JPH0649843B2 - シリル基を有する分枝鎖状重合体を基礎とする被覆剤およびその製造法 - Google Patents
シリル基を有する分枝鎖状重合体を基礎とする被覆剤およびその製造法Info
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- JPH0649843B2 JPH0649843B2 JP62505352A JP50535287A JPH0649843B2 JP H0649843 B2 JPH0649843 B2 JP H0649843B2 JP 62505352 A JP62505352 A JP 62505352A JP 50535287 A JP50535287 A JP 50535287A JP H0649843 B2 JPH0649843 B2 JP H0649843B2
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- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、湿分によって硬化可能な被覆剤に関する。
欧州特許出願公開第１５８１６１号明細書の記載から、
ヒドロキシル基を有する分子鎖状アシレート共重合体
は、公知であり、この重合体は、アクリル-もしくはメ
タクリル酸のヒドロキシル基含有エステル、少なくとも
２個の重合可能なオレフィン性不飽和二重結合を有する
単量体および他のエチレン性不飽和単量体を共重合させ
ることによって得られる。分子鎖状アクリレート共重合
体は、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂またはポリイソ
シアネートと組合せて被覆剤に変えることができ、この
被覆剤は、低い温度で硬化することできる。この被覆剤
は、耐ベンジン性および水もしくは水蒸気による長時間
の負荷に対する安定性に関連して良好な性質を有し、こ
の場合この性質は、殊にアクリレート共重合体の分子鎖
状構造に帰因する。
ヒドロキシル基を有する分子鎖状アシレート共重合体
は、公知であり、この重合体は、アクリル-もしくはメ
タクリル酸のヒドロキシル基含有エステル、少なくとも
２個の重合可能なオレフィン性不飽和二重結合を有する
単量体および他のエチレン性不飽和単量体を共重合させ
ることによって得られる。分子鎖状アクリレート共重合
体は、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂またはポリイソ
シアネートと組合せて被覆剤に変えることができ、この
被覆剤は、低い温度で硬化することできる。この被覆剤
は、耐ベンジン性および水もしくは水蒸気による長時間
の負荷に対する安定性に関連して良好な性質を有し、こ
の場合この性質は、殊にアクリレート共重合体の分子鎖
状構造に帰因する。
欧州特許出願公開第４８４６１号明細書および欧州特許
出願公開第６３７５３号明細書の記載から、加水分解可
能な基と結合しているシリル基を有するビニル樹脂は、
公知である。シリル基を有する重合体は、なかんずく一
般式： [式中、Ｒ1は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、アシル基、アラルキル基であり、 Ｒ2は重合可能な二重結合を有する有機基であり、 Ｘは加水分解可能な基であり、 ｎは１、２または３である]で示されるシリル単量体を
ラジカル重合させることによって得ることができる。
出願公開第６３７５３号明細書の記載から、加水分解可
能な基と結合しているシリル基を有するビニル樹脂は、
公知である。シリル基を有する重合体は、なかんずく一
般式： [式中、Ｒ1は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、アシル基、アラルキル基であり、 Ｒ2は重合可能な二重結合を有する有機基であり、 Ｘは加水分解可能な基であり、 ｎは１、２または３である]で示されるシリル単量体を
ラジカル重合させることによって得ることができる。
更に、重合体は、重合体の二重結合に対してオレフィン
性不飽和基を用いて接触加水分解することによって得る
ことができる。有機溶剤に溶解した前記樹脂は、一成分
系-被覆剤組成物を生じ、この組成物は、適当な硬化触
媒を使用した際に湿分の影響下に既に低い温度で硬化す
る。
性不飽和基を用いて接触加水分解することによって得る
ことができる。有機溶剤に溶解した前記樹脂は、一成分
系-被覆剤組成物を生じ、この組成物は、適当な硬化触
媒を使用した際に湿分の影響下に既に低い温度で硬化す
る。
欧州特許出願公開第６３８１７号明細書の記載から、シ
リル基を有する重合体、但し、このシリル基は加水分解
可能な基に結合しているものとし、アクリレート樹脂お
よび／またはセルロース化合物および／または反応性シ
リコーン成分を含有するメタリック基礎ラッカーは、公
知である。
リル基を有する重合体、但し、このシリル基は加水分解
可能な基に結合しているものとし、アクリレート樹脂お
よび／またはセルロース化合物および／または反応性シ
リコーン成分を含有するメタリック基礎ラッカーは、公
知である。
米国特許第４４９９１５０号明細書および米国特許第４
４９９１５１号明細書の記載から、基礎ラッカー、透明
ラッカーまたは基礎ラッカーならびに透明ラッカーがア
ルコキシ単位またはアシルオキシシラン単位を有する重
付加生成物を有するような基礎ラッカー／透明ラッカー
系は、公知である。基礎ラッカーは、短時間の排気後に
透明ラッカーでラッカー被覆することができる。これら
２つの特許明細書の記載によれば、ポリアクリレートに
は、少なくとも１つの二重結合を有する全部の常用の単
量体を使用することができる。これらの特許明細書およ
び実施例の場合には、専らシリル基を有するアクリレー
ト共重合体の製造のためにエチレン性不飽和二重合結合
を有する単量体が使用されている。
４９９１５１号明細書の記載から、基礎ラッカー、透明
ラッカーまたは基礎ラッカーならびに透明ラッカーがア
ルコキシ単位またはアシルオキシシラン単位を有する重
付加生成物を有するような基礎ラッカー／透明ラッカー
系は、公知である。基礎ラッカーは、短時間の排気後に
透明ラッカーでラッカー被覆することができる。これら
２つの特許明細書の記載によれば、ポリアクリレートに
は、少なくとも１つの二重結合を有する全部の常用の単
量体を使用することができる。これらの特許明細書およ
び実施例の場合には、専らシリル基を有するアクリレー
ト共重合体の製造のためにエチレン性不飽和二重合結合
を有する単量体が使用されている。
欧州特許出願公開第１５９７１５号明細書には、加水分
解可能な反応性シリコーン基を有する少なくとも１つの
