JPH0643547B2 - 高剛性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、各種の自動車部品、機械部品、電気又は電子
部品、及び一般雑貨の構成材料として有用な高剛性樹脂
組成物に関する。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートに代表される熱可塑性ポリエステルは優れた機械的
性質、特に高い剛性と強度を有し、優れたエンジニアリ
ングプラスチックとして広く利用されている。一方、ポ
リカプロアミドやポリヘキサメチレンアジパミドなどの
ポリアミドはその優れた強靭性、耐摩耗性、耐薬品性を
生かして、ポリエステルと用途の異る成形品分野で重要
な素材として利用されている。

従来から、かかるポリエステルとポリアミドを組合せる
ことにより、各々が有している優れた特性を利用すると
共に、各々が有している問題点を改善しようとする試み
が行われている。本発明者らは既に、これらの問題点を
改善する方法として特定の変性ポリオレフィンや、特定
のポリアミドを使用することを特願昭６２−１３８１８
０号、特願昭６２−２１１３８９号として出願した。

［発明が解決しようとする問題点］ ポリエステルとポリアミドを混合する場合には、通常、
溶融混練法を適用するが、ポリエステルとポリアミドと
は相溶性が悪いことから、均一な混練物を得ることがで
きない。かかる問題点を解決するために、各種の相溶化
剤を添加する方法が検討されているが、これらの方法に
よって、形成されたポリアミドとポリエステルの混練物
の機械的性質、特に曲げ剛性はおのずとその配合された
組成物の曲げ剛性に依存する。

すなわち、本発明はかかる配合された組成物の機械的性
質（特に曲げ剛性に関して）に依存せず、曲げ剛性が大
巾に向上された樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

［問題点を解決するための手段及び作用］ 本発明者らは、上記の目的を達成すべく検討を行った結
果、ポリエステルとポリアミドとの特定のグラフト化ポ
リオレフインを配合した樹脂組成物に更に、メチレンジ
メラミン系化合物を添加した樹脂組成物が機械的性質、
特に曲げ弾性率に関して大巾な向上が認められることを
見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は(a) ポリアミド５〜９５重量％及び
(b) 熱可塑性ポリエステル９５〜５重量％からなる混合
物１００重量部と(c) 分子鎖中に過酸化結合を有する付
加重合体をグラフト重合せしめてなるグラフト化ポリオ
レフィン変性物０．５〜４０重量部と(d) エチレンジメ
ラミン０．３〜２０重量部とからなることを特徴とする
高剛性樹脂組成物に関する。

本発明で用いる成分(a) ポリアミドは、特に制限される
ものではなく、アミノ酸、ラクタム又はジアミンとジカ
ルボン酸とから得られ、溶融重合及び溶融成形が可能な
ポリマーであれば如何なるものであってもよい。

成分(a) のポリアミドの製造原料として用いるモノマー
のうち、アミノ酸としては、例えば、６−アミノカプロ
ン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカ
ン酸、パラアミノメチル安息香酸などを挙げることがで
き；ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、
ω−ラクロラクタムなどを挙げることができ；ジアミン
としては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジ
アミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジア
ミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−ア
ミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メ
タン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロ
パン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチ
ルピペラジンなどを挙げることができる。また、ジカル
ボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロイソフタル酸；ジグリコール酸などを挙げ
ることができる。

本発明の成分(a) として好ましいポリアミドは、例えば
ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレン
アジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレンセ
パカミド（ナイロン６，１０）、ポリウンデカメチレン
アジパミド（ナイロン１１，６）、ポリヘキサメチレン
ドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリウンデカンアミ
ド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１
２）およびこれらの共重合ポリアミイド、混合ポリアミ
ドなどを挙げることができる。

成分(a) のポリアミドは、これを濃硫酸中に１％濃度に
なるように溶解させた溶液の、２５℃における相対粘度
が２．０〜５．０の範囲にあるものが好ましい。

本発明で用いる成分(b) の熱可塑性ポリエステルはジカ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又は
そのエステル形成性誘導体とを主成分として行う縮合反
応により得られる重合体である。

ここで用いるジカルボンとんとしては、例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
ビス安息香酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
エーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンニ酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの
エステル形成性誘導体などの単独又は混合物を挙げるこ
とができる。ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコーネ、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオー
ル、分子量４００〜６，０００の長鎖グリコール、すな
わちポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール及びこれらの混合物
などを挙げることができる。

成分(b) の熱可塑性ポリエステルとしては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリメチレンナフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ（エチ
レンテレフタレート／エチレンソフタレート）共重合
体、ポリ（ブチレンテレフタレート／ブチレンドデカン
ジオエート）共重合体などを挙げることができ、特に本
発明で有用なものはポリエチレンテレフタレート及びポ
リブチレンテレフタレートである。

成分(b) の熱可塑性ポリエステルは、これをオルトクロ
ルフェノール中に０．５％になるように溶解させた溶液
２５℃における相対粘度が１．１５〜２．５であるもの
が好ましく、１．３〜２．１であるものがさらに好まし
い。

本発明で用いる成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変
性物は、分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフィ
ンに、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグラ
フト重合せしめることにより得ることができるものであ
り、この成分(c) は、成分(a) のポリアミドと成分(b)
の熱可塑性ポリエステルとを相溶化することに資する成
分である。

成分(c) の一方の製造原料である分子鎖中に官能性基を
有する変性ポリオレフィン（以下、単に「変性ポリオレ
フィン」という）は、エチレン及び炭素数３〜２０のα
−オレフィンやジエン、たとえばプロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、イソブチ
レン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
２，５−ノルボルナジエン、５−エチル−２，５−ノル
ボルナジエン、５−エチリデンノルボルネン、５−
（１′−プロペニル）−２−ノルボルネン、ブタジエ
ン、イソプレンなどを主たるモノマー成分として得られ
るポリオレフィン中に下記式（Ｉ）〜（VI）で表わされ
るカルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エス
テル基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基及びイミ
ド基から選ばれた少なくとも１種の官能性基を有するモ
ノマー（以下、「官能性基含有モノマー」という）を導
入した重合体である。

（上記式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子又は炭素数１〜３０
の脂肪族、脂環族又は芳香族残基を表し、Ｍは１〜３価
の金属、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、
亜鉛又はアルミニウムを表す） 官能性基含有モノマーの例を挙げるとアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン
酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸水素メチ
ル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレ
イン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、メタクリル酸ナ
トリウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸マグネ
シウム、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸ナトリウム、ア
クリル酸マグネシウム、アクリル酸亜鉛、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシク
ロー［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボ
ン酸、エンドビシクロー［２，２，１］−５−ヘプテン
−２，３−無水ジカルボン酸、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、
ビニールグリシジルエーテル、酢酸ビニール、アクリル
アミドなどのα，β−不飽和カルボン酸誘導体ならびに
ここで記したα，β−不飽和カルボン酸またはその無水
物にアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ブチル
アミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルア
ミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベン
ジルアミン、アニリン、ナフチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジブチルア
ミン、ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、
ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチル
シクロヘキシルアミン、メチルアニリン、フェニルナフ
チルアミン、メラミン、エタノールアミン、３−アミノ
−１−プロパノール、ジエタノールアミン、モルホリ
ン、α−アミノ−１−ピロリドン、α−アミノ−ε−カ
プロラクタム、α−モノメチルアミン−ε−カプロラム
タム、α−モノエチルアミノ−ε−カプロラクタム、α
−モノベンジルアミノ−α−カプロラクタム、末端アミ
ノ基のナイロン６オリゴマーホどを付加せしめて得られ
るＮ−置換アミド化合物、Ｎ−置換イミド化合物などで
ある。

ポリオレフィンに官能性基含有モノマーを導入し、変性
ポリオレフィンを製造する方法としては、例えば、α−
オレフィンなどのモノマーと該官能性基含有モノマーと
を共重合せしめる方法又はポリオレフィンに前記モノマ
ーをグラフト重合せしめる方法を適用することができ
る。ここで、ポリオレフィンに導入する官能性基含有モ
ノマーの量は、変性ポリオレフィン中において該モノマ
ーに基づく構成単位の含有量が好ましくは０．００１〜
７０重量％であり、さらに好ましくは０．０１〜６０重
量％になるような量である。

成分(c) の製造原料として好ましい変性ポリオレフィン
を以下に列挙するが、以下において「ｇ」は、例えば、
「Ｘ−ｇ−Ｙ」の場合は「ＸとＹのグラフト共重合体」
であることを表わすものとする。すなわち、好ましい変
性ポリオレフィンとしては、例えば、エチレン／アクリ
ル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸
ナトリウム共重合体、エチレン／メタクリル酸／メタク
リル酸亜鉛共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル／
メタクリル酸／メタクリル酸マグネシウム共重合体、エ
チレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸／メタク
リル酸亜鉛共重合体、エチレン／アクリル酸メチル共重
合体、エチレン／アクリル酸メチル／アクリル酸共重合
体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／
メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニ
ール／メタクリル酸グリシジル共重合体、ポリエチレン
−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポリプロピレン−ｇ−
無水マレイン酸共重合体、ポリ（エチレン／プロピレ
ン）−ｇ−無水マレイン酸、ポリ（エチレン／プロピレ
ン／１，４−ヘキサジエン）−ｇ−無水マレイン酸、ポ
リ（エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン）−
ｇ−無水マレイン酸、ポリ（エチレン／プロピレン／５
−エレリデンノルボルネン）−ｇ−無水マレイン酸、ポ
リ（エチレン／プロピレン）−ｇ−エンドビシクロ−
［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボ
ン酸、ポリ（エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸亜
鉛）−ｇ−平均重合度１０のナイロン６オリゴマー、ポ
リ（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸にシ
クロヘキシルアミンを付加せしめた共重合体、ポリ（エ
チレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸にα−アミ
ノ−ε−カプロラクタムを付加せしめた共重合体などを
挙げることができる。

かかる変性ポリオレフィンは、メルトインデックスが好
ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ま
しくは０．１〜３０ｇ／１０分である。メルトインデッ
クスがこれらの範囲をはずれると変性ポリオレフィンと
下記付加重合体とのグラフト化に際し、混練加工性が悪
いために好ましくない。

成分(c) のもう一方の製造原料である分子鎖中に過酸化
結合を有する付加重合体（以下、単に「付加重合体」と
いう）は、分子鎖中の主鎖もしくは側鎖のいずれかに又
は両方に過酸化結合を有する付加重合体である。

かかる付加重合体は、非共役系及び／又は共役系のビニ
ルモノマーと過酸化結合を有するアリル化合物及び／又
はアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ
基含有化合物（以下、これらを「過酸化結合を有する化
合物」という）とを常法により付加重合せしめることに
より得ることができるものであり、例えば、前記ビニル
モノマーと過酸化結合を有する化合物とを付加重合せし
めて得た付加重合体又はこの付加重合体に前記ビニルモ
ノマーと同一もしくは異なるビニルモノマーを付加重合
せしめて得た付加重合体のいずれでもよい。

ここで共役系ビニルモノマーとしては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、３ビニルアクリル酸メチル、スチレン、ビ
ニルアニソールなどを挙げることができ、非共役系ビニ
ルモノマーとしては、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化
ビニル、ビニルケトン、ビニルエーテルなどを挙げるこ
とができる。過酸化結合を有するアリル化合物として
は、アリルｔ−ブチルペルオキシカーボネートを代表例
として挙げることができるが、これ以上にもアリル基を
有し過酸化結合を有する化合物もしくは誘導体であれば
これに限定されるものではない。

過酸化結合を有するアクリルロイルオキシ又はメタクリ
ロイルオキシ基含有化合物としては、アクリロイルオキ
シｔ−ブチルペルオキシカーボネート及びメタクリロイ
ルオキシｔ−ブチルペルオキシカーボネートなどを挙げ
ることができる。

付加重合体の好ましい例を以下に列挙するが、以下にお
いて「ｂ」は、例えば「Ｘ−ｂ−Ｙ」の場合には「Ｘと
Ｙのブロック共重合体」であることを表すものとする。
すなわち、付加重合体としては、例えばポリ（酢酸ビニ
ル／アリルｔ−ブチルペルオキシカーボネート−ｂ−ス
チレン）付加重合体、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート
／メタクリロイルオキシメチルｔ−ブチルペルオキシカ
ーボネート−ｂ−スチレン）付加重合体、ポリ（酢酸ｎ
−ブチル／メタクリロイルオキシメチルｔ−ブチルペル
オキシカーボネート−ｂ−スチレン）付加重合体、ポリ
（メタクリル酸ブチル／メタクリロイルオキシメチルｔ
−ブチルペルオキシカーボネート−ｂ−メタクリル酸メ
チル）付加重合体、ポリ（酢酸ビニル／アリルｔ−ブチ
ルペルオキシカーボネート−ｂ−メタクリル酸メチル）
付加重合体などを挙げることができる。

かかる付加重合体は、平均分子量が好ましくは１，００
０〜２００，０００であり、さらに好ましくは５，００
０〜１００，０００である。平均分子量がこれらの範囲
をはずれると変性ポリオレフィンとのグラフト化におい
て、混練加工性が悪くなり好ましくない。また、付加重
合体中の過酸化結合の含有量は、過酸化結合含有化合物
に基づく構成単位として好ましくは０．５〜３０重量％
であり、さらに好ましくは１〜２５重量％である。付加
重合体中の過酸化結合含有量が少なすぎる場合は、変性
ポリオレフィンとのグラフト化においてグラフト化効果
が著しく低下するために好ましくない。また、多すぎる
場合は、変性ポリオレフィンとのグラフト化においてゲ
ル化が起こり、好ましいグラフト化ポリオレフィン変性
物を得ることができない。

成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変性物は、常法に
より上記した変性ポリオレフィンに付加重合体をグラフ
ト重合体せしめることにより得ることができる。

ここで、変性ポリオレフィンと付加重合体の使用割合は
特に制限されるものではないが、好ましくは変性ポリオ
レフィン５０〜９９重量％に対し、付加重合体を１〜５
０重量％用い、さらに好ましくは変性ポリオレフィン５
５〜９７重量％に対し、付加重合体３〜４５重量％を用
いる。付加重合体の使用量が、少なすぎる場合には、生
成したグラフト化ポリオレフィン変性物をポリアミドと
熱可塑性ポリエステルの混合物中に添加した際、好まし
い物性を与える組成物を得ることができないなどの問題
を生じる。また、多すぎる場合には、熱可塑性ポリエス
テル又はポリアミド粒子の緻密な構造を形成することが
できず、好ましい物性を与える組成物を得ることができ
ない。成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変性物の例
としては、ポリ（エチレン／アクリル酸）−ｇ−ポリ
（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン
／メタリル酸／メタクリル酸ナトリウム）−ｇ−ポリ
（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン
／メタクリル酸／メタクリル酸亜鉛）−ｇ−ポリ（アク
リル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン／メタ
クリル酸メチル／メタクリル酸マグネシウム）−ｇ−ポ
リ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレ
ン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸メタクリル酸
／メタクリル酸亜鉛）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−
ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン／アクリル酸メチル）
−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ
（エチレン／アクリル酸メチル／アクリル酸）−ｇ−ポ
リ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレ
ン／アクリル酸エチル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル
−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン／メタクリル酸グリ
シジル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレ
ン）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリ
シジル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレ
ン）、（ポリエチレン−ｇ−無水マレイン酸）−ｇ−ポ
リ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、（ポリプロピ
レン−ｇ−無水マレイン酸）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブ
チル−ｂ−スチレン）、ポリ［（エチレン／プロピレ
ン）］−ｇ−無水マレイン酸］−ｇ−ポリ（アクリル酸
ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ［（エチレン／プロピレ
ン／１，４−ヘキサジエン）−ｇ−無水マレイン酸］−
ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ
［（エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン）−
ｇ−無水マレイン酸］−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−
ｂ−スチレン）、ポリ［（エチレン／プロピレン）−ｇ
−無水マレイン酸へのα−アミノ−ε−カプロラクタム
付加物］−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレ
ン）、ポリ（エチレン／アクリル酸）−ｇ−ポリ（アク
リル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ（エチレ
ン／メタクリル酸／メタクリル酸ナトリウム）−ｇ−ポ
リ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ
（メチレン／メタクリル酸／メタクリル酸）−ｇ−ポリ
（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ
（エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸亜鉛）−ｇ−
ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポ
リ（エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸／メ
タクリル酸マグネシウム）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチ
ル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン／アクリ
ル酸イソブチル／メタクリル酸／メタクリル酸亜鉛）−
ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチ
ル）、ポリ（エチレン／アクリル酸メチル）−ｇ−ポリ
（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ
（エチレン／アクリル酸メチル／アクリル酸）−ｇ−ポ
リ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ
（エチレン／アクリル酸エチル）−ｇ−ポリ（アクリル
酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン／
メタクリル酸グリシジル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチ
ル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン／酢酸ビ
ニル／メタクリル酸グリシジル）−ｇ−ポリ（アクリル
酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、（ポリエチレン−
ｇ−無水マレイン酸）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−
ｂ−アクリル酸メチル）、（ポリプロピレン−ｇ−無水
マレイン酸）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アク
リル酸メチル）、ポリ［（エチレン／プロピレン）−ｇ
−無水マレイン酸］−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ
−アクリル酸メチル）などを挙げることができる。

