JPH064759B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアミドにオレフィン系ポリマー・ポリア
ミド共重合体を配合することにより、耐衝撃性などの機
械的特性の改良された熱可塑性樹脂組成物に関する。

ポリ−ε−カプロラクタムなどをはじめとするポリアミ
ドは、繊維、あるいは電気、電子部品などに用いられて
いるが、各成形品の用途において要求される特性を満た
すことができない場合もある。このため他のポリマーを
ブレンドしたり、無機充填材を配合したりして物性のバ
ランスを調節することも行われている。

例えばポリアミドの耐衝撃性を改良するためにエラスト
マーやポリオレフィンを配合することが試みられている
が、これらのポリマーはポリアミドとの相溶性が必ずし
も良好とはいえず、分散性の悪さに帰因した不均一性や
異種の相間の剥離などが起こりやすく、改質の目的が実
現されない場合も多い。

一方、ポリオレフィンは比較的安価であり、化学的に安
定であり、成形性に優れており、密度が低い等の長所を
生かして広い分野で使用されている。さらに近年用途開
発が進むにつれて要求性能が厳しくなり、これに対処す
るため他のポリマーをブレンドしたり、無機充填剤を配
合したりしてその物性をさらに向上させることも行われ
ている。例えばポリエチレン等のポリオレフィンにポリ
−ε−カプロラクタムなどのナイロンを配合することが
試みられているが、上記と同様の理由により、その改質
の目的が実現されない場合も多い。

本発明者らは、ポリ−ε−カプロラクタムなどのポリア
ミドに、他のポリマーを添加してその耐衝撃性なとの機
械的特性や耐水性を改良する方法について検討し、また
ポリオレフィンに他のポリマーを添加してその引張強
度、曲げ強度、剛性などの機械的性質を改良する方法に
ついて検討した結果、ポリアミドおよびポリオレフィン
のいずれにも親和性のあるオレフィン系ポリマー・ポリ
アミド共重合体(B)を利用することにより、それらの目
的が達成されることを見出した。すなわち本発明者ら
は、オレフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体(B)
を、ポリアミド(A)やオレフィン系ポリマー(C)に配合し
た際の分散性が優れていること、およびこれによりポリ
アミド(A)やオレフィン系ポリマー(C)の機械的性質が改
良されることを見出した。また本発明者らは、この共重
合体(B)を、ポリアミド(A)とオレフィン系ポリマー(C)
を含むブレンド系に配合した際に、ポリアミド(A)とオ
レフィン系ポリマー(C)との間の相溶性が大幅に改善さ
れることを見出し、ポリアミド(A)とオレフィン系ポリ
マー(C)のブレンド物の機械的性質が改良されることを
見出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、ポリアミド(A)５ないし９５重量
部、オレフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体（Ｂ）
（ただし、該オレフィン系ポリマー・ポリアミド共重合
体（Ｂ）を構成するオレフィン系ポリマーから、 共役ジエンの重合体不飽和物または共役ジエンとビニル
芳香族炭化水素の共重合体不飽和物を水素化し、得られ
た水素化重合体に無水マレイン酸を付加してなるオレフ
ィン系ポリマーを除く。）0.1ないし９０重量部、およ
びオレフィン系ポリマー(C)０ないし９５重量部（ただ
し(A)+(B)+(C)の合計で100重量部）からなることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物に関する。

本発明の組成物において使用されるポリアミド(A)は、
成形品の生成するに充分な分子量のものであり、公知の
方法によって製造される。かかる方法は、例えば有機ジ
カルボン酸またとその誘導体と有機ジアミンとの重縮
合、ラクタム類の開環重合、アミノカルボン酸の重縮合
である。有機ジカルボン酸と有機ジアミンとの重縮合反
応は、通常両者を等モル量混合することによって行われ
る。ただし必要に応じてジアミンをポリアミド中でカル
ボキシル基末端よりもアミノ基末端が過剰になるように
使用することもできるし、逆にカルボキシル基が過剰と
なるようにジカルボン酸を使用することもできる。ま
た、同様にエステル、酸塩化物、アミン塩等の如き該ア
ミンおよび酸を生成する誘導体およびアミンを生成する
誘導体からこれらのポリアミドを生成することもでき
る。ポリアミドを製造するのに使用される代表的なジカ
ルボン酸としてはコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸などの脂肪
族ジカルボン酸、ジクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などがあ
る。

一方、代表的なジアミンにはエチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミンなどの脂肪族ジアミン、ジアミノシクロヘキ
サン、ジアミノメチルシクロヘキサン、ピペラジン、イ
ソホロンジアミンなどの脂環族ジアミン、ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、キシリレンジア
ミンなどの芳香族ジアミンなどがある。

ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、エナントラク
タム、ウンデカノラクタム、ラウリンラクタムなどが例
示される。

またアミノカルボン酸としては６−アミノカプロン酸、
11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などが
例示される。

有機ジカルボン酸と有機ジアミンから製造されるポリア
ミドの例としては、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナ
イロン6.6）、ポリヘキサメチレンアゼラアミド（ナイ
ロン6.9）、ポリヘキサメチレンセバサミド（ナイロン
6.10）およびポリヘキサメチレンドデカノアミド（ナイ
ロン6.12）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メ
タンドデカノアミド、またラクタム類の開環重合あるい
はアミノカルボン酸の重縮合によって製造されるポリア
ミドとしては、ポリ−ε−カプロラクタム（ナイロン
６）、ポリラウリンラクタム（ナイロン12）またはポリ
−11−アミノウンデカン酸（ナイロン11）などがある。
前記のポリアミドを製造するのに使用されるジアミン、
ジカルボン酸、ラクタム類およびアミノカルボン酸の中
から少なくとも二種以上を組み合わせて製造される共重
合体ポリアミド、例えば、アジピン酸およびイソフタル
酸およびヘキサメチレンジアミンから作られるポリマー
を使用することも可能である。ナイロン6,6およびナイ
ロン６の混合物の如きポリアミドの配合物を使用するこ
とも可能である。本発明において使用されるポリアミド
は、好ましくは、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイ
ロン6.6）、ポリヘキサメチレンセバサミド（ナイロン
6.10）、ポリε−カプロラクタム（ナイロン６）、ポリ
ラウリンラクタム（ナイロン12）、およびポリ−11−ア
ミノウンデカン酸（ナイロン11）などである。

