駒村 大和良
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、特に、熱現像に
よりカラー画像を得ると共に750nmより長波長の光
で読み取り可能な情報記録を得ることができる熱現像カ
ラー感光材料に関するものである。
[発明の背岨1 近年各種のIDカード等の情報記録材料においては、カ
ラー画像情報と共に、文字情報またはバーコード等の信
号情報等を同一の記録材料に与えるための開発が行なわ
れている。文字情報または信号情報等が記録さ、れてい
るこの記録材料は、情報の判定の迅速化、誤認防止のた
めに半導体レーザーや発光ダイオード等の750niよ
り長波長の光で機械的に読み取られることがしばしばあ
る。
一方、ハロゲン化銀カラー感光材料はカラー画像の画質
の良さの点で最もすぐれているので、ハロゲン化銀カラ
ー感光材料を用いた情報記録材料の開発も行なわれてい
る。しかしながら、通常のハロゲン化銀カラー感光材料
においては、処理が湿式であるため、処理の簡易性また
は迅速性の点で多くの問題を残している。
ハロゲン化銀カラー感光材料の特性である画質の良さを
備え、しかも処理の簡易性と迅速性の点ですぐれている
材料として、熱現像カラー感光材料、特に拡散転写型熱
現像カラー感光材料が知られている。
この拡散転写型熱現像カラー感光材料及び画像形成方法
は例えば特開昭59−12431号、同59−1591
59号、同 59−181345号、同 59−229
556号、同 6〇−2950号、同61−52643
号、同61−61158号、同61−61157号、同
 59−180550号、同 61−132952号、
同 61−139842号、米国特許筒4.595.6
52号、同4.590.154号及び同4,584,2
67号等に記載されている。
しかしながら、上記拡散転写型の熱現像カラー感光材料
においては、通常イエロー、マゼンタ、シアンの3色の
色素を形成又は放出する色素供与物質が用いられている
ため750na+より長波長の光では記録されている情
報を読み取ることが困難である。
[発明の目的] 本発明の目的はかかる従来技術の有する問題点を解決す
ることにある。
本発明の目的は、高画質のカラー画像や文字情報、信号
情報等を記録でき、かつ簡易で迅速処理の可能な熱現像
カラー感光材料を提供することにある。
本発明の別の目的は、750nmより長波長の光で読み
取ることが可能な文字情報や信号情報等をカラー画像の
形成と同時に記録することができる熱現像カラー感光材
料を提供することにある。
[発明の構成] 本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支持
体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、色素供
与物質を有する熱現像カラー感光材料において、該色素
供与物質の少なくとも1種が400nm〜700nlに
吸収極大を有する色素を形成又は放出する化合物であり
、かつ725nmより長波長の吸収極大を有する色素を
形成又は放出する化合物をさらに含有することを特徴と
する熱現像カラー感光材料が本発明の上記目的に合致す
ることを見い出した。
以下本発明について更に詳述する。
まず725tvより長波長の吸収極大を有する色素(以
下、赤外色素とする)を放出又は形成する化合物(以下
、赤外色素供与物質とする)について説明する。赤外色
素供与物質としては、銀の現像に対応又は逆対応して赤
外色素を放出又は形成する化合物であれば良く、例えば
米国特許4,463,079号、同4,439,513
Q等の明りIl四に記載されている還元性色素放出化合
物や米国特許4,474,867号、特開昭59−12
431号等の明tIAI!に記載されているカップリン
グ色素放出型化合物の色素を赤外色素とした化合物が用
いられるが、カップリング色素形成型化合物が特に好ま
しい。
赤外色素を形成するカップリング色素形成型化合物(以
下、赤外カプラーとする)としては下記一般式(1)又
は(2)で表わされるナフトールカプラーが好ましい。
一般式(1) 表わし、nが2又は、3の時、2又は3個あるxlは同
じであっても異なっていても良い。
NRI SO2R2又はハロゲン原子を表わす。
(ただしR1及びR2はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はアリール基を表わす。) mはO〜4の整数を表わし、mが2以上の時、Yは同じ
でも異なってもよい。
2は水素原子又はカップリング離脱基を表わす。
一般式(2) 式中、×1は電子吸引性の基(例えばハロゲン原子(塩
素、臭素、フッ素等)、シアノ基、カルボン酸エステル
基、カルボン酸アミド基、スルホン酸アミド基等)を表
わし、nは1〜3の整数をYlZ及びmは各々一般式(
1)と同義であり、Aは5員環(環上置換されていても
良い)を形成する原子(好ましくは炭素原子又は窒素原
子)の集まりを表わし、該環は他の環(例えばベンゼン
環)とざらに縮合環を形成しても良い。一般式(1)又
は(2)の赤外カプラーは、生成する赤外色素の転写性
を良好にする為に好ましくは分子ff1(Zを除いた部
分の分子岱)が700以下、より好ましくは500以下
である。
また感光層中での不動性を高める為や、カプラー溶媒に
対する溶解性を高める為、一般式(1)又は(2)の赤
外カプラーはバラスト基(好ましくは炭素数8周以上の
有礪基又はポリマー残基)を有していることが好ましく
、バラスト基はZに置換していることが好ましい。
Zは水素原子又はカップリング離脱基を表わす。
一般式(1)及び(2)のZとしてはカップリング離脱
基が好ましく、カップリング離脱基としてはハロゲン原
子(例えば塩素、臭素、沃素)、スルホ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、チオシアLLアシルオキシ基、
アリールチオ基、含窒素へテロ環残塁等′が挙げられる
が、好ましくは下記一般式(3)で表わされる基が挙げ
られる。
一般式(3) %式% R3はそれぞれ置換されていても良いアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、又は水素原子を
