JPH06500310A - アミノメタンホスホン酸およびアミノメチル―ホスフィン酸の製造方法 - Google Patents
アミノメタンホスホン酸およびアミノメチル―ホスフィン酸の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
アミノメタンホスホン酸およびアミノメチル−ホスフィン酸の製造方法アミノメ
タンホスホン酸について、除草および植物生長調節作用が知られている二アミノ
メチル−ホスフィン酸も同様に、生物学的活性を有する工業上重要な化合物であ
りまたは生物学的に活性な化合物を製造するだめの中間体として使用できる（定
期刊行の［リンおよび硫黄（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ａｎｄ ５ｕｆｌｕｒ）
Ｊ １９８３、第１４巻。
第２９５〜３２３頁、特に第３１７〜３２３頁のり、 Ｍａｉｅｒによる論文「
アミノホスフィン酸の化学の進歩（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ｏｆ Ａｍ１ｎｏｐｈｏｓｐｈｉｎｉｃ Ａｃ１ｄｓ）Ｊおよびそ
こで引用されている文献を参照）。アミノメタンホスホン酸はさらにＮ−ホスホ
ノメチルグリシンの製造のための中間体として重要である（ヨーロッパ特許出願
第２１４５７８号明細書を参照）。
アミノメタンホスホン酸は、アシルアミノメタンホスホン酸から、塩酸で加水分
解することによって製造できる（米国特許第２３０４１５６号明細書：米国特許
第２３２８３５８号明細書；Ｍ、 ５ｏｒｏｋａ、 ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ １９
８９．５４７）、この方法の欠点は、アミノメタンホスホン酸を特別な手段なし
には仕上げ処理の際に高い収率で得ることができないことである。それ故、Ｍ、
５ｏｒｏｋａは、アミノメタンホスホン酸から塩化水素の分離を引き起こすピ
リジンまたはプロピレンオキシドを用いた仕上げ処理を開示している。欠点は、
さらに、アシルアミノメタンホスホン酸が、複雑な限外濾過なしには、製造条件
による微量のホルムアルデヒドを含むことである。加水分解の際に塩酸で処理す
ることによって、その時に、望ましくない副産物としてビスクロロメチルエーテ
ルが生じ、それは、明らかに、発ガン性作用物質として証明されている。それ故
、副産物であるビスクロロメチルエーテルの形成を除外する、工業的規模で実施
できる加水分解方法が所望されている。
本発明の対象は、式Ｉ
〔式中Ｒ１はヒドロキシ、０１〜Ｃ４−アルキル、好ましくは０１〜Ｃ２−アル
キル、特にメチル、またはフェニルを意味する。〕て表される化合物の製造方法
であって１．一般式ＴＩ〔式中Ｒ２は水素、炭素原子数１〜６の、好ましくは１
〜３のアルキル、ヘンシルあるいは、置換されていないまたは、Ｃ３〜Ｃ４−ア
ルキル、０１〜Ｃ１−アルコキシおよびハロゲンからなる群からの１つまたはそ
れ以上の基によって置換されているフェニルを意味しモしてＲ１は上記意味を存
する。〕で表されるアシルアミノメタンホスホン酸またはアシルアミノメチルホ
スフィン酸を、水と、８０〜３００°Ｃ１好ましくは１５０〜２５０°Ｃて反応
させることを特徴とするものである。
一般式ＩＩで表される出発物質は、一部は知られておりまたは一部は公知の方法
に類似して入手できる。例えば、式ＩＩで表されるアシルアミノメタンホスホン
酸は、Ｎ−（ｅトロキシメチル）−アミドおよびＰＣｌ３から製造され得る（米
国特許第２，３２８，３５８号明細書：米国特許第２．３０４，１５６号明細書
またはＭ、 ５ｏｒｏｋａ、 ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８９．５４７およびそ
こて引用されている文献を参照）。
式ＩＩで表されるアンルアミノメタンホスホン酸もアシルアミノメチルホスフィ
ン酸も、更に、ドイツ連邦共和国特許出願Ｐ４０２６０２６．７号明細書からの
方法によって製造されることができる。
好ましい、式ＩＩで表される出発物質は、例えば、ホルミルアミノメタンホスホ
ン酸、
アシルアミノメタンホスホン酸、
ベンゾイルアミノメタンホスホン酸、
（アセチルアミノメチル）−（メチル）−ホスフィン酸および（ペン／イルアミ
ノメチル）−（フェニル）−ホスフィン酸である。
式１１で表される出発物質に、水と、場合により過剰の水を加えそして反応温度
まで上げ、その際、必要のある場合には、温度に応じて圧力下に行われる。
水の過剰の程度は、当該反応の場合特に臨界的でない：例えば、より良好な取扱
いのためには、２〜３０モル、好ましくは１０〜２５モルの過剰の水が合目的的
であり得る。反応温度は８０〜３００°Ｃ１好ましくは１５０〜２５０℃である
。
反応時間は、基質、反応時間および圧力によって決まりそして一般には５〜４０
時間、好ましくは１０〜３５時間の範囲にある。
反応が終わったら、簡単な方法で、例えば、固形物としてカルボン酸（安息香酸
）を分離することによってまたは蒸留（例えば酢酸）によって、仕上げ処理が行
われ得る。生じたアミノメタンホスホン酸またはアミノメチルホスフィン酸は、
一般に、すでに高い純度を有している。それらは、必要のある場合には、通常の