本発明の組成物において使用されるオレフィン系ポリマ
ー・ポリアミド共重合体(B)は、オレフィン系ポリマー
セグメントとポリアミドセグメントを有する共重合体で
ある。ただし、該オレフィン系ポリマー・ポリアミド共
重合体（Ｂ）を構成するオレフィン系ポリマーから、 共役ジエンの重合体不飽和物または共役ジエンとビニル
芳香族炭化水素の共重合体不飽和物を水素化し、得られ
た水素化重合体に無水マレイン酸を付加してなるオレフ
ィン系ポリマーを除く。オレフィン系ポリマーセグメン
トとしては、本発明の組成物の成分として用いられるこ
とのあるオレフィン系ポリマー(C)として後に例示して
いる重合体と同じ繰り返し単位をもつものが例示され
る。この場合、オレフィン系ポリマーのセグメントの種
類は、本発明の組成物に併用されることのある該オレフ
ィン系ポリマー(C)の種類と必ずしも同一である必要は
ないが、互いに相溶性のあるものが好ましい。中でもα
−オレフィン系弾性重合体またはジエン系ポリマーが好
適であり、とくに水素化ジエンポリマーが好適である。

また共重合体(B)を構成ポリアミドセグメントとして
は、前記のポリアミド(A)として例示している重合体と
同じ繰り返し単位をもつものが例示される。これらのポ
リアミドセグメントは、ポリアミド(A)に使用されるポ
リアミドと親和性のあるものであれば、とくにその種類
は、ポリアミド(A)に用いられるものと同一である必要
はない。しかし、ポリアミド(A)に使用されるものと同
一の場合は、共重合体(B)との相溶性がとくに優れてい
る。

共重合体(B)のオレフィン系ポリマーセグメントとポリ
アミドセグメントは、互いに２価の基で連結されたブロ
ック共重合体またはグラフト共重合体である。各セグメ
ントの連結部はエステル結合 によって構成されていることが望ましい。

本発明で使用される共重合体(B)は、種々の方法で製造
される。

例えば本出願人が昭和58年５月20日に提出した特許願
（発明の名称：ポリアミド共重合体の製造方法）あるい
は昭和58年５月２日に提出した特許願(2)（本発明の名
称：共重合ポリアミドの製法）によって提案している製
法によって製造することができる。

好ましい製造方法としては、下記の一般式(I)または(I
I) （ただし式中Ｙは酸素、イオウまたは であり、Ｒは２価の炭化水素基または主鎖にエーテルま
たはチオエーテル結合を有する２価の炭化水素基であ
り、ｍはゼロまたは１であり、ｎはゼロまたは１であ
り、ｚはハロゲンまたは （ｐは４ないし13の正整数）である。）で示される基
を、その末端および／または側鎖に有するオレフィン系
ポリマーの存在下にラクタム類を開環重合させることに
よって共重合体(B)を製造する方法がある。

この製造法において、オレフィン系ポリマーに、一般式
(I)で示される基を導入するには、通常末端あるいは側
鎖に、水酸基、チオール基、アミノ基からなる群から選
ばれる１種類以上の極性基の導入されたオレフィン系ポ
リマーに、下記の一般式(III) （ただし式中Ｘはハロゲンであり、その他は一般式(I)
と同様である）で示されるジカルボン酸ジハライドまた
はアシルジハライド、あるいはジカルボン酸モノハライ
ドモノラクタムアミドまたはアシルラクタムモノハライ
ドから選ばれる化合物を反応させる方法が用いられる。

また他の方法として、上記の極性基の導入されたオレフ
ィン系ポリマーに上記の一般式(III)で示される化合物
のうち、ジカルボン酸ジハライドまたはアシルジハライ
ド化合物から選ばれる化合物を反応させてアシルハライ
ドを導入した後ラクタム類を反応させることにより上記
の一般式(I)で示される基を導入する方法がある。

オレフィン系ポリマーに一般式(II)で示される基を導入
するには、末端および／または側鎖にカルボキシル基を
有するポリオレフィンにチオニルクロライドなどのハロ
ゲン化剤を反応させる方法、あるいはこの方法で導入し
たアシルハライド基にさらにラクタム類を反応させる方
法がある。

これらの方法において、水酸基、チオール基、カルボキ
シル基、アミノ基からなる群から選ばれる１種類以上の
極性基を末端あるいは側鎖に有するオレフィン系ポリマ
ーは、オレフィン系ポリマーに従来公知の方法で極性基
を導入して製造される。

原料となるオレフィン系ポリマーには、後にオレフィン
系ポリマー(C)として例示している重合体と同じ繰り返
し単位をもつものであり、例えば、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オ
レフィンのホモポリマーあるいは２種類以上からなるコ
ポリマーも例示されるが、本発明においてはとくにジエ
ン系ポリマーおよびその水素化物が好適に用いられる。

本発明の共重合体(B)に用いられるジエン系ポリマーの
セグメントとしては、とくにポリブタジエン、ポリイソ
プレンおよびこれらの水素化物から選ばれる重合体か好
適である。

ジエンポリマーの末端および／または側鎖に水酸基、チ
オール基、カルボキシル基またはアミノ基を導入するに
は、従来公知の種々の方法を採用することができる。

これらの各種極性基を導入したり、あるいは水素化した
りするための原料となるジエンポリマーとしては、末端
に水酸基またはカルボキシル基を有するポリブタジエン
ポリマーあるいはコポリマーおよびそれらの水素化物を
使用することができ、例えば Nisso PB-G-1000 日本曹達 〃 −2000 〃 〃 −3000 〃 〃 GI-1000 〃 〃 GI-2000 〃 〃 GI-3000 〃 〃 C-1000 〃 〃 CI-1000 〃 PolY-BD アーコ社 Butarez HT フィリップ社 Hycar BTB グッドリッチ社 Telogen HT ゼネラルタイヤ社 などの市販品も用いることができる。

これらの製法で用いられる末端および／または側鎖に極
性基を有するオレフィン系ポリマーの好適例は、分子量
が約300ないし約400,000、とくに好ましくは約500ない
し約300,000のものであり、極性基の濃度がオレフィン
系ポリマー中0.0025meq/gないし７meq/g、とくに好まし
くは0.0033meq/gないし４meq/gのものである。

