JPH0569095B2 - - Google Patents
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- JPH0569095B2 JPH0569095B2 JP61069809A JP6980986A JPH0569095B2 JP H0569095 B2 JPH0569095 B2 JP H0569095B2 JP 61069809 A JP61069809 A JP 61069809A JP 6980986 A JP6980986 A JP 6980986A JP H0569095 B2 JPH0569095 B2 JP H0569095B2
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- diisopropylnaphthalene
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- naphthalene
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、２，６−ジイソプロピルナフタレン
を工業的に有利に製造する方法に関する。
を工業的に有利に製造する方法に関する。
［従来の技術］
２，６−ジイソプロピルナフタレンは、種々の
高分子材料を製造する際に有用な２，６−ナフタ
レンジカルボン酸や２，６−ナフタレンジオール
等の原料として重要な物質である。
高分子材料を製造する際に有用な２，６−ナフタ
レンジカルボン酸や２，６−ナフタレンジオール
等の原料として重要な物質である。
従来、ジイソプロピルナフタレンは、塩化アル
ミニウムあるいは固体酸触媒等の存在下にナフタ
レンをプロピレンでプロピル化することにより製
造しているが、この方法で製造されたジイソプロ
ピルナフタレンは、種々の異性体の混合物であ
り、２，６−体以外のジイソプロピル置換体が多
量に含有されてその組成が複雑であり、２，６−
体を始めとする単一製品を製造する方法としては
好ましくなく、このようにして製造されたジイソ
プロピルナフタレンは主として溶剤や絶縁油等の
用途に使用されている。
ミニウムあるいは固体酸触媒等の存在下にナフタ
レンをプロピレンでプロピル化することにより製
造しているが、この方法で製造されたジイソプロ
ピルナフタレンは、種々の異性体の混合物であ
り、２，６−体以外のジイソプロピル置換体が多
量に含有されてその組成が複雑であり、２，６−
体を始めとする単一製品を製造する方法としては
好ましくなく、このようにして製造されたジイソ
プロピルナフタレンは主として溶剤や絶縁油等の
用途に使用されている。
また、ジイソプロピルナフタレンの２，６−体
を選択的に製造する方法として、例えば、塩化ア
ルミニウムを触媒とし、比較的低温で長時間の反
応によりナフタレンをプロピル化する方法や、ナ
フタレンとポリプロピルベンゼンとを反応させて
トランスアルキル化する方法（特開昭50−10585
号公報）等が提案されている。
を選択的に製造する方法として、例えば、塩化ア
ルミニウムを触媒とし、比較的低温で長時間の反
応によりナフタレンをプロピル化する方法や、ナ
フタレンとポリプロピルベンゼンとを反応させて
トランスアルキル化する方法（特開昭50−10585
号公報）等が提案されている。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、上記いずれの方法においても、
得られる２，６−体に対してほぼ同量の２，７−
体が副生するのは避け難く、２，６−体の生成率
が低くて満足し得る方法とはいえなかつた。さら
に、副生した２，７−体の利用法についても何等
記載されていない。
得られる２，６−体に対してほぼ同量の２，７−
体が副生するのは避け難く、２，６−体の生成率
が低くて満足し得る方法とはいえなかつた。さら
に、副生した２，７−体の利用法についても何等
記載されていない。
本発明は、副生物を循環使用することにより原
料ナフタレンを実質的に全量２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンにする方法を提供するものであ
