JPH0648266B2 - 液体クロマトグラフイ−用充填剤の製造法 - Google Patents
液体クロマトグラフイ−用充填剤の製造法Info
- Publication number
- JPH0648266B2 JPH0648266B2 JP59022633A JP2263384A JPH0648266B2 JP H0648266 B2 JPH0648266 B2 JP H0648266B2 JP 59022633 A JP59022633 A JP 59022633A JP 2263384 A JP2263384 A JP 2263384A JP H0648266 B2 JPH0648266 B2 JP H0648266B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diluent
- glycidyl
- polymer particles
- water
- liquid chromatography
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (イ) 発明の分野 本発明は、希釈剤として特定のエポキシ基含有化合物を
用いてなる液体クロマトグラフイー用充填剤の製造法に
関するものである。
用いてなる液体クロマトグラフイー用充填剤の製造法に
関するものである。
(ロ) 従来技術 現在、液体クロマトグラフイー（ＬＣ）は不揮発性物質
の分析、分離等の分野で欠かせない手法となつており、
その市場は急速に拡大し、それにつれて各社の開発競争
も熾烈をきわめている。かかるＬＣの分離能を調整する
方法の１つとして充填剤中の細孔の形状や量を変えるこ
とが知られており、また細孔の調整法としては重合体の
分子量や架橋密度（架橋剤の量）を変化させる手段が専
ら用いられている。ところが、架橋密度を上げると重合
体粒子が緻密化して細孔径が小さくなつて分離能が低下
し、また架橋密度を下げると重合体粒子の機械的強度が
低下してＬＣの高速化に対して大きな障害となる。
の分析、分離等の分野で欠かせない手法となつており、
その市場は急速に拡大し、それにつれて各社の開発競争
も熾烈をきわめている。かかるＬＣの分離能を調整する
方法の１つとして充填剤中の細孔の形状や量を変えるこ
とが知られており、また細孔の調整法としては重合体の
分子量や架橋密度（架橋剤の量）を変化させる手段が専
ら用いられている。ところが、架橋密度を上げると重合
体粒子が緻密化して細孔径が小さくなつて分離能が低下
し、また架橋密度を下げると重合体粒子の機械的強度が
低下してＬＣの高速化に対して大きな障害となる。
そこで、例えば特公昭５７−３１９２５号公報に記載さ
れるように、希釈剤としてニトロメタン、トルエンなど
単量体との相溶性はあるが水との相溶性は乏しい有機溶
剤を存在させて酢酸ビニルを架橋剤と共に水性懸濁重合
し、ケン化、後架橋の工程を経て固く多孔性のポリビニ
ルアルコールゲルを製造する手段が提案されている。
れるように、希釈剤としてニトロメタン、トルエンなど
単量体との相溶性はあるが水との相溶性は乏しい有機溶
剤を存在させて酢酸ビニルを架橋剤と共に水性懸濁重合
し、ケン化、後架橋の工程を経て固く多孔性のポリビニ
ルアルコールゲルを製造する手段が提案されている。
しかし、このような有機溶剤を希釈剤として用いる方法
では、生成重合体粒子中から希釈剤を除去するためには
有機溶剤で抽出する必要があり、また希釈剤用、抽出用
のいずれの有機溶剤が重合体中に残存しても適用分野へ
の制約や分離能への悪影響を及ぼすために繁雑な溶剤除
去、洗浄工程が必要とされる。
では、生成重合体粒子中から希釈剤を除去するためには
有機溶剤で抽出する必要があり、また希釈剤用、抽出用
のいずれの有機溶剤が重合体中に残存しても適用分野へ
の制約や分離能への悪影響を及ぼすために繁雑な溶剤除
去、洗浄工程が必要とされる。
(ハ) 着眼点 本発明者等は、上述した種々の欠陥のないＬＣ用充填剤
の製造法について鋭意研究した結果、希釈剤として特定
のエポキシ基含有化合物を存在させて水性懸濁重合する
ことにより、繁雑な工程を要することなく生成重合体中
の希釈剤を水で容易に抽出、除去することができ、均一
かつ多孔性で、しかも機械的強度に優れたＬＣ用充填剤
を製造し得ることを見出し、本発明に到達した。
の製造法について鋭意研究した結果、希釈剤として特定
のエポキシ基含有化合物を存在させて水性懸濁重合する
ことにより、繁雑な工程を要することなく生成重合体中
の希釈剤を水で容易に抽出、除去することができ、均一
かつ多孔性で、しかも機械的強度に優れたＬＣ用充填剤
を製造し得ることを見出し、本発明に到達した。
(ニ) 発明の目的 本発明の目的は、機械的強度に優れ、均一かつ多孔性の
ＬＣ用充填剤を工業的有利に製造する方法を提供するこ
とにある。
ＬＣ用充填剤を工業的有利に製造する方法を提供するこ
とにある。
本発明の他の目的は、希釈剤を水により容易に除去する
ことができ、以て適用分野の制約、分離能や作業環境へ
の悪影響などの問題なくＬＣ用充填剤を製造する方法を
提供することにある。
ことができ、以て適用分野の制約、分離能や作業環境へ
の悪影響などの問題なくＬＣ用充填剤を製造する方法を
提供することにある。
本発明の異なる目的は、特定のエポキシ基含有化合物の
種類の選択により生成重合体中の細孔径を容易に制御し
得、以て多様な用途分野へ適用し得る種々の細孔径を有