さらに好適な態様は、オレフィン系ポリマーがジエンポ
リマーまたはその水素化物であり、分子量が約300ない
し約400,000、とくに好ましくは約500ないし約300,000
であり、その両末端あるいは片端に極性基が導入された
ジエンポリマーまたは水素化ジエンポリマーである。

これらの製法の原料調整に用いることのできる上記の一
般式(III)で示される化合物のうちＺがＸと同様のハロ
ゲンであるジカルボン酸ジハライドまたはアシルジハラ
イドとして以下の化合物が例示される。

ジカルボン酸ハライドの例としては、シュウ酸ジクロラ
イド、シュウ酸ジブロマイド、マロン酸ジブロマイド、
マロン酸ジクロライド、コハク酸ジクロライド、グリタ
ル酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン
酸ジクロライド、シクロヘキサンジカルボン酸ジクロラ
イド、テレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロ
ライド、フタル酸ジクロライド、キシレンジカルボン酸
ジクロライド、2,6)−ナフタレンジカルボン酸ジクロラ
イド、ビス（４−カルボキシフェニル）エーテルのジク
ロライドなどを、アシルハライドの例としてホスゲンを
例示することができる。

また、前記の一般式(III)においてＺが （ただしｐは４ないし13の整数である）であるジカルボ
ン酸モノハライドモノラクタムアミドまたはアシルラク
タムモノハライド化合物ではｐが５ないし11であるもの
が好適であり、とくにｎが５の場合のε−カプロラクタ
ムから誘導されるジカルボン酸モノハライドラクタムア
ミドまたはアシルラクタムモノハライド化合物が好適で
ある。

このような化合物としてさらに具体的には などがある。

一般式(III)で示される化合物であるこれらジカルボン
酸ジハライドまたはアシルジハライド、あるいはカルボ
ン酸モノハライドモノラクタムアミドまたはアシルラク
タムモノハライドの１種類以上と極性基を含有するオレ
フィン系ポリマーとを反応させたり、ジカルボン酸ジハ
ライドまたはアシルジハイドから選ばれる１種類以上の
化合物を極性基を有するオレフィン系ポリマーに反応さ
せてアシルハイドを導入した後、さらにε−カプロラク
タムなどのラクタム類を作用させて末端に一般式(I)で
示される基を導入する反応は、溶媒などの有機希釈剤の
存在下、または不存在下で行われる。

ただし有機希釈剤を使用する場合は、実質上無水であ
り、アシルハライド基と反応する活性元素の原子または
電子団を有しないことが必要である。

末端および／または側鎖にカルボキシル基を有するオレ
フィン系ポリマーにチオニルクロライドなどのハロゲン
化剤を反応させて一般式(II)で示される基のうちのアシ
ルハライド基を導入する反応は、通常有機希釈剤の存在
下で行われる。

上記反応で導入したアシルハライド基を有するポリオレ
フィンにさらにラクタム類を反応させて、一般式(II)で
示される基のうちのアシルラクタム基を導入することも
行われる。

これらの製造法においては、オレフィン系ポリマーに導
入された極性基のうちの約30%、とくに中でも約50%以上
を一般式(I)または(II)で示される基に変換させること
が望ましい。30%以下では、ラクタム類との共重合の効
率が低いなどの不十分な点がある。

共重合体(B)は、また一般式(I)または(II)で示される基
の導入された水素化ジエンポリマーなどのオレフィン系
ポリマーの存在下にアルカル触媒を用いてラクタム類を
共重合させて、オレフィン系ポリマーのセグメントとポ
リアミド鎖を連結させることにより製造することができ
る。

ラクタム類には、一般式(IV) （ただしｐは４ないし13の整数）で示される化合物があ
り、中でもε−カプロラクタムが好適に用いられる。

またアルカリ触媒には、従来からラクタム類のアニオン
重合に用いられている触媒を使用することができ、たと
えば特公昭43-19033号に例示されているようなリチウ
ム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアル
カリ土類金属あるいはこれらの水素化物を用いることが
できる。

オレフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体(B)の製造
法として、また末端および／または側鎖にカルボキシル
基、カルボン酸誘導基またはアミノ基を有するオレフィ
ン系ポリマーと、該官能基と反応しうるアミノ基、カル
ボキシル基またはカルボン酸誘導基を末端に有するポリ
アミドまたはそのオリゴマーとを反応させる方法も例示
される。

該官能基を有するオレフィン系ポリマーは、前に例示し
たものと同じであり、本製造法においてはとくに該官能
基を有するジエン系ポリマーおよびその水素化物が好適
に用いられる。

本製造法において、カルボキシル基、カルボン酸誘導基
またはアミノ基を末端および／または側鎖に有するジエ
ン系ポリマーおよびその水素化物としてさらに好適なも
のは、末端にカルボキシル基を有するジエン系ポリマー
およびその水素化物である。

さらに末端にカルボキシル基を有するジエン系ポリマー
またはその水素化物の好適例は、分子量が約300ないし
約100,000、中でもとくに好ましくは約500ないし約50,0
00であり、カルボキシル基が、該カルボキシル基を有す
るジエン含有ポリマーの水素化物中約0.02meq/gないし
約7meq/g、とくに約0.04meq/gないし約4meq/gの範囲に
あるものである。

該官能基を有するポリアミドの構成単位としては、ポリ
アミド(A)として前に例示したものと同じものが例示さ
れ、公知方法により製造することができる。

かかる方法は、例えばラクタムの重縮合、アミノ酸の重
縮合、またはジカルボン酸とジアミンとの重縮合等であ
ってこれらの重縮合反応は過剰のジカルボン酸、ジカル
ボン酸誘導体またはジアミンの存在下で行われる。これ
ら過剰のジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体またはジア
ミンは連鎖制限剤として作用するためジカルボン酸、ジ
カルボン酸誘導体またはジアミンの量を適宜選択するこ
とにより、ポリマー連鎖の長さ、すなわちポリアミドの
平均分子量を調節することができる。

連鎖制限剤として使用する化合物のうちジアミンとして
は脂肪族、脂環族および芳香族ジアミン、例えば、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、シクロヘキサンジ
アミン、ピペラジン、イソホロンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレ
ンジアミンなどがある。また連鎖制限剤として使用する
ジカルボン酸は脂肪族、脂環族および芳香族ジカルボン
酸、例えばアジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデ
カン二酸、シクロヘキサンカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸などである。

また連鎖制限剤として使用するジカルボン酸誘導体に
は、上記ジカルボン酸のエステル化物、酸塩化物などが
ある。重縮合反応は通常無溶媒の状態で溶融下に行われ
るが、有機溶媒中、あるいはお互いに混合しない２種以
上の溶媒にジカルボン酸塩化物とジアミンとをそれぞれ
溶解してその界面で行うことも可能である。また連鎖制
限剤である過剰のジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体、
ジアミンは反応の最初の段階からあるいは中間、終期の
いずれの段階でも添加することができる。また、高分子
量ポリアミドに連鎖制限剤を添加して反応を行い、末端
に該官能基を有するポリアミドを製造することも可能で
ある。

本製造法において使用される末端にアミノ基、カルボキ
シル基、またはカルボン酸誘導基を有するこれらポリア
ミドは、好ましくは、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン6.6）、ポリヘキサメチレンセバサミド（ナ
イロン6,10）、ポリε−カプロラクタム（ナイロン
６）、ポリω−ラウリンラクタム（ナイロン12）および
ポリ−11−アミノウンデカン酸（ナイロン11）であり、
さらにその好適例は、分子量が約300ないし約100,000、
中でもとくに好ましくは約500ないし約50,000のもので
ある。

カルボキシル基、カルボン酸誘導基またはアミノ基を末
端および／または側鎖に有するオレフィン系ポリマーと
該官能基とアミド結合をつくり得るアミノ基、カルボキ
シル基またはカルボン酸誘導基を末端に有するポリアミ
ドは、加熱下に溶融混合されてオレフィン系ポリマーの
セグメントとポリアミドセグメントがアミド結合により
連結された共重合体が得られる。

加熱下の溶融混合は、有機希釈剤の存在下でも行うこと
ができるが、通常は不存在下で行われる。

本発明で使用される共重合体(B)は、通常は未反応の該
ポリオレフィンおよび共重合に寄与しなかったポリアミ
ド類等を分離除去して用いられるが、一部に未反応のも
のを含有する態様でも使用され得る。

本発明で使用される共重合体(B)は、ポリオレフィン鎖
(a)とポリアミド鎖(b)とがａ−ｂ、ｂ−ａ−ｂなどの構
成からなるものばかりでなく、 （ｊは任意の正整数、各ａおよび各ｂはそれぞれ同じで
も異ってもよい）などの構成や （ｋは任意の正整数、各ａおよび各ｂはそれぞれ同じで
も異なってもよい）などの構成を有するブロック共重合
体またはグラフト共重合体も例示され、各鎖は、エステ
ル結合、チオエステル結合、アミド結合、ウレタン結
合、尿素結合、あるいはイミド結合によって連結されて
いる。

また本発明で使用される共重合体(B)のうちではオレフ
ィン系ポリマーの重量（Ｍ₁）と、ポリアミド鎖の合計
の重量（Ｍ₂）の比(M₁/M₂)が約2/98ないし約97/3、さら
に中でも約3/97ないし約95/5の範囲のものが好適であ
る。

重量比(M₁/M₂)が2/98より小さい場合はこの共重合体(B)
とオレフィン系ポリマー(C)との相溶性が悪くなる。

また重量比が97/3を越えるとポリアミド(A)との相溶性
が悪くなるためいずれも好ましくない。

オレフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体(B)のう
ち、とくに好適な態様は、オレフィン系ポリマーのセグ
メントの分子量が約300ないし約400,000、とくに約500
ないし約300,000の範囲であり、その長鎖状にオレフィ
ン系ポリマーのセグメントの一端または両端にポリアミ
ド鎖が連結されており、ポリアミド類の合計の分子量が
約300ないし約100,000、とくに中でも約500ないし約50,
000の範囲になる共重合体である。

またこのような共重合体(B)は、ｍ−クレゾール／トル
エン＝1/1(wt比）の溶媒に可溶の場合が多く、その場合
の〔η〕は約0.6ないし約5.0のものが好適である。

共重合体(B)の例として、ポリブタジエン−ナイロン６
共重合体、ポリイソプレン−ナイロン６共重合体、水素
化ポリブタジエン−ナイロン６共重合体、水素化ポリイ
ソプレン−ナイロン６共重合体、水素化ポリブタジエン
−ナイロン66共重合体、水素化ポリブタジエン−ナイロ
ン12共重合体、水素化ポリブタジエン−ナイロン11共重
合体、エチレン・プロピレン共重合体−ナイロン６共重
合体、ポリプロピレン−ナイロン６共重合体などが挙げ
られる。

共発明の組成物を構成することのあるオレフィン系ポリ
マー(C)としては、α−オレフィンの単独重合体、２種
類以上のα−オレフィンのブロック共重合体、ランダム
共重合体、グラフト共重合体、α−オレフィンを主成分
とし他の極性をビニルモノマーやジエンモノマーを共重
合成分とするブロックおよびジエン系ポリマーがある。

これらのうち、α−オレフィン系弾性重合性はα−オレ
フィン成分単位を主成分とする非晶性ないし低結晶性の
弾性重合体であり、二成分以上のα−オレフィン成分単
位のみから構成されている場合もあるが、α−オレフィ
ン成分の他に少量成分のジエン成分単位を含有していて
も差しつかえない。該基剤α−オレフィン系弾性重合体
を構成するα−オレフィン成分単位の含有量は通常80モ
ル以上、好ましくは85モル％以上の範囲であり、ジエン
成分の含有率が通常０ないし20モル％、好ましくは０な
いし15モル％の範囲である。該基剤α−オレフィン系弾
性重合体の他の物性は、結晶化度が通常20％以下、好ま
しくは19ないし１％の範囲にあり、190℃におけるメル
トフローレート〔MFR_190℃〕が通常0.01ないし50g/10mi
n、好ましくは0.05ないし20g/10minの範囲にあり、ガラ
ス転移温度は通常−10℃以下、好ましくは−20℃以下の
範囲にある。ここで、構成成分のα−オレフィン成分単
位としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどを例示す
ることができ、ジエン成分単位としては1,4−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、2,5−ノルボナジエンなどの非共役ジエン
成分、ブタジエン、イソプレン、ピペリレンなどの共役
ジエン成分などを例示することができる。該基剤α−オ
レフィン系弾性重合体としては、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・
４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘ
キセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エ
チレン・１−デセン共重合体、プロピレン・エチレン共
重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン
・４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン・１
−オクテン共重合体、プロピレン・１−デセン共重合
体、プロピレン・１−ドデセン共重合体などのα−オレ
フィン弾性共重合体、エチレン・プロピレン・1,4−ヘ
キサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロ
ペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エ
チリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロ
ピレン・2,5−ノルボナジエン共重合体、エチレン・１
−ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・
１−ブテン・1,4−ヘキサン共重合体、エチレン・１−
ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体な
どのα−オレフィン・非共役ジエン弾性共重合体などを
例示することができる。