る。
料ナフタレンを実質的に全量２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンにする方法を提供するものであ
る。
［問題点を解決するための手段］
本発明者等は、ジイソプロピルナフタレンの各
異性体の中で、２，６−体の融点が他の異性体に
比べて著しく高く、かつ、結晶生が良好であると
いう特性を有することに着目し、副生する他の成
分についてはこれを個別に分離することなく混合
物のまま原料として循環使用できることに工業的
特徴を見出し、原料ナフタレンを実質的に全量
２，６−ジイソプロピルナフタレンとすることが
できる方法を完成したものである。
異性体の中で、２，６−体の融点が他の異性体に
比べて著しく高く、かつ、結晶生が良好であると
いう特性を有することに着目し、副生する他の成
分についてはこれを個別に分離することなく混合
物のまま原料として循環使用できることに工業的
特徴を見出し、原料ナフタレンを実質的に全量
２，６−ジイソプロピルナフタレンとすることが
できる方法を完成したものである。
すなわち、本発明は、ナフタレン及び／又はモ
ノイソプロピルナフタレンを固体酸触媒の存在下
にプロピレンと反応させるアルキル化工程と、こ
のアルキル化工程で生成した生成油を蒸溜して未
反応のナフタレン及び／又はモノイソプロピルナ
フタレンを主とする低沸点留分と、ジイソプロピ
ルナフタレン留分と、トリ及びテトライソプロピ
ルナフタレンを主とする高沸点留分とに分離し、
上記ジイソプロピルナフタレン留分から冷却、晶
析操作により２，６−ジイソプロピルナフタレン
を分離する晶析工程と、上記晶析工程で２，６−
ジイソプロピルナフタレンを晶析分離した残りの
ジイソプロピルナフタレン留分及び上記高沸点留
分にナフタレン及び／又はモノイソプロピルナフ
タレンを加えたものを原料として固体酸触媒の存
在下にトランスイソプロピル化を行うトランスア
ルキル化工程とからなり、このトランスアルキル
化工程での生成油を蒸溜してナフタレン及び／又
はモノイソプロピルナフタレンを主とする低沸点
留分と、ジイソプロピルナフタレン留分と、トリ
及びテトライソプロピルナフタレンを主とする高
沸点留分とに分離し、上記ジイソプロピルナフタ
レン留分から冷却、晶析操作により２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンを分離し、この２，６−ジ
イソプロピルナフタレンを晶析分離した残りのジ
イソプロピルナフタレン留分とトリ及びテトライ
ソプロピルナフタレンを主とする高沸点留分とは
上記トランスアルキル化工程で原料として使用
し、上記アルキル化工程及びトランスアルキル化
工程で回収されたナフタレン及び／又はモノイソ
プロピルナフタレンを主とする低沸点留分につい
てこれをアルキル化工程及び／又はトランスアル
キル化工程の原料として使用する２，６−ジイソ
プロピルナフタレンの製造方法である。
ノイソプロピルナフタレンを固体酸触媒の存在下
にプロピレンと反応させるアルキル化工程と、こ
のアルキル化工程で生成した生成油を蒸溜して未
反応のナフタレン及び／又はモノイソプロピルナ
フタレンを主とする低沸点留分と、ジイソプロピ
ルナフタレン留分と、トリ及びテトライソプロピ
ルナフタレンを主とする高沸点留分とに分離し、
上記ジイソプロピルナフタレン留分から冷却、晶
析操作により２，６−ジイソプロピルナフタレン
を分離する晶析工程と、上記晶析工程で２，６−
ジイソプロピルナフタレンを晶析分離した残りの
ジイソプロピルナフタレン留分及び上記高沸点留
分にナフタレン及び／又はモノイソプロピルナフ
タレンを加えたものを原料として固体酸触媒の存
在下にトランスイソプロピル化を行うトランスア
ルキル化工程とからなり、このトランスアルキル
化工程での生成油を蒸溜してナフタレン及び／又
はモノイソプロピルナフタレンを主とする低沸点
留分と、ジイソプロピルナフタレン留分と、トリ
及びテトライソプロピルナフタレンを主とする高
沸点留分とに分離し、上記ジイソプロピルナフタ
