JPH0642945B2 - 内燃機関の排気ガス処理用の触媒担体及び触媒並びにそれらの製造法 - Google Patents

内燃機関の排気ガス処理用の触媒担体及び触媒並びにそれらの製造法

Info

Publication number
JPH0642945B2
JPH0642945B2 JP1062352A JP6235289A JPH0642945B2 JP H0642945 B2 JPH0642945 B2 JP H0642945B2 JP 1062352 A JP1062352 A JP 1062352A JP 6235289 A JP6235289 A JP 6235289A JP H0642945 B2 JPH0642945 B2 JP H0642945B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
spinel
alumina
substrate
coated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP1062352A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH01297147A (ja
Inventor
ミシェル・プリジャン
ジルベール・ブランシャール
フランソワ・ガロー
フィリップ・クールティ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pro Catalyse SA
Original Assignee
Pro Catalyse SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pro Catalyse SA filed Critical Pro Catalyse SA
Publication of JPH01297147A publication Critical patent/JPH01297147A/ja
Publication of JPH0642945B2 publication Critical patent/JPH0642945B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/005—Spinels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0242—Coating followed by impregnation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/524—Spinel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Incineration Of Waste (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、内燃機関の排気ガス処理用の触媒担体及び触
媒並びにそれらの製造法に関する。
さらに詳しくは、本発明は、剛性の不活性基材が多孔質
材料の層で被覆されているモノリス型の触媒担体並びに
この触媒担体に触媒活性元素を含浸させることによって
得られる触媒に関する。
［従来の技術とその問題点］ 内燃機関の排気ガスを触媒の存在下で処理する分野にお
いては、一般的に、モノリスと称される触媒が使用され
ている。これらの触媒は、不活性な剛性担体上に多孔質
材料（例えばアルミナ）の層を付着させ、次いでこの層
に活性触媒元素を含浸させてなるものである。このよう
な触媒、そして特に多孔質材料を被覆したモノリス型担
体の製造法が特にヨーロッパ特許第７３７０３号に記載
されている。この方法では金属又は耐火性セラミック製
基材上に例えばアルミナのような多孔質材料の層を付着
させることができる。
また、この方法は、アルミナを他の金属酸化物で部分的
に置換することを予測している。
さらに、希土類元素酸化物、特に酸化セリウムを多孔質
被覆をなすアルミナに添加して触媒の熱安定性及び効率
を向上させることが知られている。この効果は、触媒が
高温にもたらされるような内燃機関の排気ガス処理の分
野においては非常に重要である。
また、多孔質被覆がアルミン酸マグネシウムのようなス
ピネル構造を示す金属アルミン酸塩よりなるモノリス型
触媒が提案された。しかしながら、好適な熱安定性を有
するこれらの被覆は、非常に小さい比表面積を有し、し
たがって少量の触媒活性元素しか担持せしめず、このた
めに特に触媒の寿命期間を短かくさせるという大きな不
都合を持っている。
さらに、これまでに知られた触媒は、排気ガス中の硫黄
又は硫黄化合物の存在に非常に敏感であるという欠点を
持っている。事実、硫黄は触媒毒の役割を果し、これら
触媒の寿命期間を相当に短かくさせるものである。
［発明が解決しようとする課題］ そのために、本発明者は、これらの欠点を除くべく、良
好な熱安定性を示しかつ排気ガス中の硫黄又は硫黄化合
物の存在に対して耐え得る内燃機関の排気ガス処理用の
触媒担体及び触媒を提案するものである。
なお、ここで「硫黄又は硫黄化合物の存在に耐え得る」
とは、触媒の寿命期間がこの硫黄元素によって影響され
ず又はほとんど影響されないことを意味する。
［課題を解決するための手段］ そのために、本発明は、基材を触媒活性相を含浸した多
孔質層で被覆してなる型の内燃機関の排気ガス処理用の
触媒担体、特に触媒において、前記多孔質層がアルミ
