JPH0649800B2

JPH0649800B2 - ブタジエン系重合体ゴム組成物

Info

Publication number: JPH0649800B2
Application number: JP60259794A
Authority: JP
Inventors: 満彦榊原; 文雄堤; 昇嶋田; 明彦森川; 達郎濱田; 昌行大橋; 達雄藤巻
Original assignee: Bridgestone Corp; Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Bridgestone Corp; Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-11-21
Filing date: 1985-11-21
Publication date: 1994-06-29
Anticipated expiration: 2009-06-29
Also published as: JPS62121742A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ブタジエン系重合体ゴム組成物に関し、更に
詳細には分子鎖中に３分岐以上の分岐構造を有する分岐
状ブタジエン系重合体（Ａ）と、分子鎖中に特定の官能
基で変性された直鎖状のブタジエン系重合体とを含有す
るブタジエン系重合体ゴム組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、ブタジエン単独重合体ないしはブタジエンとスチ
レンとの共重合体などのブタジエン系重合体において、
分子鎖中に金属−炭素結合を含むものもしくは通常のカ
ップリング剤を含むものが提案されている。これらは、
主に生成重合体の低温流れ特性の改良に主眼点が置かれ
ていた。

一般に、この種の分岐構造を有する重合体は、同一分子
量の直鎖状重合体に比べ鎖の長さは短い。

例えば、分岐状重合体として、３官能の分岐状重合体を
考えると、同一分子量では直鎖状重合体と比較すれば、
伸びきり鎖の長さは、２／３となる。従って、分岐状重
合体は加工性に優れるが、一方加硫に関与しない分子末
端の数も多く、発熱（ヒステリシスロス）も大きくな
る。ところが、スズ−ブタジエニル結合を有する分岐構
造の重合体は、予想に反して発熱が少ないことが判明し
た。

そして、近年、自動車の低燃費化の要求から、転がり摩
擦抵抗を小さくしウエットスキッド抵抗を大きく、かつ
破壊特性を改良するため、分子鎖中に金属−炭素結合で
分岐された高ビニル結合のブタジエン系重合体が提案さ
れている（例えば、特開昭５７−５５９１２号公報）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、昨今のゴム業界からの高度な要求に対
し、ヒステリシスロスを任意にコントロールする要求が
高まり、従来のブタジエン系重合体ではヒステリシスロ
スの歪み依存性（ペイン効果）が大きく、性能的に充分
に満足されるに至っていない。

本発明者らは、分岐構造を有するブタジエン系重合体に
ついて鋭意検討を進めた結果、分子鎖中に３分岐以上の
分岐構造を有する分岐状ブタジエン系重合体と、分子鎖
中末端に特性の官能基を有する直鎖状ブタジエン系重合
体とを含有させることにより、発熱性をコントロールで
き、破壊特性に優れ、しかもペイン効果に優れた重合体
ゴム組成物が得られるばかりでなく、この組成物と他の
ジエン系ゴムとのブレンド時の加工性および加硫速度が
著しく改良され、加硫物性も優れていることを見出し、
本発明に到達したものである。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明は、ゴム成分として、有機リチウム化合物を
開始剤として重合されてなる分岐状ブタジエン系重合体
（Ａ）を少なくとも１５重量％と、分子鎖末端に下記
（イ）〜（チ）の群から選ばれた少なくとも１種の官能
基を有する有機リチウム化合物を開始剤として重合され
てなる直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）〔以下、単に
「直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）」ということがあ
る〕を少なくとも１５重量％とを含有してなることを特
徴とするブタジエン系重合体ゴム組成物を提供するもの
である。