レン留分から冷却、晶析操作により２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンを分離し、この２，６−ジ
イソプロピルナフタレンを晶析分離した残りのジ
イソプロピルナフタレン留分とトリ及びテトライ
ソプロピルナフタレンを主とする高沸点留分とは
上記トランスアルキル化工程で原料として使用
し、上記アルキル化工程及びトランスアルキル化
工程で回収されたナフタレン及び／又はモノイソ
プロピルナフタレンを主とする低沸点留分につい
てこれをアルキル化工程及び／又はトランスアル
キル化工程の原料として使用する２，６−ジイソ
プロピルナフタレンの製造方法である。
以下、本発明方法について、その各工程毎に詳
細に説明する。
細に説明する。
（アルキル化工程）
本工程では固体酸触媒の存在下でナフタレン及
び／又はモノイソプロピルナフタレンをプロピレ
ンによりイソプロピル化するが、特に本発明の趣
旨から２，６−体の異性体比を可及的に上げるこ
とが好ましい。また、本工程で用いられる触媒と
しては、シリカ・アルミナ、ゼオライト等の固体
酸触媒があるが、特に合成ゼオライト（例えば、
Ｈ型合成モルデナイト等）が好適である。そし
て、このアルキル化工程の反応条件としては、
２，６−ジイソプロピルナフタレンの収率を上げ
るため、プロピレン／ナフタレンのモル比を２と
した場合、反応温度200〜400℃、反応生力常圧〜
加圧、接触時間0.1〜5.0時間の範囲であり、好ま
しくは250〜350℃、常圧〜20Kg／cm2・Ｇ、接触時
間0.5〜3.0時間の範囲である。低温で接触時間を
短くすれば２，６−体の選択率は向上するが、反
応率が低下し、逆の場合は反応率は向上するが分
解反応や重質化等の副反応が増大する傾向があ
る。
び／又はモノイソプロピルナフタレンをプロピレ
ンによりイソプロピル化するが、特に本発明の趣
旨から２，６−体の異性体比を可及的に上げるこ
とが好ましい。また、本工程で用いられる触媒と
しては、シリカ・アルミナ、ゼオライト等の固体
酸触媒があるが、特に合成ゼオライト（例えば、
Ｈ型合成モルデナイト等）が好適である。そし
て、このアルキル化工程の反応条件としては、
２，６−ジイソプロピルナフタレンの収率を上げ
るため、プロピレン／ナフタレンのモル比を２と
した場合、反応温度200〜400℃、反応生力常圧〜
加圧、接触時間0.1〜5.0時間の範囲であり、好ま
しくは250〜350℃、常圧〜20Kg／cm2・Ｇ、接触時
間0.5〜3.0時間の範囲である。低温で接触時間を
短くすれば２，６−体の選択率は向上するが、反
応率が低下し、逆の場合は反応率は向上するが分
解反応や重質化等の副反応が増大する傾向があ
る。
このようにして得られた反応生成油は、蒸溜に
よりナフタレン及び／又はモノイソプロピルナフ
タレンを主とする低沸点留分（〜280℃）、ジイソ
プロピルナフタレン留分（280〜320℃）、トリ及
びテトライソプロピルナフタレンを主とする高沸
点留分（320℃〜）とに分離される。この際、必
要により釜残として残油を抜き出す。そして、低
沸点留分はアルキル化工程又は後述のトランスア
ルキル化工程の、高沸点留分はトランスアルキル
化工程の原料としてそれぞれ用いられ、ジイソプ
ロピルナフタレン留分は次の晶析工程へ送られ
る。
よりナフタレン及び／又はモノイソプロピルナフ
タレンを主とする低沸点留分（〜280℃）、ジイソ
プロピルナフタレン留分（280〜320℃）、トリ及
びテトライソプロピルナフタレンを主とする高沸
点留分（320℃〜）とに分離される。この際、必
要により釜残として残油を抜き出す。そして、低
沸点留分はアルキル化工程又は後述のトランスア
ルキル化工程の、高沸点留分はトランスアルキル
化工程の原料としてそれぞれ用いられ、ジイソプ
ロピルナフタレン留分は次の晶析工程へ送られ
る。
（晶析工程）
アルキル化工程で得られたジイソプロピルナフ
タレン留分は、通常の方法及び装置により０〜−
20℃に冷却することで容易に２，６−体が析出す
る。この際、ジイソプロピルナフタレンを精密蒸
溜によりさらに分留してできるだけ２，６−体の
純度を向上させておくのがよく、好ましくは２，
６−体の純度を30％以上まで濃縮してからこの晶