したＬＣ用充填剤の工業的製造法を提供することにあ
り、本発明の異なる他の目的は、以下に記載する本発明
の具体的な説明により明らかとなろう。
種類の選択により生成重合体中の細孔径を容易に制御し
得、以て多様な用途分野へ適用し得る種々の細孔径を有
したＬＣ用充填剤の工業的製造法を提供することにあ
り、本発明の異なる他の目的は、以下に記載する本発明
の具体的な説明により明らかとなろう。
(ホ) 発明の構成 この様な本発明の目的は、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル若しくはメタクリル酸エステル（以下、アクリル酸
エステル若しくはメタクリル酸エステルを総称して（メ
タ）アクリル酸エステルと略称する）又はグリシジルモ
ノビニルエステル若しくはグリシジルモノビニルエーテ
ルと架橋性単量体を主成分とする単量体混合物をエピク
ロルヒドリン又はグリシジルエーテル類から選ばれる希
釈剤の存在下に水性懸濁重合させた後、該希釈剤中のエ
ポキシ基を開環、親水化させて生成重合体粒子より除去
することにより、達成される。
テル若しくはメタクリル酸エステル（以下、アクリル酸
エステル若しくはメタクリル酸エステルを総称して（メ
タ）アクリル酸エステルと略称する）又はグリシジルモ
ノビニルエステル若しくはグリシジルモノビニルエーテ
ルと架橋性単量体を主成分とする単量体混合物をエピク
ロルヒドリン又はグリシジルエーテル類から選ばれる希
釈剤の存在下に水性懸濁重合させた後、該希釈剤中のエ
ポキシ基を開環、親水化させて生成重合体粒子より除去
することにより、達成される。
(ヘ) 構成の具体的な説明 以下、本発明を詳述するが、先ず本発明で用いる単量体
は、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル又はグリ
シジルモノビニルエステル若しくはグリシジルモノビニ
ルエーテルから選ばれる必要がある。なお、（メタ）ア
クリル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、ポリオキシアルキレンア
クリレートなどのアクリル酸エステル類及びメタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
ポリオキシアルキレンメタクリレートなどのメタクリル
酸エステル類を例示することができ、まグリシジルモノ
ビニルエステル若しくなグリシジルモノビニルエーテル
としては、炭素数３〜１２のモノビニルカルボン酸のグ
リシジルエステル類若しくは炭素数３〜１２のモノビニ
ルアルコールのグリシジルエーテル類を挙げることがで
き、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテルなどを例示することがで
きる。
は、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル又はグリ
シジルモノビニルエステル若しくはグリシジルモノビニ
ルエーテルから選ばれる必要がある。なお、（メタ）ア
クリル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、ポリオキシアルキレンア
クリレートなどのアクリル酸エステル類及びメタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
ポリオキシアルキレンメタクリレートなどのメタクリル
酸エステル類を例示することができ、まグリシジルモノ
ビニルエステル若しくなグリシジルモノビニルエーテル
としては、炭素数３〜１２のモノビニルカルボン酸のグ
リシジルエステル類若しくは炭素数３〜１２のモノビニ
ルアルコールのグリシジルエーテル類を挙げることがで
き、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテルなどを例示することがで
きる。
また、架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、グリセリンジアクリレート、グ
リセリンジメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスア
クリルアミド、コハク酸ジビニル、コハク酸ジアリル、
メタクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、トリアリル
シアヌレート等を挙げることができる。
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、グリセリンジアクリレート、グ
リセリンジメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスア
クリルアミド、コハク酸ジビニル、コハク酸ジアリル、
メタクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、トリアリル
シアヌレート等を挙げることができる。
なお、主成分である上記単量体と共に該単量体と共重合
し得る他の単量体を適宜併用することは何ら差し支えな
く、このような他の単量体としては、ハロゲン化ビニル
及びハロゲン化ビニリデン類、エチレン系不飽和カルボ
ン酸及びその塩類、エチレン系不飽和スルホン酸及びそ
の塩類、アクリルアミドなどを挙げることができる。