これらのα−オレフィン系重合体のうちでは、とくにエ
チレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共
重合体、プロピレン・エチレン共重合体が好適に用いら
れる。

またα−オレフィン系弾性重合体の一部または全部を不
飽和カルボン酸またはその誘導体で変性させて得られる
変性α−オレフィン系重合体もまたα−オレフィン系重
合体として、あるいは前記例示のα−オレフィン系重合
体と共に使用することができる。

このような変性α−オレフィン系弾性重合体は、α−オ
レフィン成分単位を主成分として含有する基剤α−オレ
フィン系弾性重合約100重量部に対して不飽和カルボン
酸またはその誘導体成分単位を通常約0.01ないし約10重
量部の割合でグラフト共重合したものであり、またその
結晶化度が通常約20％以下の範囲である。これらの重合
体はその190℃におけるメルトフローレート〔MF
R_190℃〕が約0.01ないし約50g/10minの範囲あることが
好適であり、さらにはα−オレフィン成分単位を主成分
として含有する基剤α−オレフィン系弾性重合体100重
量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単
位を約0.05ないし約５重量部の範囲でグラフト共重合し
てなり、その結晶化度が19％以下の範囲にあり、かつ19
0℃におけるメルトフローレート〔MFR_190℃〕が0.05な
いし20g/10minの範囲にあることが好ましい。さらに、
該変性α−オレフィン系弾性重合体の他の物性は、分子
量分布（ｗ／ｎ）が通常1.5ないし50、好ましくは
２ないし30の範囲にあり、ガラス転移温度が通常−10℃
以下、好ましくは−20℃以下の範囲である。

該変性α−オレフィン系弾性重合体中の不飽和カルボン
酸またはその誘導体成分単位のグラフト割合が10重量部
より大きくなると、該グラフト変性物の架橋度が増大し
て、ポリアミドに配合しても組成物の耐衝撃性を改善す
る効果が小さくなる傾向がある。該等性α−オレフィン
系弾性重合体の190℃におけるメルトフローレートが 0.01g/10minより小さくなくと、ポリアミド組成物の溶
融粘度が低下するようになり、 50g/10minより大きくなると、耐衝撃性の改良効果が小
さくなる傾向にある。

またオレフィン系重合体(C)の他の例であるα−オレフ
ィン系結晶性重合体はα−オレフィン成分単位を主成分
とする結晶性の重合体であり、１種もしくは２種以上の
α−オレフィン成分単位のみから構成されている場合も
あるし、α−オレフィン成分単位の他に少量の極性ビニ
ルモノマー成分単位を含有していても差しつかえない。
該基剤α−オレフィン結晶性重合体を構成するα−オレ
フィン成分単位の含有率は通常60モル％以上、好ましく
は70モル％以上の範囲であり、極性ビニルモノマー成分
単位を含む場合にはその含有率は通常０ないし40％、好
ましくは０ないし30モル％の範囲である。α−オレフィ
ン系結晶性重合体の物性は、結晶化度が通常30％以上、
好ましくは88ないし35％の範囲にあり、190℃における
メルトフローレート〔MFR_190℃〕が通常0.01ないし50g/
10min、好ましくは0.05ないし20g/10minの範囲にあり、
融点は通常60ないし300℃、好ましくは80ないし280℃の
範囲にある。ここで、構成成分のα−オレフィン成分単
位としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどを例示す
ることができ、また前記極性ビニルモノマー成分単位と
しては酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メクタリル酸エステル、アクリル酸の種
々の金属塩、メタクリル酸の種々の金属塩などを例示す
ることができる、これらのα−オレフィン系結晶性重合
体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−
ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プ
ロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エ
チレン・１−ペンテン共重合体、エチレン・４−メチル
−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重
合体、エチレン・１−デセン共重合体、エチレン・１−
ドデセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン
・（メタ）アルリル酸共重合体、エチレン・（メタ）ア
クリル酸塩共重合体などを例示することができる。

またα−オレフィン系結晶性重合体を、同様にその一部
または全部をさらに不飽和カルボン酸またはその誘導体
で変性させて得られる変性α−オレフィン系結晶性重合
体もまたα−オレフィン系重合体として、あるいは前記
例示のα−オレフィン系結晶重合体と共に使用すること
ができる。

変性α−オレフィン系結晶性重合体は、α−オレフィン
成分単位を主成分として含有する基剤α−オレフィン系
結晶重合体100重量部に対して通常約0.01ないし10重量
部の範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化度が通
常30％以上の範囲にあり、かつその190℃におけるメル
トフローレート〔MFR_190℃〕が通常約0.01ないし50g/10
minの範囲にある。さらにはα−オレフィン成分単位を
主成分として含有する基剤α−オレフィン系結晶性重合
体100重量部に対して約0.05ないし約７重量部の範囲で
グラフト共重合してなり、その結晶化度が約88ないし約
35％の範囲にあり、かつその190℃におけるメルトフロ
ーレート〔MFR_190℃〕が約0.05ないし約20g/10minの範
囲であることが好ましい。該変性α−オレフィン系結晶
性重合体の他の物性は、分子量分布（ｗ／ｎ）が1.
5ないし50、とくに２ないし30の範囲であることが好ま
しく、融点が通常60ないし300℃、とくに80ないし280℃
の範囲であることが好ましい。

該基剤α−オレフィン系結晶性重合体と後記不飽和カル
ボン酸またはその誘導体は後記方法によって反応させる
ことにより、該変性α−オレフィン系結晶性重合体が得
られる。該変性α−オレフィン系弾性重合体および該変
性α−オレフィン系結晶性重合体を構成するグラフトモ
ノマー成分の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単
位としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、α−
エチルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ〔2.2.1〕ヘ
プト−５−エン−2.3−ジカルボン酸（ナジツク
酸 ）、メチル−エンドシス−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプ
ト−５−エン−2,3−ジカルボン酸（メチルナジック酸
）などの不飽和ジカルボン酸、該不飽和ジカルボン酸
の酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステルな
どの不飽和ジカルボン酸の誘導体が挙げられ、具体的に
は、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメ
チル、グリシジルマレエートなどが例示される。これら
の中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好
適であり、とくにマレイン酸、ナジック酸またはこれら
の酸無水物が好適である。