析工程にかけるのが望ましい。晶析分離した後の
残りのジイソプロピルナフタレン留分（晶析母
液）は次のトランスアルキル化工程で原料として
使用する。
タレン留分は、通常の方法及び装置により０〜−
20℃に冷却することで容易に２，６−体が析出す
る。この際、ジイソプロピルナフタレンを精密蒸
溜によりさらに分留してできるだけ２，６−体の
純度を向上させておくのがよく、好ましくは２，
６−体の純度を30％以上まで濃縮してからこの晶
析工程にかけるのが望ましい。晶析分離した後の
残りのジイソプロピルナフタレン留分（晶析母
液）は次のトランスアルキル化工程で原料として
使用する。
（トランスアルキル化工程）
上記晶析工程の晶析母液及びアルキル化工程の
トリ及びテトライソプロピルナフタレンを主とす
る高沸点留分については分析により平均イソプロ
ピル基数を求め、概略イソプロピル基／ナフタレ
ン核の比が２になるように、ナフタレン及び／又
はモノイソプロピルナフタレンあるいはこれに上
記低沸点留分（〜280℃留分）を加えてフイード
とする。
トリ及びテトライソプロピルナフタレンを主とす
る高沸点留分については分析により平均イソプロ
ピル基数を求め、概略イソプロピル基／ナフタレ
ン核の比が２になるように、ナフタレン及び／又
はモノイソプロピルナフタレンあるいはこれに上
記低沸点留分（〜280℃留分）を加えてフイード
とする。
本工程の触媒としてはシリカ・アルミナ、合成
ゼオライト等の固体酸触媒を用い、反応条件とし
ては反応温度230〜350℃、反応圧力常圧〜加圧、
接触時間0.1〜5.0時間の範囲内、好ましくは反応
温度250〜320℃、反応圧力常圧〜20Kg／cm2・Ｇ、
接触時間0.5〜2.0時間の範囲内である。反応温度
が低すぎるとトランスアルキル化が充分に起ら
ず、高すぎると分解が起こる。接触時間が長すぎ
るとβ−体からα−体への異性化が起こり、２，
６−ジイソプロピルナフタレンの収率が低下す
る。
ゼオライト等の固体酸触媒を用い、反応条件とし
ては反応温度230〜350℃、反応圧力常圧〜加圧、
接触時間0.1〜5.0時間の範囲内、好ましくは反応
温度250〜320℃、反応圧力常圧〜20Kg／cm2・Ｇ、
接触時間0.5〜2.0時間の範囲内である。反応温度
が低すぎるとトランスアルキル化が充分に起ら
ず、高すぎると分解が起こる。接触時間が長すぎ
るとβ−体からα−体への異性化が起こり、２，
６−ジイソプロピルナフタレンの収率が低下す
る。
本工程で生成した生成油については、アルキル
化工程の生成油と同様に蒸溜し、ナフタレン及
び／又はモノイソプロピルナフタレンを主とする
低沸点留分（〜280℃）、ジイソプロピルナフタレ
ン留分（280〜320℃）、トリ及びテトライソプロ
ピルナフタレンを主とする高沸点留分（320℃〜）
及び残油に分離する。低沸点留分についてはアル
キル化工程又はトランスアルキル化工程へ、ジイ
ソプロピルナフタレン留分については晶析工程
へ、高沸点留分についてはトランスアルキル化工
程へとそれぞれ送る。
化工程の生成油と同様に蒸溜し、ナフタレン及
び／又はモノイソプロピルナフタレンを主とする
低沸点留分（〜280℃）、ジイソプロピルナフタレ
ン留分（280〜320℃）、トリ及びテトライソプロ
ピルナフタレンを主とする高沸点留分（320℃〜）
及び残油に分離する。低沸点留分についてはアル
キル化工程又はトランスアルキル化工程へ、ジイ
ソプロピルナフタレン留分については晶析工程
へ、高沸点留分についてはトランスアルキル化工
程へとそれぞれ送る。
本発明で原料として使用されるナフタレンは、
アルキル化工程及び／又はトランスアルキル化工
程に加えられる。
アルキル化工程及び／又はトランスアルキル化工
程に加えられる。
［実施例］
以下、実施例に基いて、本発明方法を具体的に
説明する。
説明する。
実施例 １
市販のシリカ・アルミナ触媒100mlを充填した
ステンレス製流通式反応管にナフタレンとプロピ
レンをそれぞれ100ｇ／hr、66ｇ／hrの速度で導
入した。反応管出口圧力は10Kg／cm2・Ｇに保つよ
うにした。接触時間は1.5hrであり、反応最高温
度は315℃であつた。また、プロピレンは反応系
で全量消費された。