し得る他の単量体を適宜併用することは何ら差し支えな
く、このような他の単量体としては、ハロゲン化ビニル
及びハロゲン化ビニリデン類、エチレン系不飽和カルボ
ン酸及びその塩類、エチレン系不飽和スルホン酸及びそ
の塩類、アクリルアミドなどを挙げることができる。
次に、本発明の中心構成をなす希釈剤としては、化合物
中にエポキシ基を結合含有し、かつ該エポキシ基の開
環、親水化により水溶性乃至水で容易に抽出できる化合
物に変換され得る化合物である限り用いることができ、
例えばエピクロルヒドリン又は下記一般式(Ｉ)〜(III)
で示されるグリシジルエーテル類を挙げることができ
る。
中にエポキシ基を結合含有し、かつ該エポキシ基の開
環、親水化により水溶性乃至水で容易に抽出できる化合
物に変換され得る化合物である限り用いることができ、
例えばエピクロルヒドリン又は下記一般式(Ｉ)〜(III)
で示されるグリシジルエーテル類を挙げることができ
る。
中でもエピクロルヒドリン又は上記一般式(I)で示され
るグリシジルエーテルが最終生成物の分離性能、工業的
観点等から希釈剤として好ましい。
るグリシジルエーテルが最終生成物の分離性能、工業的
観点等から希釈剤として好ましい。
上記希釈剤の使用量は、充填剤の適用分野、求められる
細孔量（多孔度）や細孔径、希釈剤の種類などにより変
化させる必要があり、一義的に規定することは困難であ
るが、概ね単量体と希釈剤とが重量比で10/1〜1/10、よ
り好ましくは5/1〜1/5の範囲内になるように設定するこ
とが望ましい。
細孔量（多孔度）や細孔径、希釈剤の種類などにより変
化させる必要があり、一義的に規定することは困難であ
るが、概ね単量体と希釈剤とが重量比で10/1〜1/10、よ
り好ましくは5/1〜1/5の範囲内になるように設定するこ
とが望ましい。
また、重合系の単量体濃度は、一般に単量体と希釈剤と
の合計量と水とが重量比で5/100〜80/100、より好まし
くは10/100〜30/100の範囲内に設定することが望まし
い。
の合計量と水とが重量比で5/100〜80/100、より好まし
くは10/100〜30/100の範囲内に設定することが望まし
い。
なお、重合条件としては、温度４０〜９０℃、好ましく
は５０〜７０℃、時間０．５〜５時間の範囲内で適宜設
定することができ、また、重合開始剤としてはアゾ系化
合物、有機過酸化物等公知の油溶性ラジカル重合開始剤
を用いることができる。
は５０〜７０℃、時間０．５〜５時間の範囲内で適宜設
定することができ、また、重合開始剤としてはアゾ系化
合物、有機過酸化物等公知の油溶性ラジカル重合開始剤
を用いることができる。
次に、希釈剤中のエポキシ基の開環、親水化法について
述べる。希釈剤が水溶性乃至水で容易に抽出、除去され
る程度の親水性に変換される限り、その方法に制約はな
く、例えば加水分解、アミノ基との反応、酸性亜硫酸、
亜硫酸及びそれらの塩との反応などを挙げることができ
るが、中でも硝酸、硫酸、塩酸、りん酸等の無機酸、蟻
酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸等の有機酸或はアルカリ金属水酸化物等
のアルカリによる加水分解手段が好ましい。特に、アル
カリは重合体中のエステル結合を切断する傾向が強いの
で酸性条件を用いることがとりわけ好ましい。
述べる。希釈剤が水溶性乃至水で容易に抽出、除去され
る程度の親水性に変換される限り、その方法に制約はな
く、例えば加水分解、アミノ基との反応、酸性亜硫酸、
亜硫酸及びそれらの塩との反応などを挙げることができ
るが、中でも硝酸、硫酸、塩酸、りん酸等の無機酸、蟻
酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸等の有機酸或はアルカリ金属水酸化物等
のアルカリによる加水分解手段が好ましい。特に、アル
カリは重合体中のエステル結合を切断する傾向が強いの
で酸性条件を用いることがとりわけ好ましい。
かくして開環、親水化された希釈剤は、水洗などにより
重合体粒子より容易に除去される。
重合体粒子より容易に除去される。
(ト) 作用効果 このような本発明方法に従う（とりわけ希釈剤として特
定のエポキシ基含有化合物を用いる）ことにより、希釈
剤と単量体及び生成重合体との相溶性が優れていること
から、生成重合体粒子中に均一な細孔径を形成させるこ
とができ、以て機械的強度に損うことなく多孔性粒子と
なすことができ、最終的に分離能に優れたＬＣ用充填剤
を提供し得るものと考えられる。また、重合系に存在さ
せる希釈剤の量を調節することにより、生成重合体粒子
の多孔性（細孔量）を、さらに希釈剤として用いるエポ
キシ基含有化合物の種類（炭素鎖の長さ、エポキシ基の
数等）を適宜選択することにより生成重合体粒子中の細
孔系を、容易に制御し得、しかも希釈剤は容易に親水化
されて、水洗等により除去されて希釈剤に基づく用途分
野、分離能等への悪影響の懸念なしにＬＣ用充填剤を製
造し得る点が本発明の特筆すべき効果である。
定のエポキシ基含有化合物を用いる）ことにより、希釈
剤と単量体及び生成重合体との相溶性が優れていること
から、生成重合体粒子中に均一な細孔径を形成させるこ
とができ、以て機械的強度に損うことなく多孔性粒子と
なすことができ、最終的に分離能に優れたＬＣ用充填剤
を提供し得るものと考えられる。また、重合系に存在さ
せる希釈剤の量を調節することにより、生成重合体粒子