ナ、セリウム酸化物及び少なくとも５０m2/gの比表面積
を示すスピネル型化合物を含むことを特徴とする、内燃
機関の排気ガス処理用の触媒担体及び触媒を提供する。
ここで、スピネル型化合物とは、次の一般式 Ｍ1（Ｍ2)２Ｏ４ （ここでＭ１はニッケルを表わし、 Ｍ２はアルミニウムを表わす） に相当する複合金属酸化物を意味する。
本発明に好適なスピネル型化合物は、５０m2/g以上、好
ましくは５０m2/g〜３００m2/gの比表面積を示すスピネ
ル群である。
さらに、これらのスピネル群は、例えば、高い比表面積
を持つアルミナにニッケル塩の溶液を含浸させ、次いで
含浸された生成物を乾燥し、１０００℃以下の温度で焼
成することによって製造することができる。得られた生
成物は、次いで基材を被覆するのに好適な粒子寸法を得
るために粉砕される。
本発明の他の特徴によれば、多孔質層の重量組成は次の
通りである。
アルミナ １５％〜４０％ セリウム酸化物 １％〜２５％ スピネル型化合物 ３５％〜８４％ 好ましい組成は、 活性アルミナ ２０％〜４０％ セリウム酸化物 ５％〜２０％ スピネル型化合物 ４０％〜７５％ なお、濃度のいずれも、別に指示しない限り、１０００
℃で４時間焼成した後の乾燥重量％で表わす。
好適なアルミナは、触媒に、特に担体として慣用されて
いる任意のものであってよく、例えば、ヒドロアージラ
イトのようなアルミナ水和物を熱ガス気流中で脱水する
ことによって得られるアルミナである。
また、例えば炭酸沈降法によりゲルの形で得られるアル
ミナも使用することができる。
また、本発明は、本発明に従う触媒担体と基材の多孔質
層に含浸された触媒活性相とからなる内燃機関の排気ガ
ス処理用の触媒を目的とする。
内燃機関の排気ガス処理に使用される触媒は、それらの
活性に従って二つのカテゴリーに分類される。
第一のカテゴリーは酸化触媒と称されるが、これは排気
ガス中に含まれる不燃焼炭化水素及び一酸化炭素の酸化
を接触させるからである。第二のカテゴリーは多機能性
触媒といわれ、これは排気ガス中に含まれる重要な３種
の汚染性化合物、即ち、不燃焼炭化水素、窒素酸化物及
び一酸化炭素を除去することができるからである。
多機能性触媒は、一般に、触媒活性相の成分として、１
種又はそれ以上の貴金属を、含有する。
しかして、例えば、ヨーロッパ特許第２７０６９号に
は、耐火性酸化物を主体とした担体と、セリウム、鉄、
そしてイリジウム及びロジウムよりなる群から選ばれる
少なくとも１種の金属並びに白金及びパラジウムよりな
る群から選ばれる金属よりなる触媒活性相とを含有する
触媒が記載されている。
また、ヨーロッパ特許第５４４７２号には、蜂巣状の不
活性基材を耐火性酸化物の層又は皮膜で被覆してなり、
そしてその活性相が銅、セリウム又は鉄、そして白金及
びパラジウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の
金属並びにイリジウム及びロジウムよりなる群から選ば
れる少なくとも１種の金属よりなる多機能性触媒が記載
されている。
触媒活性相は、その活性相の元素の先駆体溶液によって
モノリス型担体の表面に均一に担持又は含浸せしめられ
る。
酸化触媒に関しては、それらは、一般に、白金及びパラ
ジウムのような白金族の金属の１種以上を含有する。
一例として、本出願人によるヨーロッパ特許第１００２
６７号及び同１４５５８４号に記載の触媒があげられ
る。
多機能性触媒又は酸化触媒の他の例が本出願人によるヨ
ーロッパ特許第６０７４０、同１２６６７６号及び同１
７０５８８号に記載されている。
本発明に好適な基材は、例えば、金属又はセラミック材
料製基材のような耐火性の基材である。
本発明に好適な基材は、特に金属又はセラミック材料製
の基材である。
セラミック材料製基材は、例えば主成分としてコージエ
ライト、アルミナ、ムライト、ポルセレン、炭化ほう素
又は炭化けい素を含有するものである。
好適な基材は、特に、鉄、ニッケル及びクロムの合金か
ら得られるもの、鉄、クロム、アルミニウム及びコバル
トの合金から得られるもの、例えば登録商標名「ＫＡＮ
ＴＡＬ」として知られているもの、又は鉄、クロム、ア
ルミニウム及びイットリウムの合金から得られるもの、
例えば登録商標名「ＦＥＣＲＡＬＬＯＹ」として知られ
ているものである。
アルミニウムを基にした金属製基材は、その合金中に含
まれるアルミニウムから酸化アルミニウムの表面層を形
成せしめるような温度及び時間条件下に酸化性雰囲気中
で加熱することによって有利に予備処理することができ
る。また、炭素鋼又は鋳鉄の場合には、アルミニウム層
で覆った鉄又は鋼を焼入れすることにより予備処理して
アルミニウム／鉄拡散層の被覆を得ることができる。
本発明の好ましい実施態様によれば、基材の剛性構造
は、好ましくは蜂巣状の気孔構造体（これは六角形、四
角形、三角形又は波形状であってよい）である。これら
は、薄板などの形状の部材を押出、展延、固化により製
造するときに形成される細管又は導管内にガスを通入さ
せ得るものでなければならない。
また、本発明は、前記のような触媒の製造法を目的とす
る。
第一の態様によれば、この製造法は、アルミナ懸濁液を
スピネル型化合物と混合し、この混合物を約０．２〜
４．５のｐＨまで酸性化し、次いでこの溶液により基材
を被覆し、被覆された生成物を乾燥し焼成し、この担体
にセリウムの先駆体を担持させ、得られた生成物を乾燥
し焼成し、次いで触媒活性相をなす元素の先駆体の溶液