（イ）Ｒ^１ _３Ｍ基（ここで、Ｒ^１はアルキル基、アリー
ル基、アリル基、アラルキル基、アルケニル基またはエ
ステル基であり、Ｍは珪素原子、ゲルマニウム原子また
は錫原子である。）（ロ）（チオ）カルボニル基（ハ）Ｒ^２ _２Ｐ−基（ここで、Ｒ^２はアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルコキシ基またはエステル基
である。）（ニ）（ここで、Ｙは酸素原子または硫黄原子、Ｒ^２は前記に
同じ。）（ホ）アミド基（ヘ）イミノ基（ト）トリアジン基（チ）（チオ）カルボキシル基まず、本発明の分岐状ブタジエン系重合体（Ａ）は、有
機リチウム化合物を開始剤として重合されてなり、分子
鎖中に３分岐以上の分岐構造を有するものであり、これ
によってはじめて得られる組成物の低温流れ特性が良好
となり、かつ加工性も良好となるばかりでなく、破壊強
力も優れる。

特に、得られる組成物の転動抵抗を改良するためには、
本発明の分岐状ブタジエン系重合体中の３０〜８０重量
％、好ましくは４０〜７０重量％は、スズ−炭素結合ま
たはポリイソシアナートのカップリングにより構成され
たものが好ましい。

本発明のブタジエン系重合体ゴム組成物に含まれる分岐
状ブタジエン系重合体（Ａ）の割合は、１５重量％以
上、好ましくは３０〜８０重量％であり、１５重量％未
満では引張特性の点で劣り好ましくない。

次に、本発明の直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）は、有
機リチウム化合物を開始剤として重合されてなり、分子
鎖末端にその分子中に前記（イ）〜（チ）から選ばれた
少なくとも１種の官能基を有するものである。

このような（イ）〜（チ）の官能基を形成する化合物と
しては、次のような化合物を挙げることができる。これ
らの化合物は、１種単独であるいは２種以上混合して用
いることができる。

即ち、（イ）Ｒ^１ _３Ｍ−基を形成する化合物としては、
一般式Ｒ^１ _３ＭＸ（ここで、Ｒ^１は炭素数１〜１８のア
ルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、アリル基、炭
素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１８のアルケ
ニル基または炭素数１〜１８の脂肪族エステル基もしく
は炭素数６〜１８の芳香族エステル基であり、Ｍは珪素
原子、ゲルマニウム原子または錫原子、Ｘはハロゲン原
子またはエステル基である。）で示される化合物であ
り、具体的にはモノクロロトリメチルスズ、モノブロム
トリメチルスズ、トリフェニルスズモノクロライド、ト
リブチルスズクロライド、トリメチルシリルクロライ
ド、トリフェニルシリルクロライド、トリフェニルゲル
ミルクロライド、トリブチルスズステアレート、トリフ
ェニルスズラウレートなどである。

（ロ）（チオ）カルボニル基を形成する化合物として
は、一般式（ただし、Ｒ^１は前記に同じ、Ｙは酸素原子または硫黄
原子、Ｘ′はハロゲン原子である。）で示される化合物
であり、具体的にはアセチルクロライド、ベンゾイルク
ロライド、ｐ−ジメチルアミノベンゾイルクロライド、
ｐ−ジメチルアミノチオベンゾイルクロライドなどであ
る。

（ハ）Ｒ^２ _２Ｐ−基（ここで、Ｒ^２は炭素数１〜１８の
アルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜
１８のアラルキル基、炭素数１〜１８アルコキシ基また
は炭素数６〜１８の脂肪族エステル基もしくは炭素数７
〜１８の芳香族エステル基である。）を形成する化合物
としては、例えば一般式Ｒ^２ _２ＰＸ（Ｒ^２、Ｘは前記に
同じ。）で示される化合物であり、具体的にはジフェニ
ルホスフィンクロライド、ジオクチルホスフィンクロラ
イドなどである。

（ニ）（ここで、Ｙは酸素原子、または硫黄原子、Ｒ^２は前記
に同じ。）を形成する化合物としては、例えば一般式（ここで、Ｒ^２、ＹおよびＸは前記に同じ。）で示され
る化合物であり、具体的にはジフェニルクロロホスフェ
ート（ジフェニルホスフィンオキサイド）などである。