の多孔性（細孔量）を、さらに希釈剤として用いるエポ
キシ基含有化合物の種類（炭素鎖の長さ、エポキシ基の
数等）を適宜選択することにより生成重合体粒子中の細
孔系を、容易に制御し得、しかも希釈剤は容易に親水化
されて、水洗等により除去されて希釈剤に基づく用途分
野、分離能等への悪影響の懸念なしにＬＣ用充填剤を製
造し得る点が本発明の特筆すべき効果である。
かくして、一般に粒子径５〜３００μ、ゲル水分率３０
〜２０００％、好ましくは５０〜５００％の多孔質重合
体粒子は、ＬＣ用充填剤として広範な分野に適用され、
優れた分離能を発揮することとなつた。
〜２０００％、好ましくは５０〜５００％の多孔質重合
体粒子は、ＬＣ用充填剤として広範な分野に適用され、
優れた分離能を発揮することとなつた。
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例の記載によつてその範囲を
何ら限定されるものではない。なお、実施例中、部及び
百分率は特に断りのない限り重量基準で示す。
が、本発明はこれらの実施例の記載によつてその範囲を
何ら限定されるものではない。なお、実施例中、部及び
百分率は特に断りのない限り重量基準で示す。
なお、ゲル水分率は、脱イオン水と十分平衡にした重合
体粒子を遠心効果２０００Ｇの遠心分離器に５分間かけ
て粒子表面に付着している水を除去してその重量(W1)を
測定し、次いで該重合体粒子を乾燥して乾燥後の重量(W
2)を測定し、次式によつて求めたものである。
体粒子を遠心効果２０００Ｇの遠心分離器に５分間かけ
て粒子表面に付着している水を除去してその重量(W1)を
測定し、次いで該重合体粒子を乾燥して乾燥後の重量(W
2)を測定し、次式によつて求めたものである。
実施例１ メタクリル酸／Ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ＝７０／
３０の水溶性重合体２０部及びポリビニルアルコール
（重合度１０００、ケン化度８７％）２部を７７８部の
水に溶解し、櫂型撹拌機付き重合槽に仕込んだ。
３０の水溶性重合体２０部及びポリビニルアルコール
（重合度１０００、ケン化度８７％）２部を７７８部の
水に溶解し、櫂型撹拌機付き重合槽に仕込んだ。
次に、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、エチレン
グリコールジメタクリレート（ＥＧＭＡ）及びエピクロ
ルヒドリン（ＥＰＣ）を下記第１表に示す比率で変化さ
せた調合溶液２００部に２，２′−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）２部を溶解して重合槽に仕
込み、３００r.p.m.の撹拌条件下、６０℃×２時間水性
懸濁重合させ、次いで重合槽中に蟻酸１００部を加え、
９０℃×３時間してＥＰＣを開環、親水化した後、水洗
した。
グリコールジメタクリレート（ＥＧＭＡ）及びエピクロ
ルヒドリン（ＥＰＣ）を下記第１表に示す比率で変化さ
せた調合溶液２００部に２，２′−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）２部を溶解して重合槽に仕
込み、３００r.p.m.の撹拌条件下、６０℃×２時間水性
懸濁重合させ、次いで重合槽中に蟻酸１００部を加え、
９０℃×３時間してＥＰＣを開環、親水化した後、水洗
した。
得られた重合体粒子の平均粒子径及びゲル水分率を測定
した結果を第１表に併記する。
した結果を第１表に併記する。
次に、重合体粒子（No.２及び４）を夫々篩分けして１
５０メツシユと３５０メツシユの中間物を取り出し、内
径１．５cm×高さ３０cmのガラス製カラムに充填してＬ
Ｃ用充填剤としての性能を比較評価した。試料として牛
血清アルブミン５％及び硫安２．５％を含有する水溶液
０．５ccをカラムに仕込み、溶離剤として脱イオン水を
用い、溶出速度６０cc／時間で操作し、第１図及び第２
図に示される溶離曲線を作成した。
５０メツシユと３５０メツシユの中間物を取り出し、内
径１．５cm×高さ３０cmのガラス製カラムに充填してＬ
Ｃ用充填剤としての性能を比較評価した。試料として牛
血清アルブミン５％及び硫安２．５％を含有する水溶液
０．５ccをカラムに仕込み、溶離剤として脱イオン水を
用い、溶出速度６０cc／時間で操作し、第１図及び第２
図に示される溶離曲線を作成した。
上表並びに第１図及び第２図より、ＥＰＣの量を変化さ
せることにより、ゲル水分率（重合体粒子中の細孔量）
を容易に制御し得る事実が、また、本発明品が優れた分
離能を有している事実が明瞭に理解される。
せることにより、ゲル水分率（重合体粒子中の細孔量）
を容易に制御し得る事実が、また、本発明品が優れた分
離能を有している事実が明瞭に理解される。
実施例２ 希釈剤としてグリシジルブチルエーテルを、また蟻酸の
代りに硝酸を用いる外は実施例１No.３と同様にして重
合体粒子（No.６）を作製したところ、該粒子のゲル水
分率は１５０％であつた。
代りに硝酸を用いる外は実施例１No.３と同様にして重
合体粒子（No.６）を作製したところ、該粒子のゲル水
分率は１５０％であつた。
実施例３ ＧＡＭの代りにメタクリル酸メチル(ＭＭＡ)及びポリオ
キシエチレン（２３モル）メタクリレート（ＰＯＥ）
を、またＥＧＭＡの代りにトリエチレングリコールジメ
タクリレート（ＴＥＧ）を用いる外は実施例１と同様に
