JPH1158971A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】耐光性と発色性に優れた感熱記録材料の開発。
【解決手段】通常無色ないし淡色の発色性化合物と該発
色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を使用する
感熱記録材料において、特定のベンゾフェノン化合物を
含有する層を設けることを特徴とする感熱記録材料。
色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を使用する
感熱記録材料において、特定のベンゾフェノン化合物を
含有する層を設けることを特徴とする感熱記録材料。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に耐光性に優れた感熱記録材料に関するものであ
る。
し、特に耐光性に優れた感熱記録材料に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は、特公昭43−4160号、特公昭45−1403
9号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記
録材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一
方又は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記
録を得るものであり、通常シート状の感熱記録材料が調
製される。このような感熱記録シートの発色のためには
サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。この感熱記録法は他の記録法に比較して、
(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の必要
がない、(3)メインテナンスフリーである、(4)機
械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ分
野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は、特公昭43−4160号、特公昭45−1403
9号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記
録材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一
方又は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記
録を得るものであり、通常シート状の感熱記録材料が調
製される。このような感熱記録シートの発色のためには
サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。この感熱記録法は他の記録法に比較して、
(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の必要
がない、(3)メインテナンスフリーである、(4)機
械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ分
野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【0003】近年は、小売店やスーパーマーケット等の
POSシステム化に伴い、ラベルや値札類への感熱記録
シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日替商品
等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品等の棚
物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等のプリ
ペイドカード類への利用が進んでいる。
POSシステム化に伴い、ラベルや値札類への感熱記録
シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日替商品
等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品等の棚
物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等のプリ
ペイドカード類への利用が進んでいる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルは、耐水
性、耐可塑剤性、耐油性等については十分ながらも耐光
性が不十分であり、日光や長期間の照明下でラベルの印
字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点がある。この
ような現象は感熱発色記録型の文書シートやファクシミ
リ受信紙等が机上等に放置された場合にも見られ、文書
保存面でも問題となっている。この問題を解決する事
が、感熱記録シート、特に長期間にわたり使用し保存さ
れる分野における大きな技術的課題となっている。本発
明の目的は、耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記
録材料を提供することにある。
生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルは、耐水
性、耐可塑剤性、耐油性等については十分ながらも耐光
性が不十分であり、日光や長期間の照明下でラベルの印
字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点がある。この
ような現象は感熱発色記録型の文書シートやファクシミ
リ受信紙等が机上等に放置された場合にも見られ、文書
保存面でも問題となっている。この問題を解決する事
が、感熱記録シート、特に長期間にわたり使用し保存さ
れる分野における大きな技術的課題となっている。本発
明の目的は、耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記
録材料を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、(1)通
常無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱
時発色させうる顕色性化合物を使用する感熱記録材料に
おいて、下記式(1)又は下記式(2)
うな感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、(1)通
常無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱
時発色させうる顕色性化合物を使用する感熱記録材料に
おいて、下記式(1)又は下記式(2)
【0006】
【化3】
【0007】
【化4】
【0008】で示されるベンゾフェノン化合物を含有す
る層を設けることを特徴とする感熱記録材料、に関す
る。
る層を設けることを特徴とする感熱記録材料、に関す
る。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明する。本発明
の感熱記録材料は、支持体上に通常無色ないし淡色の発
色性化合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性
化合物を主要成分とする感熱発色層を設け、所望により
さらに該感熱発色層の上にオーバーコート層を設けたも
ので、式(1)又は式(2)で示される化合物を感熱発
色層に含有させると、この感熱発色層が式(1)又は式
(2)で示される化合物を含有する層となり、オーバー
コート層に含有させると、このオーバーコート層が式
(1)又は式(2)で示される化合物を含有する層とな
る。支持体としては、例えば紙、プラスチックシート、
合成紙等のシート状のものが好ましい。
の感熱記録材料は、支持体上に通常無色ないし淡色の発
色性化合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性
化合物を主要成分とする感熱発色層を設け、所望により
さらに該感熱発色層の上にオーバーコート層を設けたも
ので、式(1)又は式(2)で示される化合物を感熱発