により含浸を行うことからなる。
本発明の製造法の第二の態様によれば、基材がアルミナ
懸濁液で被覆され、次いで焼成される。次いで、このア
ルミナ層上にスピネルの２価金属の先駆体を含有する溶
液を含浸させ、次いでこれを焼成してスピネルを形成さ
せる。
焼成温度は１０００℃以下である。次いで、セリウムの
先駆体が第一の態様におけるようにして担持される。
第三の製造法によれば、セリウムの先駆体がアルミナと
スピネル型化合物の懸濁液に直接添加された後に基材の
被覆が行われる。
セリウムの先駆体としては、熱の作用下で酸化セリウム
に転化できるセリウム塩、例えばセリウムの硝酸塩、炭
酸塩、酢酸塩、しゅう酸塩、オキシ水酸化物などを使用
することができる。
本発明の好ましい実施態様によれば、セリウムの先駆体
はコロイド状オキシ水酸化セリウム溶液である。
第三の製造法によれば、アルミナ被覆上へのセリウムの
含浸又は担持工程を省くことができ、これは実用的及び
経済的観点から製造法を大いに簡略化させることにな
る。
さらに、コロイド状オキシ水酸化セリウム溶液の使用に
より多孔質層の構造上の特性及び酸素貯蔵容量を向上さ
せることができる。
本発明のその他の目的、詳細及び利点は以下に例示のた
めにのみ示す実施例から明らかとなろう。
［実施例］ 例１：従来の技術、触媒（Ａ）の製造 ヨーロッパ特許出願第７３７０３号に記載の方法に従っ
てアルミナバインダー及びアルミナ充填材を製造する。
まず、アルミナ充填剤を次のように製造する。
８００℃の熱いガス流れ中で０．５秒間脱水することに
よって得たアルミナ５０００ｇを、ｐＨ１の硝酸溶液を
入れたオートクレーブに導入する。懸濁液を１８０℃に
４時間加熱する。得られた懸濁液（これはアルミナバイ
ンダーを構成する）を１０５℃で噴霧乾燥する。得られ
た粉末は、Ｘ線回折でフィブリル状ベーマイト構造を示
す。
この粉末の一部分を空気中で６００℃で２時間焼成して
アルミナ充填材を得た。
粉末状アルミナバインダー２００ｇを蒸留水２０００ｃ
ｃに分散させる。この懸濁液にアルミナ充填材８００ｇ
を加える。得られた懸濁液の粘度は２５mPa.s である。
この懸濁液(1) を、断面積１cm2当り６２個の気孔を有
するコーニング社製の１．９８のセラミック製モノリ
ス構造体を被覆するのに使用する。１．９８のモノリ
スを３０重量％のアルミナを含するｐＨ＝３．４の懸濁
液に浸漬する。細管が空になるようにモノリスを水切り
し、次いで乾燥し、６００℃で３時間焼成する。
被覆されたモノリスを次いで硝酸セリウム水溶液中に浸
漬し、次いで水切りし、１５０℃で乾燥し、７００℃で
３時間焼成する。この溶液中の硝酸セリウムの濃度は、
含浸及び焼成後に、モノリスがその被覆の多孔質層につ
いて６重量％の酸化セリウムを含有するような濃度とす
る。次いで、この基材をヘキサクロロ白金酸水溶液中に
浸漬することによって含浸を行う。ヘキサクロロ白金酸
の濃度は、モノリスに２ｇの白金を含浸させるような量
とする。３０分間接触させた後、モノリスを１５０℃で
乾燥し、次いで焼成炉において５００℃で３時間活性化
する。
このように製造された触媒（Ａ）は、モノリス触媒につ
いて重量で０．２％の白金及び１．２％の酸化セリウム
を含有する。
例２：従来の技術、触媒（Ｂ）の製造 商品名「ＥＧＢ ２００」としてローヌ・プーラン・シ
ミ社より市販されているバインダーアルミナ(2) ２００
ｇを蒸留水２０００ｃｃに分散させる。この懸濁液に登
録商標「FURALOX」 としてコンデア社より市販されている
焼成アルミナ充填材(2) ８００ｇを添加する。このアル
ミナ懸濁液に硝酸第一セリウム２８１ｇを導入する。得
られた懸濁液の粘度は６５mPa.s である。この懸濁液
を、断面積１cm2当り６２個の気孔を有するコーニング
社製の０．９３３のセラミック製モノリス型構造体を
被覆するために使用する。モノリスをｐＨ＝３．１の懸
濁液に浸漬する。
細管が空になるように被覆されたモノリスを水切りし、
次いで乾燥し、６００℃で３時間焼成する。このように
して被覆されたモノリスは、その被覆の多孔質層につい
て２．８重量％の酸化セリウムを含有した。次いでこの
基材を、０．５ｇの白金、０．５ｇのパラジウム及び
０．０５ｇのロジウムを含有するヘキサクロロ白金酸、
塩化パラジウム及び水和三塩化ロジウムの水溶液１６０
ｍｌ中に浸漬することにより含浸を行う。
次いで、この基材を例１のように活性化する。
このように製造された触媒（Ｂ）は、モノリス触媒につ
いて重量で０．１％の白金、０．１％のパラジウム、
０．０１％のロジウム及び０．４６％の酸化セリウムを
含有した。
例３：従来の技術、触媒（Ｃ）の製造 ニッケルとアルミニウムとのスピネルを米国特許第４２
７４９８１号に記載の方法に従って製造する。酸化ニッ
ケル（プロラボ社製）３００ｇを１７０m2/gの比表面積
を持つアルミナ（登録商標名「Dispural」、コンデア社
製）４１０ｇと混合する。これら２種の酸化物のそれぞ
れの平均粒度は１３．５μｍおよび１７μｍである。こ
れら２種の粉末の混合物を炉で１４００℃に２０時間も
たらす。最初は灰色であった粉末混合物は、熱処理後に
濃い青色となった。Ｘ線回折での分析により、酸化ニッ
ケルＮｉＯをも含有するアルミン酸ニッケルが合成され
たことが示された。次いで、このアルミン酸塩を１の
０．１Ｎ硝酸溶液で、次で２の脱塩水で洗浄する。こ
のようにして洗浄されたケークを３００℃で１２時間乾