エチレン性不飽和単量体、少なくとも２個のエチレン性
不飽和基を有する化合物を、ラジカル開始剤または反応
性シリコーン基を有する重合調節剤の存在下に重合させ
ることによって得ることができるシリコーン重合体が記
載されている。有機重合体としては、例えば反応性シリ
コーン基を有するポリアルキレンオキシドが使用され
る。この反応性シリコーン基は、湿分の存在下および適
当な触媒の存在下で縮合反応を開始させる能力を有す
る。記載した湿分硬化可能な重合体は、例えば不飽和単
量体１００部、シリコーン重合体１０〜１０００部、少
なくとも２個の依存しないエチレン性不飽和基を有する
単量体０．５〜５０部およびシリコーン調節剤またはシ
リコーン開始剤０．０１〜２０部を反応させることによ
って得ることができる。多官能価単量体の含量が高すぎ
ることにより、ゲル化が導かれ、その上、このゲル化傾
向は、調節剤含量にも開始剤含量にも依存する。
解可能な反応性シリコーン基を有する少なくとも１つの
エチレン性不飽和単量体、少なくとも２個のエチレン性
不飽和基を有する化合物を、ラジカル開始剤または反応
性シリコーン基を有する重合調節剤の存在下に重合させ
ることによって得ることができるシリコーン重合体が記
載されている。有機重合体としては、例えば反応性シリ
コーン基を有するポリアルキレンオキシドが使用され
る。この反応性シリコーン基は、湿分の存在下および適
当な触媒の存在下で縮合反応を開始させる能力を有す
る。記載した湿分硬化可能な重合体は、例えば不飽和単
量体１００部、シリコーン重合体１０〜１０００部、少
なくとも２個の依存しないエチレン性不飽和基を有する
単量体０．５〜５０部およびシリコーン調節剤またはシ
リコーン開始剤０．０１〜２０部を反応させることによ
って得ることができる。多官能価単量体の含量が高すぎ
ることにより、ゲル化が導かれ、その上、このゲル化傾
向は、調節剤含量にも開始剤含量にも依存する。
記載した反応条件下で装入したシリコーン樹脂上にエチ
レン性不飽和単量体がグラフト反応することは、排除す
ることができない。欧州特許出願公開第１５９７１５号
明細書には、多官能価単量体の含量が高すぎることによ
り生成物のゲル化が生じうることが述べられている。
レン性不飽和単量体がグラフト反応することは、排除す
ることができない。欧州特許出願公開第１５９７１５号
明細書には、多官能価単量体の含量が高すぎることによ
り生成物のゲル化が生じうることが述べられている。
記載された組成物は、硬化した重合体の改善された引張
強さが生じる。記載された組成物の欠点は、望ましくな
い副反応の高い割合を生じうることにある。記載した刊
行物から、ゲル化傾向と、重合温度との間に関連性があ
ることを認めることはできない。
強さが生じる。記載された組成物の欠点は、望ましくな
い副反応の高い割合を生じうることにある。記載した刊
行物から、ゲル化傾向と、重合温度との間に関連性があ
ることを認めることはできない。
欧州特許出願公開第１５９７１６号明細書には、少なく
とも１つの不飽和化合物を加水分解可能な反応性シリコ
ーン基およびエチレン性不飽和基を有する有機重合体お
よびシリコーン調節剤またはシリコーン開始剤の群から
の成分の存在下に重合させることによって得られるシリ
コーン樹脂が記載されている。有機重合体は、例えばポ
リアルキレンオキシドを基礎としている。また、少なく
とも２つのエチレン性不飽和二連結合を有する化合物
は、エチレン性不飽和単量体と一緒に重合させることが
でき、この場合には、シリコーン変性された単量体が使
用される。屡々エチレン性不飽和単量体の割合が高すぎ
ることにより、ゲル化が生じ、欧州特許出願公開第１５
９７１６号明細書の記載によれば、重合温度は、ゲル化
傾向には重要でない。
とも１つの不飽和化合物を加水分解可能な反応性シリコ
ーン基およびエチレン性不飽和基を有する有機重合体お
よびシリコーン調節剤またはシリコーン開始剤の群から
の成分の存在下に重合させることによって得られるシリ
コーン樹脂が記載されている。有機重合体は、例えばポ
リアルキレンオキシドを基礎としている。また、少なく
とも２つのエチレン性不飽和二連結合を有する化合物
は、エチレン性不飽和単量体と一緒に重合させることが
でき、この場合には、シリコーン変性された単量体が使
用される。屡々エチレン性不飽和単量体の割合が高すぎ
ることにより、ゲル化が生じ、欧州特許出願公開第１５
９７１６号明細書の記載によれば、重合温度は、ゲル化
傾向には重要でない。
欧州特許出願公開第１６９５３６号明細書には、１分子
あたり少なくとも１個の反応性シリコーン基を有する重
合体を基礎としかつシラノール化合物ないしはシラノー
ルに加水分解することができる化合物を基礎とする湿分
硬化性系が記載されている。湿分硬化の場合、重合体の
シリコーン基と、シラノール化合物とは、反応性シリコ
ーン基の一部が架橋位置として使用されるのではなく、
専ら連鎖延長に使用されるようにして反応する。記載し
た組成物は、湿分の影響下で硬化して良好な引張強さお
よび良好な表面特性を有する弾性材料に変わる。組成物
は、シール材料として有利に使用される。
あたり少なくとも１個の反応性シリコーン基を有する重
合体を基礎としかつシラノール化合物ないしはシラノー
ルに加水分解することができる化合物を基礎とする湿分
硬化性系が記載されている。湿分硬化の場合、重合体の
シリコーン基と、シラノール化合物とは、反応性シリコ
ーン基の一部が架橋位置として使用されるのではなく、
専ら連鎖延長に使用されるようにして反応する。記載し
た組成物は、湿分の影響下で硬化して良好な引張強さお
よび良好な表面特性を有する弾性材料に変わる。組成物
は、シール材料として有利に使用される。
１分子あたり少なくとも１個の反応性シリコーン基を有
する重合体は、付加重合によって形成させることがで
き、この場合には、反応性シリコーン基を有する単量体
が一緒に使用される。この付加重合の場合には、少なく
とも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体を
一緒に付加重合に導入することもできる。実施例の場
合、この単量体は、付加重合の際に単量体の全重量に対
して４重量％未満の含量で使用される。得られた被覆の
弾性の改善は、殊にシラノール成分の添加量に帰因す
る。
する重合体は、付加重合によって形成させることがで
き、この場合には、反応性シリコーン基を有する単量体
が一緒に使用される。この付加重合の場合には、少なく
とも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体を
一緒に付加重合に導入することもできる。実施例の場