表わす。
また赤外カプラーとしては、一般式(2)で表わされる
カプラーとブチルアクリレートとの共重合体であっても
よい。
以下に赤外カプラーの具体例を挙げる。
(−二−」 R−1 R−7 R−9 03H IR−11 1R−12 OOH IR−19 (組成比二重量比 5:5) IR−17 0OH 一般式(1)又は゛(2)の赤外カプラーは、1−ヒド
ロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル類と対応する
アミン(アニリン誘導体又はものと同義))とを縮合さ
せることにより合成される。
また、本発明においては赤外色素供与物質として、下記
一般式(A)で示される化合物も用いることができる。
一般式(A) (Y −L ¥−X 式中、XはλlaXが725tvより長波長にある赤外
色素残基を表わし、Yは現像の関数としてXの拡散性に
現像の前後で差を生じさせる性質を有する基(いわゆる
キャリアー)を表わし、Lは単なる結合手又は21iI
Iiの連結基を表わし、qは1又は2を表わす。
以下にキャリア=について説明する。
キャリアーとしては、銀の現像に対応(正の関数)して
色素に拡散性を生じせしめるタイプ(ネガタイプ)と銀
の現像に逆対応(負の関数)して色素に拡散性を生じせ
しめるタイプ(ポジタイプ)とがある。
ネガタイプのキャリアーの一例としては、酸化されるこ
とによって拡散性の色素を放出する還元性を有するキャ
リアーがあり、例えば下記一般式(4)〜(8)で表わ
されるものが挙げられる。
一般式(4) 一般式(5) 一般式(4)〜(8)の各々において、A1はベンゼン
環又はナフタレン環を形成するのに必要な原子の集まり
を表わし、A2は縮合ベンゼン環を形成するのに必要な
原子の集まりを表わす。
またA1及びA2の各々で表わされる環上には置換基を
有していても良く、置換基の少なくとも1個はバラスト
基である。
Zl及びZ2は各々、水酸基、アミノ基(置換アミノ基
を含む)又は加水分解により水酸基又はアミノ基(置換
アミノ基を含む)を与える基を表わす。
上記のキャリアーの具体例は特開昭48−33821、
同51−113624号、同57−179840号、同
58−116537号、同59−60434号、同59
−65839号、同59−165055号、同51−1
04343号、同59−124329号各公報等の明細
書に記載されている。
本発明の色素供与物質として上記のキャリアーを有する
化合物が用いられる場合には、色素供与物質が還元剤を
兼ねても良い。
別のネガ型のキャリアーとしては、カプラー残基が挙げ
られる。色素部はカプラーの活性点において置換されて
おり、カプラー残基には少なくとも1個のバラスト基が
置換されている。この種のキャリアーの具体例は特開昭
57−122596号、同57−186744号、同 
59−159159号、同 59−174834号、同
59−231540号各公報明5IIIBに記載されて
いる。
さらに別のネガ型のキャリアーとしては、カプラーの活
性点においてバラスト基が置換したカプラーであり、色
素部が活性点以外の基で置換されているものが挙げられ
る。このタイプのキャリアーの具体例は特願昭63−2
57998号明1[11に記載されている。
ポジ型のキャリアーの具体例としては特開昭51−63
618@、同53−69033号、同54−13092
7号、同49−111628号、同 52−4819号
、同53−35533号、同53−110827号、同
 54−130927号、同 56−164342号、
米国特許4,783,396号各公報明Ill書に記載
されている。
次にXで表わされる赤外色素残基について説明する。
Xで表わされる赤外色素残塁としてはλrAaXを72
5nIB〜1000nI11の!!皿に有するも+7)
 すIE) ハ良イカ、好ましくは下記一般式(9)〜
(12)の各々で表わされる色素の残基である。
一般式(9) 式中、R1及びR2はそれぞれ炭素原子数1〜4個の置
換されていても良いアルキル基(例えばメチル基、エチ
ル基、メトキシエチル基等)又は水素原子を表し、R3
はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
アミノ基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール
オキシ基、アミン基、スルホニルアミノ基、アシルアミ
ノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、水酸基、シアノ基又はカルボキシル基を表わし
、それぞれの基はさらに置換されていても良い。又、n
はO〜3の整数を表わす。
一般式(10) 式中、R4は電子吸引基の置換基(特に好ましくはシア
ノ基又はC0NHR5、但しR5は水素原子又は置換さ
れていても良いアルキル基、アリール基)を表わす。R
3及びnはそれぞれ一般式(9)において定義されたも
のと同義である。
Aは下記一般式で表わされる。
定義されたものと同義であり、 は水酸基又は \ ていても良いアルキル基を表わす)を表わす。またR7
とR8、R’とR3又はR8とR3が互いに結合して環
を形成しても良い。) 一般式(11) 式中、R3,R4,A及びnはそれぞれ一般式(9)及
び(10)で定義されたものと同義である。
一般式(12) (式中、R3及びnはそれぞれ一般式(9)で式中、A
は一般式(10)において定義されたものと同義であり
、R9,[IOはそれぞれアルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、又
は水素原子を表わす。
又、R9とR10が結合して環(例えばベンゼン環)を
形成しても良く、それぞれの基は置換されていても良い
以下に一般式(A)で表わされる化合物の具体例を示す
A−5 A −7 Δ−12 CHl 本発明の赤外色素供与物質の添加恐は、使用する化合物
の特性や感光材料の特性によって異なるが、最適量は、
得られた画像の赤外色素濃度が850niの光による測
定において反射濃度で0.3以上、より好ましくは0.