燥し、粉砕して１７μｍの平均粒子寸法を得た。
このアルミン酸塩の組織的特徴からこのものは比較的密
な物質である（０．２１cm3/gの全細孔容積および１m2/
g以下の非常に小さい比表面積）。
モノリスの被覆用懸濁液は、米国特許第４２７４９８１
号の実施例１におけるように製造する。まず、比表面積
２９５m2/gのアルミナ（コンデア社製「DISPURAL 10/
3」）を脱塩水中に１０重量のアルミナゾルを得るように
分散させる。このゾルを２％の酢酸を添加することによ
り安定化させる。次いで、２５０ｃｃの脱塩水に、この
安定化されたゾル３００ｇ、Al(NO3)3・9H2O ４５ｇ、さ
らに上記特許に従って製造したアルミン酸ニッケル５０
０ｇを添加することによって懸濁液を製造する。得られ
た懸濁液は１時間撹拌後に１０５５mPa.s の粘度を有し
た。
この懸濁液の乾燥抽出物は７％のアルミナと９３％のア
ルミン酸ニッケルを含有する。断面積１cm2当り６２個
の気孔を含む容積０．９３３のコージエライト製モノ
リス（コーニング社製）を上記米国特許第４２７４９８
１号に記載の方法に従って製造した懸濁液で被覆する。
懸濁液の粘度が高いので、被覆は困難であって、１３％
のふさがった細管を有するモノリスを生じた。
モノリス上に付着した被覆重量は４０ｇである。
被覆物の組織的特徴の測定から１５m2/gの比表面積が得
られたが、これは非常に低く、したがってこのような担
体とに貴金属を良好に分布させることはできない。
ニッケルとアルミニウムとのスピネルで被覆されたモノ
リスを次いで硝酸第一セリウム水溶液に浸漬する。
次いで、これを水切りし、１５０℃で乾燥し、７００℃
で３時間焼成する。溶液中の硝酸第一セリウムの濃度
は、含浸及び焼成後にモノリスが被覆の多孔質層につい
て１０重量％の酸化セリウムを含有するような濃度とす
る。次いで、この基材をヘキサクロロ白金酸及び水和三
塩化ロジウムの水溶液に浸漬することによって含浸を行
う。ヘキサクロロ白金酸及び三塩化ロジウムの濃度は、
モノリスに１ｇの白金及び０．０５ｇのロジウムが含浸
されるような濃度とする。３０分間接触させた後、モノ
リスを１５０℃で乾燥し、次いで焼成炉にて５００℃で
３時間活性化させる。
このようにして製造された触媒（Ｃ）はモノリス触媒に
ついて重量で０．２％の白金、０．０１％のロジウム、
２％の酸化セリウム及び６．１０％のニッケルを含有し
た。
例４：本発明に従う触媒（Ｄ）の製造 蒸留水にNi(NO3)・6H2O (登録商標名「RECTAPUP」)２．８
３７ｇを溶解して硝酸ニッケル溶液を製造する。この溶
液は、比表面積１８４m2/gの商品名「SCM 129X」としてロ
ーヌ・プーラン・シミ社より市販されている球形状アル
ミナ５３００ｇを乾式含浸するのに使用する。含浸され
た生成物を１１０℃で乾燥し、９００℃で６時間焼成
し、次いで粉砕する。Ｘ線回折による定量分析から、こ
の生成物がアルミン酸ニッケルしか含有せず、また微結
晶の平均寸法が５．２ｎｍであることが示された。この
アルミン酸塩の比表面積は９２m2/gであり、またその全
細孔容積は０．７２cm3/gであった。
次いで上記の好ましいアルミン酸ニッケル７５部にロー
ヌ・プーラン・シミ社より商品名「EGB２００」として
市販されている解凝性アルミナ２５部を水溶液中で混合
することによって被覆用懸濁液を製造する。この懸濁液
に硝酸を０．９％のHNO3/Al2O3＋アルミン酸塩の比とな
るように添加する。密度が１．３６０g/の得られた懸
濁液を次いで微粉砕機で粉砕する。粉砕した後、懸濁液
の粘度は１６．１mPa.s であった。
例２で使用した担体と同一のコーニング社製のモノリス
型担体に、フランス国特許第２５１２００４号に記載の
実施態様に従って、上記懸濁液を被覆する。乾燥及び焼
成後、９６．５ｇの被覆物で被覆された基材が得られ
た。
この被覆物はそれ自体７５％のアルミン酸ニッケルを含
有する。被覆物の組織的特徴の測定から下記の値が得ら
れた。比表面積１３０m2/g、全細孔容積０．６６cm3/
g。
次に、例えば、フランス国特許第２４１６８６７号に記
載の方法に従って、７７．９％の酸化セリウムを含む水
酸化セリウム（ローヌ・プーラン・シミ社製）１００ｇ
を０．７５Ｎ硝酸水溶液１２０ｍｌにより浸蝕処理する
ことによってオキシ水酸化セリウムのコロイド懸濁液を
製造する。
次いで、この混合物をかきまぜながら、７０℃に１０分
間加熱する。この反応により生じた水酸化セリウムの沈
殿を上澄溶液と分離し、次いで蒸留水２００ｍｌに分散
させてコロイド懸濁液を形成させる。このようにして得
られた水酸化セリウム懸濁液の特徴は次の通りである。
CeO2濃度＝３２５g/、水酸化セリウムコロイドの平均
寸法＝１５ｎｍ、懸濁液のｐＨ＝１．１。
このセリウムのコロイド懸濁液に前記の被覆された基材
を浸漬する。コロイド懸濁液中のセリウム濃度は、浸漬
及び焼成後にモノリスが１０ｇの酸化セリウムを含有す
るように調節する。
次いで、モノリスを水切りし、１５０℃で乾燥し、７０
０℃で３時間焼成する。
次いで、このモノリスを１ｇの白金と０．０５ｇのロジ
ウムを含有するヘキサクロロ白金酸と水和三塩化ロジウ
ムの水溶液１６０mlに浸漬することにより含浸を行う。
触媒を例１のように活性化する。
このようにして製造された触媒(D) は、モノリス型触媒
に対して重量で０．２％の白金、０．０１％のロジウ
ム、２％の酸化セリウム及び４．８％のニッケルを含有