色層に含有させると、この感熱発色層が式(1)又は式
(2)で示される化合物を含有する層となり、オーバー
コート層に含有させると、このオーバーコート層が式
(1)又は式(2)で示される化合物を含有する層とな
る。支持体としては、例えば紙、プラスチックシート、
合成紙等のシート状のものが好ましい。
【0010】本発明において、感熱発色層が式(1)又
は式(2)で示される化合物を含有する層である場合、
式(1)又は式(2)で示される化合物の含有量は、該
層の全重量を100%として、1〜50重量%、好まし
くは5〜20重量%、例えば以下に示す発色性化合物が
1〜50重量%、顕色性化合物が5〜80重量%、結合
剤が1〜90重量%、充填剤及び熱可融性化合物(増感
剤)が各々0〜80重量%、その他滑剤、界面活性剤、
消泡剤、紫外線吸収剤等が各々任意の割合で、例えば各
々0〜30%重量使用される。尚、重量%は感熱発色層
中に占める各成分の重量比である。
は式(2)で示される化合物を含有する層である場合、
式(1)又は式(2)で示される化合物の含有量は、該
層の全重量を100%として、1〜50重量%、好まし
くは5〜20重量%、例えば以下に示す発色性化合物が
1〜50重量%、顕色性化合物が5〜80重量%、結合
剤が1〜90重量%、充填剤及び熱可融性化合物(増感
剤)が各々0〜80重量%、その他滑剤、界面活性剤、
消泡剤、紫外線吸収剤等が各々任意の割合で、例えば各
々0〜30%重量使用される。尚、重量%は感熱発色層
中に占める各成分の重量比である。
【0011】オーバーコート層が式(1)又は式(2)
で示される化合物を含有する層である場合、該オーバー
コート層中に式(1)又は式(2)の化合物は、該オー
バーコート層中の固形分全重量を100%として、5〜
95重量%、好ましくは40〜90重量%含有される。
尚、感熱発色層とオーバーコート層の双方に式(1)又
は式(2)で示される化合物を含有させてもよい。
で示される化合物を含有する層である場合、該オーバー
コート層中に式(1)又は式(2)の化合物は、該オー
バーコート層中の固形分全重量を100%として、5〜
95重量%、好ましくは40〜90重量%含有される。
尚、感熱発色層とオーバーコート層の双方に式(1)又
は式(2)で示される化合物を含有させてもよい。
【0012】感熱発色層に使用する発色性化合物の例と
しては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであればよく、特に制限されない。具体例として
は、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化
合物等が挙げられる。
しては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであればよく、特に制限されない。具体例として
は、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化
合物等が挙げられる。
【0013】このうちフルオラン系化合物としては、例
えば3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−イソブチルエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−[N
−エチル−N−(3−エトキシプロピル)アミノ]−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル
−N−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−テトラヒドロフリルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−フル
オロアニリノ)フルオラン、3−(p−トルイジノエチ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−トルイジ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニ
リノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ
−7−エトキシエチルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−フェニルフルオラン、3−(p−トルイジノエチ
ルアミノ)−6−メチル−7−フェネチルフルオラン等
が挙げられる。
えば3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−イソブチルエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−[N
−エチル−N−(3−エトキシプロピル)アミノ]−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル
−N−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−テトラヒドロフリルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−フル
オロアニリノ)フルオラン、3−(p−トルイジノエチ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−トルイジ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニ
リノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ
−7−エトキシエチルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−フェニルフルオラン、3−(p−トルイジノエチ
ルアミノ)−6−メチル−7−フェネチルフルオラン等
が挙げられる。
【0014】又、トリールメタン系化合物としては、例
えば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名:クリスタルバイオレ
ットラクトン又はCVL)、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1,2−ジメチルアミノインドー
ル−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−フェニルインドール−3−イル)フタリド、3,
3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−
ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3
−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−(2
−フェニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−
(1−メチルピロール−2−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
えば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名:クリスタルバイオレ
ットラクトン又はCVL)、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1,2−ジメチルアミノインドー
ル−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−フェニルインドール−3−イル)フタリド、3,
3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−
ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3
−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−(2
−フェニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−
(1−メチルピロール−2−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
【0015】更に、スピロ系化合物としては、例えば3