5以上になるよう添加される。
例えば、一般式(1)又は(2)で表わされる化合物の
場合には、使用口は好ましくは感光材料112当り0.
005〜50g1更に好ましくは0.1g〜10g用い
ることができる。また本発明の赤外色素供与物質は2種
以上併用しても良い。
赤外色素供与物質は、感光性ハロゲン化銀添加層、又は
その隣接層に添加されるが、好ましくはシアン色素供与
物質と同一の層に添加される。添加方法は任意であるが
、例えば後述する色素供与物質と同様の方法により、単
独或いは色素供与物質と共に添加される。
本発明の熱現像カラー感光材料は、色素供与物質を含有
する。
本発明に用いる色素供与物質としては、例えば特開昭6
2−44737号、特開昭62−129852号、特開
昭62−169158号に記載されている非拡散性の色
素を形成するカプラー、例えば米国特許475,441
号に記載のロイコ色素、あるいは例えば米国特許4.2
35.957号等に記載の熱現像色素漂白法に用いられ
るアゾ色素を該色素供与物質として用いることもできる
が、より好ましくは拡散性の色素を形成または放出する
拡散型色素供与物質を用いることがよく、特にカップリ
ング反応により拡散性の色素を形成する化合物を用いる
ことが好ましい。
以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び/または必要に応じて用いられる有
嶺銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであれば良く、そ
の反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素
供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にネガの色素画像を形成するもの)と負の関数に作用
するポジ型の色素供与物質(即ち、ネガ型のハロゲン化
銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの)に分
類できる。
ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4,4
63,079号、同4,439,513号、特開昭59
−60434号、同59−65839号、同59−71
046号、同59−87450号、同59−88730
号、同59−123837号、同59−124329号
、同59−165054号、同59−164055号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
られる。
別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4
.474.867号、特開昭59−12431号、同5
9−48765号、同59−174834号、同59−
776642号、同59−159159号、同59−2
31040号等の明細用に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。
カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式(イ)で示さ
れるものがある。
一般式(イ) Cp−+J+−f−8) 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カップリング反応
)して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Jはカプラーの活性点に置換した2価の結合基を表
し、8はバラスト基を表す。
ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素供与物質を
実質的に拡散させないようにするもので、分子の性質に
よりその作用を示すM(スルホ基など)や、大きさによ
りその作用を示す基(炭素原子数が大きい基など)等を
いう。Cpで表されるカプラー残基としては、形成され
る色素の拡散性を良好にするため、その分子1が700
以下であるものが好ましく、より好ましくは500以下
である。
バラスト基としては好ましくは8個以上、より好ましく
は12個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともに含む基は更に好ましく、更にポリマ
ー鎖である基がより好ましい。
このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式(ロ)で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。
一般式(ロ) Cp −f J +−fY +v−+Z −)−(−1
)式中、CI)、Jは一般式(イ)で定義されたものと
同義であり、Yはアルキレン基、アリーレン基またはア
ラルキレン基を表し、2は0または1を表し、Zは2価
の有機基を表し、Lはエチレン性不飽和基またはエチレ
ン性不飽和基を有する基を表す。
一般式(イ)及び(0)のそれぞれで表されるカップリ
ング色素形成化合物の具体例としては、特開昭59−1
24339号、同59−181345号、同60−29
50号、特開昭61−57943号、同61−5933
6号、米国特許4,631,251号、同4,650.