した。
例５：本発明に従う触媒(E) の製造 例１に記載の方法に従って、０．９３３のセラミック
製モノリス型基材をアルミナで被覆する。
被覆されたモノリスを次いで硝酸ニッケル水溶液に浸漬
し、次いで水切りし、１１０℃で乾燥し、９００℃で６
時間焼成する。溶液中の硝酸ニッケルの濃度は、含浸及
び焼成後にモノリスが被覆の多孔質層に対して７５重量
％のアルミン酸ニッケルを含有するような濃度とする。
次いで、この基材を例４に記載の方法に従って製造した
セリウムのコロイド懸濁液１６０mlに浸漬することによ
り含浸する。懸濁液の濃度は、含浸及び４００℃での焼
成の後にモノリスが多孔質層について５重量％の酸化セ
リウムを含有するように調節する。
次いで、この基材を、０．５ｇの白金、０．５ｇのパラ
ジウム及び０．０５ｇのロジウムを含有するヘキサクロ
ロ白金酸、塩化パラジウム及び水和三塩化ロジウムの水
溶液１６０mlに浸漬して含浸する。
触媒を例１のように活性化する。
このように製造された触媒(E) はモノリス型触媒につい
て重量で０．１％の白金、０．１％のパラジウム、０．
０１％のロジウム、１％の酸化セリウム及び４．８％の
ニッケルを含有した。
例６：本発明に従う触媒(F) の製造 例４のように製造したアルミン酸ニッケル９１１ｇ、商
品名「ＥＧＢ２００」としてローヌ・プーラン・シミ社
より市販されているアルミナ４２７ｇ及び例４の方法に
従って製造されるコロイド状セリウムの水溶液１，６２
８ccを水溶液状で混合することによって懸濁液(6) を製
造する。
硝酸を添加して２５．２mPa.s の懸濁液の粘度とする。
断面積１cm2当り６２個の気孔を有する０．９３３の
セラミック製モノリス（コーニング社製）を使用して前
記のように製造した懸濁液により被覆する。この担体を
細管が空になるように水切りし、乾燥し、次いで６００
℃で１．５時間焼成する。得られた付着物は１２５g/
である。懸濁液のセリウム濃度は、含浸及び焼成後にモ
ノリスが被覆の多孔質層中に１０％のセリウム（ＣｅＯ
２と計算して）を含有するような濃度とする。このモノ
リス担体は、３４m2/gの比表面積及び０．３１cm3/gの
全細孔容積を有した。被覆それ自体は１１８m2/gの比表
面積及び０．６３cm3/gの全細孔容積を有し、５０％の
アルミン酸ニッケルを含有した。
次いで、この基材(E) を０．５ｇの白金及び０．５ｇの
パラジウムを含有するヘキサクロロ白金酸と塩化パラジ
ウムの水溶液１６０mlにより含浸を行う。次いでこの触
媒を例１のように活性化する。
このように製造された触媒(F) はモノリス型触媒につい
て重量で０．１％の白金、０．１％のパラジウム、２％
の酸化セリウム及び３．３％のニッケルを含有した。
例７：合成混合物について測定した各種触媒の活性 この例は、例１〜６にそれぞれ記載した各種の触媒(A)、
(B)、(C)、(D)、(E) 及び(F) による合成混合物のＣＯ、Ｃ
３Ｈ６及びＮＯｘの浄化について得られた結果を要約す
る。
例１〜６に記載の触媒についての性能及び付着した硫黄
含有量は、１％のＳＯ２、４％の酸素及び９５％の窒素
を含有する合成混合物の３００/hrの気流中で７５０
℃で２時間経時させた後に決定した。
各触媒上に付着した硫黄の重量含有量は、上記の経時変
化を受け、そして５０μｍの試料まで粉砕することによ
って得られた触媒(A)、(B)、(C)、(D)、(E) 及び(F) の試料
についてＸ線けい光法により決定した。
例１〜６に記載の触媒の性能は後記の操作に従って測定
した。
２００℃から５００℃への熱サイクルでの性能の測定 触媒試料を測定床で予め２００℃の温度にもたらし、一
定の流量及び下記の組成のガス流れにかける ＣＯ…………１．５％ Ｏ２…………０．７５％ Ｈ２Ｏ…………１３％ Ｃ３Ｈ６……０．０４％ ＮＯｘ…………０．２％ ＣＯ２…………１３％ 窒素：残部 ガス流量は、触媒中に１００，０００hr-1の時間容積速
度を有するように規定する。
使用した多機能試験の原理は次の通りである。
(a) 触媒を一定の温度、例えば２００℃にもたらし、反
応器から出るガス中のＣ３Ｈ３含有量を気相クロマトグ
ラフィーにより、ＣＯ２含有量を特別の分析計（商品名
「COSMA」）により、ＮＯｘ含有量を特別の分析計（商品
名「THERMOELECTRON」）により測定する。
流入温度Ｔ１で試験触媒について得られる転化率を下記
の関係式により計算する。
(b) 次いで、触媒を直線的な温度上昇に従って２００℃
から５００℃にもたらし、ＣＯ、Ｃ３Ｈ６及びＮＯｘの
転化率を連続的に測定する。
ＣＯ及びＣ３Ｈ６の酸化及び酸化窒素の還元に対する触
媒の効能を下記の関係式により計算する。
下記の表１は、例１〜６にそれぞれ記載の各種触媒(A)、
(B)、(C)、(D)、(E) 及び(F) について得られた結果を要約
する。
これらの結果から、本発明に従って製造された触媒(D)、
(E) 及び(F) が従来技術に従って製造された触媒(A)、
(B) 及び(C) よりも活性の安定性と同様に硫黄汚染に対
する抵抗性の観点で大いに改善されたことが認められ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 32/00 ＺＡＢ (72)発明者 フィリップ・クールティ フランス国ウーイユ、リュ・コンドルセ、 91

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】基材を触媒活性相を含浸した多孔質層で被
