JPH0643349B2

JPH0643349B2 - ジイソプロピルナフタレンの製造方法

Info

Publication number: JPH0643349B2
Application number: JP63242091A
Authority: JP
Inventors: 義美白戸; 佐知夫浅岡; 浩人田島; 躍動橘; 和彦舘; 博昭谷口
Original assignee: Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd; Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp; Chiyoda Corp
Priority date: 1988-09-26
Filing date: 1988-09-26
Publication date: 1994-06-08
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: JPH0288532A

Description

【発明の詳細な説明】（技術分野）本発明は、ナフタレンとプロピレンからジイソプロピル
ナフタレン、特に２，６−ジイソプロピルナフタレンを
工業的に有利に製造する方法に関するものである。

（従来技術）ナフタレンを塩化アルミニウムや固体酸触媒の存在下で
プロピレンによりイソプロピル化すると、ナフタレンの
モノイソプロピル化物の他、ジイソプロピル化物、トリ
イソプロピル化物以上のポリイソプロピル化物及び未反
応ナフタレンを含むイソプロピル化生成物が得られるこ
とは知られている。また、この場合、ジイソプロピルナ
フタレンの収率を高めるために、塩化アルミニウム触媒
を用いるアルキル化反応において、アルキル化反応終了
後、アルキル化生成物に新しい触媒を加えて一定時間保
持する方法（特開昭５２−１７４５２号公報）、２，６
−ジイソプロピルナフタレンを高収率で得るために、
２，６−ジイソプロピルナフタレン以外のジイソプロピ
ルナフタレン及びトリイソプロピルナフタレン以上のポ
リイソプロピルナフタレンにナフタレン又はモノイソプ
ロピルナフタレンを加え、固体酸触媒の存在下でトラン
スアルキル化処理して２，６−ジイソプロピルナフタレ
ンに変換させる方法（特開昭６２−２２６９３１号公
報）等も知られている。

しかしながら、前記のようなアルキル化反応やトランス
アルキル化反応において、触媒として塩化アルミニウム
を用いる場合には、塩化アルミニウムがイソプロピル化
生成物と錯体を形成するため、その触媒の分離に難点が
ある上、装置腐食の問題があり、さらに、高沸点物の副
生量が多いという問題がある。

一方、固体酸触媒を用いる場合には、触媒の分離や装置
腐食の問題は回避されるが、この場合にも、高沸点物が
相当量副生するという問題がある。

（発明の課題）本発明は、固体酸触媒を用い、ナフタレンとプロピレン
から、高沸点物の副生を抑制してジイソプロピルナフタ
レンを収率よく製造する方法を提供するとともに、全体
としてプロセスの効率がよくかつ経済性にすぐれたジイ
ソプロピルナフタレンの工業的製造方法を提供すること
をその課題とする。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明の第１プロセスによれば、ナフタレンある
いはナフタレンを含む混合物を固体酸触媒の存在下でプ
ロピレンと反応させるイソプロピル化工程と、該イソプ
ロピル化工程で得られたイソプロピル化生成物を固体酸
触媒の存在下で反応させるトランスアルキル化工程と、
該トランスアルキル化工程で得られたトランスアルキル
化生成物からジイソプロピルナフタレン留分を分離する
分離工程からなり、該イソプロピル化工程を１５０〜２
５０℃の温度でかつ存在するナフタレンが実質的に液相
を示す圧力条件で行うとともに、該トランスアルキル化
工程を、２５０〜３００℃の温度でかつ存在するナフタ
レンが実質的に気相を示す圧力条件で行うことを特徴と
するジイソプロピルナフタレンの製造方法が提供され
る。

また、本発明の第２プロセスによれば、２，６−ジイソ
プロピルナフタレン及び２，７−ジイソプロピルナフタ
レンを含むジイソプロピルナフタレン異性体混合物留分
から２，６−異性体を分離した後の２，７−異性体を含
む混合物とナフタレンを固体酸触媒の存在下で２５０〜
３５０℃の温度で存在するナフタレンが実質的に液相を
示す反応温度でトランスアルキル化反応させてモノイソ
プロピルナフタレンを生成させるトランスアルキル化工
程(A)と、モノイソプロピルナフタレン又はモノイソプ
ロピルナフタレンとナフタレンを主とする混合物をプロ
ピレンで固体酸触媒の存在下で１５０℃〜２５０℃の温
度でかつ存在するナフタレンが実質的に液相を示す圧力
条件でイソプロピル化するイソプロピル化工程と、該イ
ソプロピル化生成物を固体酸触媒の存在下で２５０〜３
００℃の温度でかつ存在するナフタレンが実質的に気相
を示す圧力条件でトランスアルキル化するトランスアル
キル化工程(B)と、前記各トランスアルキル化生成物の
うち少くともトランスアルキル化工程(B)の生成物を、
ジイソプロピルナフタレン留分と、ジイソプロピルナフ
タレン未満の低沸点留分と、トリイソプロピルナフタレ
ン以上の高沸点留分とに分離する工程（Ｉ）、該分離さ
れたジイソプロピルナフタレン留分からそれに含まれる
２，６−異性体を分離する工程（II）からなり、該２，
６−異性体を分離した後の２，７−異性体を含む混合物
を前記トランスアルキル化工程(A)にその反応原料とし
て循環するとともに、該分離工程（Ｉ）の高沸点留分の
少なくとも一部を、前記トランスアルキル化工程(B)に
循環し、かつ前記トランスアルキル化工程(A)の生成物
の少なくとも一部を、前記イソプロピル化工程、トラン
スアルキル化工程(B)及び分離工程（Ｉ）の少なくとも
１つの工程に循環することを特徴とする２，６−ジイソ
プロピルナフタレンの製造方法が提供される。