−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジナ
フトピラン、3,3’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−プロピル
スピロベンゾピラン、3−メチルナフト−(3−メトキ
シベンゾ)スピロピラン、1,3,3−トリメチル−6
−ニトロ−8’−メトキシスピロ(インドリン−2,
2’−ベンゾピラン)等があげられ、ジフェニルメタン
系化合物としては、例えばN−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、4,4−ビス−ジメチルアミノフェニルベン
ズヒドリルベンジルエーテル、N−2,4,5−トリク
ロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物
としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、p
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタ
ム系化合物としては、例えばローダミンBアニリノラク
タム、ローダミンB−p−クロロアニリノラクタム等
が、フルオレン系化合物としては、例えば3,6−ビス
(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−
6’−ジメチルアミノフタリド、3,6−ビス(ジメチ
ルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロ
リジノフタリド、3−ジメチルアミノ−6−ジエチルア
ミノフルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノ
フタリド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独
もしくは混合して用いられる。
−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジナ
フトピラン、3,3’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−プロピル
スピロベンゾピラン、3−メチルナフト−(3−メトキ
シベンゾ)スピロピラン、1,3,3−トリメチル−6
−ニトロ−8’−メトキシスピロ(インドリン−2,
2’−ベンゾピラン)等があげられ、ジフェニルメタン
系化合物としては、例えばN−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、4,4−ビス−ジメチルアミノフェニルベン
ズヒドリルベンジルエーテル、N−2,4,5−トリク
ロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物
としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、p
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタ
ム系化合物としては、例えばローダミンBアニリノラク
タム、ローダミンB−p−クロロアニリノラクタム等
が、フルオレン系化合物としては、例えば3,6−ビス
(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−
6’−ジメチルアミノフタリド、3,6−ビス(ジメチ
ルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロ
リジノフタリド、3−ジメチルアミノ−6−ジエチルア
ミノフルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノ
フタリド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独
もしくは混合して用いられる。
【0016】顕色性化合物も、一般に感圧記録紙や感熱
記録紙に用いられているものであればよく、特に制限
ず、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、p−オク
チルフェノール、4−t−オクチルフェノール、p−t
−ブチルフェノール、p−フェニルフェノール、1,1
−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:ビス
フェノールA又はBPA)、2,2−ビス(p−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノ
ール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、
2,2’−(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、4,4−イソプロピリデンビス(2−t
−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−
クロロェノール)、4,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン、4−ヒドロキシ−4’−メトキシジフェニルスル
ホン、4−ヒドロキシ−4’−エトキシジフェニルスル
ホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−ブトキシジフェニ
ルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル、2,4−ジ
ヒドロキシ−2’−メトキシベンズアニリド等のフェノ
ール性化合物、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシフタル酸ジ
ベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、5−ヒド
ロキシイソフタル酸エチル、3,5−ジ−t−ブチルサ
リチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸
等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又はそ
の金属塩等が挙げられる。
記録紙に用いられているものであればよく、特に制限
ず、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、p−オク
チルフェノール、4−t−オクチルフェノール、p−t
−ブチルフェノール、p−フェニルフェノール、1,1
−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:ビス
フェノールA又はBPA)、2,2−ビス(p−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノ
ール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、
2,2’−(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、4,4−イソプロピリデンビス(2−t
−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−
クロロェノール)、4,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン、4−ヒドロキシ−4’−メトキシジフェニルスル
ホン、4−ヒドロキシ−4’−エトキシジフェニルスル
ホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−ブトキシジフェニ
ルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル、2,4−ジ
ヒドロキシ−2’−メトキシベンズアニリド等のフェノ
ール性化合物、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシフタル酸ジ
ベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、5−ヒド
ロキシイソフタル酸エチル、3,5−ジ−t−ブチルサ
リチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸
等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又はそ
の金属塩等が挙げられる。
【0017】用いうる結合剤としては、例えばメチルセ
ルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカル
ボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアル
コール(PVA)、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水
溶性イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水マ
レイン酸共重合体塩等の水溶性のもの或は、スチレン/
ブタジエン(SB)共重合体、カルボキシル化スチレン
/ブタジエン(SB)共重合体、スチレン/ブタジエン
/アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、アクリル樹脂、アクリル/スチレン樹脂、ポリアク
リル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリブチラール、エポキシ樹脂、フラン樹
脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエステル樹脂、コロイ
ダルシリカとアクリル共重合体の複合体粒子等の疎水性
高分子化合物又はそれらのエマルジョン等が挙げられ
る。
ルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカル
ボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアル
コール(PVA)、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水
溶性イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水マ
レイン酸共重合体塩等の水溶性のもの或は、スチレン/
ブタジエン(SB)共重合体、カルボキシル化スチレン
/ブタジエン(SB)共重合体、スチレン/ブタジエン
/アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、アクリル樹脂、アクリル/スチレン樹脂、ポリアク
リル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリブチラール、エポキシ樹脂、フラン樹
脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエステル樹脂、コロイ
ダルシリカとアクリル共重合体の複合体粒子等の疎水性
高分子化合物又はそれらのエマルジョン等が挙げられ
る。
【0018】用いうる充填剤としては、例えば炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アクリル樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラ
ミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等があげられる。
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アクリル樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラ
ミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等があげられる。
【0019】用いうる熱可融性化合物の例としては、動
植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級
脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香
族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エ
ーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エ
ステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビ
フェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、常温で固体で
あり約70℃以上の融点を有するものを使用することが
できる。
植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級
脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香
族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エ
ーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エ
ステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビ
フェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、常温で固体で
あり約70℃以上の融点を有するものを使用することが
できる。
【0020】ワックス類としては、例えば木ろう、カル
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、N−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば1−ベンジルオキシナ
フタレン、2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば1,2−ジフェノキシエタン、1,4
−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(3−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニ
ル)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロフェノ
キシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばp−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばp−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、4
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4
−メチルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロ
ベンジル)エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばp−ベンジルビフェニル、p−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばm−
ターフェニル等が、各々例示される。
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、N−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば1−ベンジルオキシナ
フタレン、2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば1,2−ジフェノキシエタン、1,4
−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(3−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニ
ル)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロフェノ
キシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばp−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばp−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、4
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4
−メチルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロ
ベンジル)エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばp−ベンジルビフェニル、p−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばm−
ターフェニル等が、各々例示される。
【0021】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【0022】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、式(1)又は
式(2)で示される化合物をそれぞれ別々に結合剤ある
いは必要に応じてその他の添加物と共にボールミル、ア
トライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散し
た後(粉砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体とし
て用いる)、混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、
プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常、乾燥
時の重量で1〜20g/m2 になるようにバーコータ
ー、ブレードコーター等により塗布(発色性化合物と顕
色性化合物の比は、通常乾燥重量比で2:1〜1:10
である)、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、式(1)又は
式(2)で示される化合物をそれぞれ別々に結合剤ある
いは必要に応じてその他の添加物と共にボールミル、ア
トライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散し
た後(粉砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体とし
て用いる)、混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、
プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常、乾燥
時の重量で1〜20g/m2 になるようにバーコータ
ー、ブレードコーター等により塗布(発色性化合物と顕
色性化合物の比は、通常乾燥重量比で2:1〜1:10
である)、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。
【0023】オーバーコート層に式(1)又は式(2)
で示される化合物を含有させる場合、式(1)又は式
(2)で示される化合物を結合剤あるいは必要に応じて
その他の添加物と共に感熱発色層塗布液調製におけるの
と同様に粉砕、分散してオーバーコート層塗布液とした
後、乾燥時の重量で通常0.1〜10g/m2 、好まし
くは0.5〜3g/m2 となるように塗布される。結合
剤としては、例えば感熱発色層で使用される上記の結合
剤と同じものがあげられる。
で示される化合物を含有させる場合、式(1)又は式
(2)で示される化合物を結合剤あるいは必要に応じて
その他の添加物と共に感熱発色層塗布液調製におけるの
と同様に粉砕、分散してオーバーコート層塗布液とした
後、乾燥時の重量で通常0.1〜10g/m2 、好まし
くは0.5〜3g/m2 となるように塗布される。結合
剤としては、例えば感熱発色層で使用される上記の結合
剤と同じものがあげられる。
【0024】感熱発色層及び/又はその上の層に式
(1)又は式(2)で示されるベンゾフェノン化合物を
含有する本発明の感熱記録材料は、耐光性に優れかつ発
色濃度が高い。
(1)又は式(2)で示されるベンゾフェノン化合物を
含有する本発明の感熱記録材料は、耐光性に優れかつ発
色濃度が高い。
【0025】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明がこれらの例に限定されるものではな
い。尚、実施例中「部」は重量部を示す。
するが、本発明がこれらの例に限定されるものではな
い。尚、実施例中「部」は重量部を示す。
【0026】実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
[A]液、[B]液、[C]液を調製する。 [A]液:3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:式(1)の化合物(CAS No.131−55−5) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
[A]液、[B]液、[C]液を調製する。 [A]液:3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:式(1)の化合物(CAS No.131−55−5) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
【0027】次いで、各調製液を下記の割合で混合して
感熱発色層塗布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙
上に乾燥時の重量が約10g/m2 となるように塗布、
乾燥して感熱発色層を得る。 [A]液 8部 [B]液 16部 [C]液 12部 50%炭酸カルシウム分散液 20部 50%カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス 6部 水 20部 更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記感熱発色
層上に乾燥時の重量で約2g/m2 となるように塗布、
乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 15%PVA水溶液 100部 50%クレー分散液 10部 30%グリオキザール水溶液 1部
感熱発色層塗布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙
上に乾燥時の重量が約10g/m2 となるように塗布、
乾燥して感熱発色層を得る。 [A]液 8部 [B]液 16部 [C]液 12部 50%炭酸カルシウム分散液 20部 50%カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス 6部 水 20部 更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記感熱発色
層上に乾燥時の重量で約2g/m2 となるように塗布、
乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 15%PVA水溶液 100部 50%クレー分散液 10部 30%グリオキザール水溶液 1部
【0028】実施例2 実施例1の3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニ
リノ)フルオランの代わりに3−ジブチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオランを使用して実施例1と
同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
リノ)フルオランの代わりに3−ジブチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオランを使用して実施例1と
同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
【0029】実施例3 実施例1の3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニ
リノ)フルオランの代わりに3−ジペンチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオランを使用して実施例1
と同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
リノ)フルオランの代わりに3−ジペンチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオランを使用して実施例1
と同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
【0030】実施例4 実施例1の2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンの代わりに4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン使用して、実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得る。
ロパンの代わりに4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン使用して、実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得る。
【0031】実施例5 実施例1の2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンの代わりにビス(3−アリル−4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホンを使用して、実施例1と同様にして本
発明の感熱記録材料を得る。
ロパンの代わりにビス(3−アリル−4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホンを使用して、実施例1と同様にして本
発明の感熱記録材料を得る。
【0032】実施例6 実施例1の式(1)の化合物の代わりに式(2)の化合
物(CAS No.131−54−4)を使用して、実
施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
物(CAS No.131−54−4)を使用して、実
施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
【0033】実施例7 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化して[D]液
を調製する。 [D]液:式(1)の化合物(CAS No.131−55−5) 15部 式(2)の化合物(CAS No.131−54−4) 10部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 実施例1の[C]液の代わりに[D]液を使用して実施
例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
径が2μm以下になるように粉砕、分散化して[D]液
を調製する。 [D]液:式(1)の化合物(CAS No.131−55−5) 15部 式(2)の化合物(CAS No.131−54−4) 10部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 実施例1の[C]液の代わりに[D]液を使用して実施
例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
【0034】実施例8 実施例1の式(1)の化合物の代わりにp−ベンジルビ
フェニルを使用して実施例1と同様にして感熱発色層を
得る。更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記感
熱発色層上に乾燥時の重量で約2g/m2 となるように
塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 15%PVA水溶液 50部 50%クレー分散液 10部 30%グリオキザール水溶液 1部 [C]液 30部
フェニルを使用して実施例1と同様にして感熱発色層を
得る。更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記感
熱発色層上に乾燥時の重量で約2g/m2 となるように
塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 15%PVA水溶液 50部 50%クレー分散液 10部 30%グリオキザール水溶液 1部 [C]液 30部
【0035】比較例1 実施例1で式(1)の化合物を除いて他は実施例1と同
様にして比較用の感熱記録材料とする。
様にして比較用の感熱記録材料とする。
【0036】以上の様にして得られる実施例1〜8の本
発明の感熱記録材料及び比較用の感熱記録材料の品質性
能を表1に示す。
発明の感熱記録材料及び比較用の感熱記録材料の品質性
能を表1に示す。
【0037】
【表1】
【0038】1)地肌 :未発色試料のマクベス反射
濃度計RD−914型による測定値。 2)発色濃度:(株)イシダ製サーマルプリンター(D
−805P)で印字した発色部のマクベス反射濃度計R
D−914型による測定値。 3)耐光性 :上記プリンターで発色した試料を太陽光
のあたる南側窓辺に一週間放置した後、試料の発色部の
マクベス反射濃度計RD−914型による測定値。
濃度計RD−914型による測定値。 2)発色濃度:(株)イシダ製サーマルプリンター(D
−805P)で印字した発色部のマクベス反射濃度計R
D−914型による測定値。 3)耐光性 :上記プリンターで発色した試料を太陽光
のあたる南側窓辺に一週間放置した後、試料の発色部の
マクベス反射濃度計RD−914型による測定値。
【0039】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は発色画像部の耐光性に優れ、かつ発色濃度が高い。
料は発色画像部の耐光性に優れ、かつ発色濃度が高い。
【0040】
【発明の効果】本発明によると、式(1)又は式(2)
で示されるベンゾフェノン化合物を感熱発色層及び/又
はその上の層に含有させることにより、従来公知のもの
に比べて、発色画像の耐光性が格段に優れ、かつ発色濃
度の高い感熱記録材料が得られる。
で示されるベンゾフェノン化合物を感熱発色層及び/又
はその上の層に含有させることにより、従来公知のもの
に比べて、発色画像の耐光性が格段に優れ、かつ発色濃
度の高い感熱記録材料が得られる。
Claims (1)
- 【請求項1】通常無色ないし淡色の発色性化合物と該発
色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を使用する
感熱記録材料において、下記式(1)又は下記式(2) 【化1】 【化2】 で示されるベンゾフェノン化合物を含有する層を設ける
ことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9236454A JPH1158971A (ja) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9236454A JPH1158971A (ja) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1158971A true JPH1158971A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=17000996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9236454A Pending JPH1158971A (ja) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1158971A (ja) |
-
1997
- 1997-08-19 JP JP9236454A patent/JPH1158971A/ja active Pending
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