合、この単量体は、付加重合の際に単量体の全重量に対
して４重量％未満の含量で使用される。得られた被覆の
弾性の改善は、殊にシラノール成分の添加量に帰因す
る。
本発明の課題は、湿分硬化性の一成分系-被覆剤に結合
剤を使用することであり、この場合この結合剤は、低い
温度で硬化するはずであり、かつ生じる被覆は、耐ベン
ジン性および水もしくは水蒸気による長時間の負荷に対
する安定性の点で公知の湿分硬化性シリコーン樹脂に比
較して改善された性質を有するはずである。被覆剤は、
問題なしに副反応の十分な回避下に製出することができ
るはずである。
剤を使用することであり、この場合この結合剤は、低い
温度で硬化するはずであり、かつ生じる被覆は、耐ベン
ジン性および水もしくは水蒸気による長時間の負荷に対
する安定性の点で公知の湿分硬化性シリコーン樹脂に比
較して改善された性質を有するはずである。被覆剤は、
問題なしに副反応の十分な回避下に製出することができ
るはずである。
本発明の基礎となる課題は、湿分によって硬化可能な被
覆剤によって解決され、この被覆剤は、有機溶剤、場合
により顔料、充填剤、常用の助剤および添加剤、架橋剤
ならびにａ）一般式： 〔式中、Ｒ１は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、アシル基、アラルキル基であり、 Ｒ２は重合可能な二重結合を有する有機基であり、 Ｘは加水分解可能な基であり、 ｎは１、２または３である〕で示されるシラン単量体
０．１〜４０重量％、 ｂ）少なくとも２個の重合可能なエチレン性不能和二重
結合を有する単量体５〜３０重量％、有利に８〜２５重
量％および ｃ）活性水素を有する基なしのエチレン性不飽和単量体
３０〜９０重量％（但し、ａ）、ｂ）およびｃ）の総和
は１０重量％であるものとする）を重合導入して含有す
るシリル基含有重合体を含有することによって特徴付け
られている。
覆剤によって解決され、この被覆剤は、有機溶剤、場合
により顔料、充填剤、常用の助剤および添加剤、架橋剤
ならびにａ）一般式： 〔式中、Ｒ１は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、アシル基、アラルキル基であり、 Ｒ２は重合可能な二重結合を有する有機基であり、 Ｘは加水分解可能な基であり、 ｎは１、２または３である〕で示されるシラン単量体
０．１〜４０重量％、 ｂ）少なくとも２個の重合可能なエチレン性不能和二重
結合を有する単量体５〜３０重量％、有利に８〜２５重
量％および ｃ）活性水素を有する基なしのエチレン性不飽和単量体
３０〜９０重量％（但し、ａ）、ｂ）およびｃ）の総和
は１０重量％であるものとする）を重合導入して含有す
るシリル基含有重合体を含有することによって特徴付け
られている。
シラン単量体(成分ａ)としては、一般式： [式中、Ｒ1は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、アシル基、アラルキル基であり、 Ｒ2は重合可能な二重結合を有する有機基であり、 Ｘは加水分解可能な基であり、 ｎは１、２または３である]で示されるエチレン性不飽
和単量体が使用される。加水分解可能な基Ｘは、例えば
ハロゲン基、アルコキシ基、アシルオキシ基、メルカプ
ト基またはアルケニルオキシ基であることができる。
基、アリール基、アシル基、アラルキル基であり、 Ｒ2は重合可能な二重結合を有する有機基であり、 Ｘは加水分解可能な基であり、 ｎは１、２または３である]で示されるエチレン性不飽
和単量体が使用される。加水分解可能な基Ｘは、例えば
ハロゲン基、アルコキシ基、アシルオキシ基、メルカプ
ト基またはアルケニルオキシ基であることができる。
次に、シラン単量体の適当な例を記載する： 特に有利には、成分ａ)として γ-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランが使
用される。
用される。
成分ｂ)としては、一般式： ［式中、 ＲはＨ原子、ＣＨ3基またはアルキル基であり、 ＸはＯ原子、ＮＨ基、Ｓ原子であり、 ｎは２〜８である］で示される化合物を使用するのが好
ましい。この種の化合物の例は、ヘキサンジオールジア
クリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、グリ
コールジアクリレート、グルコールジメタクリレート、
ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
およひトリメチロールプロパントリメタクリレートであ
る。更に、ジビニルエンゾールも成分ｂ)として適当で
ある。勿論、これらの多数の不飽和単量体の組合せ物を
使用することもできる。
ましい。この種の化合物の例は、ヘキサンジオールジア
クリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、グリ
コールジアクリレート、グルコールジメタクリレート、
ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
およひトリメチロールプロパントリメタクリレートであ
る。更に、ジビニルエンゾールも成分ｂ)として適当で
ある。勿論、これらの多数の不飽和単量体の組合せ物を
使用することもできる。
更に、成分ｂ)は、好ましくは重合可能な二重結合を有
する不飽和アルコールでエステル化されたポリカルボン
酸または不飽和モノカルボン酸であることができる。
する不飽和アルコールでエステル化されたポリカルボン
酸または不飽和モノカルボン酸であることができる。
更に、好ましくは、成分ｂ)としてポリイソシアネート
と、不飽和アルコールまたはアミンとの反応生成物を使
用することができる。このための例としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート１モルと、アリルアルゴール２
モルとからの反応生成物が挙げられるか、またはイソホ
ロンジイソシアネートと、ヒドロキシエチルアクリレー
トとからの反応生成物が挙げられる。
と、不飽和アルコールまたはアミンとの反応生成物を使
用することができる。このための例としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート１モルと、アリルアルゴール２
モルとからの反応生成物が挙げられるか、またはイソホ
ロンジイソシアネートと、ヒドロキシエチルアクリレー
トとからの反応生成物が挙げられる。
他の好ましい成分ｂ)は、１５００未満、有利に１００
０未満の平均分子量を有するポリエチレングリコールお
よび／またはポリプロピレングリコールと、アクリル酸