次に、本発明の第１プロセスにおける各工程について詳
述する。

〔イソプロピル化工程〕

本発明の第１プロセスで用いるイソプロピル化工程は、
固体酸触媒の存在下、ナフタレンあるいはナフタレンを
含む混合物にプロピレンを反応させる。固体酸触媒とし
ては、例えば、シリカ・アルミナ、結晶性アルミノシリ
ケート、酸化ニッケル・シリカ、酸化銀・シリカアルミ
ナ、シリカ・マグネシア、アルミナ・ボリア、固体リン
酸、リン酸アルミニウム、リン酸ジルコニウム等が挙げ
られる。

本発明において用いる好ましい触媒は、非ゼオライト系
シリカ・アルミナ又はゼオライトである。ゼオライトを
用いる場合、反応系には適量の水を共存させるのが好ま
しい。このイソプロピル化反応によって、ナフタレン環
に付いたイソプロピル基は、前記の如き固体酸触媒の存
在下ではトランスアルキル化反応により容易に他のナフ
タレン環に転位する。従って、このイソプロピル化反応
はトランスアルキル化反応を通しての可逆反応とみなさ
れ、ナフタレンとイソプロピル化ナフタレン類との間に
は平衡組成が存在する。ジイソプロピルナフタレンの生
成量は反応におけるナフタレン核とイソプロピル基との
比、温度、触媒の種類と量などに依存する。

このイソプロピル化反応工程は、温度１５０℃〜２５０
℃でかつ存在するナフタレンが実質的に液相を示す圧力
条件下で行われる。反応圧力は反応温度に応じて常圧な
いし３０kg／cm²Ｇの加圧条件が採用される。接触時間
は、０．０２〜６時間、好ましくは０．４〜３．５時間
である。

本発明のイソプロピル化反応では、前記のように、１５
０〜２５０℃でナフタレンが液相を示す圧力条件が採用
される。このような条件の採用によって高沸点物の副生
が著しく抑制される。本発明者らの研究によれば、固体
酸触媒を用いる場合の高沸点物の生成は、ガス状のプロ
ピレンが固体酸触媒と直接接触することによって著しく
促進されるが、このプロピレンと固体酸触媒との接触を
液相ナフタレンで遮断する時には、高沸点物の生成が著
しく抑制されることが見出された。したがって、このイ
ソプロピル化工程では、ナフタレン液相分が実質的に存
在する温度および圧力条件が採用される。そのような条
件は、好ましくは２５０℃以下で見い出すのがよい。こ
れより高い温度になると副反応の進行あるいはナフタレ
ンの液相を実質的に存在させるために必要以上に高い圧
力を要することとなり不利である。固体酸触媒を用いる
場合、気相反応の使用が一般的であるが、本発明の場
合、液相反応においても、円滑にイソプロピル化反応を
進行させることができる。反応温度が１５０℃より低く
なると反応速度が低下し、円滑なイソプロピル化反応の
実施が困難になる。

イソプロピル化触媒としてゼオライト触媒（Ｈ型）を用
いる場合、反応系に水を共存させるのが好ましい。この
水の共存によってコークの生成抑制等の利点が得られ
る。反応系に対する水の添加方法としては、あらかじめ
反応原料であるプロピレンガスやナフタレンに添加して
おく方法や、好ましくは、スチームとして反応系に供給
する方法等がある。反応系における水の量は、液相成分
１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．１〜１重量部の割合である。

イソプロピル化工程を実施する場合の反応方式として
は、固体酸触媒を充填した反応塔を用い、その一方の端
部からプロピレンをガス状で及びナフタレンあるいはナ
フタレンを含む混合物を液体状で導入し、他の端部から
イソプロピル化生成物を抜出す流通方式の採用が有利で
ある。

イソプロピル化工程では、未反応ナフタレン、モノイソ
プロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、トリ
イソプロピルナフタレン及びそれより高沸点のポリイソ
プロピルナフタレンを含むイソプロピル化生成物が得ら
れる。

