JPH0643607A - ブロックされた写真的に有用な基を含んで成るポリマー材料及び多色写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ブロックされた写真的に有用な基（ＰＵＧ）
を時限的に放出することができるポリマー材料を提供す
る。 【構成】 導入されブロックされた写真的に有用な基
は、ＰＵＧと、写真要素の処理時に該ＰＵＧを放出でき
るブロック基とを含有する。該ブロック基は、（ａ）二
求核性試薬と反応することができ、（ｂ）二求核性試薬
の存在における写真要素の処理時にＰＵＧの放出を伴う
求核置換反応を起こさせることができる置換原子によっ
て互いに分離されている二つの求電子性基を含んで成
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真的に有用な基を含
むポリマー化合物に、また前記ポリマー化合物を含有す
る写真要素及び処理に関する。

【０００２】写真処理の際に活性化されうるように、写
真的に有用な基（ＰＵＧ）を含む化合物を不活性形また
はブロック形でフィルムまたは紙のコーティングに含有
させることが望ましい。最も普通には、ＰＵＧは写真現
像処理の際に画像形成の作用として放出される。典型的
なカラー写真要素では、これを、酸化された現像剤との
反応の結果現像抑制剤または漂白促進剤といったＰＵＧ
を放出するカプラーまたは競争剤を使用することによっ
て、実現することがしばしばある。

【０００３】これはＰＵＧを放出する有用な方法ではあ
るが、しかしこのような像様放出が最も有利とはならな
いことがしばしばある。第一に、多数の写真的要件を同
時に満足するＰＵＧ放出化合物を認定することは往々に
して困難である。例えば、ＰＵＧ放出化合物は、好まし
い色相の色素を生成しなければならず、容易に調製され
なければならず、そして適度の反応性、化学安定性及び
分散液安定性を示さなければならない。第二に、画像様
式でＰＵＧを放出することは、例えば画像形成を伴わな
い酸化済現像剤の消費が原因で、画質を劣化させかねな
い。第三に、多くのタイプのＰＵＧは、画像形成の作用
としてではなく、均一に放出されることが好ましい。

【０００４】それゆえ、固定化基または不活性化基、例
えばバラスト基、ブロック基またはポリマー、からのＰ
ＵＧの開裂によるＰＵＧの非像様放出が望ましい。処理
時にブロック基が放出されるまでブロック基にＰＵＧを
写真要素中に固定化させておいて、その後にＰＵＧを移
動性にさせることが望ましいであろう。この一例は、放
出されてフィルムから洗い出される処理までは層内に固
定化されている、フィルター色素であろう。別の例は、
処理の際に放出され、その後写真要素中の金属銀の表面
と相互作用しうる、固定化された漂白促進剤フラグメン
トであろう。さらに別の例は、二求核性種(dinucleophi
le) を含有するアクチベーター溶液で処理するときに写
真要素中に放出される、ブロックされ、導入されたハロ
ゲン化銀現像剤であろう。明らかに、その他の多くの種
類のＰＵＧがこの方法で使用されることが望ましい。媒
体のpHにのみ依存する速度で簡単な加水分解を受ける基
は、多くの場合不十分であることが示されている。この
ような放出が典型的なアルカリ性現像処理において急速
に起こる場合には、その化合物は写真要素の自然老化の
際に不安定になりやすいことが知られている。反対に、
このような化合物が自然老化過程において安定である場
合には、それらは典型的な処理条件下で十分な反応性を
示す見込みがない。

【０００５】このジレンマの一つの解決策は、処理液中
の特別な成分に依存し、pHのみには依存しない放出機構
を発明することである。換言すれば、処理液中の「トリ
ガー」がＰＵＧの放出を引き起こす。

【０００６】

【従来の技術】この例が米国特許第 4,877,720号及び同
第 4,916,047号明細書に記載されており、それらは、写
真現像剤によってブロック基が還元されると、ＰＵＧへ
の結合が破壊されるポリマー材料について開示してい
る。しかしながら、この方法の欠点の一つは、放出が現
像剤の存在においてのみ起こり、ハロゲン化銀現像剤を
含有しない処理液では放出が引き起こされないという点
である。また、このようなブロック基は、現像剤によっ
て還元されやすいように慎重に設計されなければならな
い。それゆえ、その化合物は複雑となり、また調製しづ
らいものとなりうる。さらに、このような化合物が写真
要素内に存在すると、酸化済現像剤の非像様形成が観測
され、これが典型的なカラー写真要素における望ましく
ない非像様色素生成をもたらすであろうことが予想され
る。

【０００７】米国特許第 5,019,492号明細書に開示され
ている「β−ケトエステル」（厳密にはβ−ケトアシ
ル）ブロック化学は、アルカリ条件下でのヒドロキシル
アミンのような二求核性種との反応の際にＰＵＧを急速
に放出する、安定で不活性なブロック化合物の生産を可
能にした。これらのブロック基は、それらを含有する写
真要素の自然老化の際にも安定であることが示されてい
る。ＰＵＧの放出は、酸化済現像剤の望ましくない生成
または消費を伴わずに起こる。しかしながら、最も反応
性の高いブロック基は、ＰＵＧの固定化基または疎水性
バラストとして作用するほど十分な大きさではない。ま
た、ほとんどの場合、ブロック基を疎水性バラスト基で
置換すると、ブロック基の二求核性種に対する反応性を
実質的に低下させてしまう。その上、これらの化合物は
往々にして結晶性であり、また写真要素において分散液
として調製されなければならず、このことが、分散液の
製造工程における望ましくないばらつきや、分散された
化合物の望ましくない結晶化といった問題をもたらす。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】こうして、既知の材料
の欠点を克服する、ＰＵＧを含む材料に対するニーズが
存在していた。ＰＵＧを適時放出することができる安定
性の良好な材料を提供することが非常に望まれている。
また、親水性、分散性並びに機械的及びその他の特性を
様々な処理ニーズに応じるように調整することができ
る、そのようなＰＵＧを含有する材料を提供することも
望まれている。

【０００９】

【課題を解決するための手段、作用及び効果】これらの
ニーズは、以下の基： ＢＧ（Ｔ）_n ＰＵＧ （上式中、ＰＵＧは写真的に有用な基（ＰＵＧ）であ
り、Ｔは時限基(timing group)であり、ｎは０〜３の整
数であり、そしてＢＧは写真要素の処理時にＰＵＧを放
出することができるブロック基である）を含んで成るブ
ロックされた写真的に有用な基を含んで成るポリマー材
料において、該ブロック基は、（ａ）二求核性試薬と反
応することができ、且つ（ｂ）二求核性試薬の存在にお
ける写真要素の処理の際にＰＵＧの放出を伴う求核置換
反応を起こさせることができる置換原子によって互いに
分離されている二つの求電子性基を含んで成り、その求
電子性のより小さい基が、直接に、または少なくとも一
つの放出可能な時限基を介して、ＰＵＧに結合されてい
る、そのようなポリマー材料を提供することによって満
たされる。好ましい実施態様では、本発明のポリマーは
側鎖のブロックされたＰＵＧを含んで成る。さらに好ま
しい実施態様では、ブロックされたＰＵＧはポリマーの
主鎖と一体化されている。

【００１０】本発明の別の態様によると、少なくとも１
種の写真用ハロゲン化銀乳剤、及びそれと組み合わされ
ている上記ポリマーを有する支持体を含んで成る写真要
素が提供される。

【００１１】本発明のさらに別の態様によると、支持
体、ハロゲン化銀乳剤及び上記ポリマー材料を含んで成
る写真要素における画像の現像方法において、該要素を
二求核性種の存在下で処理液と接触させる工程を含んで
成る方法が提供される。好ましい実施態様では、該処理
液は写真用ハロゲン化銀現像剤を含んで成る。

【００１２】ブロックされた写真的に有用な基をポリマ
ー材料に導入して、幅広い範囲の特性を有する非常に安
定なポリマーを製造できることがここで発見された。本
発明のポリマーは、二求核性種を含む処理液においてＰ
ＵＧの時限放出を実現し、またそれらは自然フィルム老
化の際に、あるいは適当な二求核性種を含まない処理液
において、良好な安定性を示す。

【００１３】本発明のポリマー材料は、今までのポリマ
ーまたはモノマーのブロックされたＰＵＧでは提供され
ない数多くの利点を提供する。該ブロック基は、酸化済
現像剤との反応後に像様式でＰＵＧを放出する化合物に
はつきものの望ましくない作用、例えば画像の劣化、を
伴うことなく放出される。また、該ポリマー材料を使用
して、非像様式で放出されることが望ましいまたは当然
であるＰＵＧを放出させることもできる。ＰＵＧの放出
は、酸化済現像剤の望ましくない生成を伴うことなく起
こる。その上、本発明のポリマー材料は、それらの分子
量によって、もとから不動性または拡散抵抗性とするこ
とができる。

【００１４】本発明のポリマーの特性は、写真性能を最
適化するために一様に変更することができる。これは、
例えば、コポリマー組成やポリマー分子量の変更によっ
て実現することができる。対照的に、化学構造の小さな
違いを有する非ポリマー化合物間には、反応性または結
晶性の急激な差がしばしば存在する。同じ性質におい
て、写真要素に用いられる本発明のほとんどのポリマー
は、分散したときに望ましくない結晶化を起こしにく
く、こうして様々なコーティングにおける化合物の反応
性のばらつきや、写真要素の塗布層内の物理的欠陥が回
避される。さらに、このようなポリマーは、写真要素の
最上部層内の分散液の結晶化によって典型的に引き起こ
される写真要素表面の析出物の形成、またはブルーミン
グの問題を回避する。