および／またはメタクリル酸とのエステルである。
０未満の平均分子量を有するポリエチレングリコールお
よび／またはポリプロピレングリコールと、アクリル酸
および／またはメタクリル酸とのエステルである。
更に、成分ｂ)としては、重合可能なオレフィン性不飽
和二重結合を有するカルボン酸と、グリシジルアクリレ
ートおよび／またはグリシジルメタクリレートとからの
反応生成物ならびにジカルボン酸と、グリシジルアクリ
レートおよび／またはグリシジルメタクリレートとから
の反応生成物がこれに該当する。しかし、この種の多数
のエチレン性不飽和単量体は、本発明によれば、少ない
割合で使用すべきである。それというのも、これらのエ
チレン性不飽和単量体は、シラン単量体(ａ)と反応する
ことができるヒドロキシル基を有するからである。ま
た、このことは、ジエポキシ化合物および第１アミノ基
または第２アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体か
ら形成される、多数のエチレン性不飽和単量体にも当て
はまる。それというのも、この生成物は、同様にヒドロ
キシル基を有するからである。
和二重結合を有するカルボン酸と、グリシジルアクリレ
ートおよび／またはグリシジルメタクリレートとからの
反応生成物ならびにジカルボン酸と、グリシジルアクリ
レートおよび／またはグリシジルメタクリレートとから
の反応生成物がこれに該当する。しかし、この種の多数
のエチレン性不飽和単量体は、本発明によれば、少ない
割合で使用すべきである。それというのも、これらのエ
チレン性不飽和単量体は、シラン単量体(ａ)と反応する
ことができるヒドロキシル基を有するからである。ま
た、このことは、ジエポキシ化合物および第１アミノ基
または第２アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体か
ら形成される、多数のエチレン性不飽和単量体にも当て
はまる。それというのも、この生成物は、同様にヒドロ
キシル基を有するからである。
中性のエチレン性不飽和単量体(成分Ｃ)の選択は、あま
り重要ではない。この中性の単量体は、スチロール、ビ
ニルトルオール、アクリル酸およびメタクリル酸のアル
キルエステル、アルコキシエチルアクリレートおよびア
リールオキシエチルアクリレートおよび相応するメタク
リレートならびにマレイン酸およびフマル酸のエステル
から選択されていてもよい。このための例は、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、
イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、イソ
アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２-エチ
ルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、３，
５，５-トリメチルヘキシルアクリレート、デシルアク
リレート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリ
レート、オクタデシルアクリレート、オクタデセニルア
クリレート、ペンチルメタクリレート、イソアミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、２-エチルブチ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、３，５，
５-トリメチルヘキシルメタクリレート、デシルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタ
クリレート、オクタデシルメタクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、アクリレニトリル、メタクリ
ルニトリル、ビニルアセテート、ビニルクロリドおよび
フェノキシエチルアクリレートである。他の単量体は、
それが共重合体の望ましくない性質を生じない限り、使
用することができる。
り重要ではない。この中性の単量体は、スチロール、ビ
ニルトルオール、アクリル酸およびメタクリル酸のアル
キルエステル、アルコキシエチルアクリレートおよびア
リールオキシエチルアクリレートおよび相応するメタク
リレートならびにマレイン酸およびフマル酸のエステル
から選択されていてもよい。このための例は、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、
イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、イソ
アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２-エチ
ルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、３，
５，５-トリメチルヘキシルアクリレート、デシルアク
リレート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリ
レート、オクタデシルアクリレート、オクタデセニルア
クリレート、ペンチルメタクリレート、イソアミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、２-エチルブチ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、３，５，
５-トリメチルヘキシルメタクリレート、デシルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタ
クリレート、オクタデシルメタクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、アクリレニトリル、メタクリ
ルニトリル、ビニルアセテート、ビニルクロリドおよび
フェノキシエチルアクリレートである。他の単量体は、
それが共重合体の望ましくない性質を生じない限り、使
用することができる。
架橋の際に空気湿分の影響下に迅速な吸水を可能ならし
めるために、エチレン性不飽和単量体ａ)、ｂ)および
ｃ)にとって付加的なコモノマーｄ)としてエチレン性不
飽和カルボン酸アミドをａ)〜ｄ)の総和に対して１０重
量％まで使用するのが特に有利である。
めるために、エチレン性不飽和単量体ａ)、ｂ)および
ｃ)にとって付加的なコモノマーｄ)としてエチレン性不
飽和カルボン酸アミドをａ)〜ｄ)の総和に対して１０重
量％まで使用するのが特に有利である。