本発明においては、このイソプロピル化工程は、後続の
トランスアルキル化反応生成物の分離工程で得られたモ
ノイソプロピルナフタレン以下の低沸点留分をこのイソ
プロピル化反応工程に循環し、プロピレンと反応させる
ように実施することもできる。このような留分を循環し
てイソプロピル化反応を行う場合には、その循環された
低沸点留分を構成する未反応ナフタレンやモノイソプロ
ピルナフタレンとプロピレンとの反応によるイソプロピ
ル化反応が生起してジイソプロピルナフタレンが生成さ
れる。

このイソプロピル化工程のアルキル化度、即ち、イソプ
ロピル化生成物中のイソプロピル基とナフタレン核との
モル比は、通常、０．５〜２．５、好ましくは１．６〜
２．３の範囲である。このモル比の調節は、反応時間や
イソプロピル化工程へのプロピレンの導入速度等によっ
て行うことができる。

〔イソプロピル化生成物のトランスアルキル化工程〕

このトランスアルキル化工程は、前記で得られたイソプ
ロピル化生成物を、固体酸触媒と接触させ、ナフタレン
核に結合するイソプロピル基を他のナフタレン核に移動
させる工程である。例えば、ナフタレン又はモノイソプ
ロピルナフタレンとトリイソプロピルナフタレンとの間
の反応により、ジイソプロピルナフタレンが生成する。
また、このトランスアルキル化工程では、トランスアル
キル化反応の他、ジイソプロピルナフタレンの異性化反
応も起り、ジイソプロピルナフタレン中の異性体の割合
はほぼ平衡組成に保持される。

本発明においては、このトランスアルキル化工程は、後
続の分離工程（Ｉ）で得られたトリイソプロピルナフタ
レン以上のポリイソプロピルナフタレンの少なくとも一
部をこのトランスアルキル化工程に循環して他のナフタ
レン核との間でトランスアルキル化反応を生起させるの
が好ましい。

このトランスアルキル化工程における触媒としては、前
記イソプロピル化工程で示したものと同様の固体酸が用
いられるが、好ましくは非ゼオライト系シリカ・アルミ
ナ又はゼオライトである。

トランスアルキル化工程の反応温度としては、２５０℃
〜３００℃の温度で存在するナフタレンが実質的に気相
を示す圧力条件が採用され、反応温度が３００℃を超え
るようになると、分解反応が起り、副生物の生成割合が
多くなる。また、本発明では、このトランスアルキル化
工程は、前記のようにナフタレンが実質的に気相を示す
温度及び圧力条件に保持して行う。このような条件の採
用は、トランスアルキル化工程における反応に参加する
混合物のアルキル化度を実質的に向上せしめることにな
り、副反応をさけるためアルキル化度をイソプロピル化
工程にて低くめに選定しても十分な選択性が得られる等
の点で有利である。反応圧力は、反応温度に応じて、常
圧〜２０kg／cm²Ｇであり、接解時間は０．０２〜６．
０ｈｒ、好ましくは０．４〜３．５ｈｒである。反応方
式としては、固体酸触媒を充填した反応塔を用い、その
一方の端部から、ナフタレンが気相を示す温度及び圧力
条件に加熱した気液混合物からなるイソプロピル化生成
物を導入し、他方の端部からトランスアルキル化生成物
を抜出す流通方式の採用が有利である。

このトランスアルキル化工程には、後記分離工程（Ｉ）
で分離されたジイソプロピルナフタレン未満の低沸点留
分の一部および／またはトリイソプロピルナフタレン以
上の高沸点留分の一部を循環することもできるが、この
トランスアルキル化工程では、反応系中にトリイソプロ
ピルナフタレン以上のポリイソプロピルナフタレンが多
量存在すると、イソプロピル基およびナフタレン核以外
の構造単位を有する例えばイソプロピルテトラリン等の
副生物が生成しやすい。従って、これらの副生物を抑制
するには、トランスアルキル化工程でのアルキル化度、
即ち、トランスアルキル化工程に供給される全供給物
（循環留分を含む）中のイソプロピル基とナフタレン核
とのモル比を規定することが有効であるが、本発明の場
合、そのモル比を２．５以下、好ましくは１．６〜２．
２の範囲に規定するのがよい。これより高くなると、前
記副生物の生成が著しくなる。

また、この副生物の生成はトランスアルキル化工程の反
応時間が必要以上に長くなると著しくなる。したがって
その好ましい接触時間は前述のような範囲になる。この
接触時間は、たとえ短時間でも本発明の分離工程（Ｉ）
においての低沸点留分および／または高沸点留分を循環
させることにおいて実質的に長くなることになるので、
副生物の生成を抑制する目的から、循環する留分は、イ
ソプロピル基とナフタレン核の構造からなる留分に極力
限定することが好ましい。その目的において、分離工程
（Ｉ）における低沸点留分および／または高沸点留分を
さらに各々軽質分と重質分とに分離し、それら分離され
た各々の軽質分だけを循環させることが有効である。

