JPH0648039A - 感熱記録体 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】支持体が透明若しくは半透明な支持体に設けら
れた感熱発色層上の保護層中に超微粒子シリカ等の顔料
を含有せしめる。 【効果】スティキング、カス付着及びキシミ音の発生が
なく、また印字濃度が高いヘッドマッチングに優れ、か
つ極めて透明性に優れた感熱記録材料が得られた。
れた感熱発色層上の保護層中に超微粒子シリカ等の顔料
を含有せしめる。 【効果】スティキング、カス付着及びキシミ音の発生が
なく、また印字濃度が高いヘッドマッチングに優れ、か
つ極めて透明性に優れた感熱記録材料が得られた。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
透明性及び記録機器適性に優れた感熱記録体に関するも
のである。
透明性及び記録機器適性に優れた感熱記録体に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】従来、無色又は淡色の塩基性染料と有機
又は無機の呈色剤を熱により反応させて記録画像を得る
感熱記録体は比較的安価で、装置がコンパクトで且つメ
ンテナンスフリーであるため、ファクシミリやプリンタ
ーの分野で近年急速に普及し、POSラベル、オーバー
ヘッドプロジェクター(OHP)、第2原図、カード類
等、感熱記録体に対するニーズも拡大している。そのた
めニーズによっては、サーマルヘッドで直接記録できる
透明な感熱記録体に対する要望も高まっており、透明若
しくは半透明な支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と
呈色剤を含む感熱記録層を形成した感熱記録体が提案さ
れているが、単に透明支持体上に塗布したのみでは充分
な透明性が得られない。またこれらの問題を解決する方
法として、無色又は淡色の塩基性染料をマイクロカプセ
ルに含有せしめ、呈色剤を水に難溶又は不溶の有機溶剤
に溶解して乳化分散液とした後、両者を混合し、これを
支持体上に塗布する方法が提案されている。
又は無機の呈色剤を熱により反応させて記録画像を得る
感熱記録体は比較的安価で、装置がコンパクトで且つメ
ンテナンスフリーであるため、ファクシミリやプリンタ
ーの分野で近年急速に普及し、POSラベル、オーバー
ヘッドプロジェクター(OHP)、第2原図、カード類
等、感熱記録体に対するニーズも拡大している。そのた
めニーズによっては、サーマルヘッドで直接記録できる
透明な感熱記録体に対する要望も高まっており、透明若
しくは半透明な支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と
呈色剤を含む感熱記録層を形成した感熱記録体が提案さ
れているが、単に透明支持体上に塗布したのみでは充分
な透明性が得られない。またこれらの問題を解決する方
法として、無色又は淡色の塩基性染料をマイクロカプセ
ルに含有せしめ、呈色剤を水に難溶又は不溶の有機溶剤
に溶解して乳化分散液とした後、両者を混合し、これを
支持体上に塗布する方法が提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
透明感熱層は技術的にも製造的にも煩雑なため、コスト
高になる上、耐傷性はもとより耐溶剤性、耐水性等に欠
点があり、かかる欠点を改善するために透明な保護層を
設ける方法(特開昭63−92489号)が提案されて
いるが、保護層の透明性を十分確保することを優先する
と、サーマルヘッドのスティッキングを十分に防止する
ことができないという欠点があり、このような欠点を改
善するために透明保護層中に弗素系高分子を含有せしめ
る方法(特開平2−111585号)や、透明保護層中
に融点40℃〜80℃のワックスを含有せしめる方法
(特開平1−294087号)なども提案されている
が、いずれにおいてもサーマルヘッドへのかす付着やス
ティッキングなどの問題を有しており、透明性及び記録
機器適性に優れた感熱記録体は得られていない。
透明感熱層は技術的にも製造的にも煩雑なため、コスト
高になる上、耐傷性はもとより耐溶剤性、耐水性等に欠
点があり、かかる欠点を改善するために透明な保護層を
設ける方法(特開昭63−92489号)が提案されて
いるが、保護層の透明性を十分確保することを優先する
と、サーマルヘッドのスティッキングを十分に防止する
ことができないという欠点があり、このような欠点を改
善するために透明保護層中に弗素系高分子を含有せしめ
る方法(特開平2−111585号)や、透明保護層中
に融点40℃〜80℃のワックスを含有せしめる方法
(特開平1−294087号)なども提案されている
が、いずれにおいてもサーマルヘッドへのかす付着やス
ティッキングなどの問題を有しており、透明性及び記録
機器適性に優れた感熱記録体は得られていない。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
ような問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を
完成させた。即ち本発明は
ような問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を
完成させた。即ち本発明は
【0005】(1)支持体上に無色又は淡色の塩基性染
料と該塩基性染料を熱時発色せしめる呈色剤を含有する
感熱記録層を設け、その上に保護層を設けた感熱記録体
において、支持体が透明若しくは半透明なシートであ
り、保護層が粒子径40nm以下の無機顔料1〜50重
量%及びノニオン系界面活性剤5〜50重量%を含有す
る感熱記録体 (2)無機顔料が超微粒子シリカである前項(1)に記
載の感熱記録体 を提供する。
料と該塩基性染料を熱時発色せしめる呈色剤を含有する
感熱記録層を設け、その上に保護層を設けた感熱記録体
において、支持体が透明若しくは半透明なシートであ
り、保護層が粒子径40nm以下の無機顔料1〜50重
量%及びノニオン系界面活性剤5〜50重量%を含有す
る感熱記録体 (2)無機顔料が超微粒子シリカである前項(1)に記
載の感熱記録体 を提供する。
【0006】本発明の感熱記録体は、極めて透明性に優
れ、且つ記録機器適性に優れる上に、低コストであると
いう特徴がある。以下に本発明の感熱記録材料につき詳
細に説明する。本発明の感熱記録材料を調製するに当た
り透明若しくは半透明なシートなシ−トとしては透明乃