（ホ）アミド基を形成する化合物としては、例えば一般
式Ｒ^３ＮＣＯ（ここでＲ^３は炭素数１〜８のアルキル
基、炭素数６〜１４の芳香族基を示す。）で表される化
合物であり、具体的にはメチルイソシアネート、オクチ
ルイソシアネート、フェニルイソシアネート、フェニル
イソチオシアネートなどである。

（ヘ）イミノ基を形成する化合物としては、例えば一般
式Ｒ^１−Ｃ＝Ｎ（ここで、Ｒ^１は前記に同じ。）で示さ
れる化合物であり、具体的にはアセトニトリル、ベンゾ
ニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドなどである。

（ト）トリアジン基を形成する化合物としては、一般式（ここで、Ｒ^１は前記に同じ、Ｒ^４はハロゲン原子、ア
セチル基である。）で示される化合物であり、具体的に
は４−クロロ−１，３，５−トリアジン、４−アセチル
−１，３，５−トリアジンなどである。

（チ）（チオ）カルボキシル基を形成する化合物として
は、具体的には二酸化炭素、二硫化炭素、無水マレイン
酸、無水フマル酸、無水イタコン酸などである。

本発明のブタジエン系重合体ゴム組成物に含まれる直鎖
状ブタジエン系重合体（Ｂ）の割合は、１５重量％以
上、好ましくは３０〜８０重量％であり、１５重量％未
満では末端官能基を付与したことによるペイン効果低下
効果が少ない。

なお、分岐状ブタジエン系重合体（Ａ）および直鎖状ブ
タジエン系重合体（Ｂ）のブタジエン部分のビニル結合
含量は特に限定されないが、超低発熱性組成物を得るに
は該ビニル結合含量は４０重量％以下が好ましく、ウエ
ットスキッド抵抗特性とのバランスを必要とする場合に
は３０重量％以上、特に高グリップ性が必要な場合には
５０重量％以上が好ましい。

また、分岐状ブタジエン系重合体（Ａ）および直鎖状ブ
タジエン系重合体ゴム（Ｂ）中のビニル化合物の結合含
量は、０〜６０重量％、好ましくは３〜４５重量％であ
り、６０重量％を超えると、発熱特性において劣るもの
となる。

更に、本発明の分岐状ブタジエン系重合体（Ａ）あるい
は直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）のムーニー粘度（Ｍ
Ｌ₁₊₄、１００℃）は、好ましくは１０〜１５０であ
り、１０未満では得られる組成物の引張特性が低下し、
一方１５０を超えると加工性が劣り、いずれも好ましく
ない。

本発明の分岐状ブタジエン系重合体（Ａ）および直鎖状
ブタジエン系重合体（Ｂ）は、ブタジエン系単量体に、
必要に応じてビニル化合物単量体とともに有機溶媒中
で、有機リチウム化合物を開始剤として溶液重合するこ
とによって得られる。

ここで、ブタジエン系単量体としては、１，３−ブタジ
エン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメ
チル−１，３−ブタジエン、１−メチル−１，３−ブタ
ジエンなどが挙げられ、１，３−ブタジエンには一部ペ
ンタジエンなどのブタジエン誘導体が含まれてもよい。
このうち１，３−ブタジエンが好ましい。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｐ−メチルス
チレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレンなどが用いられる。このうち、スチレ
ンが好ましい。

有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒が用いられる。

有機リチウム化合物としては、例えばｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、
１，４−ジリチオブタンなどのアルキルリチウム、アル
キレンジリチウムなどが単量体１００重量部当たり０．
０２〜０．２重量部の量で用いられる。