成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変性物における付
加重合体の次式； から算出されるグラフト効率は、好ましくは１％以上で
あり、さらに好ましくは５％以上である。グラフト効率
が低すぎる場合には、ポリアミドと熱可塑性ポリエステ
ルの相溶化効果が認められないために好ましくない。

また、成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変性物は、
メルトインデックスが好ましくは０．０１〜４０ｇ／１
０分であり、さらに好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分
である。通常、変性ポリオレフィンと付加重合体をグラ
フト化させると大幅にメルトインデックスが低下する
が、本発明の作用効果には何ら影響しない。メルトイン
デックスが４０ｇ／１０分を超えるものはポリアミドと
熱可塑性ポリエステルに添加した際、好ましい物性を与
える組成物を安定に得ることができない。

本発明の成分(d) のエチレンジメラミンは公知化合物
で、たとえば、特公昭６１−５３３４８号公報、特開昭
６０−５０９６８号公報、特開昭５９−１８６９６５号
公報に開示されている方法で得ることができる。

本発明の樹脂組成物は、所定量の成分(a) と成分(b) を
配合した混合物に対して、所定量の成分(c) を配合しさ
らにそれに所定量の成分(d) を配合することにより、得
ることができる。

成分(a) と成分(b) の配合量は、成分(a) が５〜９５重
量％であり、成分(b) が９５〜５重量％である。ここで
成分(a) の配合量が５重量％未満の場合には、ポリアミ
ドの耐薬品性、耐摩耗性などの優れた長所が発現せず、
熱可塑性ポリエステルの加水分解性などの短所が発現し
好ましくない。また、成分(a) の配合量が９５重量％を
超える場合には、吸水性が高く、寸法変化が大きくなる
ので好ましくない。さらに、成分(a) と成分(b) の好ま
しい配合割合は成分(a) が３５〜９０重量％であり、成
分(b) が６５〜１０重量％である。

成分(c) の配合量は、上記の配合割合の成分(a) と成分
(b) との混合物１００重量部に対して０．５〜４０重量
部であり、好ましくは１〜３５重量部であり、さらに好
ましくは２〜３０重量部である。ここで、成分(c) の配
合量が０．５重量部未満の場合には、成分(a) と成分
(b) とを相溶化させる効果が低下するために、組成物を
溶融混練した際に、両成分を均一に分散させることがで
きないこと及び分散させた両成分の粒子径が大きくなっ
てしまうことから、緻密で、かつ均質な構造の成形体を
得ることができず、その機械的特性の低下やばらつきを
招来する。また、成分(c) の配合量が４０重量部を超え
る場合は、成分(a) と成分(b) がそれぞれ有している特
性を発揮し難くなる。

成分(d) の配合量は、上記の配合割合の成分(a) と成分
(b) と成分(c) との混合物１００重量部に対して０．３
〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜１５重量部で
あり、さらに好ましくは０．５〜１０重量部である。こ
こで、成分(d) の配合量が０．３重量部未満の場合、本
発明の目的とする高剛性の樹脂組成物を得ることができ
ない。また、２０重量部を超える場合には、高剛性の樹
脂組成物は得られるものの、その他の機械的性質特に引
張り伸度や、衝撃強度が低下し好ましくない。