適当な成分ｄ)は、例えばアクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミド、イタコン酸ジアミド、α-エチルアクリル
アミド、クロトン酸アミドおよびマレイン酸ジアミドで
ある。
ル酸アミド、イタコン酸ジアミド、α-エチルアクリル
アミド、クロトン酸アミドおよびマレイン酸ジアミドで
ある。
場合によっては、ヒドロキシル基、カルボキシル基また
はアミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を一緒に５
重量％まで使用してもよい(成分ｅ)。ヒドロキシル基を
有するエチレン性不能和単量体の例は、アクリル酸およ
び／またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステ
ル、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシアミルアクリレート、ヒドロキシヘキシ
ルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレートおよ
び相応するメタクリレートである。成分ｅ)としては、
ヒドロキシエチルアクリレートおよび/またはヒドロキ
シエチルメタクリレート１モルと、ε-カプロラクトン
平均２モルとからなる反応生成物であってもよい。ま
た、成分ｅ)としては、第２ヒドロキシル基を有するア
クリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシル基含有エス
テル、例えば２-ヒドロキシプロピルアクリレート、２-
ヒドロキシブチルアクリレート、３-ヒドロキシブチル
アクリレートおよび相応するメタクリレートであること
もできる。また、ヒドロキシル基を有する重合可能な単
量体としては、アクリル酸および／またはメタクリル酸
と、第３α−炭素原子を有するカルボン酸のグリシジル
エステルとからの反応生成物が適当である。カルボキシ
ル基を有するエチレン性不飽和単量体の例は、メタクリ
ル酸およびアクリル酸である。アミノ基を有する適当な
エチレン性不飽和単量体は、Ｎ-第三ブチルアミノエチ
ルアクリレートである。
はアミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を一緒に５
重量％まで使用してもよい(成分ｅ)。ヒドロキシル基を
有するエチレン性不能和単量体の例は、アクリル酸およ
び／またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステ
ル、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシアミルアクリレート、ヒドロキシヘキシ
ルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレートおよ
び相応するメタクリレートである。成分ｅ)としては、
ヒドロキシエチルアクリレートおよび/またはヒドロキ
シエチルメタクリレート１モルと、ε-カプロラクトン
平均２モルとからなる反応生成物であってもよい。ま
た、成分ｅ)としては、第２ヒドロキシル基を有するア
クリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシル基含有エス
テル、例えば２-ヒドロキシプロピルアクリレート、２-
ヒドロキシブチルアクリレート、３-ヒドロキシブチル
アクリレートおよび相応するメタクリレートであること
もできる。また、ヒドロキシル基を有する重合可能な単
量体としては、アクリル酸および／またはメタクリル酸
と、第３α−炭素原子を有するカルボン酸のグリシジル
エステルとからの反応生成物が適当である。カルボキシ
ル基を有するエチレン性不飽和単量体の例は、メタクリ
ル酸およびアクリル酸である。アミノ基を有する適当な
エチレン性不飽和単量体は、Ｎ-第三ブチルアミノエチ
ルアクリレートである。
本発明によれば、重合体を得るための共重合反応は、エ
チレン性不飽和単量体の全重量に対して重合調節剤少な
くとも２重量％の使用下に活性ＯＨ基またはＮＨ基なし
に実施され、この場合には、特にメルカプトシランが調
節剤として使用される。屡々特定の調節剤のみが重合す
べき単量体ａ)〜ｅ)の一定の組合せ物に適当であること
が判明する。
チレン性不飽和単量体の全重量に対して重合調節剤少な
くとも２重量％の使用下に活性ＯＨ基またはＮＨ基なし
に実施され、この場合には、特にメルカプトシランが調
節剤として使用される。屡々特定の調節剤のみが重合す
べき単量体ａ)〜ｅ)の一定の組合せ物に適当であること
が判明する。
例えば、成分ｂ)として一般式： [式中、 ＲはＨ原子、ＣＨ3基またはアルキル基であり、 ＸはＯ原子、ＮＨ基、Ｓ原子であり、 ｎは２〜８である]で示されるジアクリレートないしは
ジメタクリレートを全部の単量体の全重量に対して１０
重量％を上廻る割合で重合させる場合には、重合は、単
量体の全重量に対して５重量％を上廻るメルカプトエチ
ルトリエトキシシランおよび／または、メルカプトプロ
ピルメチルジメトキシシランの使用下に場合により別の
メリカプト化合物と一緒に１００℃〜１２０℃の温度範
囲内で実施しなければならない。
ジメタクリレートを全部の単量体の全重量に対して１０
重量％を上廻る割合で重合させる場合には、重合は、単
量体の全重量に対して５重量％を上廻るメルカプトエチ
ルトリエトキシシランおよび／または、メルカプトプロ
ピルメチルジメトキシシランの使用下に場合により別の
メリカプト化合物と一緒に１００℃〜１２０℃の温度範
囲内で実施しなければならない。
先に記載した多数のエチレン性不飽和アクリレート化合
物ないしはメタクリル化合物を単量体の重量に対して少
なくとも１５重量％の割合で共重合させる場合には、活
性水素を有する基（成分ｃ）なしで主としてアクリレー
ト単量体および／またはメタクリレート単量体および／
またはマレイン酸エステルおよび／またはフマル酸エス
テルを単量体して使用しなければならない。共重合は、
単量体の重量に対して６重量％を上廻るメルカプトシラ
ン、有利にメルカプトエチルトリエトキシシランまたは
メルカプトプロピルメチルジメトキシシランの存在下
で、場合により別のメルカプト化合物と一緒に実施しな
ければならない。
物ないしはメタクリル化合物を単量体の重量に対して少
なくとも１５重量％の割合で共重合させる場合には、活
性水素を有する基（成分ｃ）なしで主としてアクリレー
ト単量体および／またはメタクリレート単量体および／
またはマレイン酸エステルおよび／またはフマル酸エス
テルを単量体して使用しなければならない。共重合は、
単量体の重量に対して６重量％を上廻るメルカプトシラ