して４種類の重合体粒子を作製した。
キシエチレン（２３モル）メタクリレート（ＰＯＥ）
を、またＥＧＭＡの代りにトリエチレングリコールジメ
タクリレート（ＴＥＧ）を用いる外は実施例１と同様に
して４種類の重合体粒子を作製した。
結果を第２表に示す。
上表の結果より、希釈剤を用いない場合（No.７）に比
べ、希釈剤を存在させることにより任意の多孔性（ゲル
水分率）を有した重合体粒子が得られる事実が明瞭に理
解される。
べ、希釈剤を存在させることにより任意の多孔性（ゲル
水分率）を有した重合体粒子が得られる事実が明瞭に理
解される。
第１図は実施例１（No.２）から、また第２図は実施例
１（No.４）から夫々求められた溶離曲線を示す。
１（No.４）から夫々求められた溶離曲線を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 6/24 ＭＦＲ 7242−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】酢酸ビニル、アクリル酸エステル若しくは
メタクリル酸エステル又はグリシジルモノビニルエステ
ル若しくはグリシジルモノビニルエーテルと架橋性単量
体を主成分とする単量体混合物をエピクロルヒドリン又
はグリシジルエーテル類から選ばれる希釈剤の存在下に
水性懸濁重合させた後、該希釈剤中のエポキシ基を開
環、親水化させて生成重合体粒子より除去することを特
徴とする液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59022633A JPH0648266B2 (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | 液体クロマトグラフイ−用充填剤の製造法 |
| US06/677,678 US4565832A (en) | 1984-02-08 | 1984-11-30 | Process for producing packing material for use in liquid chromatography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59022633A JPH0648266B2 (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | 液体クロマトグラフイ−用充填剤の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60165547A JPS60165547A (ja) | 1985-08-28 |
| JPH0648266B2 true JPH0648266B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=12088232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59022633A Expired - Fee Related JPH0648266B2 (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | 液体クロマトグラフイ−用充填剤の製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4565832A (ja) |
| JP (1) | JPH0648266B2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE38435E1 (en) * | 1983-12-28 | 2004-02-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent |
| USRE34457E (en) * | 1983-12-28 | 1993-11-30 | Daicel Chemical Industries, Inc. | Separating agent |
| JPS60142930A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
| EP0190495B1 (en) * | 1984-12-06 | 1992-04-01 | Japan Exlan Company, Ltd. | Polymer gel and use thereof for separating components from liquid resulting from desulfurization and decyanization process |
| EP0198395A3 (en) * | 1985-04-09 | 1989-04-12 | Mitsubishi Kasei Corporation | Separating agent for mixed solution |
| GB2184732B (en) * | 1985-12-26 | 1990-07-11 | Showa Denko Kk | Active support substance and adsorbent for chromatography |
| CA1329800C (en) * | 1987-12-29 | 1994-05-24 | Hiroaki Takayanagi | Composite separating agent |