【００１５】さらに、水溶液ポリマー、水性ラテックス
及び水性自己分散性ポリマーを含む本発明の多くのポリ
マーを写真要素中に直接導入して、分散液の調製に伴う
障害を回避することができる。その上、このようなポリ
マーを含んで成る写真層は、分散している化合物を含ん
で成る層と比べて、改善された均一性、改善された物理
的集結性及び改善された光学特性を有することができ
る。

【００１６】本発明のポリマーは、疎水的にバラスト化
された非ポリマー化合物と比べて、向上したＰＵＧ放出
速度を示すこともできる。このことは、水溶液ポリマ
ー、水性ラテックス及び水性自己分散性ポリマー、並び
にイオン性基または処理液中でイオン化できる基を含有
するポリマーに、特に適合する。これに対する可能な理
由は、分子量によって拡散抵抗性にされている親水性ポ
リマーが、同様に親水性である二求核性種とより遭遇し
やすいという理由である。疎水性の低分子量化合物は分
散液中で二求核性種から望ましくなく保護されてしま
い、また親水性の低分子量化合物は拡散抵抗性にならな
い。この向上した反応性は、非ポリマーのブロックされ
たＰＵＧに必要なものより、短時間で、低温で、低濃度
の二求核性種で、あるいは弱アルカリ条件下で、有用な
ＰＵＧ放出速度を可能にすることができる。

【００１７】本発明によるポリマー材料は、ブロックさ
れた写真的に有用な基を個別に含んで成る複数のモノマ
ー単位を含んで成ることができる。ブロックされたＰＵ
Ｇは、それぞれのモノマーにおいて同じであっても異な
っていてもよい。こうして、本発明のポリマーは、別々
のブロックされたＰＵＧを含んで成るモノマーのコポリ
マーであるか、あるいは同じまたは異なるブロックされ
たＰＵＧを順に含んで成ることができる異なるモノマー
のコポリマーであることができる。本発明のポリマー
は、ブロックされたＰＵＧを含んで成る少なくとも１種
のモノマーと、ブロックされたＰＵＧを含まない少なく
とも１種のモノマーとのコポリマーであってもよい。

【００１８】本発明のポリマーを製造するのに有用なモ
ノマー単位は、モノマー構造に適合し且つ十分な分子量
のポリマーを生じる何らかの手順または方法によって重
合可能なモノマーを含むことができる。このような方法
は、例えば、ラジカル重合、重縮合、カチオン重合、開
環重合、等が含むことができる。例示的なモノマーに
は、側鎖のブロックされたＰＵＧを有するエチレン系不
飽和モノマーが含まれる。本発明のポリマーの調製に
は、側鎖のブロックされたＰＵＧで置換された重合性モ
ノマーとして、あるいは本発明のコポリマーの調製にお
けるコモノマーとして、各種の不飽和モノマーが有用で
ある。これらには、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、２−ブテン、（C_1-6）アルクアクリル酸、特にアク
リル酸及びメタクリル酸、（C_1-6）アルキル（アルク）
アクリレート、特に（C_1-6）アルキルアクリレート及び
メタクリレート、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、
ビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニル
ケトン、（アルク）アクリロニトリル、未置換及び置換
（アルク）アクリルアミド、塩化（アルク）アクリロイ
ル、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、
クロトン酸及びそれらの（C_1-6）アルキルエステル、無
水マレイン酸、塩化アリル、酢酸アリル、ポリオレフィ
ン、例えばブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、
芳香族ビニルモノマー、例えば、未置換及び置換スチレ
ン、α−メチルスチレン、安息香酸ビニル、桂皮酸、ス
チルベン、並びにその他の周知のエチレン系不飽和モノ
マーが含まれる。任意ではあるが、これらのモノマー
は、ブロックされたＰＵＧに悪影響を及ぼさない、例え
ば（C_1-6）アルキル、ハロゲンまたはその他の置換基
で、さらに置換されていてもよい。

【００１９】有用な縮合ポリマーには、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ尿
素、ポリスルホン、ポリシロキサン、等が含まれる。こ
れらのポリマーは、特定の縮合ポリマーに適した、ＰＵ
Ｇ置換モノマー、例えばＰＵＧ−置換二酸、ジアミン、
ジイソシアネート、グリコール、等から製造することが
できる。多数の官能価、例えばウレタンと尿素基、また
はウレタンとカーボネート基、を有するポリマーも、本
発明の範囲内で有用である。さらに、本発明のポリマー
は、例えばエポキシ樹脂、ノボラック、等を含むが、架
橋されていてもよい。

【００２０】側鎖のブロックされたＰＵＧを有するその
他の有用なモノマーには、置換された酸化エチレン、酸
化プロピレンまたはその他のエポキシド、置換されたイ
ソシアネート、置換されたエチレンイミン、置換された
テトラヒドロフラン、及び開環重合を受けることができ
るその他のモノマー、が含まれる。

【００２１】本発明によるブロックされたＰＵＧを含ん
で成るポリマーは、予備成形されたポリマーを改質する
ことによって調製することもできる。ブロックされたＰ
ＵＧで置換されうるポリマーの例には、合成ポリマー、
ポリサッカライド（スターチ、セルロース及びプルラン
を含む）、ポリペプチド、ゼラチン、等が含まれる。

【００２２】本発明のポリマーは、ホモポリマー、ラン
ダムコポリマー、交互コポリマーまたはブロックコポリ
マーであることができる。これらのポリマーのこうした
構造上の変型は、ポリマーの反応性、安定性、溶液特性
及びその他の重要な写真特性に影響を与えることができ
る。

【００２３】本発明によるポリマーは疎水性であっても
親水性であってもよい。それらは、水溶性、水分散性、
ラテックス、架橋ラテックス、または有機溶剤に可溶性
であることができる。該ポリマーは、架橋性基または写
真要素の硬化反応に参加する基を含有することができ
る。該ポリマーの特性は、フィルム層への導入方法、例
えば水溶液ポリマーまたはラテックスの単なる添加、あ
るいは有機溶剤に可溶性のものについての典型的な分散
液製造方法、に影響を与える。該ポリマーの特性はま
た、二求核性種による攻撃に対するブロックされたＰＵ
Ｇ基の反応性にも影響を与える。該ポリマーは、モノマ
ーまたは複数種のモノマーの特定の置換基に依存して、
未帯電であること、あるいはアニオン、カチオンまたは
双性イオン特性を示すことができる。さらに該ポリマー
は、処理中にポリマーの反応性を変化させるイオン化性
基を有することもできる。

【００２４】親水性であるか、またはイオン化性基を含
有する、本発明に従い製造されたポリマーは、疎水性バ
ラストを結合することによって失われかねない化学反応
性を保持しながら、分子量のおかげで不動（すなわち、
非移動性、拡散抵抗性）であることができる。本発明に
よる多くのポリマーは、分散液調製をまったく必要とし
ないので、分散工程から派生する何らかのばらつきや、
カプラー溶剤を不要にする。水性ポリマー溶液または水
性ラテックスを塗布溶液に直接添加することができる。
また、ポリマー材料は、ブルーミングや結晶化といっ
た、分散液に付随することが普通である問題も除外す
る。

【００２５】添加された本発明によるポリマーを含むフ
ィルムは、ポリマーバインダー、すなわちゼラチン、の
物理構造の破壊がより少ないために、従来の分散液を含
むフィルムよりも良好な物理特性を示すことができる。

【００２６】さらに、フィルムは、分散粒子からの光散
乱がより少なく、またおそらくバインダーを官能性ポリ
マーで部分置換することによって得られるより薄い層を
有する、良好な光学特性をも示すことができる。この利
点は、実質的な量のＰＵＧが必要とされ、しかもＰＵＧ
が画像形成層の上に塗布されている、フィルター色素ポ
リマーのような用途において特に顕著になりうる。

【００２７】構造的に似ている小さな分子間に存在しう
るより急激な差に比べ、コポリマー組成の連続変化によ
って写真性能を微調整することができる。

【００２８】基ＢＧ−（Ｔ）_n −ＰＵＧを含有する本発
明の各種ポリマーを使用することができる。基ＢＧ−
（Ｔ）_n −ＰＵＧは、ポリマー主鎖に対する側鎖であっ
ても、またポリマー鎖中に導入されていてもよい。例え
ば、以下の構造のうちのいずれかを含有するポリマーが
本発明の範囲内に含まれる：

【００２９】

【化１】

【００３０】

【化２】

【００３１】上式中、Ｍは重合性モノマー残基、すなわ
ち、ブロックされたＰＵＧを含まないモノマーであり、
Ｌは、ＢＧをＭに連結し、しかも処理の際に開裂しな
い、二価の結合基または結合であり、Ｔは時限基であ
り、ＢＧはブロック基であり、ＰＵＧは写真的に有用な
基であり、ｎは０〜３の整数であり、そしてｍ及びｐ
は、ｍ＋ｐの合計が０〜２になるように選ばれた整数で
ある。

【００３２】（ａ）型のポリマーでは、ＰＵＧはモノマ
ー単位の側鎖であり、こうして結合基を介してポリマー
鎖に順に連結されることができるブロック基を介してポ
リマー鎖に結合されている。ブロック基とＰＵＧの間
に、任意の時限基を挿入することができる。（ｂ）型の
ポリマーは、ブロック基によって置換されている官能性
ポリマーを含むが、その官能価は処理の際に変化する。
（ｃ）型のポリマーは（ａ）型に似ているが、但し、時
限基は直接あるいは結合基を介してポリマー鎖に永久的
に結合されており、またブロック基の開裂は結果的にＰ
ＵＧの放逐につながる。（ａ）〜（ｃ）型のポリマー
は、例えばエチレン系不飽和モノマーから、ラジカル重
合性モノマーから、付加重合に参加できるその他のモノ
マーから、あるいは縮合性モノマーから調製することが
できる。