〔トランスアルキル化生成物の分離工程（Ｉ）〕

この工程は、前記で得られたイソプロピル化生成物のト
ランスアルキル化生成物を蒸留し、ジイソプロピルナフ
タレン留分と、ジイソプロピルナフタレン未満の低沸点
留分と、トリイソプロピルナフタレン以上の高沸点留分
とに分離する工程である。この蒸留分離工程で分離され
たジイソプロピルナフタレン留分は、これを後続の２，
６−ジイソプロピルナフタレン分離工程（II）へ供給し
し、また低沸点留分は、その少なくとも一部を、前記ト
ランスアルキル化工程やイソプロピル化工程へ、好まし
くはイソプロピル化工程へ循環することができる。また
高沸点留分は、その少なくとも一部を、トランスアルキ
ル化工程へ循環させるのがよい。また低沸点留分および
／または高沸点留分の一部を回収することもできる。低
沸点留分および／または高沸点留分を軽質分と重質分と
に分離し、おのおのの軽質分のみを循環させるのも好ま
しい態様である。また高沸点留分のうちの軽質分をトラ
ンスアルキル化工程へ循環し、低沸点留分のうちの軽質
分を前記イソプロピル化工程へ循環させるのはさらに好
ましい態様である。

前記で分離されたジイソプロピルナフタレン留分は、ジ
イソプロピルナフタレンの１，６−異性体、１，７−異
性体、１，４−異性体、２，６−異性体、２，７−異性
体、１，５−異性体、１，３−異性体、２，３−異性
体、特に２，６−異性体及び２，７−異性体が主成分と
して含まれる。

〔２，６−ジイソプロピルナフタレンの分離工程（I
I）〕この工程は、前記蒸留分離工程（Ｉ）で分離されたジイ
ソプロピルナフタレン留分から、２，６−異性体を分離
回収する工程である。この分離工程（II）においては、
ジイソプロピルナフタレン留分から、２，６−異性体を
分離し得る方法であれば任意の分離方法が採用できる
が、一般的には、精密蒸留と晶析分離法の組合せや、ク
ロマトグラフィー分離法等が採用される。例えば、クロ
マトグラフィー分離法では液相擬似移動床分離法を用い
ることができる。

この分離工程（II）で２，６−ジイソプロピルナフタレ
ンを分離された後の２，７−異性体を主成分とするジイ
ソプロピルナフタレン異性体混合物は、これを回収して
溶剤等として利用することができるが、２，６−異性体
の生産量を高めるには、前記トランスアルキル化工程に
循環し、異性化反応を生起させるのがよい。

次に、本発明の第１プロセスを図面によりさらに詳細に
説明する。第１図は本発明の第１プロセスにおけるフロ
ーシートの１例を示すものである。

第１図において、原料ナフタレンはライン１を通ってラ
イン２からのプロピレンとともにイソプロピル化工程
（ＩＰ）へ供給される。このイソプロピル化工程（Ｉ
Ｐ）には、分離工程（Ｉ）で分離され、ライン４を通っ
てモノイソプロピルナフタレン以下の低沸点留分の軽質
留分が循環される。このイソプロピル化工程（ＩＰ）で
は、ナフタレン及びその低沸点留分の軽質分がプロピレ
ンによりイソプロピル化され、得られたイソプロピル化
生成物はトランスアルキル化工程（ＴＡ）へ供給され
る。このトランスアルキル化工程では、イソプロピル化
生成物は、分離工程（Ｉ）で分離され、ライン５を通っ
て循環されるトリイソプロピルナフタレン以上の高沸点
留分の軽質分及び分離工程（II）で２，６−異性体を分
離した後のライン６を通って循環されるジイソプロピル
ナフタレン留分とともにトランスアルキル化処理され
る。得られたトランスアルキル化生成物は分離工程
（Ｉ）に送られる。

分離工程（Ｉ）では、トランスアルキル化工程（ＴＡ）
の生成物が蒸留処理され、ジイソプロピルナフタレン留
分と、ジイソプロピルナフタレン留分未満の低沸点留分
と、トリイソプロピルナフタレン以上の高沸点留分とに
分離される。そして、ジイソプロピルナフタレン留分は
ライン３を通って分離工程（II）へ送られ、低沸点留分
はさらに分離工程（Ｉ）にてモノナフタレン留分以下の
軽質分と重質分に分離され、その軽質分はライン４を通
ってイソプロピル化工程（ＩＰ）へ循環され、その重質
分はライン９を通って系外へ抜き出される。高沸点留分
はさらに分離工程（Ｉ）にてトリイソプロピルナフタレ
ン留分以下の軽質分と重質分に分離され、その軽質分は
ライン５を通ってトランスアルキル化工程（ＴＡ）へ循
環され、その重質分はライン１０を通って系外へ抜き出
される。

分離工程（II）へ送られたジイソプロピルナフタレン留
分は、ここで２，６−異性体が分離され、ライン７を通
って回収される。一方、２，６−異性体が分離された後
の２，７−異性体を主成分とする混合物は、ライン６を
通ってトランスアルキル化工程（ＴＡ）へ循環される。