ステンレス製流通式反応管にナフタレンとプロピ
レンをそれぞれ100ｇ／hr、66ｇ／hrの速度で導
入した。反応管出口圧力は10Kg／cm2・Ｇに保つよ
うにした。接触時間は1.5hrであり、反応最高温
度は315℃であつた。また、プロピレンは反応系
で全量消費された。
上記反応により生成油100ｇが得られた。この
生成油を理論段数100段の精密蒸溜装置で蒸溜し、
ナフタレン及びモノイソプロピルナフタレンを主
とする低沸点留分（初留〜280℃）26ｇ、ジイソ
プロピルナフタレン留分（280〜320℃）44ｇ、ト
リ及びテトライソプロピルナフタレンを主とする
高沸点留分（320℃〜）27ｇ及び残油３ｇに分離
した。
生成油を理論段数100段の精密蒸溜装置で蒸溜し、
ナフタレン及びモノイソプロピルナフタレンを主
とする低沸点留分（初留〜280℃）26ｇ、ジイソ
プロピルナフタレン留分（280〜320℃）44ｇ、ト
リ及びテトライソプロピルナフタレンを主とする
高沸点留分（320℃〜）27ｇ及び残油３ｇに分離
した。
上記ジイソプロピルナフタレン留分をガスクロ
マトグラフイーで分析したところ、２，６−体は
約22％含まれていた。このジイソプロピルナフタ
レン留分をさらに精密蒸溜（215〜218℃、100mm
Hg）して２，６−体を濃縮し、濃縮油中の２，
６−体の純度を34％にした。この濃縮油を−15℃
に冷却し、析出した結晶を濾過して分離し、融点
69℃の白色板状結晶10ｇを得た。得られた２，６
−体の純度は92％であつた。この晶析工程で回収
された２，６−体以外のジイソプロピルナフタレ
ン留分は上記蒸溜によつて得られた高沸点留分と
共に次のトランスアルキル化工程に原料として供
給した。
マトグラフイーで分析したところ、２，６−体は
約22％含まれていた。このジイソプロピルナフタ
レン留分をさらに精密蒸溜（215〜218℃、100mm
Hg）して２，６−体を濃縮し、濃縮油中の２，
６−体の純度を34％にした。この濃縮油を−15℃
に冷却し、析出した結晶を濾過して分離し、融点
69℃の白色板状結晶10ｇを得た。得られた２，６
−体の純度は92％であつた。この晶析工程で回収
された２，６−体以外のジイソプロピルナフタレ
ン留分は上記蒸溜によつて得られた高沸点留分と
共に次のトランスアルキル化工程に原料として供
給した。
また、上記蒸溜によつて得られた低沸点留分は
次のトランスアルキル化工程で得られる低沸点留
分と合わせて実施例２のアルキル化工程に原料と
して供給した。
次のトランスアルキル化工程で得られる低沸点留
分と合わせて実施例２のアルキル化工程に原料と
して供給した。
トランスアルキル化工程では、上記副生油（ジ
イソプロピルナフタレン56％、トリイソプロピル
ナフタレン41％、テトライソプロピルナフタレン
３％）60ｇに新たにナフタレン48ｇを加えたもの
を原料とした。
イソプロピルナフタレン56％、トリイソプロピル
ナフタレン41％、テトライソプロピルナフタレン
３％）60ｇに新たにナフタレン48ｇを加えたもの
を原料とした。
このトランスアルキル化工程では、上記アルキ
ル化工程で使用したと同じ装置に市販のシリカ・
アルミナ触媒50mlを充填し、これに上記原料を
100ｇ／hrの速度で窒素キヤリヤーガス10ml／hr
と共に流通させた。この時の反応圧力は常圧で、
反応温度は310℃で、接触時間は0.5時間であつ
た。
ル化工程で使用したと同じ装置に市販のシリカ・
アルミナ触媒50mlを充填し、これに上記原料を
100ｇ／hrの速度で窒素キヤリヤーガス10ml／hr
と共に流通させた。この時の反応圧力は常圧で、
反応温度は310℃で、接触時間は0.5時間であつ
た。
上記トランスアルキル化反応により生成油100
ｇを得た。この生成油をアルキル化工程で得られ
た生成油の場合と同様に蒸溜し、晶析し、低沸点
留分70ｇ、２，６−ジイソプロピルナフタレン
（純度92.5％）４ｇ、２，６−体以外のジイソプ
ロピルナフタレン15ｇ、トリ及びテトライソプロ
ピルナフタレン10ｇ及び残油１ｇに分離した。
ｇを得た。この生成油をアルキル化工程で得られ
た生成油の場合と同様に蒸溜し、晶析し、低沸点