| US5645717A (en) * | 1989-01-13 | 1997-07-08 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Hydrophobic polymers from water-soluble monomers and their use as chromatography media |
| JP3168006B2 (ja) * | 1991-10-21 | 2001-05-21 | コーネル・リサーチ・フアウンデーシヨン・インコーポレーテツド | マクロ細孔ポリマー媒体が備わっているカラム |
| US5935429A (en) * | 1997-01-03 | 1999-08-10 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Chromatography columns with continuous beds formed in situ from aqueous solutions |
| US6749749B2 (en) | 2002-06-26 | 2004-06-15 | Isco, Inc. | Separation system, components of a separation system and methods of making and using them |
| US7473367B2 (en) * | 2002-06-26 | 2009-01-06 | Dionex Corporation | Monolithic column |
| US20050061745A1 (en) * | 2002-06-26 | 2005-03-24 | Teledyne Isco, Inc. | Separation system, components of a separation system and methods of making and using them |
| JP2007057526A (ja) * | 2005-07-26 | 2007-03-08 | Showa Denko Kk | 水溶性高分子と低分子化合物を含む試料中の低分子化合物の分析方法 |
| KR20130055569A (ko) | 2010-03-31 | 2013-05-28 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 친화성 크로마토그래피용 충전제 |
| CN105793301A (zh) * | 2013-11-17 | 2016-07-20 | 纽波庭塔克有限公司 | 制备层析材料的方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB601541A (en) * | 1945-10-03 | 1948-05-07 | Evershed Vignoles Ltd | Improvements relating to electrical remote indicating or repeating systems |
| GB601184A (en) * | 1944-12-19 | 1948-04-29 | Winthrop Chem Co Inc | Improvements in or relating to the preparation of alkyl acylaminocyanoacetates |
| NL198397A (ja) * | 1954-06-28 | |||
| BE560181A (ja) * | 1956-08-20 | |||
| US3002823A (en) * | 1958-04-16 | 1961-10-03 | Pharmacia Ab | Process of separating materials having different molecular weights and dimensions |
| US3150112A (en) * | 1959-10-02 | 1964-09-22 | Rohm & Haas | Aqueous polymer dispersions containing an epihalohydrin |
| NL264794A (ja) * | 1961-05-16 | |||
| US3247154A (en) * | 1962-12-24 | 1966-04-19 | Celanese Coatings Co | Solutions of hydroxy-containing copolymers in epoxide solvents |
| US3714112A (en) * | 1971-04-15 | 1973-01-30 | Fmc Corp | Glycidyl acetate as viscosity modifier for liquid epoxy resins |
| US4338172A (en) * | 1977-02-18 | 1982-07-06 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable composition stabilized with epoxide compounds and process |