なお、第１図において示したフローシートは、種々の変
更が可能である。例えば、ライン１から供給されるナフ
タレンはその一部をトランスアルキル化工程（ＴＡ）へ
供給することが可能であるし、また、分離工程（Ｉ）で
分離された低沸点留分の一部をトランスアルキル化工程
（ＴＡ）に供給することが可能である。

次に、本発明の第２プロセスにおける各工程について詳
述する。

〔イソプロピル化工程〕

本発明の第２プロセスでは、ナフタレンから２，６−ジ
イソプロピルナフタレンを製造するに際し、ナフタレン
は主に直接イソプロピル化せずに、イソプロピル化用原
料として、例えば、後記する２，７−異性体を含むジイ
ソプロピルナフタレン混合物をトランスアルキル化処理
して得られる生成物や、後記分離工程（Ｉ）の低沸点留
分等の如きモノイソプロピルナフタレン又はモノイソプ
ロピルナフタレンとナフタレンを主成分とする混合物を
固体酸触媒を用いてイソプロピル化する。

このイソプロピル化工程は、第１プロセスで前記示した
イソプロピル化工程と同様の反応条件で実施され、反応
混合物中に存在するナフタレンは実質的に液相に保持さ
れる。

また、このイソプロピル化工程は、後続のトランスアル
キル化反応生成物の分離工程で得られたモノイソプロピ
ルナフタレン以下の低沸点留分をこのイソプロピル化反
応工程に循環し、プロピレンと反応させることもでき
る。このような留分を循環してイソプロピル化反応を行
う場合には、その循環された低沸点留分を構成する未反
応ナフタレン及びモノイソプロピルナフタレンとプロピ
レンとの反応によるイソプロピル化反応が生起してジイ
ソプロピルナフタレンが生成される。

〔イソプロピル化生成物のトランスアルキル化工程
(B)〕このトランスアルキル化工程(B)は、前記で得られたイ
ソプロピル化生成物を、固体酸触媒と接触させ、ナフタ
レン核に結合するイソプロピル基を他のナフタレン核に
移動させる工程であり、前記第１プロセスで示したのと
同様のトランスアルキル化条件で実施され、存在するナ
フタレンは実質的に気相状態に保持される。

また、このトランスアルキル化工程(B)は後続の分離工
程（Ｉ）で得られたトリイソプロピルナフタレン以上の
高沸点物の少なくとも一部をこのトランスアルキル化工
程(B)に循環してイソプロピル基を他のナフタレン核に
移動する反応を生起させる。

〔２，７−ジイソプロピルナフタレンとナフタレンのト
ランスアルキル化処理工程(A)〕本発明の第２プロセスにおいては、後続のジイソプロピ
ルナフタレン異性体留分から２，６−ジイソプロピルナ
フタレンを分離した後の２，７−ジイソプロピルナフタ
レンを含む異性体混合物を、ナフタレンとの間でトラン
スアルキル化反応させる。このトランスアルキル化工程
(A)は、前記トランスアルキル化工程(B)とは異なり、ア
ルキル化度の低い状態でナフタレンを積極的に反応させ
ることから、触媒としては、前記トランスアルキル化工
程(B)と同様の固体酸触媒、好ましくは非ゼオライト系
シリカアルミナ又はゼオライトが用いられる。反応温度
は２５０〜３５０℃の温度でかつナフタレンが実質的に
液相を示す条件が用いられる。反応圧力は、反応温度に
応じて、常圧〜５０kg／cm²Ｇである。このトランスア
ルキル化工程(A)は、通常、前記トランスアルキル化工
程(B)よりも、高められた温度が採用される。このトラ
ンスアルキル化反応工程(A)は、前記した第１プロセス
で示したトランスアルキル化工程で示したと同様にして
操作することができる。ただし、このトランスアルキル
化工程(A)にトリイソプロピルナフタレン以上のポリイ
ソプロピルナフタレンを供給することには非常に不利が
あり、避けるべきである。なぜならば、２，７−ジイソ
プロピルナフタレンをはじめとするジイソプロピルナフ
タレンはポリイソプロピルナフタレンが存在するとそれ
との間でのトランスアルキル化が生じ、ナフタレンとの
効率的なトランスアルキル化の進行が阻害されるととも
に、ポリイソプロピルナフタレンが関与するトランスア
ルキル化反応において集中的に、後段の分離工程（Ｉ）
において分離し、系外へ抜出すべき低沸点留分の重質分
および高沸点留分の重質分として現われる副生物が生成
する。このトランスアルキル化工程(A)では、２，７−
ジイソプロピルナフタレンを含むジイソプロピルナフタ
レン異性体とナフタレンとの間でトランスアルキル化反
応が起り、モノイソプロピルナフタレンが生成される。
このトランスアルキル化工程(A)には、後続の蒸留分離
工程（Ｉ）で分離されたジイソプロピルナフタレン未満
の少なくとも一部を循環して反応させることもできる
が、生成物が後続のイソプロピル化工程ないしトランス
アルキル化工程(B)あるいは分離工程（Ｉ）の好ましい
原料となるように選定する必要がある。このトランスア
ルキル化工程(A)でのアルキル化度、即ち、全供給物中
のイソプロピル基とナフタレン核とのモル比は、通常
０．５〜１．６、好ましくは０．８〜１．４の範囲であ
る。