方法によって、好ましくは結晶化によって、非常に純粋な状態で得られ得る。
実施例１
ベンゾイルアミノメタンホスホン酸２０ｇ（０，０９３モル）および水２０ｇを
、封管に入れそして２０時間２００°Ｃで保った。冷却後、反応物質を水１００
ｍ１で温浸した。続いて、安息香酸を吸引濾過した。濾液を減圧で内部温度が７
５°Ｃになるまで蒸留により濃縮した。１０．３ｇ（理論量の１００％）のアミ
ノメタンホスホン酸が残り、それは、”Ｐ−ＮＭＲ−スペクトルによる分析によ
れば、９５％の純度を示した。
実施例２
ベンゾイルアミノメタンホスホン酸２０ｇ （０，０９３モル）および水２０ｇ
を封管に入れそして２０時間１５０°Ｃで保った。次いで、冷却後、反応物質を
メタノールで温浸しそして吸引濾過した。分解点３１０″Ｃを有する、８．２ｇ
（理論量の８０％）のアミノメタンホスホン酸が得られた。
実施例３
ベンゾイルアミノメタンホスホン酸２０ｇ（０，０９３モル）および水２０ｇを
３０時間還流した。冷却後、反応物質を水１００ｍ１で温浸しそして吸引濾過し
た。分解点２７５°Ｃの、５．３ｇ（理論量の５２％）のアミノメタンホスホン
酸が得られた。濾液からは、反応しなかったベンゾイルアミノメタンホスホン酸
が単離てきた。
実施例４
ベンゾイルアミノメチル−メチル−ホスフィン酸２１．３ｇ（０，１モル）およ
び水４２ｇを、封管に入れそして２０時間２００℃で保った。冷却後、水で温浸
しそして安息香酸を吸引濾別した。濾液を減圧で乾燥するまで濃縮した。結晶性
の残留物をメタノールで温浸しそして吸引濾過した。融点２５５〜２６１″Ｃを
育する、８ｇ（理論量の７３％）のアミノメチル−メチル−ホスフィン酸か得ら
れた。
実施例５
ベンゾイルアミノメチル−フェニル−ホスフィン酸２０ｇ （０，０７３モル）
および水４０ｍ１を封管に入れそして２３時間２２５℃で保った。次いで安息香
酸を吸引濾過しそして水ですすいだ。濾液を減圧で乾燥するまで濃縮する。粗ア
ミノメチル−フェニル−ホスフィン酸１２．５ｇ（理論量の１００％）が残った
。
メタノールで温浸した後、融点２７６〜２７８℃を有するものが得られた。
実施例６
アセチルアミノメタンホスホン酸１４．４ｇ（０，０９４モル）および水２８ｇ
を封管に満たしそして２０時間２００″Ｃで保った。次いで冷却しそして生じた
反応溶液から減圧て水および酢酸を除去した。残留物を、メタノール３０ｍ１お
よび水１ｍｌからなる混合物で温浸した。分解点２７０〜２７８℃を有する、９
．６ｇ（理論量の９２％）のアミノメタンホスホン酸が得られた。
国際調査報告
フロントページの続き
（８１）指定国 ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。
ＤＫ、 ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、 ＧＲ，ＩＴ、 ＬＵ、 ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（Ｂ
Ｆ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、Ｔ
Ｇ）、ＡＵ、ＢＢ、 ＢＧ、 ＢＲ，ＣＡ、ＦＩ、 ＨＵ、ＪＰ、 ＫＰ、 Ｋ
Ｒ。
ＬＫ、ＭＣ，ＭＧ、ＭＷ、ＮＯ，ＰＬ、ＲＯ，ＳＤ、ＳＵ、 ＵＳ
Claims (8)
- １．式１ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 〔式中Ｒ１はヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルを意味する。〕 で表される化合物の製造方法であって、一般式ＩＩ▲数式、化学式、表等があり ます▼ＩＩ〔式中Ｒ２は水素、炭素原子数１〜６のアルキル、ベンジル、あるい は置換されていないまたは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシお よびハロゲンからなる群からの１つまたはそれ以上の基によって置換されている フェニルを意味しそしてＲ１は上記意味を有する。〕で表されるアシルアミノメ タンホスホン酸またはアシルアミノメチルホスフィン酸を、水と、８０〜３００ ℃で反応させることを特徴とする方法。
- ２．Ｒ１がヒドロキシを意味する、請求項１記載の方法。
- ３．Ｒ１がメチル、エチルまたはフェニルを意味する、請求項１記載の方法。
- ４．Ｒ２かＨ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキル、ベンジルまたはフェニルを意味する、請 求項１、２または３記載の方法。
- ５．Ｒ２がフェニルを意味する、請求項１、２または３記載の方法。
- ６．反応温度が１５０〜２５０℃である、請求項１〜５のいずれか１項またはそ れ以上に記載の方法。
- ７．式ＩＩで表される化合物１モルに対して、２〜３０モルの過剰の水が使用さ れる、請求項１〜６のいずれか１項またはそれ以上に記載の方法。
- ８．反応時間が５〜４０時間の範囲にある、請求項１〜７のいずれか１項または それ以上に記載の方法。
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