また、この際、ミクロ構造、即ちブタジエン部分のビニ
ル結合含量の調節剤としてルイス塩基、例えばエーテ
ル、アミンなど、具体的にはジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、プロピルエーテル、ブチルエーテル、高
級エーテル、またエチレングリコールジブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテルなどのポリエチレングリコールのエ
ーテル誘導体、アミンとしてはテトラメチルエチレンジ
アミン、ピリジン、トリブチルアミンなどの第３級アミ
ンなどが挙げられ、溶媒とともに用いられる。

更に、重合反応は、通常、−３０℃〜＋１５０℃で実施
される。特に、後記するカップリング反応を考慮すれ
ば、１１０℃以下が好ましい。

また、重合は、一定温度にコントロールして実施して
も、また熱除去をしないで上昇温度下にて実施してもよ
い。

本発明で適用されるブタジエン系重合体の一般的な製造
方法は以上の通りであるが、分岐状ブタジエン系重合体
（Ａ）および直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）を製造す
るには、以下の特定の処方が必要である。

まず、分岐状ブタジエン系重合体を製造するには、前記
の如く炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を開始剤と
して用い、例えば特公昭３６−１５３８６号公報などに
示される方法により所望の分子量の直鎖状ブタジエン系
重合体をつくり、次いで所定の比率の３官能以上の多官
能性のカップリング剤を加えることにより得られる。

カップリング剤は、アニオン重合により生成した末端リ
ビングポリマーと反応する。従って、反応が定量的に進
むカップリング剤の添加量は、ｎ個のカップリング可能
な基を有するカップリング剤の場合、末端リビングポリ
マー１モルに対して１／ｎモル量を加えることによりほ
ぼ１００％カップリングが行われる。全カップリング剤
中の３官能以上の多官能以上のカップリング剤を、本発
明で限定された重合体となるようなモル比で用いればよ
い。

従って、本発明の分岐状ブタジエン系重合体（Ａ）を得
るためには、例えばカップリング剤としてポリハライド
化合物の例として四塩化スズや四塩化珪素を用いた場
合、いずれも４個のカップリング可能な基を有するの
で、開始剤として有効に用いられる有機リチウム化合物
１モルに対して、四塩化スズおよび四塩化珪素のいずれ
かまたは合計量として０．０３７５モル以上の量を用
い、同時にあるいは別々に加えてカップリング反応を行
えばよい。

なお、分岐状ブタジエン系重合体（Ａ）を作製するに際
し、リビングポリマーとカップリング化合物とのカップ
リング結合を、例えばカップリング化合物を構成する金
属とブタジエンとの結合、即ち金属−ブタジエニル結合
にするには、三官能以上のカップリング剤を用い、カッ
プリング反応を起こさせる直前に少量の１，３−ブタジ
エン（有機リチウム化合物のリチウム１ｇ原子当量当た
り０．５〜１００モル）を加えることにより得られる。

なお、３官能以上の多官能性のカップリング剤として
は、ポリハライド化合物、例えばテトラクロロスズ、ト
リクロロメチルスズ、テトラブロムスズ、ビストリクロ
ロスタニルエタンなどのハロゲン化スズ化合物；珪素、
ゲルマニウム、鉛、硼素などのポリハロゲン化物；ヘキ
サクロロフォスファゼン、五塩化燐、三塩化燐、ポリエ
ポキシド、例えばエポキシ化大豆油、トリグリシジルア
ミノフェノール、テトラグリシジルアミノジフェニルメ
タン；ポリイソシアネート、例えばトリエンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンイソシアネート、メチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、クルード
メチレンフェニルイソシアネート、芳香族トリイソシア
ネート、芳香族テトライソシアネート、芳香族オリゴイ
ソシアネート；ポリハロゲン化炭素、例えば四塩化炭
素、テトラクロロエタンなどの四ハロゲン化炭素、クロ
ロホルム、トリクレンなどのトリハロゲン化炭素；ポリ
エステル、例えばアジピン酸ジエステル、テレフタル酸
ジエステル、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
ジアセテートなどが用いられる。