ン、有利にメルカプトエチルトリエトキシシランまたは
メルカプトプロピルメチルジメトキシシランの存在下
で、場合により別のメルカプト化合物と一緒に実施しな
ければならない。
成分ｂ)として１０重量％を上廻るジビニル芳香族化合
物、例えばジビニルベンゾールを、単量体ａ)、ｃ)、場
合によってはｄ)および場合によってはｅ)と一緒に共重
合させる場合には、共重合体のゲル化を阻止するため
に、調節剤として特に単量体の重量に対して１０重量％
を上廻るメルカプトエチルトリエトキシシランおよび／
またはメリカプトプロピルメチルジメトキシシランを使
用しなければならない。
物、例えばジビニルベンゾールを、単量体ａ)、ｃ)、場
合によってはｄ)および場合によってはｅ)と一緒に共重
合させる場合には、共重合体のゲル化を阻止するため
に、調節剤として特に単量体の重量に対して１０重量％
を上廻るメルカプトエチルトリエトキシシランおよび／
またはメリカプトプロピルメチルジメトキシシランを使
用しなければならない。
本発明によれば、シリル基を有する重合体を製造する場
合には、このシリル基は、一般式： [式中、Ｒ1は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、アシル基、アラルキル基であり、 Ｒ2は重合可能な二重結合を有する有機基であり、 Ｘは加水分解可能な基であり、 ｎは１、２または３である]で示されるエチレン性不飽
和単量体によって重合体中に導入され、重合体の製造の
ために ａ）シラン単量体(ａ)０．１〜４０重量％、 ｂ）少なくとも２個の重合可能なエチレン性不飽和二重
結合を有する単量体５〜３０重量％、有利に８〜２５重
量％および ｃ）中性のエチレン性不飽和単量体３０〜９０重量％
(但し、ａ)、ｂ)およびｃ)の総和は、１００重量％であ
るものとする)を、有機溶剤中で開始剤の使用下および
単量体の全重量に対して少なくとも２重量％の重合調節
剤の使用下でＯＨ基およびＮＨ基なしに８０℃〜１３０
℃、有利に９０℃〜１２０℃で共重合させる。
合には、このシリル基は、一般式： [式中、Ｒ1は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、アシル基、アラルキル基であり、 Ｒ2は重合可能な二重結合を有する有機基であり、 Ｘは加水分解可能な基であり、 ｎは１、２または３である]で示されるエチレン性不飽
和単量体によって重合体中に導入され、重合体の製造の
ために ａ）シラン単量体(ａ)０．１〜４０重量％、 ｂ）少なくとも２個の重合可能なエチレン性不飽和二重
結合を有する単量体５〜３０重量％、有利に８〜２５重
量％および ｃ）中性のエチレン性不飽和単量体３０〜９０重量％
(但し、ａ)、ｂ)およびｃ)の総和は、１００重量％であ
るものとする)を、有機溶剤中で開始剤の使用下および
単量体の全重量に対して少なくとも２重量％の重合調節
剤の使用下でＯＨ基およびＮＨ基なしに８０℃〜１３０
℃、有利に９０℃〜１２０℃で共重合させる。
適当なエチレン性不飽和単量体ａ)〜ｃ)の例ならびに場
合によっては付加的に使用すべき単量体ｄ)およびｅ)の
例は、記載したシリル基を有する重合体の成分ａ)〜ｅ)
に対して先に記載した例である。
合によっては付加的に使用すべき単量体ｄ)およびｅ)の
例は、記載したシリル基を有する重合体の成分ａ)〜ｅ)
に対して先に記載した例である。
予め架橋されているがゲル化されていない共重合体は、
適当な重合条件下で得ることができる。
適当な重合条件下で得ることができる。
開始剤としては、特にアゾ開始剤、例えばアゾビスイソ
ブチロニトリルがこれに該当する。使用される多数のエ
チレン性不飽和単量体(成分ｂ))の割合が僅かである場
合には、ペルオキシエステルを開始剤として使用するこ
ともできる。このための例としては、第三ブチルペルオ
キシ-２-エチルヘキノエートが記載される。勿論、反応
性シリコーン基を有するアゾ開始剤を使用することもで
きる。この開始剤は、重合可能な単量体１００重量部あ
たり０．０１〜２０重量部の割合で使用される。
ブチロニトリルがこれに該当する。使用される多数のエ
チレン性不飽和単量体(成分ｂ))の割合が僅かである場
合には、ペルオキシエステルを開始剤として使用するこ
ともできる。このための例としては、第三ブチルペルオ
キシ-２-エチルヘキノエートが記載される。勿論、反応
性シリコーン基を有するアゾ開始剤を使用することもで
きる。この開始剤は、重合可能な単量体１００重量部あ
たり０．０１〜２０重量部の割合で使用される。
使用可能な反応性シリコーン基を有するアゾ開始剤の例
は、欧州特許出願公開第１５９７１５号明細書および欧
州特許出願公開第１５９７１６号明細書に存在する。
は、欧州特許出願公開第１５９７１５号明細書および欧
州特許出願公開第１５９７１６号明細書に存在する。
重合調節剤としては、特にメルカプトシランまたはメル
カプトシランと別のメルカプト化合物との混合物が使用
される。この場合には、シリル基と反応しない、すなわ
ちＯＨ基またはＮＨ基を有しないメルカプト化合物のみ
が当てはまる。重合開始剤として使用可能の適当なメル
カプトシランの例は、次に記載されている： 別のメルカプト化合物の例は、ｎ-またはｔ-ドデシルメ
ルカプタンである。
カプトシランと別のメルカプト化合物との混合物が使用
される。この場合には、シリル基と反応しない、すなわ
ちＯＨ基またはＮＨ基を有しないメルカプト化合物のみ
が当てはまる。重合開始剤として使用可能の適当なメル
カプトシランの例は、次に記載されている： 別のメルカプト化合物の例は、ｎ-またはｔ-ドデシルメ
ルカプタンである。
メルカプトシランの場合には、反応性の差が生じる。特
に有利には、メルカプトエチルトリエトキシシランが重
合調節剤として使用される。
に有利には、メルカプトエチルトリエトキシシランが重
合調節剤として使用される。
好ましくは、重合調節剤は、単量体の全重量に対して少
なくとも４重量％の割合で使用される。
なくとも４重量％の割合で使用される。
ラジカル重合は、８０〜１３０℃の温度、特に９０〜１
２０℃で実施される。好ましくは、シリル基を有する重
合体を得るためのラジカル重合は、４０〜６５重量％の
固体含量を有する重合体の溶液を生じるような程度に実
施される。
２０℃で実施される。好ましくは、シリル基を有する重
合体を得るためのラジカル重合は、４０〜６５重量％の
固体含量を有する重合体の溶液を生じるような程度に実
施される。
ラジカル重合のための溶剤としては、非反応性溶剤、例
えばエステル、エーテル、炭化水素、アルコールおよび
ケトンがこれに該当する。
えばエステル、エーテル、炭化水素、アルコールおよび
ケトンがこれに該当する。