至半透明な合成樹脂製フイルム叉はシ−ト、紙、合成紙
等が使用される。本発明において感熱記録層に使用され
る無色又は淡色の塩基性染料及び呈色剤としては、特に
限られるものではなく、それ自体公知のものを使用出
来、通常の結合剤を用いて前記透明若しくは半透明な支
持体上に塗布される。又、必要に応じて増感剤その他の
添加剤を使用することも出来る。ここに塩基性染料の例
としては、フルオラン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、スピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化
合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレ
ン系化合物などが挙げられ、その具体例としては例えば
次の化合物が挙げられる。
れ、且つ記録機器適性に優れる上に、低コストであると
いう特徴がある。以下に本発明の感熱記録材料につき詳
細に説明する。本発明の感熱記録材料を調製するに当た
り透明若しくは半透明なシートなシ−トとしては透明乃
至半透明な合成樹脂製フイルム叉はシ−ト、紙、合成紙
等が使用される。本発明において感熱記録層に使用され
る無色又は淡色の塩基性染料及び呈色剤としては、特に
限られるものではなく、それ自体公知のものを使用出
来、通常の結合剤を用いて前記透明若しくは半透明な支
持体上に塗布される。又、必要に応じて増感剤その他の
添加剤を使用することも出来る。ここに塩基性染料の例
としては、フルオラン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、スピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化
合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレ
ン系化合物などが挙げられ、その具体例としては例えば
次の化合物が挙げられる。
【0007】フルオラン系化合物;2−アニリノ−3−
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン、2ーア
ニリノー6ージペンチルアミノフルオラン、2−アニリ
ノ−3−メチル−6−(N−メチル−N−シクロヘキシ
ルアミノ)−フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)フルオラ
ン、2−(p−クロロアニリノ)−3−メチル−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−(p−フルオロアニリ
ノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(p−トルイジノエチル
アミノ)フルオラン、2−(p−トルイジノ)−3−メ
チル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロ
ロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラ
ン、2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミ
ノフルオラン、2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジ
ブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−ピペリジノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−ピロリジノフルオラン、2−エトキシエチルアミ
ノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2ーアニリノ
ー3ーメチルー6ー(NーイソブチルーNーエチルアミ
ノ)フルオラン、2ーアニリノー3ーメチルー6ー{N
ーエチルーNー(エトキシプロピル)アミノ}フルオラ
ン、2ーアニリノー3ーメチルー6ー(NーエチルーN
ーヘキシルアミノ)フルオランなど、
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン、2ーア
ニリノー6ージペンチルアミノフルオラン、2−アニリ
ノ−3−メチル−6−(N−メチル−N−シクロヘキシ
ルアミノ)−フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)フルオラ
ン、2−(p−クロロアニリノ)−3−メチル−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−(p−フルオロアニリ
ノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(p−トルイジノエチル
アミノ)フルオラン、2−(p−トルイジノ)−3−メ
チル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロ
ロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラ
ン、2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミ
ノフルオラン、2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジ
ブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−ピペリジノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−ピロリジノフルオラン、2−エトキシエチルアミ
ノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2ーアニリノ
ー3ーメチルー6ー(NーイソブチルーNーエチルアミ
ノ)フルオラン、2ーアニリノー3ーメチルー6ー{N
ーエチルーNー(エトキシプロピル)アミノ}フルオラ
ン、2ーアニリノー3ーメチルー6ー(NーエチルーN
ーヘキシルアミノ)フルオランなど、
【0008】トリアリールメタン系化合物;3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(別名:クリスタルバイオレットラクト
ン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルアミノインドール−3−イソフタリ