これらのカップリング剤のうち、得られるゴム組成物の
転動抵抗性を改善するためには、特にスズ化合物あるい
はポリイソシアネートが好ましい。

次に、直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）を製造するに
は、前記の如く炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を
開始剤として用い、例えば前記と同様に特公昭３６−１
５３８６号公報などに示される方法により所望の分子量
の直鎖状ブタジエン系重合体をつくり、次いで所定の比
率の前記（イ）〜（チ）の官能基を有する化合物（以
下、単に「官能基形成化合物」ということがある）を加
えることにより得られる。

官能基形成化合物は、アニオン重合により生成した末端
リビングポリマーと反応する。従って、反応が定量的に
進む官能基形成化合物の添加量は、ｎ個（１〜２個）の
官能基を有する官能基形成化合物の場合、末端リビング
ポリマー１モルに対して１／ｎモル量を加えることによ
り官能基がほぼ１００％該リビングポリマーに導入され
る。

全官能基形成化合物中の本発明の官能基形成化合物を、
本発明で限定された重合体となるようなモル比で用いれ
ばよい。

従って、本発明の直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）を得
るためには、例えば官能基形成化合物としてモノクロロ
トリメチル錫やモノクロロトリメチル珪素を用いた場
合、いずれも１個のカップリング可能な官能基を有する
ので、開始剤として有効に用いられる有機リチウム化合
物１モルに対して、モノクロロトリメチル錫およびモノ
クロロトリメチル珪素のいずれかまたは合計量として
０．１５モル以上の量を用い、同時にあるいは別々に加
えてカップリング反応を行えばよい。

なお、直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）を作製するに際
し、リビングポリマーと官能基形成化合物との結合を、
例えば官能基形成化合物を構成する金属とブタジエンと
の結合、即ち金属−ブタジエニル結合にするには、官能
基形成化合物を用い、反応を起こさせる直前に少量の
１，３−ブタジエン（有機リチウム化合物のリチウム１
ｇ原子当量当たり０．５〜１００モル）を加えることに
より得られる。金属以外の官能基を選択的に１官能で反
応させる場合には、スチリルアニオンの形にして反応す
ることもできる。

なお、本発明の分岐状ブタジエン系重合体（Ａ）と直鎖
状ブタジエン系重合体（Ｂ）とを含有する組成物を作製
するには、両者を別々に作製したものを混合してもよい
し、またブタジエン系単量体の重合反応が完了した後、
まず前記カップリング剤を重合反応系に添加してカップ
リング反応させ、引き続き該反応系内に前記官能基形成
化合物を添加することにより、分岐状ブタジエン系重合
体（Ａ）と直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）との混合物
を調製してもよい。

このようにして得られた組成物溶液は、必要なら油展
し、常法に従い分離、回収、後処理することによって、
固体状の組成物が得られる。

本発明のブタジエン系重合体ゴム組成物には、他のジエ
ン系ゴム、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリ
ブタジエンゴム、乳化重合スチレン−ブタジエンゴムな
どをブレンドしてゴム組成物として使用することができ
る。この場合、本発明のブタジエン系重合体（Ａ）、
（Ｂ）の含有量は、各々１５重量％以上とすることが、
前記の如く本発明の効果を奏する上から必要である。

更に、必要ならば油展し、通常の加硫ゴム用配合剤を加
え、加硫を行いタイヤをはじめ、防振ゴム、ベルト、ホ
ース、その他工業用品の用途に用いられる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、
本発明の主旨を超えない限り、本発明がかかる実施例に
より限定されるものではない。

なお、実施例中において、部および％は、特に断らない
限り重量基準である。また、実施例中の各種測定は、下
記の方法に拠った。

即ち、分岐状重合体の分岐数は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の各々のピークトップの
分子量より計算した。