〔トランスアルキル化生成物の分離工程（Ｉ）〕

この工程は、前記で得られたイソプロピル化生成物のト
ランスアルキル化生成物及び／又は２，７−ジイソプロ
ピルナフタレンを含む混合物とナフタレンとのトランス
アルキル化生成物を蒸留し、ジイソプロピルナフタレン
留分と、ジイソプロピルナフタレン未満の低沸点留分
と、トリイソプロピルナフタレン以上の高沸点留分とに
分離する工程である。この蒸留分離工程で分離されたジ
イソプロピルナフタレン留分は、後続の２，６−ジイソ
プロピルナフタレン分離工程（II）へ供給され、低沸点
留分の少なくとも一部を、前記トランスアルキル化処理
工程(A)ないし／および(B)ないし／およびイソプロピル
化工程へ、好ましくはイソプロピル化処理工程へ循環す
ることができる。また高沸点留分は、その少なくとも一
部を、トランスアルキル化工程(B)へ循環させる。また
低沸点留分および／ないし高沸点留分の一部を回収する
こともできる。低沸点留分および／ないし高沸点留分を
軽質分と重質分とに分離し、おのおのの軽質分のみを循
環させるのも好ましい態様である。また高沸点留分の軽
質分をトランスアルキル化工程(B)へ循環し、低沸点留
分の軽質分を前記イソプロピル化処理工程へ循環させる
のはさらに好ましい態様である。

〔２，６−ジイソプロピルナフタレンの分離工程（I
I）〕この工程は、前記蒸留分離工程（Ｉ）で分離されたジイ
ソプロピルナフタレン留分から、２，６−異性体を分離
回収する工程である。この分離工程（II）においては、
ジイソプロピルナフタレン留分から、２，６−異性体を
分離し得る方法であれば任意の分離方法が採用できる。

この分離工程（II）で２，６−ジイソプロピルナフタレ
ンを分離された後の２，７−異性体を主成分とするジイ
ソプロピルナフタレン異性体混合物は、前記ナフタレン
を用いるトランスアルキル化工程(A)に循環され、ナフ
タレンとの間でトランスアルキル化反応させる。

次に、本発明の第２プロセスを図面によりさらに詳細に
説明する。第２図は本発明の第２プロセスにおけるフロ
ーシートの１例を示すものである。

第２図において、原料ナフタレンはライン１を通ってト
ランスアルキル化工程(A)へ供給される。また、このト
ランスアルキル化工程(A)には、分離工程（II）で分離
され、ライン６を通って循環される２，７−ジイソプロ
ピルナフタレンを含む混合物が供給される。このトラン
スアルキル化工程(A)では、それら供給物がトランスア
ルキル化され、得られた生成物はライン８を通ってイソ
プロピル化工程（ＩＰ）に送られる。

このイソプロピル化工程（ＩＰ）には、プロピレンがラ
イン２を通って供給され、また分離工程（Ｉ）で分離さ
れ、ライン４を通ってモノイソプロピルナフタレン以下
の低沸点留分の軽質留分が供給される。このイソプロピ
ル化工程（ＩＰ）では、その低沸点留分の軽質分および
トランスアルキル化処理工程(A)の生成物がプロピレン
によりイソプロピル化処理され、得られたイソプロピル
化生成物はトランスアルキル化工程(B)へ供給され、こ
こでイソプロピル化生成物は、分離工程（Ｉ）で分離さ
れ、ライン５を通って循環されるトリイソプロピルナフ
タレン以上の高沸点留分の軽質分とともにトランスアル
キル化処理される。得られたトランスアルキル化生成物
は分離工程（Ｉ）に送られる。

分離工程（Ｉ）では、トランスアルキル化工程(B)の生
成物が蒸留処理され、ジイソプロピルナフタレン留分
と、ジイソプロピルナフタレン留分未満の低沸点留分
と、トリイソプロピルナフタレン以上の高沸点留分とに
分離される。そして、ジイソプロピルナフタレン留分は
ライン３を通って分離工程（II）へ送られ、低沸点留分
はさらに分離工程（Ｉ）にてモノナフタレン留分以下の
軽質分と重質分に分離され、その軽質分はライン４を通
ってイソプロピル化工程（ＩＰ）へ循環され、その重質
分はライン９を通って系外へ抜き出される。高沸点留分
はさらに分離工程（Ｉ）にてトリイソプロピルナフタレ
ン留分以下の軽質分と重質分に分離され、その軽質分は
ライン５を通ってトランスアルキル化工程(B)へ循環さ
れ、その重質分はライン１０を通って系外へ抜き出され
る。