ドなど、スピロピラン系化合物;3−メチル−3−スピ
ロ−ジナフトピラン、1,3,3−トリメチル−6−ニ
トロ−8’−メトキシスピロ(インドリン−2,2’−
ベンゾピラン)など、ジフェニルメタン系化合物;N−
ハロフェニル−ロイコオーラミンなど、チアジン系化合
物;ベンゾイルロイコメチレンブルーなど、ラクタム系
化合物;ローダミン−B−アニリノラクタムなど、フル
オレン系化合物;3,6−ビス(ジメチルアミノ)フル
オレンスピロ(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタ
リド、[3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンス
ピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]、[3
−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレンスピ
ロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]などが挙
げられる。これらの塩基性染料は単独若しくは混合して
用いることができる。
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(別名:クリスタルバイオレットラクト
ン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルアミノインドール−3−イソフタリ
ドなど、スピロピラン系化合物;3−メチル−3−スピ
ロ−ジナフトピラン、1,3,3−トリメチル−6−ニ
トロ−8’−メトキシスピロ(インドリン−2,2’−
ベンゾピラン)など、ジフェニルメタン系化合物;N−
ハロフェニル−ロイコオーラミンなど、チアジン系化合
物;ベンゾイルロイコメチレンブルーなど、ラクタム系
化合物;ローダミン−B−アニリノラクタムなど、フル
オレン系化合物;3,6−ビス(ジメチルアミノ)フル
オレンスピロ(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタ
リド、[3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンス
ピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]、[3
−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレンスピ
ロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]などが挙
げられる。これらの塩基性染料は単独若しくは混合して
用いることができる。
【0009】また呈色剤としては、αーナフトール、β
ーナフトール、p−オクチルフェノール、p−tert
−ブチルフェノール、P−tert−オクチルフェノー
ル、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2ービスー(P−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス−(p−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン、4,4’−チオビスフェノール、4,4’−
シクローヘキシリデンジフェノール、2,2’ービス
(2,5ージブロムー4ーヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’ーイソプロピリデンビス(2ーt−ブチル
フェノール)、2,2’ーメチレンビス(4ークロロフ
ェノール)、4,4’−スルホニルジフェノール、4,
4’ースルホニルービスー(2ーアリルフェノール)、
4ーヒドロキシー4’ーメトキシジフェニルスルホン、
4ーヒドロキシー4’ーエトキシジフェニルスルホン、
4ーヒドロキシー4’ーイソプロポキシジフェニルスル
ホン、4ーヒドロキシー4’ーブトキシジフェニルスル
ホン、ビス(4ーヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビ
ス(4ーヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(4ー
ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル等のフェノール性化
合物、ノボラック型フェノール樹脂、p−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタ
ル酸エチル、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの
芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又その多価
金属塩が挙げられる。これらの呈色剤も単独若しくは混
合して用いることができる。
ーナフトール、p−オクチルフェノール、p−tert
−ブチルフェノール、P−tert−オクチルフェノー
ル、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2ービスー(P−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス−(p−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン、4,4’−チオビスフェノール、4,4’−
シクローヘキシリデンジフェノール、2,2’ービス
(2,5ージブロムー4ーヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’ーイソプロピリデンビス(2ーt−ブチル
フェノール)、2,2’ーメチレンビス(4ークロロフ
ェノール)、4,4’−スルホニルジフェノール、4,
4’ースルホニルービスー(2ーアリルフェノール)、
4ーヒドロキシー4’ーメトキシジフェニルスルホン、
4ーヒドロキシー4’ーエトキシジフェニルスルホン、
4ーヒドロキシー4’ーイソプロポキシジフェニルスル
ホン、4ーヒドロキシー4’ーブトキシジフェニルスル
ホン、ビス(4ーヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビ
ス(4ーヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(4ー
ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル等のフェノール性化
合物、ノボラック型フェノール樹脂、p−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタ
ル酸エチル、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの
芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又その多価
金属塩が挙げられる。これらの呈色剤も単独若しくは混
合して用いることができる。
【0010】結合剤の例としてはメチルセルロース、メ
トキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変
性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、デンプンおよびその誘導体、カゼ
イン、ゼラチン水溶性イソプレンゴム、アセトアセチル
化ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコ
ール、アクリル酸スチレン共重合体のアルカリ塩、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ(ま
たはジイソ)ブチレン・無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩、イソブチレン・フェニルマレイミド無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性のもの、または
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポ
リスチレン、スチレン・ブタジエン(SB)共重合体、
カルボキシル化スチレン・ブタジエン(SB)共重合体
スチレン・ブタジエン・アクリル酸系共重合体、エチレ
ン・アクリル酸共重合体、コロイダルシリカとアクリル
樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が用いられ
る。
トキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変
性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、デンプンおよびその誘導体、カゼ
イン、ゼラチン水溶性イソプレンゴム、アセトアセチル
化ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコ
ール、アクリル酸スチレン共重合体のアルカリ塩、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ(ま
たはジイソ)ブチレン・無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩、イソブチレン・フェニルマレイミド無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性のもの、または
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポ
リスチレン、スチレン・ブタジエン(SB)共重合体、
カルボキシル化スチレン・ブタジエン(SB)共重合体
スチレン・ブタジエン・アクリル酸系共重合体、エチレ
ン・アクリル酸共重合体、コロイダルシリカとアクリル
樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が用いられ
る。
【0011】更に増感剤の例としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化合物、芳香族エーテル化
合物、ビフェニル誘導体など常温で固体であり約80℃
以上の融点を有するもの等が挙げられる。
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化合物、芳香族エーテル化
合物、ビフェニル誘導体など常温で固体であり約80℃
以上の融点を有するもの等が挙げられる。
【0012】それらの化合物の具体例としては、カプロ
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、アレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、Nーメチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Nーメチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Nーエチル
カピリン酸アミド、Nーブチルラウリン酸アミド、Nー
オクタデシルアセトアミド、Nーオレインアセトアミ
ド、Nーオレインベンズアミド、Nーステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、P−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
1ーベンジルオキシナフタレン、2ーベンジルオキシナ
フタレン、1ーヒドロキシナフトエ酸、1,2ービス
(3ーメチルフェノキシ)エタン、1,2ービス(4ー
メトキシフェノキシ)エタン、1,2ービス(3,4ー
ジメチルフェニル)エタン、1ーフェノキシー2ー(4
ークロロフェノキシ)エタン、1ーフェノキシー2ー
(4ーメトキシフェノキシ)エタン、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジ(4ーメチルベンジル)エステル、P−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジルエステル、P−ベンジルビフェニ
ル、m−ターフェニル、1,5ービス(P−メトキシフ
ェノキシ)ー3ーオキサーペンタン、1,4ービス(2
ービニルオキシエトキシ)ベンゼン、P−ビフェニルー
P−トリルエーテル、ベンジルーP−メチルチオフェノ
ール、フェニルメシチレンスルホナート、4ーメチルフ
ェニルメシチレンスルホナート等が例示される。