本発明による被覆組成物は、架橋触媒の添加なしに十分
に長い可使時間を有する。適当な架橋触媒を添加した場
合には、被覆組成物は、湿分で室温または容易に高めら
れた温度で迅速に硬化する。
に長い可使時間を有する。適当な架橋触媒を添加した場
合には、被覆組成物は、湿分で室温または容易に高めら
れた温度で迅速に硬化する。
適当な架橋触媒は、例えば燐酸、ｐ-トルオールスルホ
ン酸、錫ジブチルジラウレート、錫ジオクチルジラウレ
ート、アミン、例えば脂肪族ジアミン、例えばエチレン
ジアミン、ヘキサンジアミン、脂肪族ポリアミン、例え
ばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、脂環式アミン、例えばピペリ
ジン、ピペラジン、芳香族アミン、エタノールアミン、
トリエチルアミン、さらにアルカリ金属触媒、例えば水
酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムである。好ましく
は、重合体１００重量部に対して触媒０．０１〜１０重
量部が使用される。
ン酸、錫ジブチルジラウレート、錫ジオクチルジラウレ
ート、アミン、例えば脂肪族ジアミン、例えばエチレン
ジアミン、ヘキサンジアミン、脂肪族ポリアミン、例え
ばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、脂環式アミン、例えばピペリ
ジン、ピペラジン、芳香族アミン、エタノールアミン、
トリエチルアミン、さらにアルカリ金属触媒、例えば水
酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムである。好ましく
は、重合体１００重量部に対して触媒０．０１〜１０重
量部が使用される。
更に、架橋触媒として使用することができる有機錫化合
物としては、例えば (n-C4H9)2Sn(SCH2COO)、 (n-C8H17)2Sn(SCH2CH2COO)、 (n-C8H17)2Sn(SCH2COOCH2CH2OCOCH2S)、 (n-C8H17)2Sn(SCH2COOCH2CH2CH2CH2OCOCH2S)、 (n-C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17-イソ)2、 (n-C8H17)2Sn(SCH2COOC12H25-n)2、 (n-C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17-イソ)2および (n-C8H17)2Sn＝Ｓ のように錫-硫黄単結合または二重結合を有する化合物
が記載される。
物としては、例えば (n-C4H9)2Sn(SCH2COO)、 (n-C8H17)2Sn(SCH2CH2COO)、 (n-C8H17)2Sn(SCH2COOCH2CH2OCOCH2S)、 (n-C8H17)2Sn(SCH2COOCH2CH2CH2CH2OCOCH2S)、 (n-C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17-イソ)2、 (n-C8H17)2Sn(SCH2COOC12H25-n)2、 (n-C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17-イソ)2および (n-C8H17)2Sn＝Ｓ のように錫-硫黄単結合または二重結合を有する化合物
が記載される。
また、上記の錫-硫黄化合物と、例えばジアルキル錫ジ
マレエートのような錫化合物との混合物は、触媒反応に
適当である。
マレエートのような錫化合物との混合物は、触媒反応に
適当である。
更に、同様に適当な触媒は、欧州特許出願公開第４８４
６１号明細書および欧州特許出願公開第６３７５３号明
細書に存在する。
６１号明細書および欧州特許出願公開第６３７５３号明
細書に存在する。
また、本発明は、シリル基を有する重合体、有機溶剤、
場合によっては顔料、充填剤および添加剤を混合および
場合により分散によって被覆材料に加工しかつ使用直前
に架橋触媒を混入することを特徴とする、先に記載した
被覆剤の製造法に関する。
場合によっては顔料、充填剤および添加剤を混合および
場合により分散によって被覆材料に加工しかつ使用直前
に架橋触媒を混入することを特徴とする、先に記載した
被覆剤の製造法に関する。
記載した被覆剤は、低い硬化温度のために殊に自動車の
車体の修復ラッカー塗布に適当である。
車体の修復ラッカー塗布に適当である。
本発明による被覆剤は、同様に顔料および／または金属
顔料を含有する基礎ラッカーとしてもしくは上塗ラッカ
ーとして、または場合によっては２層-ウェット-オン-
ウェット法により塗布することができる多層ラッカー塗
布の基礎ラッカーおよび上塗ラッカーとして特に好適で
ある。
顔料を含有する基礎ラッカーとしてもしくは上塗ラッカ
ーとして、または場合によっては２層-ウェット-オン-
ウェット法により塗布することができる多層ラッカー塗
布の基礎ラッカーおよび上塗ラッカーとして特に好適で
ある。
記載した被覆剤は、耐ベンジン性の点および水または水
蒸気による長時間の負荷に対する安定性の点で公知のシ
リコーン変性された共重合体と比較して改善された性質
を有する。
蒸気による長時間の負荷に対する安定性の点で公知のシ
リコーン変性された共重合体と比較して改善された性質
を有する。
次に、本発明を実施例につきさらに詳説する。
Ａ）重合体の製造（参考例） 次の例中、別記しない限り、全ての百分率の記載は重量
部に対するものである。固体の値は、空気循環炉中で１
００℃で２時間後に定められた。粘度は、円錐平板粘度
計(ICI-粘度計)で２３℃で測定された。
部に対するものである。固体の値は、空気循環炉中で１
００℃で２時間後に定められた。粘度は、円錐平板粘度
計(ICI-粘度計)で２３℃で測定された。
個々の単量体の割合、溶剤量、開始剤量および調節剤量
ならびに重合温度および結合剤のデーターは、第１表か
ら認めることができる。アクリレートの製造は、攪拌
機、還流冷却器、供給容器を有する標準装置（２リット
ルのガラス製反応器）中で行なわれた。溶剤としては、
キシロールと、１-メトキシプロピル-２-アセテートと
からの１：１-混合物を使用した。溶剤混合物は装入さ
れ、一部は開始剤の溶解のために使用された。開始剤に
対しては、２，２′-アゾビス(イソブチロニトリル)＝
Ｉ１および２，２′-アゾビス(メチルブチロニトリル)
＝Ｉ２が使用された。重合調節剤に対しては、次のもの
が使用された： メルカプトエチルトリスエトキシシラン＝Ｒ１ メルカプトプロピルトリメトキシシラン＝Ｒ２ メルカプトプロピルメチルジメトキシラン＝Ｒ３。
ならびに重合温度および結合剤のデーターは、第１表か