    覆してなる型の内燃機関の排気ガス処理用の触媒担体に
    おいて、前記多孔質層がアルミナと、セリウム酸化物
    と、５０m2/g以上のの比表面積を示す次の一般式 Ｍ1(Ｍ2)２Ｏ４ （ここでＭ１はニッケルを表わし、Ｍ２はアルミニウム
    を表わす） を有するスピネル型化合物とを含むことを特徴とする、
    内燃機関の排気ガス処理用の触媒担体。
  2. 【請求項２】スピネル型化合物が５０m2/g〜３００m2/g
    の比表面積を有することを特徴とする請求項１記載の触
    媒担体。
  3. 【請求項３】多孔質層が、乾燥重量％で表わして、１５
    ％〜４０％の活性アルミナ、１％〜２５％のセリウム酸
    化物及び３５％〜８４％のスピネル型化合物を含むこと
    を特徴とする請求項１又は２記載の触媒担体。
  4. 【請求項４】多孔質層中のスピネル型化合物の濃度が４
    ０％〜７５％、活性アルミナの濃度が２０％〜４０％、
    セリウム酸化物の濃度が５％〜２０％であることを特徴
    とする請求項１〜３のいずれかに記載の触媒担体。
  5. 【請求項５】基材が金属又はセラミック材料製であるこ
    とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の触媒担
    体。
  6. 【請求項６】基材が気泡構造を有するモノリス型不活性
    材料であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに
    記載の触媒担体。
  7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の触媒担体
    の多孔質層に触媒活性相を含浸させてなり、そしてこの
    触媒活性相が白金、パラジウム、ロジウム及びイリジウ
    ムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属を含
    むことを特徴とする前記触媒担体を含む触媒。
  8. 【請求項８】多機能性触媒であることを特徴とする請求
    項７記載の触媒。
  9. 【請求項９】酸化用触媒であることを特徴とする請求項
    ７記載の触媒。
  10. 【請求項１０】アルミナ懸濁液をスピネル型化合物と混
    合し、この混合物を４以下のｐＨまで酸性化し、この溶
    液により基材を被覆し、被覆された生成物を乾燥し焼成
    し、セリウムの先駆体を担持させ、得られた生成物を乾
    燥し焼成し、触媒活性相を含浸させることからなること
    を特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の触媒の製
    造法。
  11. 【請求項１１】基材をアルミナ懸濁液で被覆し、この基
    材を乾燥し焼成し、被覆された生成物にスピネルの２価
    金属先駆体の溶液を含浸させ、この生成物を１０００℃
    以下の温度に焼成し、この基材の被覆上にセリウム先駆
    体を担持させ、この生成物を乾燥し焼成した後に触媒活
    性相を含浸させることからなることを特徴とする請求項
    ７〜９のいずれかに記載の触媒の製造法。
  12. 【請求項１２】アルミナ懸濁液をスピネル型化合物及び
    セリウム酸化物先駆体と混合し、この混合物を４以下の
    ｐＨまで酸性化し、この溶液により基材を被覆し、被覆
    された生成物を乾燥し焼成し、次いで触媒活性相を含浸
    させることからなることを特徴とする請求項７〜９のい
    ずれかに記載の触媒の製造法。
JP1062352A 1988-03-16 1989-03-16 内燃機関の排気ガス処理用の触媒担体及び触媒並びにそれらの製造法 Expired - Lifetime JPH0642945B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR88/3385 1988-03-16
FR8803385A FR2628655B1 (fr) 1988-03-16 1988-03-16 Support de catalyseur et catalyseur pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne et procede de fabrication de ceux-ci

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01297147A JPH01297147A (ja) 1989-11-30
JPH0642945B2 true JPH0642945B2 (ja) 1994-06-08

Family

ID=9364307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1062352A Expired - Lifetime JPH0642945B2 (ja) 1988-03-16 1989-03-16 内燃機関の排気ガス処理用の触媒担体及び触媒並びにそれらの製造法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4985387A (ja)
EP (1) EP0333559B1 (ja)
JP (1) JPH0642945B2 (ja)
KR (1) KR950003111B1 (ja)
AT (1) ATE96054T1 (ja)
AU (1) AU616741B2 (ja)
CA (1) CA1340303C (ja)
DE (1) DE68909975T2 (ja)
DK (1) DK175636B1 (ja)
ES (1) ES2045482T3 (ja)
FR (1) FR2628655B1 (ja)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02180639A (ja) * 1989-01-06 1990-07-13 N E Chemcat Corp 硫化水素の発生を低減させる排ガス浄化用触媒及びその製造方法
FR2663245B1 (fr) * 1990-06-13 1992-09-18 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'alumine pour catalyseur et procede de fabrication.
CN1060793A (zh) * 1990-10-22 1992-05-06 华东化工学院 非贵金属三效催化剂
US5108979A (en) * 1991-02-25 1992-04-28 Intercat, Inc. Synthetic spinels and processes for making them
DE4209198C1 (ja) * 1992-03-18 1993-07-01 Mannesmann Ag, 4000 Duesseldorf, De
JP3285614B2 (ja) * 1992-07-30 2002-05-27 日本碍子株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
US5266548A (en) * 1992-08-31 1993-11-30 Norton Chemical Process Products Corp. Catalyst carrier
FR2715580B1 (fr) * 1994-01-31 1996-04-05 Inst Francais Du Petrole Catalyseur de traitement des gaz d'échappement des moteurs à combustion interne.
US6069111A (en) * 1995-06-02 2000-05-30 Nissan Motor Co., Ltd. Catalysts for the purification of exhaust gas and method of manufacturing thereof
DE69703840T3 (de) * 1996-06-10 2010-08-26 Hitachi, Ltd. Abgasreinigungsvorrrichtung für einen verbrennungsmotor und Katalysator zur Reinigung des Abgases des Verbrennungsmotors
JP5072136B2 (ja) * 1998-07-24 2012-11-14 千代田化工建設株式会社 多孔性スピネル型複合酸化物の製造方法
US6518218B1 (en) 1999-03-31 2003-02-11 General Electric Company Catalyst system for producing carbon fibrils
US6369000B1 (en) * 1999-09-17 2002-04-09 Phillips Petroleum Company Process for producing a metal aluminate catalyst support
DE19950325A1 (de) * 1999-10-19 2001-04-26 Basf Ag Spinellmonolith-Katalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
US6607704B2 (en) 2001-10-18 2003-08-19 Ford Global Technologies, Llc Sulfur tolerant lean NOx trap
GB2410449B (en) * 2004-01-28 2008-05-21 Statoil Asa Fischer-Tropsch catalysts
DE102004027818A1 (de) * 2004-06-08 2006-01-05 Robert Bosch Gmbh Filtereinrichtung für ein Abgassystem einer Brennkraftmaschine, sowie Verfahren zum Herstellen einer solchen Filtereinrichtung
AU2005286263B2 (en) * 2004-09-23 2010-07-08 Petro Sa Promoted Fischer-Tropsch catalysts
FR2877015B1 (fr) * 2004-10-21 2007-10-26 Commissariat Energie Atomique Revetement nanostructure et procede de revetement.