該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーをα−オレフィン系弾性重合体またはα−
オレフィン系結晶性重合体にグラフト共重合して前記変
性α−オレフィン系弾性重合体または変性α−オレフィ
ン系結晶性重合体を製造するには、従来公知の種々の方
法を採用することができる。たとえば、該α−オレフィ
ン系結晶性重合体または該α−オレフィン系結晶性重合
体を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト共重
合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマー
を添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれの
場合にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重
合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実
施することが好ましい。グラフト反応は通常60ないし35
0℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は該
α−オレフィン系弾性重合体またはα−オレフィン系結
晶性重合体100重量部に対して通常約0.01ないし20重量
部の範囲である。ラジカル開始剤としては有機ペルオキ
シド、有機ペルエステル、アゾ化合物などを使用するこ
とができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、該未変性または
変性α−オレフィン系弾性重合体および該変性または変
性α−オレフィン系結晶性重合体を併用して配合する場
合には両者の190℃におけるメルトフローレート〔MFR
_190℃〕の比、 の値を通常0.01ないし100の範囲に調整することが望ま
しい。

オレフィン系ポリマー(C)のうち他の好ましい例として
ジエン系ポリマーおよびその水素化物がある。このよう
なジエンポリマーには、例えば1,3−ブタジエン、1,3−
ペンタジエン、クロロプレン、イソプレンなどのジエン
モノマーの少なくとも１種類以上を重合させて得られる
ポリマーがあり、必要に応じてジエンモノマーと共に他
の共重合モノマー、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−またはｐ−ビニルトルエン、ビニルキシレン、
アクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、ビニルピ
リジンなどのビニルモノマーを構成モノマーの約40モル
％以下、好ましくは約10モル％以下の割合で共重合して
得られるジエン系ポリマーも含まれる。

ジエン系ポリマーには、ラジカル、カチオン、アニオ
ン、配位アニオンなどの触媒を用いた重合体があり、本
発明ではとくに限られることなく用いられる。例えば有
機リチウムなどの開始剤を用いてリビングアニオン重合
法により重合する方法や、過酸化物を開始剤に用いるラ
ジカル重合によって調製することができる。

また前記開始剤の存在下に同一または異なるリビング重
合体どうしを多官能性カップリング剤、例えば塩化メチ
ル、キシリレンジブロマイド、テレフタル酸ジクロライ
ド、四塩化ケイ素などでカップリングさせた直鎖状、分
枝状、放射状のジエンポリマーも例示されるが、通常は
直鎖状のポリマーが用いられる。

またジエン系ポリマーは水素化して用いることが望まし
くその平均不飽和度が、その元の値の約30％以下まで減
少したものが好適であた、中でもとくに平均不飽和度が
元の値の約10％以下まで減少したものが好適である。

ジエン系ポリマーを水素化するには、同業者間に良く知
られた方法を採用することができる。

本発明の共重合体に用いられるジエン系ポリマーのセグ
メントとしては、とくにポリブタジエン、ポリイソプレ
ンおよびこれらの水素化物から選ばれる重合体が好適で
ある。

本発明の組成物は、ポリアミド(A)５ないし95重量部オ
レフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体(B)0.01ない
し95重量部（ただし(A)+(B)+(C)の合計で100重量部）か
らなる。

中でも樹脂成分のうちポリアミド(A)を主成分とする組
成物としては、ポリアミド(A)55ないし95重量部、オレ
フィン系ポリマー・ポリアミド共重合体(B)0.1ないし90
重量部およびオレフィン系ポリマー(C)０ないし45重量
部（ただし(A)+(B)+(C)の合計で100重量部からなる組成
物か好適である。

樹脂成分のうちポリアミド(A)を主成分とする組成物に
おいて、共重合体(B)のみを配合する態様においては、
ポリアミド(A)の衝撃強度、伸び特性などの性質が改良
される。また共重合体(B)と共にオレフィン系ポリマー
(C)を配合する態様においては、ポリアミド(A)とオレフ
ィン系ポリマー(C)の相溶性が改良されて、衝撃強度、
伸び特性、耐水性などが改良される。

一方、樹脂成分のうちオレフィン系ポリマー(A)を主成
分とする組成物としては、ポリアミド(A)５ないし45重
量部、オレフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体(B)
0.1ないし90重量部およびオレフィン系ポリマー(C)55な
いし95重量部（ただし(A)+(B)+(C)の合計で100重量部）
からなる組成物が特に好適である。

オレフィン系ポリマー(C)を主成分とする組成物におい
ては、オレフィン系ポリマー(C)の引張強度や剛性など
が改良される。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、前記必須の成分の他
の必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、
亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核
剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料
などを配合することも可能である。また本発明の組成物
には、その物性を損なわない範囲において他のポリマ
ー、例えばポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルホ
ン、ヅリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂などを配合することもできる。

本発明の組成物には、充填材を併用して用いることが好
ましい場合があり、充填材としては、カーボンブラッ
ク、炭素繊維、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウイスカー、セラミック繊維、雲母、カオリン、タル
ク、シリカ、シリカアルミナなどの無機充填材、テフロ
ンなどのフッ素樹脂繊維、ケプラーなどの全芳香族ポリ
アミド樹脂繊維、フェノール樹脂繊維などの有機充填材
が好適である。

これらの充填材を配合する場合は、前記(A)+(B)+(C)100
重量部に対して、充填材を約１ないし約200重量部、と
くに約２ないし約150重量部の割合で配合することが好
ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、種々の方法で溶融混合
することにより調製される。たとえば任意の二成分を予
備混合した後に、残りの他の成分と混合したり、同時に
必須の二成分と、必要に応じて加えられる他の残りの成
分を混合する方法があげられる。また、これらの任意の
段階で必要に応じて前記添加剤、たとえば酸化防止剤な
どを添加することもできる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は用途に応じて従来から公
知の種々の溶融成形法により種々の形状に成形される。
たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、流
延成形などの方法が挙げられ、自動車部品、電機器具、
電機部品、包装材をはじめとする広い用途に利用され
る。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