ら認めることができる。アクリレートの製造は、攪拌
機、還流冷却器、供給容器を有する標準装置（２リット
ルのガラス製反応器）中で行なわれた。溶剤としては、
キシロールと、１-メトキシプロピル-２-アセテートと
からの１：１-混合物を使用した。溶剤混合物は装入さ
れ、一部は開始剤の溶解のために使用された。開始剤に
対しては、２，２′-アゾビス(イソブチロニトリル)＝
Ｉ１および２，２′-アゾビス(メチルブチロニトリル)
＝Ｉ２が使用された。重合調節剤に対しては、次のもの
が使用された： メルカプトエチルトリスエトキシシラン＝Ｒ１ メルカプトプロピルトリメトキシシラン＝Ｒ２ メルカプトプロピルメチルジメトキシラン＝Ｒ３。
溶剤混合物を記載した重合温度に加熱し、この温度を全
体の重合時間の間保持した。記載した単量体混合物（調
節剤を含めて）と開始剤溶液とを別々に供給した。
体の重合時間の間保持した。記載した単量体混合物（調
節剤を含めて）と開始剤溶液とを別々に供給した。
供給時間は、単量体混合物（調節剤を含めて）の場合に
３時間であり、開始剤溶液の場合に３．５時間であり、
参考例５の場合には、開始剤の供給は、単量体を供給し
てから１０分後に開始され、他の場合には双方の供給は
同時に開始され；供給は、記載した時間に亘って均一に
行なわれ、開始剤の供給の終結後になお２時間記載した
重合温度で後重合した。単量体、溶剤等の量は、Ｔ＝重
量部で記載されている。
３時間であり、開始剤溶液の場合に３．５時間であり、
参考例５の場合には、開始剤の供給は、単量体を供給し
てから１０分後に開始され、他の場合には双方の供給は
同時に開始され；供給は、記載した時間に亘って均一に
行なわれ、開始剤の供給の終結後になお２時間記載した
重合温度で後重合した。単量体、溶剤等の量は、Ｔ＝重
量部で記載されている。
参考例３および６からのアクリレート樹脂を溶剤混合物
の留去によって６４．４％（３）および５９．８％
（６）の固体含量に濃縮し、かつこの形でラッカーに使
用した。
の留去によって６４．４％（３）および５９．８％
（６）の固体含量に濃縮し、かつこの形でラッカーに使
用した。
参考例６、８、１０の共重合体をゲル透過クロマトグラ
フィーにより試験した。次の値が得られた： カルドゥラ(Cardure)Ｅ １０(分子鎖状Ｃ-１０-カルボ
ン酸)７５０部およびトルオール９８８部をヒドロキノ
ン０．９８８部と一緒に１００℃に加熱し、３０分間で
アクリル酸２３８部を供給した。この混合物を１００℃
で保持し、アクリル酸を添加してから２．５時間後にク
ロム酸塩鎖体１部を添加し、１１０℃でさらに５時間後
に再びクロム酸塩鎖体０．１部を添加し、さらに５時間
後に酸価は１８．５(ＫＯＨ ｍｇ)に達した。生成物
は、４８．８％の固体を有していた。
フィーにより試験した。次の値が得られた： カルドゥラ(Cardure)Ｅ １０(分子鎖状Ｃ-１０-カルボ
ン酸)７５０部およびトルオール９８８部をヒドロキノ
ン０．９８８部と一緒に１００℃に加熱し、３０分間で
アクリル酸２３８部を供給した。この混合物を１００℃
で保持し、アクリル酸を添加してから２．５時間後にク
ロム酸塩鎖体１部を添加し、１１０℃でさらに５時間後
に再びクロム酸塩鎖体０．１部を添加し、さらに５時間
後に酸価は１８．５(ＫＯＨ ｍｇ)に達した。生成物
は、４８．８％の固体を有していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−67707（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−131214（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−92004（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−14934（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】湿分によって硬化可能な被覆剤において、
有機溶剤、場合により顔料、充填剤、常用の助剤および
添加剤、架橋剤ならびに ａ）一般式： 〔式中、Ｒ１は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、アシル基、アラルキル基であり、 Ｒ２は重合可能な二重結合を有する有機基であり、 Ｘは加水分解可能な基であり、 ｎは１、２または３である〕で示されるシラン単量体
０．１〜４０重量％、 ｂ）少なくとも２個の重合可能なエチレン性不飽和二重
結合を有する単量体５〜３０重量％、有利に８〜２５重
量％および ｃ）活性水素を有する基なしのエチレン性不飽和単量体
３０〜９０重量％（但し、ａ）、ｂ）およびｃ）の総和
は１０重量％であるものとする）を重合導入して含有す
るシリル基含有重合体を含有することを特徴とする、被
覆剤。 - 【請求項２】成分ａ）としてγ−メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシランが使用されている、請求の範囲
第１項記載の被覆剤。 - 【請求項３】成分ｂ）が一般式： 〔式中、 ＲはＨ原子、ＣＨ３基またはアルキル基であり、 ＸはＯ原子、ＮＨ基、Ｓ原子であり、 ｎは２〜８である〕に相当する、請求の範囲第１項また
は第２項に記載の被覆剤。 - 【請求項４】成分ｂ）が重合可能な二重結合を有する不
飽和アルコールでエステル化されたポリカルボン酸また
は不飽和モノカルボン酸である、請求の範囲第１項から
第３項までのいずれか１項に記載の被覆剤。 - 【請求項５】成分ｂ）がポリイソシアネートと、不飽和
アルコールまたは不飽和アミンとの反応生成物である、
請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載
の被覆剤。 - 【請求項６】成分ｂ）が１５００未満、有利に１０００
未満の平均分子量を有するポリエチレングリコールおよ
び／またはポリプロピレングリコールと、アクリル酸お
よび／またはメタクリル酸とのジエステルである、請求
の範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載の被
覆剤。 - 【請求項７】請求の範囲第１項から第６項までのいずれ
か１項に記載の被覆剤を製造する方法において、シリル
基含有重合体、有機溶剤、場合によっては顔料、充填
剤、および常用の助剤および添加剤を混合および場合に
より分散によって被覆物質に加工し、使用直前で架橋触
媒を混入することを特徴とする、被覆剤の製造法。
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