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、アレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、Nーメチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Nーメチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Nーエチル
カピリン酸アミド、Nーブチルラウリン酸アミド、Nー
オクタデシルアセトアミド、Nーオレインアセトアミ
ド、Nーオレインベンズアミド、Nーステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、P−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
1ーベンジルオキシナフタレン、2ーベンジルオキシナ
フタレン、1ーヒドロキシナフトエ酸、1,2ービス
(3ーメチルフェノキシ)エタン、1,2ービス(4ー
メトキシフェノキシ)エタン、1,2ービス(3,4ー
ジメチルフェニル)エタン、1ーフェノキシー2ー(4
ークロロフェノキシ)エタン、1ーフェノキシー2ー
(4ーメトキシフェノキシ)エタン、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジ(4ーメチルベンジル)エステル、P−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジルエステル、P−ベンジルビフェニ
ル、m−ターフェニル、1,5ービス(P−メトキシフ
ェノキシ)ー3ーオキサーペンタン、1,4ービス(2
ービニルオキシエトキシ)ベンゼン、P−ビフェニルー
P−トリルエーテル、ベンジルーP−メチルチオフェノ
ール、フェニルメシチレンスルホナート、4ーメチルフ
ェニルメシチレンスルホナート等が例示される。
【0013】その他の添加剤として、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ムなどの滑剤が挙げられ、その他各種の界面活性剤、消
泡剤なども必要に応じて加えることができる。
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ムなどの滑剤が挙げられ、その他各種の界面活性剤、消
泡剤なども必要に応じて加えることができる。
【0014】本発明の感熱記録体を調製するに当たり使
用可能な顔料の例としては炭酸カルシウム、シリカ、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ホワイトカーボ
ン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、ポリスチレン樹脂、尿素ーホルマリン樹脂等が挙げ
られる。これらは単品でまた2種以上を混合して用いる
ことができる。このうちシリカが特に好ましい例として
挙げられる。これらの顔料は平均粒径が40nm以下の
ものが使用され、好ましくは20nm以下のものを使用
するのが好ましい
用可能な顔料の例としては炭酸カルシウム、シリカ、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ホワイトカーボ
ン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、ポリスチレン樹脂、尿素ーホルマリン樹脂等が挙げ
られる。これらは単品でまた2種以上を混合して用いる
ことができる。このうちシリカが特に好ましい例として
挙げられる。これらの顔料は平均粒径が40nm以下の
ものが使用され、好ましくは20nm以下のものを使用
するのが好ましい
【0015】シリカのうちでもことに超微粒子化シリカ
の使用が好ましい。超微粒子シリカとは、材質がSiO
2 =99.9%以上、Al2 O3 = 0.01%以下、
Fe2 O3 =0.001%以下、TiO2 =0.01%
以下、HCl=0.005%以下、粗粒=0.05%以
下、強熱減量=2.5%以下で、真比重=2.2g/c
m2 、PH4〜5の物性を示すものが好ましい。そのよ
うな超微粒子シリカは、例えば、AEROSIL38
0、同130、同200、同200V、200CF、同
200FAD、同300、同300CF、同R972、
同R974、同R202、同R805、同812、同O
X50、同TT600、同MOX80、同 MOX17
0、同COK84(いずれも日本アエロジル(株)製)
等として市場から容易に入手可能である。本発明の為に
は、平均粒径が40nm以下、好ましくは20nm以下
のシリカを使用するのが好ましい。保護層中に含有せし
められる顔料割合は、1〜50好ましくは2〜40重量
%である。
の使用が好ましい。超微粒子シリカとは、材質がSiO
2 =99.9%以上、Al2 O3 = 0.01%以下、
Fe2 O3 =0.001%以下、TiO2 =0.01%
以下、HCl=0.005%以下、粗粒=0.05%以
下、強熱減量=2.5%以下で、真比重=2.2g/c
m2 、PH4〜5の物性を示すものが好ましい。そのよ
うな超微粒子シリカは、例えば、AEROSIL38
0、同130、同200、同200V、200CF、同
200FAD、同300、同300CF、同R972、
同R974、同R202、同R805、同812、同O
X50、同TT600、同MOX80、同 MOX17
0、同COK84(いずれも日本アエロジル(株)製)
等として市場から容易に入手可能である。本発明の為に
は、平均粒径が40nm以下、好ましくは20nm以下
のシリカを使用するのが好ましい。保護層中に含有せし
められる顔料割合は、1〜50好ましくは2〜40重量
%である。
【0016】次ぎに保護層に含有せしめられるノニオン
界面活性剤につき説明する。本発明において保護層を調
製するに当たり使用しうるノニオン界面活性剤の例して
はポリオキシアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエ−テル、ポリオキシエ−テル誘導体、ポ
リオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重
合体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられるが、
好ましいものはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体である。ポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレンブロック共重合体は例えば、プルロ