なお実施例において熱可塑性樹脂組成物および評価は次
の方法で行った。

成形：乾燥した熱可塑性樹脂組成物をプレス成形機（成
形温度：260℃）により窒素雰囲気下で15cm×15cm×0.0
5cm(i)および15cm×15cm×0.2cm(ii)の形状からなるシ
ートを作製した。ガラス繊維を配合した熱可塑性樹脂組
成物は、射出成形機（東芝機械（株）製IS-35P）を用い
て、樹脂温度230℃、金型温度40℃、キュアリングタイ
ム30秒の条件で厚さ2mmのJIS２号ダンベル試験片とノッ
チ付アイゾット試験片とを作製した。

引張試験：(i)のシートより打ち抜いた長さ５cm、平行
部分の幅0.5cmのダンベル試験片、または射出成形機で
成形したJIS２号ダンベル試験片をインストロン社製引
張試験機モデル1122を用いて23℃、クロスヘッドスピー
ド50mm／分の条件で行った。

アイゾット衝撃強度：(ii)のシートまたは射出成形機で
成形したアイゾット試験片を二枚重ねた試料を用い、JI
S K 7110の方法により23℃で測定した。

相溶性：ミクロトーム（アイバンソーバル社製MT 2B）
を用いて(i)のシートを切削した後、走査形電子顕微鏡
（日本電子製JSM-25S3）により試料断面のミクロ構造を
写真撮影した。この写真より試料中に分散しているオレ
フィン系ポリマーまたはポリアミドの粒子の平均直径を
測定した。

また実施例においてオレフィン系ポリマー・ポリアミド
共重合体およびその原料であるポリアミドの分析は次の
方法で行った。

ガラス転移点Tg：デュポン社製ダイナミックメカニカル
アナライザー(DMA)モデル981を用いて測定した。

融点Tm：パーキンエルマー社製、示差走査熱量計モデル
DSC−２を用いて測定した。

共重合体の組成比：共重合体中に含まれる窒素の重量を
元素分析法で定量して計算した。

共重合体の分子量：クロロホルム中で共重合体と無水ト
リフロロ酢酸とを反応させて、トリフロロアセチル化し
て、GPCにてTHF溶媒で測定した。

共重合体の固有粘度：30℃においてｍ−クレゾール／ト
ルエン（1/1wt比）溶液で測定した。

ポリアミドの分子量：末端アミノ基およびカルボキシル
基を定量して計算した。アミノ基は、ポリアミドをｍ−
クレゾールに溶解し、チモールブルーを指示薬に用い0.
1Nｐ−トルエンスルホン酸ｍ−クレゾール溶液で適定し
た。カルボキシル基は、ポリアミドをベンジルアルコー
ルに溶解した後、フェノールフタレインを指示薬に用
い、0.1N NaOH／ベンジルアルコール溶液で適定した。

実施例 １ （オレフィン計ポリマー・ポリアミド共重合体(B)の製
造） 冷却器、滴下ロート、攪拌機のついた３つ口フラスコに
トルエンを400ｍ仕込み、両末端に水酸基をもつ水素
化ポリブタジエン（日本曹達（株）製、商品名NISSO-P
B、GI-3000、KOH価から求めた数平均分子量：4000）を64g
(16mmol)溶解した。テレフタル酸ジクロライド32.48g(1
60mmol)とピペリジン27.84g(352mmol)とをトルエン200
ｍに溶解し、その溶液を滴下ロートを用いてフラスコ
に滴下し、室温で強攪拌しながら２時間反応させた。次
いでε−カプロラクタムを39.77g(352mmol)を反応系に
加え、室温でさらに12時間反応を行った。反応液に含ま
れるピリジンの塩酸塩およびテレフタル酸ジクロライド
とε−カプロラクタムとの反応物を除くため精製操作を
行った。すなわち反応液を過して不溶部を除いた後水
洗を行った。次いで濃縮して得られたポリマーをさらに
ヘキサンに溶解し、ヘキサン可溶部を減圧乾燥した。こ
の生成物18g(4mmol)とε−カプロラクタム54g(478mmol)
およびデカリン400ｍを冷却器、攪拌器のついた３つ
口フラスコに仕込み均一になるまで攪拌した。次いで水
素化ナトリウムのオイルディスパーションを0.096g(NaH
として２mmol）加え、しかる後に反応器の温度を150℃
まで昇温して２時間反応させた。生成した重合体を大過
剰のアセトン中に析出させて十分洗浄を行った。粗生成
ポリマーの収率は65％であった。この粗生成ポリマー中
に含まれる未反応の水素化ポリブタジエン成分とポリア
ミドのホモポリマー成分とをそれぞれトルエンおよびギ
酸で抽出して共重合体のみを単離した。共重合体の粗生
成ポリマーに対する割合は80％であった。GPC測定を行
った結果、共重合体の数平均分子量、Mnは水素化ポリブ
タジエン換算で13000、Mw/Mn(Mw：重量平均分子量）は1.
93であった。元素分析によりこの共重合体の組成を調べ
た結果、ポリアミド成分と水素化ポリブタジエン成分と
の重量組成比は52/48であった。この共重合体のTmは211
℃、Tgは−23℃であった。

（熱可塑性樹脂組成物の製造） ナイロン６（東レ（株）製、CM1021XF)154.6部、エチレ
ン・プロピレン共重合体（エチレン組成：81mol%、極限
粘度（デカリン135℃）：2.19ｄ／ｇ）45.4部、上記
オレフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体20部をドラ
イブレンドした後、20mmφベント式、押出機（L/D＝2
8、ダルメージタンプスクリュー）を用いて窒素雰囲気
下、樹脂温度220℃、スクリュー回転数30rpmの条件で溶
融ブレンドした。その物性を測定した結果を第１表に示
す。

実施例２ 実施例１において、熱可塑性樹脂組成物を製造する際
に、エチレン・プロピレン共重合体の代わりにプロピレ
ン・エチレン共重合体（プロピレン組成：59mol%、極限
粘度（デカリン135℃）：2.90ｄ／ｇ）を用いる以外
は実施例１と同様にしてブレンド試料を調製した。物性
を測定した結果を第１表に示す。