分離工程（II）へ送られたジイソプロピルナフタレン留
分は、ここで２，６−異性体が分離され、ライン７を通
って回収される。一方、２，６−異性体が分離された後
の２，７−異性体を主成分とする混合物は、ライン６を
通ってトランスアルキル化工程(A)へ循環される。

なお、第１図において示したフローシートは、種々の変
更が可能である。例えば、トランスアルキル化工程(A)
の生成物は分離工程（Ｉ）へ供給することが可能である
し、トランスアルキル化工程(B)へ供給することもでき
るし、さらにはこの３種の供給ラインの複数を同時に使
用して供給することも可能である。また、ライン１から
供給されるナフタレンはその一部をイソプロピル化工程
（ＩＰ）あるいは／およびトランスアルキル化工程(B)
へ供給することが可能であるし、また、分離工程（Ｉ）
で分離された低沸点留分の一部をトランスアルキル化工
程(A)あるいは／および(B)に供給することが可能であ
る。さらに、分離工程（Ｉ）で分離された低沸点留分の
うち、ナフタレン留分をトランスアルキル化工程(A)へ
送り、モノイソプロピル留分をイソプロピル化工程（Ｉ
Ｐ）へ送ることもできる。

〔効果〕

本発明では、ナフタレンとプロピレンを原料として用
い、これから高沸点物の副制を抑制してジイソプロピル
ナフタレンを効率よく製造することができる。本発明の
場合、イソプロピル化物はそのままトランスアルキル化
工程へ送られ、ここでトランスアルキル化反応及びジイ
ソプロピルナフタレンの異性化反応が行われることか
ら、トランスアルキル化生成物中のジイソプロピルナフ
タレンの割合及び２，６−異性体の割合が高い。従っ
て、分離工程で分離され、循環される低沸点分や高沸点
分の割合が少なく、本発明は、プロセス全体の効率及び
経済性の高められたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、以下において示した符号は次の内容を示す。

ＭＩＰＮＰ……モノイソプロピルナフタレンＤＩＰＮＰ……ジイソプロピルナフタレンＴＩＰＮＰ……トリイソプロピルナフタレンＴＥＩＰＮＰ……テトライソプロピルナフタレンイソプロピル化度は、イソプロピル側鎖のナフタレン核
に対するモル比を意味する。

高沸点物は、沸点４００℃以上の成分を示、副生物は、
ナフタレンおよびジイソプロピルナフタレン以外の化合
物を示す。

実施例１〔イソプロピル化工程〕反応装置として水素型Ｙ型ゼオライト（Ｈ−Ｙゼオライ
ト）を充填した反応塔を用い、その上部から、ナフタレ
ン及びプロピレンを、ナフタレン１モルに対しプロピレ
ン２モルの割合で導入しして反応塔内を流通させた。ま
た、同時にスチームをナフタレンに対し１重量％の割合
で反応塔上部から導入した。

イソプロピル化生成物を反応塔下部から抜出した。この
ようにして種々の温度でイソプロピル化反応を行った。
この場合、ナフタレンの液空間速度（ＬＨＳＶ）を１．
０ｈｒ^−１に設定した。プロピレンの転化率により活性
を測定した。この反応結果を表−１に示す。

〔トランスアルキル化工程〕前記イソプロピル化生成物（反応温度１８０℃での生成
物）を実施例１で示したのと同様にＨ−Ｙゼオライトを
充填した反応塔の上部から導入し、トランスアルキル化
生成物を下部から抜出すようにしてトランスアルキル化
反応を行った。この場合、反応温度は２１０℃〜２８５
℃、反応原料のＬＨＳＶは０．５ｈｒ^−１に設定した。
その結果を表−２に示す。

また、比較のために、反応温度を３１０℃を使用した以
外は同様にして実験を行った。その結果を表−２に合せ
て示す。

実施例２実施例１において、触媒としてシリカ・アルミナを用い
た以外は同様にしてイソプロピル化反応（スチームの添
加なし）及び得られたイソプロピル化生成物のトランス
アルキル化反応を行った。イソプロピル化反応結果を表
−３及びトランスアルキル化反応結果を表−４にそれぞ
れ示す。