本発明の樹脂組成物には、その成形性、物性を損なわな
い限りにおいて他の成分、後えば顔料、染料、耐熱剤、
耐化防止剤、耐候性、滑剤、結晶核剤、ブロッキング防
止剤、離型剤などを添加配合することができる。

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限されるもので
はなく、例えば、成分(a) 〜(d) を一軸、又は多軸押出
機を用いて溶融混練する方法を適用することができる。

本発明の樹脂組成物を、上記のように溶融混練したの
ち、射出成形、押出成形、吹込身成形又は圧縮成形など
の方法で成形することにより、優れた機械的特性を有す
る成形体を有することができる。かかる成形体は、各種
自動車部品、機械部品、電気又は電子部品及び一般雑貨
の構成材料として有用である。

［実施例］ 以下、実施例を掲げ、本発明をさらに詳しく説明する。

なお、以下における成形体の各特性の評価は、下記の方
法により行った。

(1) 引張り強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ (2) 引張り破断点伸度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ (3) 曲げ強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ (4) 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ 実施例１〜５及び比較例 本発明の樹脂組成物(a) 〜(b) の各成分として、下記の
各成分を用い表に示す。各成分の組合せ、及び配合量で
樹脂組成物を製造し、成形体として各特性評価用の試験
片を製造した。

成分(a) (a) −１ ナイロン６６（宇部興産(株)製ナイロン６
６、グレード名２０１５Ｂ） (a) −２ ナイロン６（宇部興産(株)製ナイロン６、グ
レード名１０１３Ｂ） 成分(b) (b) −１ ポリエチレンテレフタレート（(株)クラレ製
ポリエチレンテレフタレート、グレード名ＫＳ７００Ｙ
Ｔ） (b) −２ ポリブチレンテレフタレート（帝人(株)製ポ
リエチレンテレフタレート、グレード名Ｃ７０００） 成分(c) ポリ（エチレン／メタクリル酸グリシジル）共重合体
（エチレン／メタクリル酸グリシジル＝８５／１５）を
７０重量部と過酸化結合を側鎖に有するポリ（アクリル
酸ブチル−ｂ−スチレン）（アクリル酸ブチル／スチレ
ン＝１０／９０）３０重量部とを溶融押出機を用い、溶
融温度２００±２０℃で溶融混練して得られたポリ（エ
チレン／メタクリル酸グリシジル）−ｇ−ポリ（アクリ
ル酸ブチル−ｂ−スチレン）であるグラフト化ポリオレ
フィン変性物（日本油脂(株)製、グレード名モディパー
Ａ４１００） 成分(d) エチレンジメラミン（日東理研(株)製） 組成物は、次の方法で製造した。まず、表に示す量の各
成分を予備混合したのち、スクリュー径３０mmの２軸押
出機を用いて２７５℃の樹脂温度で溶融混練してペレッ
ト化した。その後、該ペレットを真空乾燥したのち、射
出成形機によりシリンダー温度２８０℃、金型温度８０
℃の条件で射出成形を行い、組成物を得た。得られた組
成物を各特性評価用の試験片として用い、評価試験を行
った。結果を表に示す。

上記に示した表から明らかなとおり、実施例の組成物
は、引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率のいずれについ
ても優れた値を示しており、特に曲げ弾性率は大巾な向
上が認められる。

一方、比較例の各成形体は、引張り強度、曲げ強度、曲
げ弾性率いずれも実施例と比較して低い値を示してい
る。

［発明の効果］ 以上説明したとおり、本発明の組成物は、グラフト化ポ
リオレフィン変性物およびエチレンジメラミンを構成成
分とすることにより、強度及び剛性を大巾に向上せしめ
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(a) ポリアミド５〜９５重量％及び(b) 熱
   可塑性ポリエステル９５〜５重量％からなる混合物１０
   ０重量部と(c) 分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオ
   レフィンに、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体
   をグラフト重合せしめてなるグラフト化ポリオレフィン
   変性物０．５〜４０重量部と(d) エチレンジメラミン
   ０．３〜２０重量部とからなることを特徴とする高剛性
   樹脂組成物。