実施例 ３〜６ オレフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体を製造する
際に両末端にε−カメロラクタム基を有する水素化ポリ
ブタジエンとε−カメロラクタムの仕込み比を変えて実
施例１と同様の反応を行い、第１表に示すような各種組
成の共重合体を製造した。これら共重合体を用いて第１
表に示すようなブレンド比の組成物を調製した。物性を
測定した結果も第１表に示す。

実施例 ７ （オレフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体の製造） 冷却器、攪拌機のついた反応器に無水のベンゼン700ｍ
、イソプレン130ｇを仕込み強攪拌しながらsec−ブチ
ルリチウムを0.64ｇ含むヘキサン溶液を滴下してアルゴ
ン雰囲気下、室温で５時間反応させた。次いで反応器を
氷浴で冷却してエチレンオキサイドを16ｇ滴下して５
℃、２時間さらに室温で12時間反応させた。反応液を大
過剰のエタノール中に析出して、末端に水酸基をもつポ
リイソプレンを単離した。THF溶媒を用いてGPCを測定し
た結果、数平均分子量はポリイソプレン換算で約10000
であった。このポリイソプレン30ｇ、シクロヘキサン70
0ｍ、カーボン担体付パラジウム（パラジウム５％担
持）を15ｇオートクレーブに仕込み、水素圧100kg/cm²
にて140℃、４時間反応させた。反応液をロ過、水洗し
た後、メタノール中に析出させて末端に水酸基を有する
水素化ポリイソプレンを得た。なおこの水素化ポリイソ
プレンのヨウ素価は11であった。実施例１において、両
末端に水酸基をもつ水素化ポタブタジエンGI-3000の代
りにこのようにして合成した末端に水酸基をもつと水素
化ポリイソプレンを用いる以外は実施例１と同様の条件
で反応を行った。実施例１において水素化ポリブタジエ
ン・ポリアミド共重合体の代りに上記方法で製造した水
素化ポリイソプレン・ポリアミド共重合体を用いる以外
は実施例１と同様の条件でブレンド試料を調製した。物
性を測定した結果を第１表に示す。

実施例 ８ 370ｇの６−アミノカプロン酸及びヘキサメチレンジア
ミン60.76ｇを攪拌器付き反応器に導入した。反応混合
物を５時間200〜260℃に加熱し、さらに４時間、１mmHg
の真空下に260℃で加熱して、平均分子量1500の末端に
アミノ基を有するポリアミドを得た。この末端にアミノ
基を有するポリアミドを得た。この末端にアミノ基を有
するポリアミド26.3g(18mmol)と末端にカルボキシル基
を有する水素化ポリブタジエン（日本曹達（株）製、商
品名NISSO-PB CI-1000、酸価から求めた数平均分子量：
2300)41.9g(18mmol)を攪拌器付き反応器に導入した。反
応混合物を窒素雰囲気下に置き、温度が260℃になるま
で加熱した。次に混合物を高真空下(0.7mmHg)に置き、
攪拌しながら７時間反応を続けた。７時間反応を続ける
ことにより、きわめて粘調な溶融物が生成した。この溶
融物を冷却し、粉末とした。この粗生成ポリマー中に含
まれる未反応の水素化ポリブタジエンおよびポリアミド
をそれぞれトルエンおよびギ酸で抽出して共重合ポリア
ミドのみを単離した。共重合ポリアミドの粗生成ポリマ
ーに対する割合は50％であった。元素分析により、この
共重合体の組成を調べた結果、水素化ポリブタジエン成
分とポリアミド成分の重量組成比は60/40であった。ま
た固有粘度は1.0ｄ／ｇ、融点は197℃、Tgは−25℃で
あった。

上記方法で製造したオレフィン系ポリマー・ポリアミド
共重合体を用いて実施例１と同様にして第２表に示すブ
レンド比の組成物を調製した。物性を測定した結果を第
２表に示す。

実施例 ９〜10 実施例８において、６−アミノカプロン酸及びヘキサメ
チレンジアミンの仕込み比を変えることによって、種々
の分子量の末端にアミノ基を有するポリアミドを製造し
た。これらポリアミドと末端にカルボキシル基を有する
水素化ポタブタジエン(CI-1000)を用いて実施例８と同
様の反応を行い、第２表に示す組成のオレフィン系ポリ
マー・ポリアミド共重合体を製造した。これらの共重合
体を使用して第２表に示すブレンド比の組成物を調製し
た。物性を測定した結果も第２表に示す。

実施例 11 ナイロン６樹脂(CM1021XF)1326部、エチレン・プロピレ
ン共重合体174部、実施例10で使用したオレフィン系ポ
リマー・ポリアミド共重合体150部、平均長６mmのガラ
ス繊維（日東紡績KK製、テップトラストランドCS 6PE-2
31)707部を使用して、実施例１と同様の条件で溶融混合
した。物性を測定した結果を第２表に示す。

比較例 １〜５ ナイロン６樹脂(CM1021XF)およびエチレン・プロピレン
共重合体またはプロピレン・エチレン共重合体を用いて
第３表に示すブレンド比の組成物を調製した。物性を測
定した結果を第３表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 77/00 23:02） (Ｃ０８Ｌ 77/00 51:00） (Ｃ０８Ｌ 77/00 9:00） (Ｃ０８Ｌ 77/00 77:02） (Ｃ０８Ｌ 77/00 77:02 23:16） (Ｃ０８Ｌ 77/00 9:00 23:16） (Ｃ０８Ｌ 23/02 77:00） (Ｃ０８Ｌ 23/02 9:00 77:00） (Ｃ０８Ｌ 23/02 77:00 77:02）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリアミド（Ａ）５ないし９５重量部、オ
   レフィン系ポリマー・ポリアミド共重合体（Ｂ）０．１
   ないし９０重量部（ただし、該オレフィン系ポリマー・
   ポリアミド共重合体（Ｂ）を構成するオレフィン系ポリ
   マーから、 共役ジエンの重合体不飽和物または共役ジエンとビニル
   芳香族炭化水素の共重合体不飽和物を水素化し、得られ
   た水素化重合体に無水マレイン酸を付加してなるオレフ
   ィン系ポリマーを除く。）およびオレフィン系ポリマー
   （Ｃ）０ないし９５重量部（ただし（Ａ）＋（Ｂ）＋
   （Ｃ）の合計が１００重量部）からなることを特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物。