留分70ｇ、２，６−ジイソプロピルナフタレン
（純度92.5％）４ｇ、２，６−体以外のジイソプ
ロピルナフタレン15ｇ、トリ及びテトライソプロ
ピルナフタレン10ｇ及び残油１ｇに分離した。
上記低沸点留分70ｇは実施例２のアルキル化工
程の原料とし、２，６−以外のジイソプロピルナ
フタレン及び高沸点留分25ｇは実施例２のトラン
スアルキル化工程の原料とした。
程の原料とし、２，６−以外のジイソプロピルナ
フタレン及び高沸点留分25ｇは実施例２のトラン
スアルキル化工程の原料とした。
実施例 ２
実施例１と同じ反応装置及び反応条件でアルキ
ル化を行つた。原料は実施例１で得られた低沸点
留分（ナフタレン33％、モノイソプロピルナフタ
レン67％）を使用し、この低沸点留分とプロピレ
ンをそれぞれ100ｇ／hr、38ｇ／hrの速度で反応
系に供給した。
ル化を行つた。原料は実施例１で得られた低沸点
留分（ナフタレン33％、モノイソプロピルナフタ
レン67％）を使用し、この低沸点留分とプロピレ
ンをそれぞれ100ｇ／hr、38ｇ／hrの速度で反応
系に供給した。
上記反応により生成油100ｇを得た。得られた
生成油を実施例１と同様に蒸溜し、晶析して分離
し、低沸点留分24ｇ、２，６−ジイソプロピルナ
フタレン12ｇ、２，６−体以外のジイソプロピル
ナフタレン41ｇ、高沸点留分20ｇ及び残油３ｇを
得た。
生成油を実施例１と同様に蒸溜し、晶析して分離
し、低沸点留分24ｇ、２，６−ジイソプロピルナ
フタレン12ｇ、２，６−体以外のジイソプロピル
ナフタレン41ｇ、高沸点留分20ｇ及び残油３ｇを
得た。
２，６−体以外のジイソプロピルナフタレン41
ｇと高沸点留分20ｇは追加のナフタレン46ｇと共
に次のトランスアルキル化工程にその原料として
供給した。
ｇと高沸点留分20ｇは追加のナフタレン46ｇと共
に次のトランスアルキル化工程にその原料として
供給した。
トランスアルキル化工程は実施例１と同じ装置
及び反応条件で行つた。反応により得られた生成
油100ｇを実施例１と同様にして蒸溜し、晶析し
て分離を行い、低沸点留分66ｇ、２，６−ジイソ
プロピルナフタレン（純度92.6％）4.5ｇ、２，
６−体以外のジイソプロピルナフタレン17.5ｇ、
高沸点留分11ｇ及び残油１ｇを得た。
及び反応条件で行つた。反応により得られた生成
油100ｇを実施例１と同様にして蒸溜し、晶析し
て分離を行い、低沸点留分66ｇ、２，６−ジイソ
プロピルナフタレン（純度92.6％）4.5ｇ、２，
６−体以外のジイソプロピルナフタレン17.5ｇ、
高沸点留分11ｇ及び残油１ｇを得た。
実施例 ３
実施例１と同じ反応管に市販の合成ゼオライト
触媒（Ｈ型モルデナイト）100mlを充填し、これ
にナフタレンとプロピレンをそれぞれ100ｇ／hr、
66ｇ／hrの速度で導入した。反応管出口圧力は５
Kg／cm2・Ｇに保つようにした。接触時間は1.5時
間であり、反応最高温度は310℃であつた。また、
プロピレンは反応系で全量消費された。
触媒（Ｈ型モルデナイト）100mlを充填し、これ
にナフタレンとプロピレンをそれぞれ100ｇ／hr、
66ｇ／hrの速度で導入した。反応管出口圧力は５
Kg／cm2・Ｇに保つようにした。接触時間は1.5時
間であり、反応最高温度は310℃であつた。また、
プロピレンは反応系で全量消費された。
上記反応により生成油200ｇを得た。この生成
油を実施例１と同様に蒸溜し、ナフタレン及びモ
ノイソプロピルナフタレンを主とする低沸点留分
53ｇ、ジイソプロピルナフタレン留分111ｇ、ト
リ及びテトライソプロピルナフタレンを主とする
高沸点留分34ｇ及び残油２ｇに分離した。
油を実施例１と同様に蒸溜し、ナフタレン及びモ
ノイソプロピルナフタレンを主とする低沸点留分
53ｇ、ジイソプロピルナフタレン留分111ｇ、ト
リ及びテトライソプロピルナフタレンを主とする
高沸点留分34ｇ及び残油２ｇに分離した。
上記ジイソプロピルナフタレン留分をガスクロ
マトグラフイーで分析したところ、２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンが約38％含まれていた。こ
のジイソプロピルナフタレン留分を−10℃に冷却