ビニル結合含量は、赤外法（モレロ法）によって求め
た。また、結合スチレン含量は、６９９cm^-1のフェニル
基の吸収に基づいた赤外法による検量線から求めた。

ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、ＪＩＳＫ６
３００に準じて測定した。

発熱特性については、グッドリッチフレクソメーターに
よるΔＴにより評価した。

加工性については、混煉り後のダンプゴムのまとまりお
よび光沢の外観目視検査により評価した。

引張強度（引張特性）は、ＪＩＳＫ６３０１に従って
求めた。

ペイン効果については、ＲＭＳ製、メカニカルスペクト
ロメーターで測定した５０℃のｔａｎδの歪み曲線のｔ
ａｎδの極大値と最小値との差（Δｔａｎδ）を求め
た。また、１５Ｈｚ、１％歪みでのｔａｎδの温度分散
曲線より、ｔａｎδ（０℃）およびｔａｎδ（３０℃）
を求めた。

実施例１〜１０および比較例１〜２１０の反応器に、第１表に示す処方に従ってシクロヘ
キサン、単量体、テトラヒドロフランを仕込んだ後、第
１表に示す重合開始剤を用いて２０〜９０℃で１．５時
間重合を行った。

次いで、第１表に示す種類および量のカップリング剤あ
るいは官能基形成化合物を添加して、カップリング反応
あるいは官能基導入反応を６０℃、３０分間行った。重
合体溶液に２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
３．５ｇを添加後、スチームストリッピングにより脱溶
媒を実施し、更に１１０℃熱ロールで乾燥して重合体を
得た。得られた重合体の性質を、併せ第１表に示す。

次いで、この重合体を用いて下記に示す配合処方に従っ
て、２３０ccブラベンダーおよび６インチロールで混煉
り配合した後、１４５℃で２０分間加硫を行った加硫物
を用いて各種測定を行った。

その結果を第２表に示す。

配合処方（部）ポリマー１００カーボンブラック（ＨＡＦ）５０亜鉛華３ステアリン酸１老化防止剤（８１０ＮＡ）^＊ ¹ １加硫促進剤（ＤＰＧ）^＊ ² ０．８〃（ＤＭ）^＊ ³ ０．６硫黄１．５＊１）Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン＊２）ジフェニルグアニジン＊３）ベンゾチアジルジスルフィド〔発明の効果〕本発明のブタジエン系重合体ゴム組成物は、発熱性をコ
ントロールでき、破壊特性に優れ、しかもペイン効果に
優れた組成物であり、またこの組成物と他のジエン系ゴ
ムとをブレンドするとブレンド時の加工性が著しく改良
され、加硫物性にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者嶋田昇東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者森川明彦東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者濱田達郎東京都東村山市秋津町１−13―３ (72)発明者大橋昌行東京都杉並区上高井戸１−27―９ (72)発明者藤巻達雄東京都東村山市富士見町３−２―３

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム成分として、有機リチウム化合物を開
始剤として重合されてなる分岐状ブタジエン系重合体
（Ａ）を少なくとも１５重量％と、分子鎖末端に下記
（イ）〜（チ）の群から選ばれた少なくとも１種の官能
基を有する有機リチウム化合物を開始剤として重合され
てなる直鎖状ブタジエン系重合体（Ｂ）を少なくとも１
５重量％とを含有してなることを特徴とするブタジエン
系重合体ゴム組成物。（イ）Ｒ^１ _３Ｍ基（ここで、Ｒ^１はアルキル基、アリー
ル基、アリル基、アラルキル基、アルケニル基またはエ
ステル基であり、Ｍは珪素原子、ゲルマニウム原子また
は錫原子である。）（ロ）（チオ）カルボニル基（ハ）Ｒ^２ _２Ｐ−基（ここで、Ｒ^２はアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルコキシ基またはエステル基
である。）（ニ）（ここで、Ｙは酸素原子または硫黄原子、Ｒ^２は前記に
同じ。）（ホ）アミド基（ヘ）イミノ基（ト）トリアジン基（チ）（チオ）カルボキシル基