実施例３ナフタレン１００重量部に対し、２，７−ジイソプロピ
ルナフタレンを主成分とするトリイソプロピルナフタレ
ン１００重量部を加え、ナフタレンが液相を示す反応温
度２４０℃、圧力５kg／cm²Ｇ（窒素にて加圧）の条件
で実施例１のトランスアルキル化と同様にしてトランス
アルキル化反応を行った。その結果を表−５に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の第１プロセスを実施する場合のフロー
シートの１例を示し、第２図は本発明の第２プロセスを
実施する場合のフローシートの１例を示す。ＩＰ……イソプロピル化工程ＴＡ，Ａ，Ｂ……トランスアルキル化工程Ｉ，II……分離工程。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｊ 29/08 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者橘躍動東京都千代田区丸の内１丁目１番２号日本鋼管株式会社内 (72)発明者舘和彦東京都千代田区丸の内１丁目１番２号日本鋼管株式会社内 (72)発明者谷口博昭東京都千代田区丸の内１丁目１番２号日本鋼管株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ナフタレンあるいはナフタレンを含む混合
物を固体酸触媒の存在下でプロピレンと反応させるイソ
プロピル化工程と、該イソプロピル化工程で得られたイ
ソプロピル化生成物を固体酸触媒の存在下で反応させる
トランスアルキル化工程と、該トランスアルキル化工程
で得られたトランスアルキル化生成物からジイソプロピ
ルナフタレン留分を分離する分離工程からなり、該イソ
プロピル化工程を１５０℃〜２５０℃の温度でかつ存在
するナフタレンが実質的に液相を示す圧力条件で行うと
ともに、該トランスアルキル化工程を、２５０〜３００
℃の温度でかつ存在するナフタレンが実質的に気相を示
す圧力条件で行うことを特徴とするジイソプロピルナフ
タレンの製造方法。
【請求項２】該分離工程で分離されたジイソプロピルナ
フタレン留分から２，６−ジイソプロピルナフタレンを
分離する請求項１の方法。
【請求項３】２，６−ジイソプロピルナフタレンが分離
された後のジイソプロピルナフタレンを該トランスアル
キル化工程へ循環する請求項２の方法。
【請求項４】該分離工程でジイソプロピルナフタレン留
分の他に、該ジイソプロピルナフタレン留分より低沸点
の留分及び該ジイソプロピルナフタレン留分より高沸点
の留分を各分離し、該低沸点留分の少なくとも一部を該
アルキル化工程及び／又はトランスアルキル化工程へ循
環し、かつ該高沸点留分の少なくとも一部を該トランス
アルキル化工程へ循環する請求項１〜３のいずれかの方
法。
【請求項５】該トランスアルキル化工程でのアルキル化
度の範囲が１．６〜２．２である請求項１〜４のいずれ
かの方法。
【請求項６】２，６−ジイソプロピルナフタレン及び
２，７−ジイソプロピルナフタレンを含むジイソプロピ
ルナフタレン異性体混合物留分から２，６−異性体を分
離した後の２，７−異性体を含む混合物とナフタレンを
固体酸触媒の存在下で２５０〜３５０℃の温度で存在す
るナフタレンが実質的に液相を示す圧力条件でトランス
アルキル化反応させてモノイソプロピルナフタレンを生
成させるトランスアルキル化工程(A)と、モノイソプロ
ピルナフタレン又はモノイソプロピルナフタレンとナフ
タレンを主とする混合物をプロピレンで固体酸触媒の存
在下で１５０〜２５０℃の温度でかつ存在するナフタレ
ンが実質的に液相を示す圧力条件でイソプロピル化する
イソプロピル化工程と、該イソプロピル化生成物を固体
酸触媒の存在下で２５０〜３００℃の温度でかつ存在す
るナフタレンが実質的に気相を示す圧力条件でトランス
アルキル化するトランスアルキル化工程(B)と、前記各
トランスアルキル化生成物のうち少くともトランスアル
キル化工程(B)の生成物を、ジイソプロピルナフタレン
留分と、ジイソプロピルナフタレン未満の低沸点留分
と、トリイソプロピルナフタレン以上の高沸点留分とに
分離する工程（Ｉ）、該分離されたジイソプロピルナフ
タレン留分からそれに含まれる２，６−異性体を分離す
る工程（II）からなり、該２，６−異性体を分離した後
の２，７−異性体を含む混合物を前記トランスアルキル
化工程(A)にその反応原料として循環するとともに、該
分離工程（Ｉ）の高沸点留分の少なくとも一部を、前記
トランスアルキル化工程(B)に循環し、かつ前記トラン
スアルキル化工程(A)の生成物の少なくとも一部を、前
記イソプロピル化工程、トランスアルキル化工程(B)及
び分離工程（Ｉ）の少なくとも１つの工程に循環するこ
とを特徴とする２，６−ジイソプロピルナフタレンの製
造方法。
【請求項７】該分離工程（Ｉ）で分離された低沸点留分
の少なくとも一部を、トランスアルキル化工程(A)、ト
ランスアルキル化工程(B)及びイソプロピル化処理工程
の少なくとも１つの工程に循環する請求項６の方法。
【請求項８】該分離工程（Ｉ）で分離された低沸点留分
及び高沸点留分をさらにおのおの軽質分と重質分とに分
離するとともに、該高沸点留分の軽質分を該トランスア
ルキル化工程(B)に循環させ、該低沸点留分の軽質分を
該イソプロピル化工程に循環させる請求項６の方法。