748号、同4,656,124号の各明aS等に記載
されたものがあり、とくに米国特許第4,656.12
4号、米国特許第4,631,251号、同4,650
.748号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物
質が好ましい。
ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同59−165054号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭59−15444
5号、同59−766954号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭59−116655号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物或いは例えば特開昭59−124327号、同
59−152440号等の公報に記載の酸化されると色
素放出能力を失う化合物などがある。
本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が800以下、より好ましくは600以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭59−48765号、同50−
124337号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。
これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用」は1f当たりo、 oos〜50g1好ましくは
011g〜iog用いることができる。
本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または高
沸点溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、1〜リクレジルホスフエート等)に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸
化ナトリウム10%水溶液等)に溶解した後、Fi(例
えば、クエン酸または硝酸等)にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)と共
にボールミルを用いて分散させた後、使用することがで
きる。
次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。好ましい実1M態様によ
れば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤を用いることができる。
さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。
また、その形状は、立方体、球形、8面体、12面体、
14面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。
この種のハロゲン化銀としては、特開昭60−2159
48号に記載されているものがある。
また、例えば特開昭58−111933号、同58−1
11934号、同58−108526号、リサーチ・デ
ィスクロージャー22534号等に記載されているよう
な、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2
.592.250号、同3,206.313号、同3.
317.322号、同3,511,622号、同3、4
47.927号、同3,761,266号、同3.70
3.584号、同3.73Ei、 140号等の各明細
書に記載されており、これは上記各明1111mに記載
の如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部
の感度の方が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国
特許第3271.157号、同第3,447,92γ号
及び同町3,531,291号に記載されている各画金
属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤、または米国特許第3,761.276 
@に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒
子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、ま
たは特開昭50−8524号及び同50−38525号
等の公報に記載されている積層構造を有する粒子からな
るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−156614
及び特開昭55−127549号に記載されているハロ
ゲン化銀乳剤などである。
該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。
上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約0.01μm〜0.5μ鴎である。
本発明において、他のハロゲン化銀乳剤の調製法として
、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ、
有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させること
もできる。
これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用凶は、−層あた
り支持体1fに対して、o、ooig〜50gであるこ
とが好ましく、より好ましくは、0.1〜10gである
本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス(つま
り3核または4核の)シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
これら増感色素の添加はは、感光性ハロゲン化銀または
ハロゲン化銀形成成分1モル当たり1X10−4モル〜
1モルである。更に好ましくは、1X10−4〜I X
 10−’モルである。
増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。
本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。
本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる有
機銀塩としては、特開昭53−4921号、特開昭49
−52626号、同52−141222号、同53−3
6224@および同53−37626号、同52−14
1222号、同53−36224号および同53−31
610号等の各公報ならびに米国特許3.330.63
3号、同第3,794,496号、同第4.105.4
51号等の各明細書中に記載されているような長鎖の脂
肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の
銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチ
ン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀
、α−(1−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀など、
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀な
ど、特公昭44−26582号、同45−.12700
号、同45−18416号、同45−22185号、特
開昭52−137321号、特開昭58−118638
号、同58−118639号、米国特許第4,123,
274号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩があ
る。
その他特開昭52−31728号に記載されている様な
安定度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許第
4.168,980号明1IIWに記載されているよう
なイミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。
以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。
本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩をI製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、撮動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。
また、有機銀塩の調製法としては、−船釣には水または
有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合
する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添
加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して
有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝M
l溶液を用いたりすることも有効である。
該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル
当たりo、oi ll−ルー500モルが好ましく、よ
り好ましくは0.1〜100”Eルである。ざらに好ま
しくは03〜30モルである。
本発明の熱現象カラー感光材料に用いられる還元剤(本
明細書中還元剤ブレカーサも還元剤に包含されるものと
する)は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を使用することができる。
本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第3,531,286号、同第3,761,27
0号、同第3.764.328号各明細書、またRD(
リサーチディスクロージャー) No、12146 、
同No。
15108、同N o、 15127および特開昭56
−27132号公報、米国特許第3,342,599号
、同第3.719.492号各明細書、特開昭53−1
35628号、同57−79035号等の各公報に記載
のp−フェニレンジアミン系及びp−アミノフェノール
系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホ
ンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現
像主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類
、スルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシ
ベンゼン類、ナ71・−ル類、ヒドロキシビスナフチル
類及びメチレンごスナフトール類、メチレンビスフェノ
ール類、アスコルビン酸、3−ピラゾリドン類、ピラゾ
ロン類を用いることができる。
特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号及び特願昭61−71683号に記載のN−(p −
N。
N−ジアルキル)フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。
前記還元剤は2種以上同時に用いてもよい。
本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる前記の還元
剤の使用1は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、
有機酸銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存
し必ずしも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロ
ゲン化銀1モルに対して0.01〜1500モルの節回
であり、好ましくは01〜200モルである。
更に本発明の熱現象カラー感光材料に用いることができ
るバインダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢
酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレー
ト、セルロースアセテートフィルム1〜、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化
ゼラヂン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タン
パク質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の
高分子物質などがあり、これらはその1または2以上を
組合せて用いることができる。特に、ゼラチンまたはそ
の誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコー
ル等の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、よ
り好ましくは特開昭59−229556号公報に記載の
ゼラチンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダー
を用いることである。
バインダーの好ましい使用口は、通常支持体1f当たり
O,osg〜50(]であり、更に好ましくは0.1g
〜10gである。
また、バインダーは、色素供与物質1gに対して041
〜10(J用いることが好ましく、より好ましくは0.
25〜4gである。
本発明の熱現像カラー感光材料は、支持体上に写真構成
層を形成して得ることができ、ここで用いることができ
る支持体としては、例えばポリエチレンフィルム、セル
ロースアセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチック
フィルム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジ
ンコート紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上
に電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等
が挙げられる。
本発明の熱現像カラー感光材料、及び/または本発明に
用いられる受像部材には、各種の熱溶剤が添加されるこ
とが好ましい。熱溶剤とは、°熱現像及び/または熱転
写を促進する化合物である。
これらの化合物としては、例えば米国特許用3,347
、675号、同第3,667.959号、(RDリサー
チ・ディスクロージャー) No、17643  (X
 II ) 、特開昭59−229556号、59−6
8730号、同59−842364、同60−1912
51号、同60−232547号、同60−14241
号、同61−52643明細公報、特開昭62−785
55号、同60−181965号、同60−18463
7号等、米国特許用3.438776号、同3,666
.477号、同3.667、959号各明細書、特開昭
51−19525号、同53−24829号、同53−
60223号、同58−118640号、同58−19
8038明細公報に記載されているような極性を有する
有様化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特に有用
なものとしては、例えば尿素誘導体(例えば、ジメチル
ウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等)、アミド
誘導体(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、p−ト
ルアミド、p−ブトキシベンズアミド等)、スルホンア
ミド誘導体(例えばベンゼンスルホンアミド、α−トル
エンスルホンアミド等)、多価アルコニル類(例えば、
1.5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール
、1゜2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリト
ール、トリメチロールエタン等)、またはポリエチレン
グリコール類が挙げられる。
上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤がさらに好まし
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温(60℃以上、好ましくは10G
’C以上、特に好ましくは130℃以上250℃以下)
では液状になる化合物であり、無檄性/有機性の比(゛
有機概念図”甲田善生、三共出版側、1984)が0.
5〜3,0、好ましくは0.7〜2,5、特に好ましく
は1.0〜2,0の範囲にある化合物をいう。
上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭60
−278331号、同Go−280824号に記載され
ている。
熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保Wi層、受像部材の受像層等を挙げるこ
とができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加さ
れて用いられる。
熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー通の10重量
%〜500重量%、より好ましくは30重山気〜200
重通%である。
前記有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散しても
よい。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散
液を作る場合と同じものが使用できる。
本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を含有することができる。
熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像カラー感光材料に
添加されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46
−4928号、同46−6077号、同49−5019
号、同49−5020号、同49−95215号、同4
9−107727号、同50−2524号、同50−6
7132号、同50−67641号、同50−1142
17号、同52−33722号、同52−99813号
、同53−1020号、同53−55115号、同53
−76020号、同53−125014号、同54−1
56523号、同54−156524号、同54−15
6525号、同54−156526号、同55−406
0号、同55−4061号、同55−32015号等の
公報ならびに西独特許第2.140.406号、同第2
,141 、063号、同2,220,618号、米国
特許用3,847,612号、同第3,782,941
号、同第4,201,582号等の各明m書、ならびに
特開昭57−207244号、同57−207245号
、同58−1896328号、同58−193541号
等の各公報に記載されている化合物がある。
別の現像促進剤としては、特開昭59−177550号
、同59−111636号公報に記載の化合物が挙げら
れる。
また特開昭61−159642号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。
カブリ防止剤としては、次の様なものを用いることがで
きる。例えば米国特許用3,645,739号明計重り
に記載されている高級脂肪酸、特公昭47−11113
号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51−47419号
公報に記載のN−ハロゲン化合物、米国特許用3700
.457号明細古、特開昭51−50725号公報に記
載のメルカプト化合物放出性化合物、同49−1250
16号公報に記載のアリールスルホン酸、同51−47
419号公報に記載のカルボン酸リチウム塩、英国特許
第1.455.271号明細書、特開昭50−1010
19@公報に記載の酸化剤、同53−19825号公報
に記載のスルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類、同
51−3223号に記載の2−チオウラシル類、同51
−26019号に記載のイオウ単体、同51−4252
9号、同51−81124号、同55−93149号公
報に記載のジスルフィドおよびポリスルフィド化合物、
同51−57435号に記載のロジンあるいはジテルペ
ン類、同51−104338号公報に記載のフリーのカ
ルボキシル基またはスルホン酸基を有したポリマー酸、
米国特許筒4,138,265号明細書に記載のチアゾ
リンチオン、特開昭54−51821号公報、米国特許
筒4.137.079号明細書に記載の1.2.4−ト
リアゾールあるいは5−メルカプト−1,2,4−1〜
リアゾール、特開昭55−140883号に記載のチオ
スルフィン酸エステル類、同55−142331号公報
に記載の1.2.3.4−チアトリアゾール類、同59
−46641号、同59−57233号、同59−57
234号公報に記載のジハロゲン化合物あるいはトリハ
ロゲン化合物、さらに同59−111636号公報に記
載のチオール化合物、同60−198540号公報に記
載のハイドロキノン誘導体、同60−227255号公
報に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール
誘導体との併用などである。
更に併用できる別の特に好ましいカプリ防止剤としては
、特開昭62−78554号に記載されている親水性基
を有する抑制剤、特開昭62−121452号に記載さ
れているポリマー抑制剤、特開昭62−123456号
に記載のパラスト基を有する抑制剤が挙げられる。
更に、無機あるいは有機塩基、または塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物(例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート)、分子内眼核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭56−130745号
、同56−132332号公報、英国特許2.079.
480号、米国特許筒4.o60.420号明細書、特
開昭59−157637号、同59−166943号、
同59−180537号、同59−174830号、同
59−195237号公報等に記載されている塩基放出
剤などを挙げることができる。
その他にも必要に応じて熱現像感光性層に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD(
リサーチ・ディスクロージャー)誌vo1.170.1
978年6月N 0.17029号、特開昭62−13
5825号等に記載されている。
本発明の熱現像カラー感光材料は、(a >感光性ハロ
ゲン化銀、(b )還元剤、(C)色素供与物質を含有
する。更に必要に応じて(d )バインダー、及び(e
 )有機銀を含有することが好ましい。これらは基本的
には1つの熱現像感光性層に含有されてよいが、必ずし
も単一の写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば
、熱現像感光性層を2層に分け、前記(a )、(b 
)、(d )、(e )の成分を一方の熱現像感光性層
に含有させ、この感光性層に隣接する他方の層に色素供
与物質(C)を含有せしめる等の構成でもよく、相互に
反応可能な状態であれば2以上の構成層にわけて含有せ
しめてもよい。
また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。
本発明の熱現像カラー感光材料は、1または2以上の熱
現像感光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合
には、一般に感色性の異なる3つの熱現像感光性層を備
え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異な
る色素が形成または放出される。
通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。
各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
本発明の熱現像カラー感光材料には、前記熱現像感光性
層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、
バッキング層、剥離層等の非感光性層を設けることがで
きる。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を
支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料
を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用
できる。
本発明の熱現像カラー感光材料は、像様露光侵通常好ま
しくは80℃〜200℃、更に好ましくは100℃〜1
70℃の温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、
更に好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで
現像される。拡散性色素の受&層への転写は、熱現像時
に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させるこ
とにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後
に受像部材と密着したり、また、水を供給した侵に密着
しさらに必要なら加熱したりすることによって転写して
もよい。また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲で
予備加熱を施してもよい。また、特開昭60−1433
38号、特願昭60−3644号に記載されているよう
に相互の密着性を^めるため、感光材料及び受像部材を
熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度でそれぞれ
予備加熱してもよい。
本発明の熱現像カラー感光材料には、種々の加熱手段を
用いることができる。
加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは^周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒー
ト)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱
が同時に進行する方式であってもよい。
本発明において受像部材に有効に用いられる受像部材の
受像層としては、熱現像により放出乃至形成された熱現
像感光性層中の色素を受容する機能を有するものであれ
ばよく、例えば、3級アミンまたは4級アンモニウム塩
を含むポリマーで、米国特許筒3.709.690号明
細書に記載されているものが好ましく用いられる。典型
的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、3
級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアル
コール等と混合して支持体上に塗布することにより得ら
れる。別の有用な色素受容物質としては、特開昭57−
207250号公報等に記載されたガラス転移温度が4
0℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成
されるものが挙げられる。
これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。
前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルビOリドン、ポリビニルカルバゾール ニルアルコール、ポリビニルホルマール及びポリビニル
ブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリ−N。
N−ジメチルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び2,4−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクoOアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リーtertーブチルメタクリレート、ポリシクロへキ
シルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレート、
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポ
リスルホン、ビスフェノールAポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類
並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、[
ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」 (ジ
ョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト
tlA)ジョン ウイリアンド サンズ出版(P ol
ymerHandbook 2nd ed、 (J 、
 Brandrup 、 E 、 H。