【００３３】（ｄ）〜（ｉ）型のポリマーでは、１種以
上のＰＵＧ、時限基またはブロック基がポリマー主鎖の
成分として存在している。（ｇ）〜（ｉ）型のポリマー
では、ブロック基からのＰＵＧの放出がポリマー鎖をも
開裂させる。これらのポリマーは縮合性モノマーから調
製されることが最も適しているが、縮合性官能価は、要
求しだいでＰＵＧ及び／またはブロック基及び／または
時限基の上に存在する。

【００３４】上記ポリマーにおいてＢＧで表されている
ブロック基の好ましい構造は以下の式によって表され
る：

【００３５】

【化３】

【００３６】上式中、Ｅ₁ 及びＥ₂ は独立に求電子性基
であり、しかもＥ₁ はＥ₂ よりも求電子性が大きく、且
つＥ₂ は上述のように（Ｔ）_n −ＰＵＧに連結されてお
り、そしてＹ¹ は、二求核性種の存在において前記写真
要素を処理する際にＰＵＧの放出と共に求核置換反応を
起こさせるＥ₁ とＥ₂ との間の距離を提供する置換原子
である。ポリマー構造にとって適当である場合には、Ｅ
₁ 、Ｅ₂ 及びＹ¹ はポリマーへの別の新たな結合点を有
することができる。

【００３７】上記ポリマー構造においてＢＧで表される
適当なブロック基は、ポリマーの型とともに変化する。
（ｂ）〜（ｅ）及び（ｇ）のポリマー型については、任
意に一つ以上の時限基を介して、ＰＵＧに結合している
ブロック基が適当であるが、ブロック基はポリマー分子
へのその他の結合点を有さない。これらの型のポリマー
については、米国特許第 5,019,492号明細書（その全体
を本明細書では参照として取り入れる）に開示されてい
るブロック基のうちのいずれを使用してもよいであろ
う。上記の（ａ）、（ｆ）、（ｈ）及び（ｉ）のポリマ
ー型においてＢＧで表されているブロック基に可能な構
造は類似しているが、但し、少なくとも一つの基Ｅ₁ 、
Ｅ₂ またはＹ¹ は、基Ｅ₂ に結合しているＰＵＧまたは
時限基Ｔを介する以外でポリマー分子にさらに連結され
ている。

【００３８】前記ブロック基構造における要素Ｅ₁(Ｙ¹)
Ｅ₂ の好ましい序列は以下の式によって表される。

【００３９】

【化４】

【００４０】上式中、Ｒ₃ は未置換もしくは置換アルキ
ル、未置換もしくは置換アリール、またはＺと共にＹ²
との環を完成するのに必要な原子であり、Ｚは、Ｒ₃ 及
びＹ² と共に炭素環式または複素環式環を完成するのに
必要な原子を表し、Ｙ² は、二求核性種の存在において
前記写真要素を処理する際にＰＵＧの放出と共に求核置
換反応を起こさせることができる、カルボニル基間の距
離を提供する置換炭素原子であり、そしてｑは０または
１である。

【００４１】上記ポリマー型に適当な場合には、Ｒ₃ ま
たは（Ｚ）_q または（Ｙ² ）は、ポリマー分子へのさら
なる結合点を有することができる。

【００４２】特に好ましいものは、要素Ｅ₁(Ｙ¹)Ｅ₂ が
以下の式に相当するブロック基構造のものである：

【００４３】

【化５】

【００４４】上式中、Ｒ₄ は、ポリマーへの結合基また
は結合（すなわち、結合点）を含んで成ることができる
未置換または置換アルキル、未置換または置換アリール
であり、そしてＲ₅ 及びＲ₆ は、独立に、水素またはポ
リマーへの結合基もしくは結合（結合点）である。

【００４５】シクロヘキサノンの実施態様では、環内の
４個のメチレン基のうちの一つを窒素原子のような異種
原子に任意に交換することができる。また、環のメチレ
ン基のうちの一つまたは異種原子をさらに置換すること
ができる。シクロヘキシルメチレン基のうちの一つを基
Ｒ₇ で置換することができ、該基は、例えば、アルキ
ル、アリール、複素環式、アミド、エステル、エーテ
ル、スルホンアミドまたはカルボキシル基であることが
できる。異種原子を基Ｒ₈ で置換することができ、該基
は、例えば、アルキル、アリール、複素環式、アシル、
アルキルスルホニルもしくはアリールスルホニル基、ま
たは−Ｎ−Ｃ（Ｏ）−基であることができる。メチレン
または異種原子の置換基は、ポリマーへの結合基または
結合点をさらに含んで成ることもできる。

【００４６】ポリマー型（ｂ）〜（ｅ）及び（ｇ）に適
した前記ブロック基は、米国特許第5,019,492号明細書
に記載されている。ポリマー型（ａ）、（ｆ）、（ｈ）
及び（ｉ）に適した関連のブロック基は、米国特許第
5,019,492号明細書に記載されている基と似ているが、
但し、それらはポリマー分子への別の結合点を少なくと
も一つ含有している。

【００４７】時限基Ｔは、未置換であること、あるい
は、例えば前駆体化合物の水溶解性を制御するために１
種以上の置換基を含有することができる。時限基は、所
望であれば、ポリマー鎖の成分であることができる。例
示的な時限基が、米国特許第 4,248,962号、同第 4,77
2,537号及び同第 5,019,492号明細書に開示されてい
る。本発明によると、３個までの時限基を連続して結合
させることができる（すなわち、ｎ＝０〜３、ｍ＋ｐの
合計は０〜２）。時限及びブロック基、並びにＰＵＧ
は、バラスト化されていてもいなくてもよい。換言すれ
ば、例えば米国特許第 4,420,556号及び同第 4,923,789
号明細書に記載されているように、Ｔ、ＢＧ及びＰＵＧ
のうちの少なくとも一つが、本発明の化合物を非拡散性
にするような分子の大きさや形状の基を含むことができ
る。有利なバラスト基には、炭素原子数約８〜３２個を
有するアルキル及びアリール基が含まれる。

【００４８】ブロック基を含んで成るポリマーサブユニ
ットには、以下のものが含まれるが、これらには限定は
されない：

【００４９】

【化６】

【００５０】写真的に有用な基と組み合わされたブロッ
ク基を含んで成るポリマーサブユニットの有用な構造に
は、以下のものが含まれるが、これらには限定はされな
い：

【００５１】

【化７】

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】気付くとおり、本発明によるポリマーには
上記の多数のモノマー型が存在することもでき、また本
発明のポリマーは、ブロックされたＰＵＧを含んで成る
モノマーとブロックされたＰＵＧを含まないモノマーと
の両方のコポリマーであることもできる。このように、
所望の特性を示すポリマーを製造するために、ブロック
されたＰＵＧを含有するモノマーの比率を制御すること
ができる。用途によっては、ポリマーの物理特性が合理
的であるならば、ブロック化ＰＵＧ含有モノマーの含有
量が約１００％であることが適する場合もありうる。別
の用途では、ブロック化ＰＵＧ含有モノマーを１％より
もはるかに少なく有するポリマーを製造することができ
る。

【００５６】ポリマーの分子量は、非常に幅広い範囲に
わたることができる。典型的なポリマーの分子量は少な
くとも約１０００である。好ましくは、本発明のポリマ
ーは約２０００〜１０⁷ の範囲内にある。使用する特定
のＰＵＧ及びポリマー特性に依存して、この分子量範囲
は変動しうる。例えば、ＰＵＧが水溶性ポリマーから放
出される場合の好ましい範囲は約１０，０００〜１０⁶
である。分子量の非常に低い水溶性ポリマーは写真要素
において拡散抵抗性がより小さくなり、また分子量の非
常に高いポリマーは塗布溶液の粘度を増加させるので、
高品質の写真要素の製造が困難になるおそれがある。疎
水性の大きな、またはバラスト基を有するポリマーは、
より低分子量であっても十分に不動性であることができ
る。架橋ラテックスやマイクロゲルのような１０⁷ を上
回る非常に高い分子量を示すある種のポリマーもまた有
用であり、写真要素に容易に導入することができる。

【００５７】本明細書で使用している用語「写真的に有
用な基（ＰＵＧ）」は、写真材料に用いられることがで
き、しかも記載したようにブロック基から放出されるこ
とができる任意の基をさす。それは、ブロック基（及び
任意の時限基）以外のブロックされた写真的に有用な化
合物の一部をさす。ＰＵＧは、例えば、写真色素、写真
試薬またはポリマーであることができる。

【００５８】本明細書における写真試薬は、放出時に、
写真要素内の成分とさらに反応する部分である。本明細
書におけるポリマーは、ブロック基の放出時に、変化し
た機能または特性を示す反復単位を含んで成る分子であ
る。

【００５９】このような写真的に有用な基には、例え
ば、カプラー（例、画像色素生成カプラー、現像抑制剤
放出型カプラー、競争カプラー、ポリマーカプラー及び
その他の形態のカプラー）、架橋基、現像抑制剤、現像
促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、色素、色素前駆体、
現像剤（例、競争現像剤、色素生成現像剤、現像剤前駆
体、電子移動剤及びハロゲン化銀現像剤）、還元剤、銀
イオン定着剤、ハロゲン化銀溶剤、ハロゲン化銀錯生成
剤、画像トナー、前処理及び後処理画像安定剤、硬膜
剤、タンニング剤、カブリ剤、カブリ防止剤、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤、核剤、核形成促進剤、化学及び分光
増感剤または減感剤、界面活性剤、帯電防止剤、及びそ
れらの前駆体、並びに写真材料に有用であることが知ら
れているその他の添加剤、が含まれる。

【００６０】利用することができるポリマーのＰＵＧに
は、各種の用途のためのポリマーが含まれる。例えば、
例えば、第四アンモニウム基のようなカチオン基を含ん
で成る媒染ポリマーを、ブロック基及び任意の時限基の
放出時に不帯電ポリマーに転換することで、写真要素か
らの色素の除去を改善することができる。親水性または
イオン化性基がブロック基の放出によってマスクされな
いようにポリマーを設計して、処理の際にポリマーを写
真要素から洗い出させることができる。低分子量から中
分子量のポリマー、例えばある種の縮合ポリマーを、
（ポリマー型（ｃ）及び（ｄ）にあるように）任意に時
限基を有するブロック基を含んで成る二官能性分子を介
してより小さなフラグメントを結合することによって、
より高分子量へと連鎖延長することで、高分子量のポリ
マーをもたらすことができる。これらのポリマーは、ブ
ロック基の放出時に、より低分子量のフラグメントへ再
度転換することで、反応性や拡散性といったポリマー特
性を変化させることができる。

【００６１】これらの例からわかるように、ブロック基
を含んで成るポリマーの使用は、ＰＵＧの損失（すなわ
ち、ポリマーから放出されて写真要素から洗い出され
る、フィルター色素のような、不能にされたかまたは小
さなフラグメントである媒染ポリマー）と、ＰＵＧの活
性化（すなわち、ポリマーに結合しているが、最初はブ
ロック基によって遮蔽されており、そして機能するため
には放出されなければならない有用な基、例えば漂白促
進剤）との両方をもたらすことができる。換言すれば、
用途によって、ブロック基の放出が、写真的機能の損失
または出現のいずれかをもたらすことができる。

【００６２】有用なＰＵＧの特別な例を以下に記載す
る。

【００６３】１．カプラー Ａ．画像色素生成カプラー：例示的カプラーには、写真
技術分野で知られているシアン、マゼンタ及びイエロー
画像色素生成カプラーが含まれる。酸化済発色現像剤と
の反応時にシアン色素を生成する例示的カプラーは、フ
ェノール及びナフトール類である。代表的なカプラーが
以下の特許公報及び刊行物に記載されている：米国特許
第 2.367,531号；同第 2,423,730号；同第 2,474,293
号；同第 2,772,162号；同第 2,801,171号；同第 2,89
5,826号；同第 3,002,836号；同第 3,034,892号；同第
3,041,236号；同第 3,419,390号；同第 3,476,563号；
同第 3,772,002号；同第 3,779,763号；同第 3,996,253
号；同第 4,124,396号；同第 4,254,212号；同第 4,29
6,200号；同第 4,333,999号；同第 4,443,536号；同第
4,457,559号；同第 4,500,635号；同第 4,526,864号；
同第 4,690,889号；同第 4,775,616号；及びAgfa Mitte
ilungen 刊の「Farbkuppler - ein Literaturu bersich
t 」、Band III, pp. 156-175 (1961)。例示的なマゼン
タ色素生成カプラーはピラゾロン、ピラゾロトリアゾー
ル、ピラゾロベンズイミダゾール及びインダゾロン類で
ある。典型的なカプラーが以下の文献に記載されてい
る：米国特許第1,269,479号；同第 2,311,082号；同第
2,343,703号；同第 2,369,489号；同第2,600,788号；同
第 2,673,801号；同第 2,908,573号；同第 3,061,432
号；同第3,062,653号；同第 3,152,896号；同第 3,519,
429号；同第 3,725,067号；同第3,935,015号；同第 4,1
20,723号；同第 4,443,536号；同第 4,500,630号；同第
4,540,654号；同第 4,581,326号；同第 4,774,172号；
欧州特許出願公報第 170,164号；同第 177,765号；同第
284,239号；同第 284,240号；及びAgfa Mitteilungen
刊の「Farbkuppler - ein Literaturu bersicht 」、Ba
nd III, pp. 126-156 (1961)。酸化済発色現像剤との反
応時にイエロー色素を生成するカプラーは、典型的に
は、アシルアセトアニリド類、例えばベンゾイルアセト
アニリド及びピバリルアセトアニリドである。代表的な
カプラーが以下の文献に記載されている：米国特許第
2,298,443号；同第 2,407,210号；同第 2,875,057号；
同第 3,048,194号；同第 3,265,506号；同第 3,384,657
号；同第 3,415,652号；同第 3,447,928号；同第 3,54
2,840号；同第 3,894,875号；同第 3,933,501号；同第
4,022,620号；同第 4,046,575号；同第 4,095,983号；
同第 4,182,630号；同第 4,203,768号；同第 4,221,860
号；同第 4,326,024号；同第 4,401,752号；同第 4,44
3,536号；同第 4,529,691号；同第 4,587,205号；同第
4,587,207号；同第 4,617,256号；欧州特許出願公報第
296,793号；及びAgfa Mitteilungen 刊の「Farbkuppler
- ein Literaturu bersicht 」、Band III, pp. 112-1
26 (1961)。

【００６４】Ｂ．酸化済発色現像剤との反応時に無色の
生成物を形成するカプラーが、英国特許第 861,138号；
米国特許第 3,632,345号；同第 3,928,041号；同第 3,9
58,993号；及び同第 3,961,959号に記載されている。

【００６５】Ｃ．酸化済発色現像剤との反応時にブラッ
ク色素を生成するカプラーは、好ましくは、レソルシノ
ールまたはｍーアミノフェノールである。典型的なカプ
ラーが、米国特許第 1,939,231号；同第 2,181,944号；
同第 2,333,106号；及び同第4,126,461号；ドイツＯＬ
Ｓ第 2,644,194号及び同第 2,650,764号に記載されてい
る。

【００６６】Ｄ．現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲカ
プラー）である例示的カプラーには、例えば米国特許第
3,227,554号；同第 3,384,657号；同第 3,615,506号；
同第3,617,291号；同第 3,733,201号；同第 4,248,962
号；及び英国特許痔あ 1,450,479号に記載されているも
のが含まれる。ＰＵＧとして好ましい現像抑制剤は複素
環式化合物、例えばメルカプトテトラゾール、メルカプ
トトリアゾール、メルカプトオキサジアゾール、セレノ
テトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベ
ンゾチアゾール、メルカプトベンズオキサゾール、セレ
ノベンズオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、セレノベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、
ベンゾジアゾール及び１，２，４−トリアゾール、テト
ラゾール、及びイミダゾールである。

【００６７】２．色素及び色素前駆体 有用な色素及び色素前駆体には、アゾ、アゾメチン、ア
ゾピラゾロン、シアニン、インドアニリン、インドフェ
ノール、アントラキノン、トリアリールメタン、アリザ
リン、ニトロ、キノリン、インジゴイド、オキサノー
ル、並びにフタロシアニン系色素及び該色素の前駆体、
例えばロイコ色素、テトラゾリウム塩または移動色素が
含まれる。色素は、ブロック基の存在によって色相移動
されうる。これらの色素は錯体化金属または錯体化可能
金属であることができる。このような色素について記載
している代表的な特許は、米国特許第 3,880,568号；同
第 3,931,144号；同第 3,932,380号；同第 3,932,381
号；及び同第 3,942,987号である。

【００６８】３．現像剤 放出させる現像剤は、発色現像剤、黒白現像剤及びクロ
ス酸化性現像剤であることができる。それらにはアミノ
フェノール、フェニレンジアミン、ヒドロキノン及びピ
ラゾリドンが含まれる。このような現像剤について記載
している代表的な特許は、米国特許第 2,108,243号；同
第 2,193,015号；同第 2,289,367号；同第 2,304,953
号；同第 2,592,364号；同第 2,743,279号；同第 2,75
1,297号；同第 2,753,265号；同第 2,772,282号；同第
3,656,950号；及び同第 3,658,525号である。1991年12
月19日に米国特許庁に出願した整理番号第 26265/161号
明細書に開示した現像剤が特に好ましい。

【００６９】４．漂白抑制剤 代表的な漂白抑制剤には、例えば、米国特許第 3,705,8
01号；同第 3,715,208号及びドイツＯＬＳ第 2,405,279
号に記載されている例示的漂白抑制剤が含まれる。ま
た、好ましいＰＵＧが米国特許第 5,019,492号に記載さ
れている。

【００７０】本発明の二求核性種は米国特許第 5,019,4
92号明細書に記載されているいずれの化合物であっても
よい。例として、過酸化水素、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジン、ジアミン、アミノ酸、アミノアル
コール及びアミノチオールが含まれる。好ましい二求核
性種は過酸化水素、ヒドロキシルアミン及び一置換ヒド
ロキシルアミンである。また、二求核性種は、上記二求
核性化合物のいずれかの塩であってもよい。

【００７１】本発明による乳剤及び要素において使用す
るのに適した材料に関する以下の議論では、Kenneth Ma
son Publications Ltd (Emsworth, Hampshire PO10 7D
Q, U.K.) により発行されたResearch Disclosure , Dec
ember 1989, Item 308119を参照するが、その開示全体
を本明細書では参照として取り入れる。この刊行物を以
降「Research Disclosure」と称する。

【００７２】本発明の要素の支持体は、写真要素用によ
く知られているいくつかの支持体のうちのいずれのもの
であってもよい。これらには、ポリマーフィルム、例え
ばセルロースエステル（例、セルローストリアセテート
及びジアセテート）及び二塩基性芳香族カルボン酸と二
価アルコールとのポリエステル（例、ポリエチレンテレ
フタレート）、紙、並びにポリマー被覆紙が含まれる。

【００７３】本発明による写真要素は、Research Discl
osure Section XVII及びその中に引用されている文献に
記載されているように、特定の支持体表面に塗布される
ことができる。

【００７４】本発明による写真要素の放射線感性層は、
任意の周知の放射線感性材料、例えばハロゲン化銀、ま
たはその他の感光性銀塩を含有することができる。ハロ
ゲン化銀が放射線感性材料として好ましい。ハロゲン化
銀乳剤は、例えば臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化
銀、塩ヨウ化銀、臭ヨウ化銀またはそれらの混合物を含
有することができる。該乳剤は、１００、１１１または
１１０結晶面で制限されている粗い、中位のまたは細か
いハロゲン化銀粒子を含むことができる。

【００７５】本発明による要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、ネガ作用性またはポジ作用性のどちらであっ
てもよい。適当な乳剤とそれらの調製については、Rese
archDisclosure Section I and II及びその中に引用さ
れている刊行物に記載されている。

【００７６】平板状粒子ハロゲン化銀乳剤も有用であ
る。一般に、平板状粒子乳剤は、直径を厚さの２乗で割
った値が２５を上回るように選ばれた粒子直径及び厚さ
を有する平板状粒子ハロゲン化銀結晶が、５０％を超え
る全粒子投影面積を占めている乳剤をいう。上記直径及
び厚さはどちらもミクロン単位で測定される。平板状粒
子乳剤の例が、米国特許第 4,439,520号明細書に記載さ
れている。

【００７７】本発明による要素の乳剤層及びその他の層
に適したベヒクルは、Research Disclosure Section IX
及びその中に引用されている刊行物に記載されている。

【００７８】上記放射線感性材料は、放射線の特定波
長、例えば可視スペクトルの赤、青または緑部分に、あ
るいはその他の波長領域、例えば紫外、赤外、Ｘ線、等
に増感することができる。ハロゲン化銀の増感は、化学
増感剤、例えば金化合物、イリジウム化合物またはその
他の第VIII族金属化合物を用いて、あるいは分光増感色
素、例えばシアニン色素、メロシアニン色素、またはそ
の他の周知の分光増感剤を用いて達成することができ
る。例示的な増感剤が、Research Disclosure Section
IV及びその中に引用されている刊行物に記載されてい
る。

【００７９】本発明による多色写真要素は、一般に、イ
エローカラー生成カプラーを組み合わせて有する青感性
ハロゲン化銀層と、マゼンタカラー生成カプラーを組み
合わせて有する緑感性ハロゲン化銀層と、そしてシアン
カラー生成カプラーを組み合わせて有する赤感性ハロゲ
ン化銀層とを含んで成る。好ましい実施態様では、多色
写真要素は、ＰＵＧとしてカラー生成カプラーを含む本
発明によるポリマーを含有する。

【００８０】本発明による要素は、Research Disclosur
e Section VII, paragraph D, E, F及びG とその中に引
用されている刊行物に記載されているように、非ポリマ
ーカプラーを含むことができる。これらのカプラーは、
Research Disclosure Section VII, paragraph Cとその
中に引用されている刊行物に記載されているように、要
素及び乳剤の中に含有させることができる。

【００８１】本発明による写真要素またはそれらの個別
の層は、その他のよく知られているいくつかの添加剤や
層のうちのいずれかを含むこともできる。これらには、
例えば、蛍光増白剤（Research Disclosure Section V
を参照のこと）、カブリ防止剤及び画像安定剤（Resear
ch Disclosure Section VIを参照のこと）、粒子間吸収
剤のフィルター層のような光吸収剤、及び光散乱物質
（Research DisclosureSection VIIIを参照のこと）、
ゼラチン硬膜剤（Research Disclosure SectionX を参
照のこと）、酸化済現像剤掃去剤、塗布助剤及び各種界
面活性剤、オーバーコート層、中間層、バリヤ層及びハ
レーション防止層（Research DisclosureSection VII,
paragraph Kを参照のこと）、帯電防止剤（Research Di
sclosureSection XIIIを参照のこと）、可塑剤及び滑剤
（Research Disclosure SectionXII を参照のこと）、
艶消剤（Research Disclosure Section XVI を参照のこ
と）、ステイン防止剤及び画像色素安定剤（Research D
isclosure Section VII, paragraph I及び Jを参照のこ
と）、現像抑制剤放出型カプラー及び漂白促進剤放出型
カプラー（Research Disclosure Section VII, paragra
ph Fを参照のこと）、現像調節剤（Research Disclosur
e Section XXI を参照のこと）、並びに当該技術分野で
知られているその他の添加剤及び層、が含まれる。

【００８２】本発明による写真要素は、Research Discl
osure Section XVIII に記載されているように、化学放
射線に露光して潜像を形成させることができる。本発明
の二求核性種は、採用する処理の１種以上の処理液の１
成分であること、または写真要素内にブロックされたも
しくはブロックされていない形態で存在すること、また
はその他の何らかの手段によって処理の際に導入される
ことが可能である。該写真要素は、特別な要素の所期の
機能及び構造に適した処理法によって処理することで画
像を形成することができる。このような処理には、銀画
像を、ネガ画像または直接ポジ画像のいずれかで形成さ
せる処理が含まれる。このような処理には、黒白ネガフ
ィルム及び銀プリント、医療用Ｘ潜材料、並びにグラフ
ィック技術やリソグラフィック用途に用いられている材
料、に典型的に採用されるものが含まれる。色素画像を
形成させる処理を採用することができる。これらには、
Eastman Kodak 社のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、ＥＰ
−２、ＥＣＮ−２及びＥＣＰ−２Ａ処理が含まれるが、
これらに限定はされない。色素画像を形成する有用な処
理法は、ネガまたはポジのカラー画像を形成すること、
あるいはモノクロ色素画像を形成することができる。

【００８３】

【実施例】本発明を以下の実施例によってさらに説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００８４】実施例１ 漂白促進剤モノマー１（Ｓ−（２−（４−モルフォリ
ノ）エチル）１−（４−ビニルベンジル）−２−シクロ
ヘキサノンチオカルボキシレート）の合成の概略を以下
に記載する。

【００８５】

【化１１】

【００８６】エチル２−シクロヘキサノンカルボキシレ
ート（Ａ）（75 g）を587 mlの１ＮNaOHと共に透明溶液
が得られるまで（90分間）室温で攪はんした。NaClの飽
和溶液（100 ml）を加え、その混合物を０℃に冷却し、
そして１２Ｎの HCl（60 ml）を１滴ずつ添加した。そ
の混合物を０℃で30分間攪はんし、その固体生成物
（Ｂ）をフィルターで収集して、空気流中で30分間乾燥
した。収量は45.6 g（73％）であった。

【００８７】機械的スターラーと、温度計と、添加漏斗
と、ドライアイスコンデンサーとが取り付けられている
容量３Ｌのフラスコ中で、該カルボキシレート（Ｂ）
（89.7g）をN₂雰囲気下でCH₂Cl₂と混合した。その混合
物を ー20℃未満に冷却し、エチルジイソプロピルアミン
（114 ml）を加え、次いでクロロメチルエチルエーテル
（64 ml ）を30分間にわたって滴下した。その混合物を
さらに30分間攪はんし、そして室温まで温めさせた。そ
の反応混合物を250 mlの0.1N HClで３回洗浄し、Na₂SO₄
で乾燥し、そして真空下で蒸発させてエステル（Ｃ）を
油状物として得た。収量は99.1 g（78％）であった。

【００８８】コンデンサーとマグネチックスターラーが
取り付けられている容量500 mlのフラスコ中で、エステ
ル（Ｃ）（30.0 g）、塩化ｐ−ビニルベンジル（22.9
g）、粉末Cs₂CO₃（58.7 g）、粉末KI（5.0 g ）、ピロ
ガロール（0.090 g ）及びアセトン（300 ml）を混合し
た。その混合物を加熱して20時間還流させた。その混合
物を冷却し、ジエチルエーテル（300 ml）を加え、その
溶液を濾過し、溶剤を真空下で蒸発させて、淡黄色の油
状物を得た。 ¹Ｈ ＮＭＲ（CDCl₃, 300 MHz）は、生成
物（Ｄ）と、主不純物として約1.5 ％のアセトン（重量
基準）を示した。収量は47.7 g（約100 ％）であった。

【００８９】エステル（Ｄ）（16.0 g）、CH₂Cl₂（ 80
ml）、塩化オキサリル（ 20 ml）及びN,N-ジメチルホル
ムアミド（0.012 ml）を容量200 mlのフラスコ中で混合
し、そして室温で20時間攪はんした。その混合物を真空
下で蒸発させ、40 ml の新たなCH₂Cl₂を添加し、そして
その混合物を再度蒸発させて明褐色の油状物を得た。¹
Ｈ ＮＭＲ（CDCl₃, 300 MHz）は、エステル（Ｄ）が酸
塩化物（Ｅ）に完全に転化したことを示した。CH₂Cl
₂（100 ml）を添加し、そしてその混合物をN₂雰囲気下
で０℃に冷却した。２−（４−モルフォリノ）エタンチ
オール（6.56 g）を一度に全部添加した。その混合物を
室温にまで温めさせて、24時間攪はんした。その混合物
を160 mlの0.5N NaOH で洗浄し、その有機相をNa₂SO₄で
乾燥し、蒸発させて暗褐色の油状物を得た。カラムクロ
マトグラフィー（シリカ、グラジェント100:0 70:30 C
H₂Cl₂:エチルエーテル）で精製した後、生成物を含有す
る画分の溶剤を蒸発させると、チオカルボキシレート
（Ｆ）（モノマー１）が淡黄色の油状物として得られ
た。 ¹Ｈ ＮＭＲの分析は（Ｆ）の構造と一致し、主な
不純物として極微量のCH₂Cl₂が含まれた。エトキシメチ
ルエステル（Ｄ）に基づく収量は13.6 g（70％）であっ
た。

【００９０】実施例２ モノマー１を使用して、以下に示すように４種類のコポ
リマー構造体を調製した。ポリマー１−１、１−２及び
１−３は水溶液ポリマーである。ポリマー１−４はラテ
ックスポリマーである。溶液ポリマーは双性イオンであ
るが、正味ではアニオン性に荷電している。一般に、コ
ーティングに用いられるアニオン性界面活性剤のため、
写真層を塗布するプロセスにはアニオン性ポリマーの方
がより適合する。

【００９１】該ポリマーは、かなり広い範囲の疎水性／
親水性を包含するが、１−３が最も親水性であり、１−
１及び１−２組成物の親水性はより低下する。材料のう
ち最も疎水性であるラテックスポリマー１−４は、モル
フォリニウム部分に対するトルエンスルホネートカウン
ターイオンと、処理液のｐＨにおいてアニオン性になる
のに十分なカルボン酸官能価とを含有する。これは、カ
ルボン酸をまったく含まないラテックスと比べて、処理
におけるポリマーの化学反応性を向上させることができ
る。

【００９２】

【化１２】

【００９３】

【化１３】

【００９４】

【化１４】

【００９５】

【化１５】

【００９６】ポリマー１−１〜１−４の調製： ａ）ポリマー１−１：マグネチックスターラーを具備し
たシール可能なバイアル中で、アクリルアミド（0.75
g）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸ナトリウム（0.69 g）及びモノマー１（0.58 g）を
混合した。そのモノマーに、水（7.5 ml）、メタノール
（3.5 ml）、1.0N HCl（1.5 ml）及び４，４’−アゾビ
ス（４−シアノバレリアン酸）（0.55 g、75％、不純物
として水を含む）を加えた。バイアルをN₂でパージし、
シールし、そして64℃に16時間加熱すると、濁った粘性
溶液が得られた。その溶液に、1.0N NaOH （1.5 ml）を
加え、そして得られた透明な粘性溶液を、急速に攪はん
されているイソプロピルアルコール（250 ml）にゆっく
りと加えた。その沈澱物を濾過により単離し、100 mlの
イソプロピルアルコールで２回洗浄し、そして真空乾燥
するとポリマーが白色固形物として得られた。 ¹Ｈ Ｎ
ＭＲ（300 MHz, D₂O）は、提案されているポリマー構造
と一致する幅広いシグナルと、約3.6 重量％の残留イソ
プロピルアルコールに対応する十分に解析されたシグナ
ルとを示した。収量は1.55 gで、純度は96重量％で、収
率は75％であった。固有粘度は1.02（0.1N NaCl 、ｃ＝
0.251 ）であった。そのポリマーを水に再溶解して、写
真評価用の５％溶液を調製した。

【００９７】ｂ）ポリマー１−２：マグネチックスター
ラーを具備したシール可能なバイアル中で、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド（0.67 g）、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム（0.57 g）
及びモノマー１（0.58 g）を混合した。そのモノマー
に、水（4.5 ml）、メタノール（5.5 ml）、1.0N HCl
（1.5 ml）及び４，４’−アゾビス（４−シアノバレリ
アン酸）（0.037 g 、純度75％）を混合した。そのバイ
アルをN₂でパージし、シールし、そして64℃に40時間加
熱したところ、２相系の粘性液体混合物が得られた。そ
の溶液に1.0N NaOH（1.5 ml）を加え、そして得られた
透明な粘性溶液を８時間透析すると（10,000MW カット
オフ）、透明な溶液（36.5 g）、4.3%固形分（収率86
％）が得られた。凍結乾燥した試料の ¹Ｈ ＮＭＲ（30
0 MHz, DMSO-dG）は、提案されているポリマー構造と一
致する幅広いシグナルを示した。固有粘度は0.25（0.1
N LiCl／メタノール、ｃ＝0.254 ）であった。

【００９８】ｃ）ポリマー１−３：マグネチックスター
ラーを具備したシール可能なバイアル中で、ｐ−スチレ
ンスルホン酸ナトリウム（1.75 g）とモノマー１（0.58
g）を混合した。そのモノマーに、水（5.0 ml）、メタ
ノール（8.5 ml）、1.0N HCl（1.5 ml）及び４，４’−
アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（0.037 g 、純度
75％）を加えた。バイアルをN₂でパージし、シールし、
そして64℃に16時間加熱したところ、透明な粘性溶液が
得られ、それは冷却後には濁った。この溶液に、1.0N N
aOH （1.5 ml）を加え、得られた透明な粘性溶液を、急
速攪はんされているイソプロピルアルコール（250 ml）
にゆっくりと加えた。その沈澱物を濾過により単離し、
100 mlのイソプロピルアルコールで２回洗浄し、そして
真空乾燥したところ、白色固体のポリマーが得られた。
¹Ｈ ＮＭＲ（300 MHz, D₂O）は、提案されているポリ
マー構造に一致する幅広いシグナルと、約４重量％の残
留イソプロピルアルコールに対応する十分に解析された
シグナルとを示した。収量は2.04 g、純度は約96重量
％、そして収率は87％であった。固有粘度は0.25（0.1
N NaCl、ｃ＝0.256 ）であった。そのポリマーを水に再
溶解して、写真評価用の５％溶液を調製した。

【００９９】ｄ）ポリマー１−４：N₂雰囲気下の200 ml
フラスコ中で、水（40 ml ）、非イオン性界面活性剤
（Olin 10G、0.30 gの50％溶液）、メタノール（4.0 m
l）及び４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン
酸）（0.040 g 、純度75％）を混合し、64℃の浴中で機
械攪はんした。モノマー溶液は、メタクリル酸ブチル
（2.1g）、アクリル酸（0.45 g）、モノマー１（0.45
g）、ｐ−トルエンスルホン酸水和物（0.22 g）、非イ
オン性界面活性剤（Olin 10G、0.30 gの50％溶液）及び
メタノール（6.0 ml）を混合することによって調製し
た。そのモノマー溶液を、攪はんし加熱されている水性
混合物に１時間にわたり１滴ずつ加えた。得られた白色
のラテックスを64℃で１時間攪はんした後、冷却し、濾
過して少量の沈澱物を除去し、そして10時間透析（MW 1
0,000 カットオフ）した。収量はラテックス73.5 gで、
固形分は3.67％（収率84％）であった。凍結乾燥試料の
¹Ｈ ＮＭＲ（300 MHz 、CDCl₃ ）は、提案されている
ポリマー構造と一致した。固有粘度は0.80（CH₂Cl₂、ｃ
＝0.244 ）であった。

【０１００】実施例３：写真評価： ポリマー１−１〜１−４を、水溶液または水性ラテック
スとして、下記の実験用モノクロームの層１を調製する
のに用いられる溶融液に加えた。これらの材料のすべて
を、分散液の調製をせずに直接に、評価用の塗布溶液に
加えた。試験用ポリマーは53.8または107.6 μモル／m²
で塗布した。用いた乳剤は、３モル％ヨウ化物の、赤増
感した平均粒径0.75μｍ及び厚さ0.13μｍを有する平板
状粒子とした。

【０１０１】 ───────────────────────────── ＤＯＣ ゼラチン（5.38 g/m² ） （層２） １，１’−（オキシビス（メチレンスルホニル））ビスエテン （総ゼラチンの２％）硬膜剤 サポニン（1.5 ％溶融液体積） ───────────────────────────── 乳剤層 ゼラチン（3.23 g/m² ） （層１） カプラーＣ−２（0.75 g/m² ） カプラーＣ−３（0.05 g/m² ） 乳剤（1.61 g Ag/m²） サポニン（1.5 ％溶融液体積） +/- ポリマー ───────────────────────────── 支持体 レムジェットフィルムベース ─────────────────────────────

【０１０２】

【化１６】

【０１０３】各実験用モノクロームコーティングの試料
に、階調化された濃度の試験物体を通して像様露光を施
し、以下の現像液のうちの一つを使用して 100^o F （3
7.8℃）で処理し、次いで停止、漂白、定着、水洗及び
乾燥して、段階化された濃度のシアン色素画像を形成さ
せた。

【０１０４】 現像剤Ｉ： 全体を１Ｌにするための水（約800 ml） 炭酸カリウム、無水物 34.30 g 重炭酸カリウム 2.32 g 亜硫酸ナトリウム、無水物 0.38 g メタ重亜硫酸ナトリウム 2.78 g ヨウ化カリウム 0.001 g 臭化ナトリウム 1.31 g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 8.43 g （KODAK 水質調整剤第８番） 硫酸ヒドロキシルアミン 2.41 g KODAK 発色現像剤ＣＤ−４ 4.52 g 現像剤II： 全体を１Ｌにするための水（約800 ml） 炭酸カリウム 30.00 g 亜硫酸カリウム 2.00 g ヨウ化カリウム 0.006 g 臭化カリウム 1.25 g 硫酸 2.0 ml KODAK 発色現像剤ＣＤ−４ 3.35 g

【０１０５】2.41 g/Lの硫酸ヒドロキシルアミンを含有
する現像剤Ｉと、ヒドロキシルアミンをまったく含有し
ない現像剤IIとを使用する２種の現像原案を採用してこ
れらのコーティングを処理した。

【０１０６】以下の工程の一つに従いコーティングを処
理した： 現像剤ＩまたはII 3.25分、N₂攪はん ＥＣＮ停止浴 0.5 分、N₂攪はん 水洗 2.0 分 フレキシカラー II 漂白 3.0 分、空気攪はん 水洗 3.0 分 C41 定着補充液 4.0 分、N₂攪はん 水洗 3.0 分 Photoflo 0.5 分

【０１０７】現像抑制剤隣接基関与性放出型（ＤＩＡ
Ｒ）カプラーを含有する、モノクローム試験フォーマッ
トにおける漂白促進フラグメント（ＢＡｓ）の時限放出
は、漂白促進剤放出体を含有しない対照コーティングに
比べて、ガンマの上昇をもたらす。表１では、ポリマー
１−１〜１−４からのＢＡ、モルフォリノエタンチオー
ルの放出を、カプラーＣ−１からのＢＡの像様放出と比
較する。表１は、ＢＡ放出体を含まない対照コーティン
グに対して認められたＤＯＧガンマの変化を示してい
る。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】ポリマー１−１〜１−４については、ヒド
ロキシルアミンを含有する現像剤Ｉでストリップを処理
するとコントラストが上昇したが、ヒドロキシルアミン
を含有しない現像剤IIでストリップを処理した場合には
上昇しなかった。カプラーＣ−１の使用は、どちらの現
像剤においても像様放出を与えた。

【０１１０】実施例３：漂白効率 ポリマー１−１〜１−４、カプラーＣ−１及び対照を含
有するコーティングに部屋の白色光を露光して大量の現
像可能な銀を生成させた。次いで、それらを現像剤Ｉま
たはIIで処理し（3.25分）、停止し（0.5 分）、水洗
し、そしてＳＲ３１過硫酸塩漂白剤を用いて０、0.5 、
1.0 または3.0 分の漂白を行った。漂白後にコーティン
グ中に残存している銀量を漂白０分時のコーティング中
のその量と比較したパーセントを、Ｘ線蛍光法によって
定量し、その結果を表２に記載した。ＳＲ３１漂白剤の
組成を以下に記載する： 過硫酸漂白剤の組成 １Ｌ当たり ゼラチン 0.5 g 過硫酸ナトリウム 33 g 塩化ナトリウム 15 g リン酸二水素ナトリウム 15 g 水 9 g ｐＨ＝2.3(リン酸で調整） 800 ml（１Ｌまで）

【０１１１】

【表２】

【０１１２】ポリマー１−１〜１−４を含有するストリ
ップでは、現像剤Ｉで処理した場合に漂白促進が認めら
れた。現像剤IIで処理したストリップでは、対照よりも
若干余分な漂白が認められた。親水性の高いポリマー
（例、ポリマー１−３）は、より大きな漂白促進を与え
た。

【０１１３】実施例４：多層コーティングにおける漂白 透明なセルローストリアセテート製支持体上に、以下の
層をこの順序で塗布して感光性要素を製作した。 （１）0.44 g/m² の灰色銀と2.47 g/m² のゼラチンを含
有するハレーション防止層： （２）0.62 g/m2 のゼラチンを含有する中間層： （３）赤感性臭ヨウ化銀乳剤（0.60 g/m² の銀を含
有）、0.20 g/m² のシアンカプラーＣ−４、0.03 g/m²
のＤｏｘ掃去剤DOX-1 、0.10 g/m² の溶剤−２及び0.87
g/m² のゼラチンを含有する赤感性層： （４）赤感性臭ヨウ化銀乳剤（0.55 g/m² の銀を含
有）、0.98 g/m² のシアンカプラーＣ−４、0.49 g/m²
の溶剤−２及び1.53 g/m² のゼラチンを含有する赤感性
層： （５）0.22 g/m² のＤｏｘ掃去剤DOX-1 、0.07 g/m² の
マゼンタ色素DYE-1 及び0.62 g/m² のゼラチンを含有す
る中間層： （６）緑感性臭ヨウ化銀乳剤（0.60 g/m² の銀を含
有）、0.15 g/m² のマゼンタカプラーＣ−５、0.07 g/m
² のマゼンタカプラーＣ−６、0.11 g/m² の溶剤−１及
び0.87 g/m² のゼラチンを含有する緑感性層： （７）緑感性臭ヨウ化銀乳剤（0.49 g/m² の銀を含
有）、0.61 g/m² のマゼンタカプラーＣ−５、0.26 g/m
² のマゼンタカプラーＣ−６、0.44 g/m² の溶剤−１及
び1.53 g/m² のゼラチンを含有する緑感性層： （８）0.22 g/m² のＤｏｘ掃去剤DOX-1 、0.27 g/m² の
イエロー色素DYE-2 及び0.62 g/m² のゼラチンを含有す
る中間層： （９）青感性臭ヨウ化銀乳剤（0.44 g/m² の銀を含
有）、0.20 g/m² のイエローカプラーＣ−７、0.05 g/m
² のＤｏｘ掃去剤DOX-2 、0.07 g/m² の溶剤−２及び0.
87 g/m² のゼラチンを含有する青感性層： （10）青感性臭ヨウ化銀乳剤（0.55 g/m² の銀を含
有）、1,58 g/m² のイエローカプラーＣ−７、0.53 g/m
² の溶剤−２及び2.40 g/m² のゼラチンを含有する青感
性層： （11）0.07 g/m² のＤｏｘ掃去剤DOX-2 、0.38 g/m² の
ＵＶ色素UV-1、0.07 g/m² のＵＶ色素UV-2、0.13 g/m²
のＵＶ色素UV-3、0.65 g/m² のポリマー溶剤LATEX-1 及
び1,42 g/m² のゼラチンを含有する紫外線吸収層： （12）0.31 g/m² のゼラチン架橋剤HAR-1 及び1.00 g/m
² のゼラチンを含有する保護層

【０１１４】

【化１７】

【０１１５】

【化１８】

【０１１６】

【化１９】

【０１１７】

【化２０】

【０１１８】

【化２１】

【０１１９】上記コーティング中の中間層（２）または
赤感性層（３）のどちらかにポリマー１−１〜１−４を
含有させた。ポリマーの添加量は107.6 mmol/m² または
215.2 mmol/m² とした。

【０１２０】これらのコーティングに部屋の白色光を露
光し、現像剤Ｉで処理し（3.25分）、停止し（0.5
分）、水洗し、その後ＳＲ３１過硫酸塩漂白剤で０、3.
0 または6.0 分間漂白した。未漂白コーティングは、全
部で約3.70 g Ag/m²を含有した。

【０１２１】未漂白コーティングに対する漂白済コーテ
ィングに残存している銀のパーセントを定量し、表３に
示した。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】本発明のポリマーは有効な漂白促進剤放出
体である。促進量は、レイダウンと共に、またポリマー
の親水性と共に増加する。ポリマーの配置は、その効果
に影響を与える。

【０１２４】これらのポリマーは、適当な二求核性種の
存在しない処理においてさえもＰＵＧを放出しないとい
う点で普通ではないことが明らかである。

【０１２５】実施例５：5500 Kイルミナントによる濃度
範囲０〜3.0 の0.15ステップの２１ステップタブレット
を用いて、実施例４で製作した試料を1/50秒間露光し
た。以下の実験用溶液を用いた各種の実験用カラーリバ
ーサル処理手順によって、露光済試料のすべてを処理し
た。

【０１２６】カラーリバーサル処理（98.4^o F ）（36.9℃） 第一現像液（６分） 水洗（２分） 反転浴（２分） 発色現像液（６分） コンディショナー（２分） 漂白（６分） 定着（２分） 水洗（１分） 安定剤（１分）

【０１２７】 第一現像液 水 600 ml アミノトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩、40％溶液 1.41 g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩、40％溶液 6.26 g 亜硫酸カリウム、45％溶液 66.10 g 臭化ナトリウム（無水） 2.34 g チオシアン酸ナトリウム 1.00 g ヨウ化カリウム（無水） 4.5 mg 4-ヒドロキシメチル-4- メチル-1- フェニル-3- ピラゾリジノン 1.5 mg 炭酸カリウム（無水） 14.00 g 重炭酸ナトリウム 12.00 g ヒドロキノンスルホン酸カリウム 23.40 g 酢酸 0.58 g 全体を1.005 L にするための水 ｐＨ＠80F 9.60+/-0.05

【０１２８】 反転浴 水 600.0 ml プロピオン酸 11.90 g 塩化第一錫（無水） 1.65 g p-アミノフェノール 0.50 mg 水酸化ナトリウム、50％溶液 9.92 g アミノトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩、40％溶液 21.10 g Hyamine 1622、50％溶液 10.00 mg 全体を1.00 Lにするための水 ｐＨ＠80F 5.75+/-0.05

【０１２９】 発色現像液 水 800.0 ml アミノトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩、40％溶液 6.68 g ホスホン酸、75％溶液 17.40 g 臭化ナトリウム（無水） 0.65 g ヨウ化カリウム（無水） 37.50 mg 水酸化カリウム、45％溶液 61.60 g 亜硫酸ナトリウム（無水） 6.08 g メタ亜硫酸ナトリウム 0.50 g シトラジン酸 0.57 g KODAK 発色現像剤CD-3 10.42 g 2,2'-(エチレンジチオ）ジエタノール (3,6-ジチア-1,8- オクタンジオール） 0.87 g 酢酸 1.16 g カルボキシメチルセルロースナトリウム７ＬＦ(Hercules) 0.95 g カルボキシメチルセルロースナトリウム７Ｈ３ＳＦ(Hercules) 0.71 g 全体を1.005 L にするための水 ｐＨ＠80F 11.75+/-0.05

【０１３０】 コンディショナー 水 800.0 ml 硫酸ヒドロキシルアミン 40 gまたは80 g 全体を1.00 Lにするための水

【０１３１】 漂白液 水 800.0 ml ゼラチン 0.5 g 過硫酸ナトリウム 33.00 g 塩化ナトリウム 15.00 g リン酸二水素ナトリウム（無水） 9.00 g 全体を1.00 Lにするための水 ｐＨ＠80F 2.30+/-0.20（リン酸で調整）

【０１３２】 定着液 水 500.0 ml チオ硫酸アンモニウム（56.5％チオ硫酸アンモニウム、 ４％亜硫酸アンモニウム）（エチレンジニトリロ）四酢酸 0.59 g メタ亜硫酸ナトリウム 7.12 g 水酸化ナトリウム、50％溶液 2.00 g 全体を1.00 Lにするための水 ｐＨ＠80F 6.60+/-0.10

【０１３３】 安定剤 水 900.0 ml RENEX 30（米国ＩＣＩ） （ポリオキシエチレン12トリデシルアルコール） 0.14 g ホルムアルデヒド（37％溶液、12％メタノール） 6.50 g 全体を1.00 Lにするための水

【０１３４】これらの実験用カラーリバーサル処理で
は、漂白液に過硫酸ナトリウムを使用した。漂白液の前
のコンディショナーとして濃度４または８ｇ／リットル
の二求核性ヒドロキシルアミン（ＨＡＳ）溶液を使用し
た。必要に応じて、NaOHまたはHCl 溶液によってコンデ
ィショナーのｐＨを６または１０に調整した。比較のた
めに、コンディショナーとして二求核性種をなんら含ま
ない５％酢酸溶液を使用して処理を行った。処理後の各
コーティングに対する各露光段階において残存する銀を
Ｘ線蛍光法で定量し、各コーティングの最大残留銀量を
表４及び表５に記録した。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【表５】

【０１３７】上記表に示したように、漂白促進剤ポリマ
ーを含有しないコーティングは、処理後に非常に高い銀
の残存を示した。本発明のポリマーは、（より少ない残
留銀によって示されるように）処理液中の二求核性ヒド
ロキシルアミンとの反応によって漂白促進剤を効果的に
放出し、また溶液のｐＨが放出効率に著しい影響を与え
ることはなかった。促進量は、レイダウンと共に、また
ポリマーの親水性と共に増加する。

【０１３８】実施例６：透明なセルローストリアセテー
ト製支持体上に、以下の層をこの順序で塗布して感光性
要素を製作した。 （１）0.44 g/m² の灰色銀と2.47 g/m² のゼラチンを含
有するハレーション防止層： （２）0.76 g/m2 のゼラチンを含有する中間層： （３）赤感性臭ヨウ化銀乳剤（0.60 g/m² の銀を含
有）、0.20 g/m² のシアンカプラーＣ−４、0.03 g/m²
のＤｏｘ掃去剤DOX-1 、0.10 g/m² の溶剤−２及び0.87
g/m² のゼラチンを含有する赤感性層： （４）赤感性臭ヨウ化銀乳剤（0.55 g/m² の銀を含
有）、0.98 g/m² のシアンカプラーＣ−４、0.49 g/m²
の溶剤−２及び1.53 g/m² のゼラチンを含有する赤感性
層： （５）0.76 g/m² のゼラチンを含有する中間層： （６）0.22 g/m² のＤｏｘ掃去剤DOX-1 、0.07 g/m² の
マゼンタ色素DYE-1 及び0.62 g/m² のゼラチンを含有す
る中間層： （７）緑感性臭ヨウ化銀乳剤（0.60 g/m² の銀を含
有）、0.15 g/m² のマゼンタカプラーＣ−５、0.07 g/m
² のマゼンタカプラーＣ−６、0.11 g/m² の溶剤−１及
び0.87 g/m² のゼラチンを含有する緑感性層： （８）緑感性臭ヨウ化銀乳剤（0.49 g/m² の銀を含
有）、0.61 g/m² のマゼンタカプラーＣ−５、0.26 g/m
² のマゼンタカプラーＣ−６、0.44 g/m² の溶剤−１及
び1.53 g/m² のゼラチンを含有する緑感性層： （９）0.76 g/m2 のゼラチンを含有する中間層： （10）0.22 g/m² のＤｏｘ掃去剤DOX-1 、0.27 g/m² の
イエロー色素DYE-2 及び0.62 g/m² のゼラチンを含有す
る中間層： （11）青感性臭ヨウ化銀乳剤（0.44 g/m² の銀を含
有）、0.20 g/m² のイエローカプラーＣ−７、0.05 g/m
² のＤｏｘ掃去剤DOX-2 、0.07 g/m² の溶剤−２及び0.
87 g/m² のゼラチンを含有する青感性層： （12）青感性臭ヨウ化銀乳剤（0.55 g/m² の銀を含
有）、1,58 g/m² のイエローカプラーＣ−７、0.53 g/m
² の溶剤−２及び2.40 g/m² のゼラチンを含有する青感
性層： （13）0.07 g/m² のＤｏｘ掃去剤DOX-2 、0.38 g/m² の
ＵＶ色素UV-1、0.07 g/m² のＵＶ色素UV-2、0.13 g/m²
のＵＶ色素UV-3、0.65 g/m² のポリマー溶剤LATEX-1 及
び1,42 g/m² のゼラチンを含有する紫外線吸収層： （14）0.33 g/m² のゼラチン架橋剤HAR-1 及び1.00 g/m
² のゼラチンを含有する保護層

【０１３９】以下のように多層内の１層以上に各種レイ
ダウンでポリマー１−４を含有させた： 試料Ａ；どの層にもポリマーを含有させなかった 試料Ｂ；第２層内0.61 g/m² 試料Ｃ；第２層内0.46 g/m² 試料Ｄ；第２層内0.41 g/m² 及び第９層内0.20 g/m² 試料Ｅ；第２層内0.31 g/m² 及び第９層内0.15 g/m² 試料Ｆ；第２層内0.15 g/m² 、第４層内0.15 g/m² 及び
第９層内0.15 g/m² 試料Ｇ；第２層内0.20 g/m² 、第４層内0.20 g/m² 及び
第９層内0.20 g/m² 試料Ｈ；第９層内0.61 g/m² 試料Ｉ；第７層内0.20 g/m² 及び第11層内0.20 g/m²

【０１４０】実施例５に記載した同じ方法でコーティン
グを露光して処理した。コンディショナー中に硫酸ヒド
ロキシルアミンを使用する処理の他に、発色現像剤にＨ
ＡＳを濃度４ｇ／リットルで添加した後に５％酢酸コン
ディショナーを施す処理も行った。残留銀のデータ（実
施例５に詳述）を表６に記載する。

【０１４１】

【表６】

【０１４２】表６に示したように、多層構造内に本発明
のポリマーを含有させることによって、銀の漂白が有意
に改善された。促進量は、本発明のポリマーのレイダウ
ンのみならず、さらに重要なことにその配置にも依存し
ている。また、とても予想できなかったが有利であるこ
とは、ポリマーからの漂白促進剤の放出が、二求核性種
としてのヒドロキシルアミンの存在において３程度の低
いｐＨでさえも迅速に起こるということである。このこ
とは、ブロック基を放出させるためにはアルカリ条件を
必要とするある種の低分子量化合物の反応性とは対照的
である。

【０１４３】上記の詳細な説明及び特別な実施例は、本
発明の好ましい実施態様を示唆してはいるが、例示を目
的とするものであって、限定するものではないことを理
解すべきである。本発明の範囲内の多くの変更や改変
を、その精神から逸脱することなく行うことができ、ま
た本発明はこのような改変のすべてを包含する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カセリン エス．ルート アメリカ合衆国，ニューヨーク 14543, ラッシュ，ハンロン ドライブ 41 (72)発明者 フウェイ−リン ヤウ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，ウエストフィールド コモ ンズ 45

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ブロックされた写真的に有用な基（ＰＵ
   Ｇ）を含んで成るポリマー材料において、前記ブロック
   された写真的に有用な基は、ＰＵＧと、写真要素を処理
   する際に前記ＰＵＧを放出することができるブロック基
   とを含んで成り、前記ブロック基は、 （ａ）二求核性試薬と反応することができ、そして （ｂ）二求核性試薬の存在において前記写真要素を処理
   する際にＰＵＧの放出と共に求核置換反応を起こすこと
   ができる置換原子によって互いに分離されている二つの
   求電子性基を含んで成り、その求電子性のより小さい基
   が、直接に、または少なくとも一つの放出可能な時限基
   を介して前記ＰＵＧに結合されている、前記ポリマー材
   料。
2. 【請求項２】 以下の式： ＢＧ（Ｔ）_n ＰＵＧ （上式中、ＢＧは二求核性種によって開裂することがで
   きるブロック基であり、Ｔは時限基であり、ｎは０〜３
   の整数であり、そしてＰＵＧは写真的に有用な基であ
   る）で示される基を含んで成る、請求項１記載のポリマ
   ー材料。
3. 【請求項３】 少なくとも１種のシアン色素生成カプラ
   ーを組み合わせて有する少なくとも１種の赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を含んで成るシアン色素画像形成単位と、
   少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラーを組み合わ
   せて有する少なくとも１種の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
   を含んで成るマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも
   イエロー色素生成カプラーを組み合わせて有する少なく
   とも１種の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るイエ
   ロー色素画像形成単位とを有する支持体を含んで成る多
   色写真要素において、請求項１記載のポリマー材料をさ
   らに含んで成る前記多色写真要素。