JP2008168228A (ja) * 2007-01-12 2008-07-24 Okayama Univ 未燃カーボンを用いてディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物を浄化するための触媒と方法
GB2446127A (en) * 2007-01-30 2008-08-06 Gtl F1 Ag Preparation of Fischer-Tropsch Catalysts
JP4910814B2 (ja) * 2007-03-23 2012-04-04 パナソニック株式会社 排ガス浄化装置
WO2009054315A1 (ja) * 2007-10-23 2009-04-30 Cataler Corporation 排ガス浄化用触媒
US7888283B2 (en) * 2008-12-12 2011-02-15 Lihong Huang Iron promoted nickel based catalysts for hydrogen generation via auto-thermal reforming of ethanol
GB2473071B (en) 2009-09-01 2013-09-11 Gtl F1 Ag Fischer-tropsch catalysts
GB2475492B (en) 2009-11-18 2014-12-31 Gtl F1 Ag Fischer-Tropsch synthesis
KR101816706B1 (ko) * 2010-03-17 2018-02-21 삼성전자주식회사 다공성 산화물 촉매 및 그의 제조방법
EP2603316B1 (en) 2010-08-09 2017-04-19 Gtl. F1 Ag Fischer-tropsch catalysts
WO2014024312A1 (ja) * 2012-08-10 2014-02-13 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒およびその製造方法
WO2014135977A2 (en) * 2013-03-06 2014-09-12 Saudi Basic Industries Corporation Alkaline earth metal aluminate spinels and method for the preparation and use thereof
KR101503608B1 (ko) * 2013-11-22 2015-03-17 경북대학교 산학협력단 니켈알루미네이트를 도금한 지지체를 이용한 ｈ2ｓ 및 ｎｈ3 동시 제거용 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제 및 이의 제조방법
US9855547B2 (en) * 2015-10-05 2018-01-02 GM Global Technology Operations LLC Low-temperature oxidation catalysts
GB2543849B (en) * 2015-11-02 2021-08-11 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst
US10010876B2 (en) * 2016-11-23 2018-07-03 Praxair Technology, Inc. Catalyst for high temperature steam reforming
WO2020128786A1 (en) * 2018-12-19 2020-06-25 Basf Corporation Layered catalyst composition and catalytic article and methods of manufacturing and using the same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3925253A (en) * 1973-03-19 1975-12-09 Ethyl Corp Catalysts
MX4509E (es) * 1975-08-27 1982-06-02 Engelhard Min & Chem Composicion catalitica mejorada para oxidar en forma simultanea hidrocarburos gascosos y monoxido de carbono y reducir oxidos de nitrogeno
US4239656A (en) * 1978-04-04 1980-12-16 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Catalyst for purifying exhaust gases and carrier for the catalyst
JPS5610334A (en) * 1979-07-06 1981-02-02 Toyota Motor Corp Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst
JPS609861B2 (ja) * 1979-12-19 1985-03-13 株式会社豊田中央研究所 排気ガス浄化用触媒
FR2495957B1 (fr) * 1980-12-17 1986-09-12 Pro Catalyse Catalyseur et procede perfectionnes pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
FR2596381B1 (fr) * 1986-03-26 1988-05-27 Rhone Poulenc Chimie Oxydes ceriques a nouvelles caracteristiques morphologiques et leur procede d'obtention

Also Published As

Publication number Publication date
KR950003111B1 (ko) 1995-04-01
ES2045482T3 (es) 1994-01-16
DK124989D0 (da) 1989-03-15
EP0333559A1 (fr) 1989-09-20
AU3137889A (en) 1989-09-21
US4985387A (en) 1991-01-15
DE68909975T2 (de) 1994-04-28
KR890014165A (ko) 1989-10-23
ATE96054T1 (de) 1993-11-15
DK175636B1 (da) 2004-12-27
CA1340303C (fr) 1999-01-05
EP0333559B1 (fr) 1993-10-20
FR2628655B1 (fr) 1990-07-20
AU616741B2 (en) 1991-11-07
FR2628655A1 (fr) 1989-09-22
JPH01297147A (ja) 1989-11-30
DK124989A (da) 1989-09-18
DE68909975D1 (de) 1993-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950003111B1 (ko) 내연 기관의 배기 가스 처리용 촉매 지지체 및 촉매, 그리고 이들의 제조방법
KR940007733B1 (ko) 배기가스 정화용 촉매 및 이의 제조방법
JPS6193832A (ja) 内燃エンジンからの排気ガスを処理するための触媒の製造法
JPS63162043A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP4505046B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP5674092B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH0531367A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP3275356B2 (ja) 排ガス浄化触媒の製造方法
EP1722889A1 (en) Exhaust gas purifying catalyst, metal oxide particle and production process thereof
JPS60222145A (ja) 耐熱性触媒の使用方法
CN103874543B (zh) 排出气体净化用催化剂以及排出气体净化用催化剂构成体
JP4045002B2 (ja) 複合酸化物及びそれを用いた排ガス浄化用触媒
JP4901440B2 (ja) 排ガス浄化用触媒、その再生方法、それを用いた排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法
JPH0824843B2 (ja) 耐熱性触媒およびその使用方法
JPH0729055B2 (ja) 含炭素化合物を酸化するための触媒およびその製造方法
JPH0582258B2 (ja)
JP5078125B2 (ja) 排ガス浄化用触媒及びその再生方法
JPH0435220B2 (ja)
JP5402334B2 (ja) 排ガス浄化触媒
JP2000051700A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH01142208A (ja) ディーゼルパティキュレート捕集用フィルター
WO2016125539A1 (ja) 排気ガス浄化触媒用担体及び排気ガス浄化触媒
JP3156577B2 (ja) 排ガス浄化触媒用材料及びその製造方法
JPS6320036A (ja) 排ガス浄化用触媒の製造方法
JP7238211B2 (ja) 排ガス浄化触媒用粒子

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090608

Year of fee payment: 15

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090608

Year of fee payment: 15