| NO140408C (no) * | 1977-09-19 | 1979-08-29 | Johannes Dale | Fremgangsmaate for total eller selektiv fjerning av salter fra vandig opploesning |
| JPS55164208A (en) * | 1979-06-08 | 1980-12-20 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Suspension polymerization of vinyl chloride |
| JPS5664657A (en) * | 1979-11-01 | 1981-06-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Hydrophilic filler for chromatography |
| JPS56164955A (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Packing for chromatography and its production |
| JPS5861463A (ja) * | 1981-10-07 | 1983-04-12 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 液体クロマトグラフイ−用担体及び該担体を用いる脂溶性物質の分離精製方法 |
-
1984
- 1984-02-08 JP JP59022633A patent/JPH0648266B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1984-11-30 US US06/677,678 patent/US4565832A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4565832A (en) | 1986-01-21 |
| JPS60165547A (ja) | 1985-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3594629B2 (ja) | 架橋された球形の共重合体ビーズおよびその製造方法 | |
| US4565832A (en) | Process for producing packing material for use in liquid chromatography | |
| US5306561A (en) | Preparation of surface-functional polymer particles | |
| CN1059913A (zh) | 粒度可均匀控制在1到50微米范围的颗粒的制造方法 | |
| JP2003511659A (ja) | 懸濁重合により製造される大孔性クロマトグラフィー用ビーズ | |
| JPH0198606A (ja) | 架橋重合体粒子 | |
| US4725646A (en) | Method of producing hard polyvinyl alcohol gel | |
| US4339500A (en) | Hydrophilic packing material for chromatography | |
| EP0266503B1 (de) | Vernetzte Polymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US6949601B1 (en) | Single stage seed polymerization for the production of large polymer particles with a narrow size distribution | |
| JPH07179504A (ja) | 微粒子ポリマーおよびその製造方法 | |
| JP3087332B2 (ja) | 液体クロマトグラフィー用充填剤 | |
| CN114634596A (zh) | 一种聚丙烯酸酯聚合物微球的制备方法 | |
| JP2001040032A5 (ja) | ||
| JP4341097B2 (ja) | 陰イオン分析液体クロマトグラフィー用架橋重合体粒子、その製造方法及びその用途 | |
| JPS6138462A (ja) | 液体クロマトグラフイ−用充填剤の製造法 | |
| JPS6139619B2 (ja) | ||
| JP3225105B2 (ja) | コア・シェル型エマルジョンの製造方法 | |
| JP3316915B2 (ja) | 分離用樹脂及びその製造方法 | |
| JP2890481B2 (ja) | 親水性架橋共重合体粒子の製造方法 | |
| JPH11158204A (ja) | 懸濁重合方法 | |
| JPH07300509A (ja) | ビーズ状ポリマー | |
| JP2620180B2 (ja) | カチオン高分子電解質共重合体とその利用 | |
| JPH01146910A (ja) | 球状ポリマー微粒子の製造方法 | |
| JP2000321259A (ja) | 陽イオン交換樹脂の製造法、陽イオン交換樹脂及びクロマトグラフィ用カラム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |