JPH0647283A - 燃焼用触媒担体とその製法 - Google Patents
燃焼用触媒担体とその製法Info
- Publication number
- JPH0647283A JPH0647283A JP4223490A JP22349092A JPH0647283A JP H0647283 A JPH0647283 A JP H0647283A JP 4223490 A JP4223490 A JP 4223490A JP 22349092 A JP22349092 A JP 22349092A JP H0647283 A JPH0647283 A JP H0647283A
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- catalyst carrier
- binder
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 触媒燃焼の持つ低窒素酸化物発生性、完全燃
焼性(低一酸化炭素、低臭気)を最大限に生かすと共
に、長期間の使用に耐える燃焼用触媒担体及び該燃焼用
触媒担体の製法の提供。 【構成】 (a)粒径0.2〜5mmの体熱性無機材料
粒子、(b)結合剤、(c)無機質短繊維、を含有し、
気体透過度(l/min・cm2at10mmH2O)
1.5以上、3点曲げ強度(kgf/cm2) 60以
上、耐熱衝撃性10サイクル以上、であることを特徴と
する燃焼用触媒担体及び該燃焼用触媒担体の製法。
焼性(低一酸化炭素、低臭気)を最大限に生かすと共
に、長期間の使用に耐える燃焼用触媒担体及び該燃焼用
触媒担体の製法の提供。 【構成】 (a)粒径0.2〜5mmの体熱性無機材料
粒子、(b)結合剤、(c)無機質短繊維、を含有し、
気体透過度(l/min・cm2at10mmH2O)
1.5以上、3点曲げ強度(kgf/cm2) 60以
上、耐熱衝撃性10サイクル以上、であることを特徴と
する燃焼用触媒担体及び該燃焼用触媒担体の製法。
Description
【0001】
【技術分野】本発明は、触媒燃焼に使用する燃焼用触媒
のための担体とその製法に関する。
のための担体とその製法に関する。
【0002】
【従来技術】火炎燃焼で避けることのできない窒素酸化
物生成の低減を行う方法として、触媒燃焼がある。この
燃焼方式は、特に、液体燃料(灯油留分)を燃料とする
民生用、業務用の触媒バーナー、触媒燃焼暖房器、触媒
燃焼加熱器などの触媒燃焼を利用した燃焼機器である触
媒燃焼機器に使用されている。そして、触媒担体は触媒
燃焼をおこなう上で必要不可欠なものである。前記触媒
燃焼用には触媒担体としてモノリス型・ハニカム型・粒
子充填型・粒子焼結型触媒担体が用いられている。この
中で、燃料の吹抜けの最も少ない粒子焼結型触媒担体は
最高の燃焼率と熱放射が得られる(特開昭62−273
048、64−75039)という特徴がある。しかし
ながら、この粒子焼結型触媒も長期間使用すると不完全
燃焼がおこってくることがある。そこで、本発明者等は
この点を究明した結果、粒子焼結型触媒担体は繰り返し
行われる着火、消火時の熱衝撃によりクラックが入り、
このクラック発生部位の通気抵抗が小さくなるためこの
部位での燃料、空気の流量が増え、未燃分の吹抜け、不
完全燃焼が起こる。この未燃分や不完全燃焼分により臭
気や一酸化炭素のような有毒ガスが発生するだけでな
く、燃焼機器としての寿命が短くなることがわかった。
物生成の低減を行う方法として、触媒燃焼がある。この
燃焼方式は、特に、液体燃料(灯油留分)を燃料とする
民生用、業務用の触媒バーナー、触媒燃焼暖房器、触媒
燃焼加熱器などの触媒燃焼を利用した燃焼機器である触
媒燃焼機器に使用されている。そして、触媒担体は触媒
燃焼をおこなう上で必要不可欠なものである。前記触媒
燃焼用には触媒担体としてモノリス型・ハニカム型・粒
子充填型・粒子焼結型触媒担体が用いられている。この
中で、燃料の吹抜けの最も少ない粒子焼結型触媒担体は
最高の燃焼率と熱放射が得られる(特開昭62−273
048、64−75039)という特徴がある。しかし
ながら、この粒子焼結型触媒も長期間使用すると不完全
燃焼がおこってくることがある。そこで、本発明者等は
この点を究明した結果、粒子焼結型触媒担体は繰り返し
行われる着火、消火時の熱衝撃によりクラックが入り、
このクラック発生部位の通気抵抗が小さくなるためこの
部位での燃料、空気の流量が増え、未燃分の吹抜け、不
完全燃焼が起こる。この未燃分や不完全燃焼分により臭
気や一酸化炭素のような有毒ガスが発生するだけでな
く、燃焼機器としての寿命が短くなることがわかった。
【0003】
【目的】本発明の目的は、触媒燃焼の持つ低窒素酸化物
発生性、完全燃焼性(低一酸化炭素、低臭気)を最大限
に生かすと共に、長期間の使用に耐える燃焼用触媒担体
及び該燃焼用触媒担体の製法を提供する点にある。
発生性、完全燃焼性(低一酸化炭素、低臭気)を最大限
に生かすと共に、長期間の使用に耐える燃焼用触媒担体
及び該燃焼用触媒担体の製法を提供する点にある。
【0004】
【構成】本発明の第一は、 (a)粒径0.2〜5mmの耐熱性無機材料粒子 (b)結合剤 (c)無機質短繊維 を含有し、 気体透過度(l/min・cm2at10mmH2O)
1.5以上 3点曲げ強度(kgf/cm2) 60以上 耐熱衝撃性 10サイクル以上 であることを特徴とする燃焼用触媒担体に関する。な
お、気体透過度は差圧水柱10mmにおける気体通過量
l/min・cm2をもって表示したものであり、耐熱
性衝撃性は、850℃で10分間保持後室温まで放冷す
る工程を1サイクルとして、クラックが発生するまでの
サイクル数により表示した。本発明の第二は、 (a)粒径0.2〜5mmの耐熱性無機材料粒子 (b)結合剤 (c)無機質短繊維 および (d)低温硬化剤 とを混合し、加圧成形した後、600〜1300℃で焼
成することを特徴とする燃焼用触媒担体の製法に関す
る。
1.5以上 3点曲げ強度(kgf/cm2) 60以上 耐熱衝撃性 10サイクル以上 であることを特徴とする燃焼用触媒担体に関する。な
お、気体透過度は差圧水柱10mmにおける気体通過量
l/min・cm2をもって表示したものであり、耐熱
性衝撃性は、850℃で10分間保持後室温まで放冷す
る工程を1サイクルとして、クラックが発生するまでの
サイクル数により表示した。本発明の第二は、 (a)粒径0.2〜5mmの耐熱性無機材料粒子 (b)結合剤 (c)無機質短繊維 および (d)低温硬化剤 とを混合し、加圧成形した後、600〜1300℃で焼
成することを特徴とする燃焼用触媒担体の製法に関す
る。
【0005】前記無機材料粒子(骨材)としては、粒子
状のアルミナ、シリカ、アルミナ・シリカ混合物、ムラ
イトなどの耐熱性無機材料が用いられる。その粒径範囲
は、直径0.2〜5.0mmで好ましくは0.5〜2.
0mmである。粒径が0.2mmより小さい場合には通
気抵抗が大きくなり実用に耐えない。また、5.0mm
より大きい場合には3点曲げ強度が小さくなり実用に耐
えない。
状のアルミナ、シリカ、アルミナ・シリカ混合物、ムラ
イトなどの耐熱性無機材料が用いられる。その粒径範囲
は、直径0.2〜5.0mmで好ましくは0.5〜2.
0mmである。粒径が0.2mmより小さい場合には通
気抵抗が大きくなり実用に耐えない。また、5.0mm
より大きい場合には3点曲げ強度が小さくなり実用に耐
えない。
【0006】結合材としては通常、りん酸アルミニウム
などの無機材料が用いられる。結合材(りん酸アルミニ
ウム)の配合量は3〜12重量%で、好ましくは5〜9
重量%である。結合材が3重量%より少ない場合には触
媒担体の3点曲げ強度が小さくなり実用に耐えない。ま
た、12重量%より多い場合には気体透過度が低下す
る。ただし、本発明における重量割合はすべて無機材料
粒子に対する百分率(外割)である。
などの無機材料が用いられる。結合材(りん酸アルミニ
ウム)の配合量は3〜12重量%で、好ましくは5〜9
重量%である。結合材が3重量%より少ない場合には触
媒担体の3点曲げ強度が小さくなり実用に耐えない。ま
た、12重量%より多い場合には気体透過度が低下す
る。ただし、本発明における重量割合はすべて無機材料
粒子に対する百分率(外割)である。
【0007】結合材に添加する無機質の短繊維はアルミ
ナ・シリカ、ムライト、アルミナ、石英ウールなどの短
繊維や、炭化珪素、窒化珪素、チタン酸カリウムなどの
ウィスカーが使用できるが、特に好ましい材質はアルミ
ナ・シリカである。無機質短繊維は、通常直径0.1〜
40μm、長さは5μm〜4mmのものである。無機質
の短繊維(アルミナ・シリカ製短繊維)の配合量は0.
04〜3.0重量%で、好ましくは0.1〜0.3重量
%である。無機質の短繊維が0.04重量%より少ない
と耐熱衝撃性が小さくなる。また、3.0重量%より多
いと強度が小さくなり実用に耐えない。
ナ・シリカ、ムライト、アルミナ、石英ウールなどの短
繊維や、炭化珪素、窒化珪素、チタン酸カリウムなどの
ウィスカーが使用できるが、特に好ましい材質はアルミ
ナ・シリカである。無機質短繊維は、通常直径0.1〜
40μm、長さは5μm〜4mmのものである。無機質
の短繊維(アルミナ・シリカ製短繊維)の配合量は0.
04〜3.0重量%で、好ましくは0.1〜0.3重量
%である。無機質の短繊維が0.04重量%より少ない
と耐熱衝撃性が小さくなる。また、3.0重量%より多
いと強度が小さくなり実用に耐えない。
【0008】結合材の低温硬化剤としてはMgO、Mg
(OH)2、Al(OH)3、CaO、Ca(OH)2な
どのアルカリ性無機材料粉末が使用できる。前記低温硬
化剤(MgO微粉)の配合量は0.03〜1.2重量%
で、好ましくは0.1〜1.0重量%である。低温硬化
剤が0.03重量%より少ないと成形体の強度が小さく
なり、1.2重量%より多いと焼成前の粘性が高くなり
成形性が悪くなる。
(OH)2、Al(OH)3、CaO、Ca(OH)2な
どのアルカリ性無機材料粉末が使用できる。前記低温硬
化剤(MgO微粉)の配合量は0.03〜1.2重量%
で、好ましくは0.1〜1.0重量%である。低温硬化
剤が0.03重量%より少ないと成形体の強度が小さく
なり、1.2重量%より多いと焼成前の粘性が高くなり
成形性が悪くなる。
【0009】加圧成形時の圧力は、グリーンが充分な強
度を保持できる圧力が必要であり、通常は20〜30k
g/cm2であるが、これに限定されるものではない。
焼成温度は600〜1300℃の範囲で、好ましくは9
00〜1100℃である。焼成温度が600℃より低い
と触媒担体の3点曲げ強度が小さくなる。1300℃よ
り高いと耐熱衝撃性が低下する。
度を保持できる圧力が必要であり、通常は20〜30k
g/cm2であるが、これに限定されるものではない。
焼成温度は600〜1300℃の範囲で、好ましくは9
00〜1100℃である。焼成温度が600℃より低い
と触媒担体の3点曲げ強度が小さくなる。1300℃よ
り高いと耐熱衝撃性が低下する。
【0010】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。本発明で使用す
る触媒担体は、以下に示す各材料を混合して、成形、焼
成したものである。ただし、混合割合は骨材に対する百
分率(外割)の値である。 原料組成 骨材:アルミナビーズ(平均直径約0.8mm) 結合材:りん酸アルミニウム 8重量% 低温硬化剤:MgO微粉(平均粒径約0.3μm) 0.5重量% 無機質の短繊維:アルミナ・シリカ質短繊維 (平均直径約10μm、平均長さ約0.4mm) 0.2重量% 製造方法 前記に示した原料を自転公転型の混合機を用いて所定の
方法で骨材、結合材、低温硬化剤、無機質の短繊維が均
一になるように混合した。混合物を100×100mm
の開口部を持つ型枠に均一に充填した。油圧プレスを用
いて約20kgf/cm2で圧力成形した。この成形体
をマッフル炉を用いて焼成した。 焼成温度:1000℃ 触媒担体形状:100×100mm、厚さ9mmの板状
体、得られた触媒担体の重量は140gであった。この
触媒担体を用いて気体透過度、3点曲げ強度、および熱
衝撃試験を行った。試験の結果は他の製造条件と共に表
1に示した。また、この触媒担体に触媒金属を担持し、
焼成、還元を行うことにより触媒体とすることができ
る。
発明はこれに限定されるものではない。本発明で使用す
る触媒担体は、以下に示す各材料を混合して、成形、焼
成したものである。ただし、混合割合は骨材に対する百
分率(外割)の値である。 原料組成 骨材:アルミナビーズ(平均直径約0.8mm) 結合材:りん酸アルミニウム 8重量% 低温硬化剤:MgO微粉(平均粒径約0.3μm) 0.5重量% 無機質の短繊維:アルミナ・シリカ質短繊維 (平均直径約10μm、平均長さ約0.4mm) 0.2重量% 製造方法 前記に示した原料を自転公転型の混合機を用いて所定の
方法で骨材、結合材、低温硬化剤、無機質の短繊維が均
一になるように混合した。混合物を100×100mm
の開口部を持つ型枠に均一に充填した。油圧プレスを用
いて約20kgf/cm2で圧力成形した。この成形体
をマッフル炉を用いて焼成した。 焼成温度:1000℃ 触媒担体形状:100×100mm、厚さ9mmの板状
体、得られた触媒担体の重量は140gであった。この
触媒担体を用いて気体透過度、3点曲げ強度、および熱
衝撃試験を行った。試験の結果は他の製造条件と共に表
1に示した。また、この触媒担体に触媒金属を担持し、
焼成、還元を行うことにより触媒体とすることができ
る。
【0011】
【表1】 ただし、評価で○は特許請求の範囲に規定した条件を満
たしたもの、×は特許請求の範囲に規定した条件を満た
さなかったものを示した。耐熱衝撃性試験は850℃で
10分間保持後室温まで放冷、このサイクルを10回繰
り返す。 触媒の製法 触媒担体に触媒燃焼および酸化反応の触媒として最も代
表的な金属である白金、ロジウムあるいはパラジウムを
担持して触媒燃焼用の触媒として使用する。具体的には
前記触媒担体に0.25重量%の塩化白金酸の水溶液を
用いて白金を浸漬法により担持した。上記塩化白金酸溶
液中に触媒担体を浸し、その後大気中で頻繁に裏返しな
がら乾燥する。次いで大気雰囲気の電気炉中で、80
℃、100℃、120℃の各温度でそれぞれ30分間保
持した後500℃迄昇温して焼成する。焼成した後に、
以下に示す条件で還元処理を行い触媒とする。 還元ガス:水素12vol.%となるように調製した窒
素ガス 焼成条件:室温から400℃まで昇温(200℃/H
r.) その後400℃にて20分間保持 その後、室温まで放冷(100℃位で窒素ガスにて水素
をパージする) この白金担持操作を必要により数回繰り返して行うこと
ができる。
たしたもの、×は特許請求の範囲に規定した条件を満た
さなかったものを示した。耐熱衝撃性試験は850℃で
10分間保持後室温まで放冷、このサイクルを10回繰
り返す。 触媒の製法 触媒担体に触媒燃焼および酸化反応の触媒として最も代
表的な金属である白金、ロジウムあるいはパラジウムを
担持して触媒燃焼用の触媒として使用する。具体的には
前記触媒担体に0.25重量%の塩化白金酸の水溶液を
用いて白金を浸漬法により担持した。上記塩化白金酸溶
液中に触媒担体を浸し、その後大気中で頻繁に裏返しな
がら乾燥する。次いで大気雰囲気の電気炉中で、80
℃、100℃、120℃の各温度でそれぞれ30分間保
持した後500℃迄昇温して焼成する。焼成した後に、
以下に示す条件で還元処理を行い触媒とする。 還元ガス:水素12vol.%となるように調製した窒
素ガス 焼成条件:室温から400℃まで昇温(200℃/H
r.) その後400℃にて20分間保持 その後、室温まで放冷(100℃位で窒素ガスにて水素
をパージする) この白金担持操作を必要により数回繰り返して行うこと
ができる。
【0012】
【効果】本発明は、触媒燃焼の持つ低窒素酸化物発生
性、完全燃焼性(低一酸化炭素、低臭気)を最大限に生
かすと共に、長期間の使用に耐える触媒燃焼機器を提供
できた。また、本発明の触媒燃焼システムは高い熱放射
が得られることにより熱放射による乾燥工程における乾
燥時間の低減をはかれる。さらに本発明の触媒燃焼シス
テムは熱放射による暖房が行えるので通風のよい場所で
使用できる。
性、完全燃焼性(低一酸化炭素、低臭気)を最大限に生
かすと共に、長期間の使用に耐える触媒燃焼機器を提供
できた。また、本発明の触媒燃焼システムは高い熱放射
が得られることにより熱放射による乾燥工程における乾
燥時間の低減をはかれる。さらに本発明の触媒燃焼シス
テムは熱放射による暖房が行えるので通風のよい場所で
使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 総一 東京都千代田区霞が関3丁目2番5号 昭 和シェル石油株式会社内
Claims (2)
- 【請求項1】 (a)粒径0.2〜5mmの耐熱性無機
材料粒子 (b)結合剤 (c)無機質短繊維 を含有し、 気体透過度(l/min・cm2at10mmH2O)
1.5以上 3点曲げ強度(kgf/cm2) 60以上 耐熱衝撃性 10サイクル以上 であることを特徴とする燃焼用触媒担体。 - 【請求項2】 (a)粒径0.2〜5mmの耐熱性無機
材料粒子 (b)結合剤 (c)無機質短繊維 および (d)低温硬化剤 とを混合し、加圧成形した後、600〜1300℃で焼
成することを特徴とする燃焼用触媒担体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4223490A JPH0647283A (ja) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | 燃焼用触媒担体とその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4223490A JPH0647283A (ja) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | 燃焼用触媒担体とその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0647283A true JPH0647283A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=16798957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4223490A Pending JPH0647283A (ja) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | 燃焼用触媒担体とその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647283A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012085225A1 (en) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for manufacturing a catalyst support and a catalyst |
| US11982967B2 (en) | 2019-08-16 | 2024-05-14 | Fujifilm Business Innovation Corp. | Sheet transport device and image forming apparatus |
| US11987914B2 (en) | 2018-04-04 | 2024-05-21 | Unifrax I Llc | Activated porous fibers and products including same |
-
1992
- 1992-07-30 JP JP4223490A patent/JPH0647283A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012085225A1 (en) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for manufacturing a catalyst support and a catalyst |
| US11987914B2 (en) | 2018-04-04 | 2024-05-21 | Unifrax I Llc | Activated porous fibers and products including same |
| US11982967B2 (en) | 2019-08-16 | 2024-05-14 | Fujifilm Business Innovation Corp. | Sheet transport device and image forming apparatus |
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