ニックF−108、プルロニックF−88(旭電化
(株)製)として市場から容易に入手可能である。叉こ
れらノニオン界面活性剤は2種以上を混合して用いても
よい。これらノニオン界面活性剤は保護層中に5〜50
好ましくは10〜30重量%含有せしめられる。保護層
を設ける為には結合剤が使用され、結合剤としては、例
えば、感熱発色層調製の為の結合剤から適宜選択する
か、あるいは光重合性のモノマー、プレポリマー等を紫
外線硬化型又は電子線硬化型の樹脂を使用することも可
能である。感熱記録発色層上に設けられる前記保護層は
通常乾燥時重量で1〜20g/m2 になるようにバ−コ
−タ−、ブレ−ドコ−タ−等により塗布、乾燥して形成
せしめられる。
界面活性剤につき説明する。本発明において保護層を調
製するに当たり使用しうるノニオン界面活性剤の例して
はポリオキシアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエ−テル、ポリオキシエ−テル誘導体、ポ
リオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重
合体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられるが、
好ましいものはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体である。ポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレンブロック共重合体は例えば、プルロ
ニックF−108、プルロニックF−88(旭電化
(株)製)として市場から容易に入手可能である。叉こ
れらノニオン界面活性剤は2種以上を混合して用いても
よい。これらノニオン界面活性剤は保護層中に5〜50
好ましくは10〜30重量%含有せしめられる。保護層
を設ける為には結合剤が使用され、結合剤としては、例
えば、感熱発色層調製の為の結合剤から適宜選択する
か、あるいは光重合性のモノマー、プレポリマー等を紫
外線硬化型又は電子線硬化型の樹脂を使用することも可
能である。感熱記録発色層上に設けられる前記保護層は
通常乾燥時重量で1〜20g/m2 になるようにバ−コ
−タ−、ブレ−ドコ−タ−等により塗布、乾燥して形成
せしめられる。
【0017】本発明の感熱記録材料は例えば次のように
調製される。即ち、常法によりまず発色性化合物、顕色
性化合物をそれぞれ別々に結合剤、水あるいは必要に応
じてその他の添加剤等と共にボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の分散機にて粉砕分散化後、混合して
感熱発色層塗布液を調製し、透明、半透明な合成樹脂フ
イルム、紙、プラスティクシート、合成紙等の支持体上
に通常乾燥時の重量で1〜20g/m2 になるようにバ
ーコーター、ブレードコーター等により塗布、乾燥を行
い、次いで前記保護層を乾燥時重量で1〜20g/m2
になるようにバ−コ−タ−、ブレ−ドコ−タ−等により
塗布、乾燥して形成せしめて本発明の感熱記録材料を得
る。
調製される。即ち、常法によりまず発色性化合物、顕色
性化合物をそれぞれ別々に結合剤、水あるいは必要に応
じてその他の添加剤等と共にボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の分散機にて粉砕分散化後、混合して
感熱発色層塗布液を調製し、透明、半透明な合成樹脂フ
イルム、紙、プラスティクシート、合成紙等の支持体上
に通常乾燥時の重量で1〜20g/m2 になるようにバ
ーコーター、ブレードコーター等により塗布、乾燥を行
い、次いで前記保護層を乾燥時重量で1〜20g/m2
になるようにバ−コ−タ−、ブレ−ドコ−タ−等により
塗布、乾燥して形成せしめて本発明の感熱記録材料を得
る。
【0018】本発明の感熱記録体は曇価(ヘイズ)40
%以下、好ましい条件下では20%以下の透明性を示
す。本発明の記録材料は、透明性に優れるばかりでな
く、スティキングしたり、カス付着を起こしたりするこ
とがなく、熱応答性が高く、高速記録に対しても十分な
記録濃度並びに鮮明度を与えるものである。
%以下、好ましい条件下では20%以下の透明性を示
す。本発明の記録材料は、透明性に優れるばかりでな
く、スティキングしたり、カス付着を起こしたりするこ
とがなく、熱応答性が高く、高速記録に対しても十分な
記録濃度並びに鮮明度を与えるものである。
【0019】
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、
実施例において部は重量部を意味する。
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、
実施例において部は重量部を意味する。
【0020】実施例1 感熱記録層の形成 [A]液:2−アニリノー3ーメチル−6−ジブチルアミノ 7部 フルオラン p−ベンジルビフェニル 18〃 25%PVA水溶液 20〃 水 55〃 [B]液:ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン 10部 25%PVA水溶液 8〃 水 82〃 上記の組成物を各々別々にサンドグラインダーを用い
て、平均粒子径が0.5〜1.0μmになる様に粉砕、
分散化した。次いで[A]液30部、[B]液5部、含
水カルボキシル化SBラテックス共重合体(固形分=5
0%)15部の割合で混合して感熱記録層用塗工液を調
製し、透明ポリエステルフィルム上に乾燥塗布量が約7
g/m2 となる様に塗布乾燥し感熱記録層付ポリエステ
ルシートを得た。
て、平均粒子径が0.5〜1.0μmになる様に粉砕、
分散化した。次いで[A]液30部、[B]液5部、含
水カルボキシル化SBラテックス共重合体(固形分=5
0%)15部の割合で混合して感熱記録層用塗工液を調
製し、透明ポリエステルフィルム上に乾燥塗布量が約7
g/m2 となる様に塗布乾燥し感熱記録層付ポリエステ
ルシートを得た。
【0021】下記の組成物を混合して得たオーバーコー
ト層用塗工液を前記感熱記録層付ポリエステルシートの
上に、乾燥塗布量が3g/m2 となる様に塗布、乾燥し
て本発明の感熱記録体を得た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 超微粒子シリカ(平均粒子径 約7nm)(商品名:アエロジル 1〃 380,日本アエロジル株式会社) ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 58〃
ト層用塗工液を前記感熱記録層付ポリエステルシートの
上に、乾燥塗布量が3g/m2 となる様に塗布、乾燥し
て本発明の感熱記録体を得た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 超微粒子シリカ(平均粒子径 約7nm)(商品名:アエロジル 1〃 380,日本アエロジル株式会社) ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 58〃
【0022】実施例2 実施例1においてオーバーコート層に下記の組成物を混
合して得たオーバーコート層用塗工液を用いた以外は実
施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 超微粒子シリカ(平均粒子径 約12nm)(アエロジル 1〃 200CF) ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 58〃
合して得たオーバーコート層用塗工液を用いた以外は実
施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 超微粒子シリカ(平均粒子径 約12nm)(アエロジル 1〃 200CF) ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 58〃
【0023】実施例3 実施例1においてオーバーコート層に下記の組成物を混
合して得たオーバーコート層用塗工液を用いた以外は実
施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 超微粒子シリカ(平均粒子径 約16nm)(アエロジル 1〃 130) ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 58〃
合して得たオーバーコート層用塗工液を用いた以外は実
施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 超微粒子シリカ(平均粒子径 約16nm)(アエロジル 1〃 130) ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 58〃
【0024】実施例4 実施例1においてオーバーコート層に下記の組成物を混
合して得たオーバーコート層用塗工液を用いた以外は実
施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。 25%ポリビニルアルコール(重合度1000以下,ケン価度 50部 約87モル%) 超微粒子シリカ(平均粒子径 約7nm) 1〃 ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 38〃
合して得たオーバーコート層用塗工液を用いた以外は実
施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。 25%ポリビニルアルコール(重合度1000以下,ケン価度 50部 約87モル%) 超微粒子シリカ(平均粒子径 約7nm) 1〃 ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 38〃
【0025】実施例5 下記の紫外線硬化型樹脂組成物を調製して、保護層用塗
工液とした。 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 30部 トリメチロールプロパントリアクリレート 10〃 フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート 5〃 光開始剤(イルガキュアー184;チバガイギー社) 5〃 超微粒子シリカ(平均粒子径 約7nm) 5〃 ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型界面 5〃 活性剤 水 40〃 この保護層用塗工液を実施例1で形成した感熱記録層付
ポリエステルシートの上に、乾燥塗布量が3g/m2 と
なる様に塗布した後に、80W/cmの高圧水銀灯を有
する紫外線照射装置(GS ASE−20;日本電池社
製)によりコンベアー速度40m/minで2回照射さ
せることにより硬化させて、オーバーコート層を形成し
本発明の感熱記録体を得た。
工液とした。 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 30部 トリメチロールプロパントリアクリレート 10〃 フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート 5〃 光開始剤(イルガキュアー184;チバガイギー社) 5〃 超微粒子シリカ(平均粒子径 約7nm) 5〃 ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型界面 5〃 活性剤 水 40〃 この保護層用塗工液を実施例1で形成した感熱記録層付
ポリエステルシートの上に、乾燥塗布量が3g/m2 と
なる様に塗布した後に、80W/cmの高圧水銀灯を有
する紫外線照射装置(GS ASE−20;日本電池社
製)によりコンベアー速度40m/minで2回照射さ
せることにより硬化させて、オーバーコート層を形成し
本発明の感熱記録体を得た。
【0026】比較例1 実施例1において、オーバーコート層用塗工液を調製す
るに当たり超微粒子シリカの変わりにシリカ(平均粒径
=1μmのホワイトカーボン)を用いて、実施例1と同
様にして比較用の感熱記録体を得た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 シリカ(平均粒径=1μmのホワイトカーボン) 1〃 ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 58〃
るに当たり超微粒子シリカの変わりにシリカ(平均粒径
=1μmのホワイトカーボン)を用いて、実施例1と同
様にして比較用の感熱記録体を得た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 シリカ(平均粒径=1μmのホワイトカーボン) 1〃 ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 界面活性剤 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 58〃