(mmergut MA ) J ohn W 1le
y& S OnS )に記載されているガラス転移温度
40℃以上の合成ポリマーも有用である。−船釣には前
記高分子物質の分子但としては2000〜200000
が有用である。これらの高分子物質は、単独でも2種以
上をブレンドして用いてもよく、また2種以上を組み合
せて共重合体として用いてもよい。
特に好ましい受1mとしては、特開昭59−22342
5号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
60−19138公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。
これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像部
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ボリブOピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金
属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬
化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら
の支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が
挙げられる。更に特願昭61−126972号に記載さ
れたキャストコート紙も支持体として有用である。
また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化−させた支持体、または紙の上に顔料塗布層
を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
本発明の熱現像カラー感光材料は、RD(リサーチ・デ
ィスクロージャー誌)  15108号、特開昭57−
198458号、同57−207250号、同61−8
0148号公報に記載されているような、感光層と受像
層が同一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱
現像感光材料であることができる。
本発明の熱現像カラー感光材料には保護層を設けて、こ
こに本発明の化合物を含有させることが好ましい。
保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マツ1〜剤、
コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特
に、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収剤
、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体
、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活性剤
を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀塩粒
子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
これらの添加剤については、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌) vol、170 、1978年6月j
’、l 0.17029号、特開昭62−135825
号に記載されている。
[実施例] 以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。
実施例−1 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液
を調製して、これらを用いて熱現像カラー感光材料を作
成した。また後記のように、受像部材を作成した。
■ 沃臭化銀乳剤の調製 50℃において、特開昭57−92523号、同57−
92524号明細書に示される混合撹拌機を用いて、オ
セインゼラチン20!+−1蒸溜水1000.β及びア
ンモニアを溶解した(A)液に、沃化カリウム11.s
gと臭化カリウム131gを含有している水溶液である
(B)液500−と、硝酸銀1モルとアンモニアを含有
している水溶液である(C)液5oo11とを同時にD
Agを一定に保ちつつ添加した。
調製する乳剤粒子の形状とサイズはpH。
pAg及び(B)液と(C)液の添加速度を制御するこ
とで調節した。このようにして、沃化銀含有率7モル%
、正8面体、平均粒径0.25μmのコア乳剤を調製し
た。
次に上記の方法と同様にして沃化銀含有酒1モル%のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正8面体、平均
粒径0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した(単分散性は9%であった)。このようにしてI
I製した乳剤を水洗、脱塩した。
■ 感光性ハロゲン化銀分散液のm製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤7001Qに下
記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤感
性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液
を調製した。
(a )赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤         7001f14−
ヒトOキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−チトラザインデン  0.4gゼラチン
              32 (Jチオ硫酸すト
リウム         10111(J下記増感色素
<a )メタノール1%溶液蒸溜水 増感色素<a > go、g 200d ゝ−二二シ (b )緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤         700mj/4−
ヒドロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a 、7−チトラザインデン  0.4gゼラチ
ン              32 Qチオ硫酸ナト
リウム         110l11下記増感色素(
b)メタノール1%溶液蒸溜水 増感色素(b) 0m1 1200 v(1 (C)青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 4−ヒドロキシ−6−メチル−1゜ 3.38.7−チトラザインデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 001j2 0.4g 0mg 下記増感色素(C1)メタノール1%溶液蒸溜水 増感色素(C) 01g 200nQ ■ 有機銀と熱溶剤の分散液 下記の処方に基づき、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。
処方 5−メチルベンズトリアゾール銀  60.5 gp−
トリルアミド          346gポリビニル
ビ0す°ン(10%)     4461Q水にて  
      2000 gとする。
アルミナボールミルにて分散した後10%のクエン酸水
溶液でl)Hを5.5に合わせ、有機銀塩と熱溶剤の分
散液を調製した。
■−(1)色素供与物質分散液−1の調製下記高分子色
素供与物質(1) 35.5!+ 、下記ハイドロキノ
ン化合物5.Ogを酢酸エチル200tffiに溶解し
、アルカノールXC(デュポン社製)5重a%水溶液1
241β、フェニルカルバモイル化ゼラチン(ルスロー
社、タイプ17819P C) 30.5!11を含む
ゼラチン水溶液720iRと混合して超音波ホモジナイ
ザーで分散し、酢酸エチルを留去した後、pHs、sに
して7951gとし、色素供与物質分散液−1を得た。
高分子色素供与物質(1) ■−(2)色素供与物質分散液−2 色素供与物質を下記高分子色素供与物質(2)に変えた
以外は、色素供与物質分散液−1と同じようにして、色
素供与物質分散液−2を得た。
高分子色素供与物質(2) ■−(3)色素供与物質分散液−3 これは前記色素供与物質分散液−1において、色素供与
物質を次の高分子色素供与物質(3)に変えた以外、同
様にして得たものである。
高分子色素供与物質(3) ハイドロキノン化合物 ■ 還元剤溶液の調製 下記還元剤23.3(1、ポリ(N−ビニルピロリドン
) 14.6g、下記フッ素系、界面活性剤0.50g
を水に溶解し、p)−45,5にして250 vI2の
還元剤溶液を得た。
還元剤 感光材料(2)〜(6)(添加化合物及び口は第1表に
示す通り)を作製した。
以下゛余白 1去 界面活性剤 N a O= S  CHCOOCH2(CF 20 
F 2 )III HCH2C00CH2(CF 2C
F 2 )n H(m、n=2または3) ■ 熱現像カラー感光材料の作成 上記調製した有機銀塩と熱溶剤の分散液、ハロゲン化銀
乳剤、色素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、
第1表のような長居構成のカラー感光材料(1)を作成
した。
上記感光材料の第6層に本発明の赤外カプラーを添加し
た以外は、感光材料(1)と同様にして■ 受像部材の
作成 ポリ塩化ビニル(n = 1,100、和光紬薬製)の
テトラヒドロフラン溶液に、下記化合物(A)、(B)
を溶かし、これをポリ塩化ビニルの付量が15.00/
l’となるように写真用バライタ紙上に塗布・乾燥して
、受像部材を作成した。
前記熱現像カラー感光材料(1)〜(6)に対し、ステ
ップウェッジを通して、800CM Sの青色光、緑色
光、赤色光露光及び白色光露光を与え、各受像部材と合
わせ、熱現像機(デイベロツバ−モジュール277.3
M社)にて、145℃で90秒熱現像を行った。感光材
料と受像要素を速やかに引き剥がし、得られた受像部材
のイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C>各画
像の反射濃度及び赤外光(850rv )に対する反射
濃度を濃度計(PDA−65、コニカ@製)にて各々測
定した。
得られた最高濃度([)wax ) 、m小温度(Dm
in)化合物(A) 化合物(B) HOCH2CH2SCHICH2SCH2CH,OH付
量 600mg/a+” 以下牟、−i なお、赤外画像は青色光及び白色光露光部で認められる
が、第2表においては白色露光部における画f!&(黒
色)の最高濃度部において、赤外光で測定した反射濃度
である。
第2表の結果かられかるように、本発明の熱現像カラー
感光材料においては、文字情報、信号情報、及びカラー
画像情報を750niより長波長の光で読み取ることが
できた。
実施例−2 第3表に示す多層構成の感光材料(7)を作製した。
得られた感光材料(7)に対して、ステップウェッジを
通して緑色光、赤色光及び赤外光の露光を行なった後、
感光材料の乳剤面にワイヤーバーで水を塗布し、下記の
受像部材−2と重ねて130℃で30秒間熱現像した。
受像紙上には各露光に対応してシアン、マゼンタ及びイ
エローの転写画像が得られた。
得られたシアン画像の赤外光(850nm )に対する
反射濃度を測定したところD 1laxが1,48.1
) minが0.31であった。
受像部材−2の作成 写真用バライタ紙上に石灰処理ゼラチン(付量2.3(
J/v’)層を塗設し、さらに下記組成の染着層を塗設
して受像部材−2を得た。
染着層の組成 下記ポリマー(■)4,25g/lf 下記ポリマー(II )        1.4 (1
/i’石灰処理ゼラチン        3Q/fポリ
マー(1) 2、A−3又はA−4に変えて作成した感光材料も感光
材料(7)の場合と同様の赤外色素画像が得られたが、
本発明の赤外色素供与物質を除いた感光材料では赤外光
による測定で画像は検出されなかった。
ポリマー(n) x:60重量% y:30重量% Z:10重1゜また
、本発明の赤外色素供与物質A−1をA−本5) 増感色素として下記を使用 零〇) 色素供与物質−(6): 本1) 熱溶剤−B :ベンゼンスルホンアミド 本2) 色素供与物質−(4): 本3) 抑制剤−B: 末4) 色素供与物質−(5)ニ ーーミリ 実施例−3 実施例−1の感光材料−5の感光層側から個人情報、文
字情報及びカラー画像情報等を青(He−Cd)、緑(
Ar)、及び赤(He −Ne ) (D多ガスレーザ
ーを用いて露光を茄した。
この場合、最終的に得られる画像を感光層側から見た場
合に、鏡像関係になるように画面の左右を入れかえて露
光を行なった。次いで露光済み感光材料を実施例−1に
記載の方法で処理して色素画像を形成した。
次いで第2図に示す如く、ホットメルト層(8)を有す
る10冊子に重ね合わせ、約120℃で10秒間押圧し
た。その結果、第1図に示されるタイプの鮮明な画像を
有し、かつ文字情報や信号情報5及びカラー画像情報4
等を同時に有するID冊子が得られた。
[発明の効果] 以上詳細に述べたように、本発明により高画質のカラー
画性や文字−情報、信号情報等を記録でき、かつ簡易で
迅速処理の可能な熱現像カラー感光材料を提供すること
ができた。
更に750nmより長波長の光で読み取ることが可能な
文字情報や信号情報等をカラー画像の形成と同時に記録
することができる熱現像カラー感光材料を提供すること
ができた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のIDカードを用いたID冊子の斜視図
、第2図はID冊子の冊子部と画像形成後でラミネート
する前の状態のIDカード部との断面図である。 図中符号1はID冊子、2は冊子部、3はIDカード部
、6は画象記録層、7はプラスチックフィルム、8はホ
ットメルト豹である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、色
    素供与物質を有する熱現像カラー感光材料において、該
    色素供与物質の少なくとも1種が400nm〜700n
    mに吸収極大を有する色素を形成又は放出する化合物で
    あり、かつ725nmより長波長の吸収極大を有する色
    素を形成又は放出する化合物をさらに含有することを特
    徴とする熱現像カラー感光材料。
JP3870989A 1988-05-16 1989-02-17 熱現像カラー感光材料 Pending JPH0250148A (ja)

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