して結晶を析出させ、濾過して42ｇの結晶を得
た。この結果は純度98.9％の２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンであつた。
マトグラフイーで分析したところ、２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンが約38％含まれていた。こ
のジイソプロピルナフタレン留分を−10℃に冷却
して結晶を析出させ、濾過して42ｇの結晶を得
た。この結果は純度98.9％の２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンであつた。
［発明の効果］
本発明方法によれば、アルキル化工程及びトラ
ンスアルキル化工程で生成した目的物の２，６−
ジイソプロピルナフタレン以外の副生物は、残油
を除いて原料としてリサイクルされ、原料ナフタ
レンを実質的に全量２，６−ジイソプロピルナフ
タレンにすることができるものであり、しかも、
副生物を個別に分離することなく混合物のまま原
料として循環使用できるので、その工業的意義は
極めて高いものである。
ンスアルキル化工程で生成した目的物の２，６−
ジイソプロピルナフタレン以外の副生物は、残油
を除いて原料としてリサイクルされ、原料ナフタ
レンを実質的に全量２，６−ジイソプロピルナフ
タレンにすることができるものであり、しかも、
副生物を個別に分離することなく混合物のまま原
料として循環使用できるので、その工業的意義は
極めて高いものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ナフタレン及び／又はモノイソプロピルナフ
タレンを固体酸触媒の存在下にプロピレンと反応
させるアルキル化工程と、このアルキル化工程で
生成した生成油を蒸溜して未反応のナフタレン及
び／又はモノイソプロピルナフタレンを主とする
低沸点留分と、ジイソプロピルナフタレン留分
と、トリ及びテトライソプロピルナフタレンを主
とする高沸点留分とに分離し、上記ジイソプロピ
ルナフタレン留分から冷却、晶析操作により２，
６−ジイソプロピルナフタレンを分離する晶析工
程と、上記晶析工程で２，６−ジイソプロピルナ
フタレンを晶析分離した残りのジイソプロピルナ
フタレン留分及び上記高沸点留分にナフタレン及
び／又はモノイソプロピルナフタレンを加えたも
のを原料として固体酸触媒の存在下にトランスイ
ソプロピル化を行うトランスアルキル化工程とか
らなり、このトランスアルキル化工程での生成油
を蒸溜してナフタレン及び／又はモノイソプロピ
ルナフタレンを主とする低沸点留分と、ジイソプ
ロピルナフタレン留分と、トリ及びテトライソプ
ロピルナフタレンを主とする高沸点留分とに分離
し、上記ジイソプロピルナフタレン留分から冷
却、晶析操作により２，６−ジイソプロピルナフ
タレンを分離し、この２，６−ジイソプロピルナ
フタレンを晶析分離した残りのジイソプロピルナ
フタレン留分とトリ及びテトライソプロピルナフ
タレンを主とする高沸点とは上記トランスアルキ
ル化工程で原料として使用し、上記アルキル化工
程及びトランスアルキル化工程で回収されたナフ
タレン及び／又はモノイソプロピルナフタレンを
主とする低沸点留分についてはこれをアルキル化
工程及び／又はトランスアルキル化工程の原料と
して使用することを特徴とする２，６−ジイソプ
ロピルナフタレンの製造方法。 ２ 固体酸触媒がシリカ・アルミナ又は合成ゼオ
ライトである特許請求の範囲第１項記載の２，６
−ジイソプロピルナフタレンの製造方法。 ３ アルキル化工程の反応条件が反応温度250〜
350℃で、反応圧力常圧〜20Kg／cm2で、接触時間
0.5〜3.0時間であり、トランスアルキル化反応の
反応条件が反応温度250〜320℃で、反応圧力常圧
〜20Kg／cm2で、接触時間0.5〜2.0時間である特許
請求の範囲第１項記載の２，６−ジイソプロピル
ナフタレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61069809A JPS62226931A (ja) | 1986-03-29 | 1986-03-29 | ２．６−ジイソプロピルナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61069809A JPS62226931A (ja) | 1986-03-29 | 1986-03-29 | ２．６−ジイソプロピルナフタレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62226931A JPS62226931A (ja) | 1987-10-05 |
| JPH0569095B2 true JPH0569095B2 (ja) | 1993-09-30 |
Family
ID=13413453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61069809A Granted JPS62226931A (ja) | 1986-03-29 | 1986-03-29 | ２．６−ジイソプロピルナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62226931A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2700551B2 (ja) * | 1988-02-01 | 1998-01-21 | 千代田化工建設 株式会社 | ジイソプロピルナフタレンの製造方法 |
| JPH01197448A (ja) * | 1988-02-01 | 1989-08-09 | Chiyoda Corp | ナフタレンからのジイソプロピルナフタレンの製造方法 |
| EP0338292B1 (en) * | 1988-03-28 | 1992-11-11 | Tosoh Corporation | A method for the preparation of diisopropyluaphthalenes |
| US5003122A (en) * | 1988-10-05 | 1991-03-26 | Catalytica, Inc. | Process for selective diisopropylation of naphthyl compounds using shape selective acidic crystalline molecular sieve catalysts |
| US5003120A (en) * | 1988-10-05 | 1991-03-26 | Catalytica, Inc. | Process for selective manufacture of 2,6-diisopropylnaphthalenes with equilibration reactor |
| JPH02295936A (ja) * | 1989-05-10 | 1990-12-06 | Agency Of Ind Science & Technol | ２，６―ジアルキルナフタレンの製造方法 |
| US5026940A (en) * | 1989-09-08 | 1991-06-25 | Catalytica, Inc. | Manufacture of 4,4'-diisopropylbiphenyl |
| JPH05221886A (ja) * | 1992-02-13 | 1993-08-31 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ２，６−ジイソプロピルナフタレンの製造方法 |
| CN101130478B (zh) | 2006-08-25 | 2013-04-10 | 北京石油化工学院 | 一种高纯度2,6-二异丙基萘的制备方法 |
-
1986
- 1986-03-29 JP JP61069809A patent/JPS62226931A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62226931A (ja) | 1987-10-05 |
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