【0027】比較例2 実施例1において、オーバーコート層用塗工液を調製す
るに当たり超微粒子シリカ用いない以外は実施例1と同
様にして比較用の感熱記録層付ポリエステルシートを得
た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 59〃
るに当たり超微粒子シリカ用いない以外は実施例1と同
様にして比較用の感熱記録層付ポリエステルシートを得
た。 30%アクリル酸、エチルアクリレートエマルジョン 30部 ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロック重合型 2〃 25%ラノリン脂肪酸 8〃 スリップ剤 1〃 水 59〃
【0028】この様にして得られた各感熱記録体を用い
て、抵抗325オームのドットライン方式サーマルプリ
ンター(松下テストプリンター)で印字することによ
り、記録機器特性(ヘッドマッチング性)の評価及びヘ
イズメーター(東京電色株式会社製)にて、曇価(ヘイ
ズ値)を測定し、それぞれの結果を表1に示した。又、
評価基準は以下に述べるものを採用した。
て、抵抗325オームのドットライン方式サーマルプリ
ンター(松下テストプリンター)で印字することによ
り、記録機器特性(ヘッドマッチング性)の評価及びヘ
イズメーター(東京電色株式会社製)にて、曇価(ヘイ
ズ値)を測定し、それぞれの結果を表1に示した。又、
評価基準は以下に述べるものを採用した。
【0029】 表1 ステック ヘッドかす キシミ音 曇価(ヘイズ値、%) 実施例1 ◎ ◎ ◎ 19.2 〃 2 ○ ○ ○ 21.0 〃 3 ◎ ○ ○ 26.4 〃 4 ○ ○ ○ 18.6 〃 5 ◎ ◎ ◎ 17.2 比較例1 × × × 41.3 〃 2 × × × 18.0 (1)スティック評価基準:上記試験装置で試料を印字
した際、サーマルヘッドへの試料の粘着状態を判定し
た。 ◎;全く粘着なしに感熱記録体が円滑に走行した。 ○;殆んど粘着なしに感熱記録体が円滑に走行した。 ×;感熱記録体が円滑に走行せずに記録不良を起こし
た。 (2)ヘッドかす評価基準 ◎;印字後のヘッドの汚れが全く無かった。 ○;印字後のヘッドの汚れが殆んど無かった。 ×;印字後のヘッドの汚れが認められた。 (3)キシミ音:上記試験装置で試料を印字した際に発
生音(摩擦音)を判定した。 ◎;発生音なし ○;殆ど発生音なし ×;発生音あり
した際、サーマルヘッドへの試料の粘着状態を判定し
た。 ◎;全く粘着なしに感熱記録体が円滑に走行した。 ○;殆んど粘着なしに感熱記録体が円滑に走行した。 ×;感熱記録体が円滑に走行せずに記録不良を起こし
た。 (2)ヘッドかす評価基準 ◎;印字後のヘッドの汚れが全く無かった。 ○;印字後のヘッドの汚れが殆んど無かった。 ×;印字後のヘッドの汚れが認められた。 (3)キシミ音:上記試験装置で試料を印字した際に発
生音(摩擦音)を判定した。 ◎;発生音なし ○;殆ど発生音なし ×;発生音あり
【0030】表1から明かなように本発明の感熱記録体
は透明度がたかく、印刷特性にすぐれている。
は透明度がたかく、印刷特性にすぐれている。
【0031】
【発明の効果】低コストで透明性に優れ、且つ記録機器
特性に優れた(スティキングしたり、カス付着を起こし
たりすることがなく、熱応答性が高く、高速記録に対し
ても十分な記録濃度並びに鮮明度を与える)感熱記録体
が得られた。
特性に優れた(スティキングしたり、カス付着を起こし
たりすることがなく、熱応答性が高く、高速記録に対し
ても十分な記録濃度並びに鮮明度を与える)感熱記録体
が得られた。
Claims (2)
- 【請求項1】支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と該
塩基性染料を熱時発色せしめる呈色剤を含有する感熱記
録層を設け、その上に保護層を設けた感熱記録体におい
て、支持体が透明若しくは半透明なシートであり、保護
層が粒子径40nm以下の無機顔料1〜50重量%及び
ノニオン系界面活性剤5〜50重量%を含有する感熱記
録体。 - 【請求項2】無機顔料が超微粒子シリカである請求項1
に記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4220997A JPH0648039A (ja) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4220997A JPH0648039A (ja) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0648039A true JPH0648039A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=16759853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4220997A Pending JPH0648039A (ja) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0648039A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008099957A1 (ja) * | 2007-02-14 | 2008-08-21 | Mitsubishi Paper Mills Limited | 感熱記録材料 |
-
1992
- 1992-07-29 JP JP4220997A patent/JPH0648039A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008099957A1 (ja) * | 2007-02-14 | 2008-08-21 | Mitsubishi Paper Mills Limited | 感熱記録材料 |
| US8288313B2 (en) | 2007-02-14 | 2012-10-16 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermal recording material |
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