JPH06501497A - アルキルガラクタラート、その製法及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルキルガラクラタート、その製法及び洛のイ用本発明は、アルキルガラクラタ ート、その製法、及びその各種用途、特に非イオン性又は陰イオン性界面活性剤 としての用途に関する。

本出願人の一人によって植物原料（ビートの根、エンダイブ３８．）の酵素的加 水分解及び分別の技術が達成され（Ｗ○８８００２４３　Ａｌ、　１９８８年１ 月１４日−ＣＡ　１１０　（９）　７３８５５　ｇ）　、Ｄ−ガラクツロン酸が 安価で大量に得られるようになった。

これを従来の方法で酸化すると（Ｆ、　Ｅｒ１ｉｃｈ、　Ｃｈｅｒｎ、　Ｂｅｒ 、、　１９２９．６２１９７及び１９４４年１月４日のＭ、Ｓ、　ｌ５ｂｅ１１ の米国特許第２，３３８，１１４号）、対応する酸度二のガラフタル酸すなわち ムチン酸が生成され、これは非イオン性又は陰イオン性界面活性剤を得るための 原料として好まれ本発明は、下記式（Ｉ）のアルキルガラクラタートに関する。

（Ｉ） （式中、Ｒ８はＣ，−２□−アルキル又は−アルケニル、Ｒ２はＲ１と異なる場 合は水素、Ｃｌ−２□−アルキル又は−アルケニルの何れかであり、Ｒ１と同じ 時はＣ７−２□−アルキルまたは一アルケニルであり、Ｒ３は水酸基であるか又 はＲ２と両者が有する原子との間で原子価結合を形成する。） また、本発明は、Ｒ２が水素である場合に相当する酸の塩にも関連する。かかる 塩はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩、マグネシウム等のアルカリ土 類金属の塩、または四級アンモニウム塩であり、アンモニウムイオンとしては２ −メチル−２−ヒドロキシメチル−エチルアンモニウムイオン、トリ　（ヒドロ キシメチル）−メチルアンモニウムイオン、２，２−ジ（ヒドロキシメチル）− エチルアンモニウム及び一般式Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｒ，Ｎ”　（式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６ 及びＲ７は水素又は低級アルキルであって全て同時に水素であることはない）の アンモニウムが挙げられる。

Ｒ，及びＲ２の炭素数が６よりも大きい場合、Ｒ，＝Ｒ２である式（Ｉ）のアル キルガラクタラートは新規である。単なる推測に過ぎないが、ジオクチルガラク タラートについては記述されている可能性がある（Ａｌｅｘ　Ｊａｈｎ、　Ｇｅ ｒ　８７８，８６３．１９５３年６月８日）が、その製造方法には触れられてい ない。また、式（Ｉ）の化合物は、Ｒ１がエチルであってＲ３がＲ２とともにそ れらの有する原子の間で原子価結合を形成する場合、その化学式についての仮定 が行われていた（ＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ、　Ｓ　１９８１ ．２０３−２０８．　Ｐｅｔｅｒ　Ｄ−Ｈｏａｇｌａｎｄ）　ｏこの６−ニチル ガラクタラートー１，４−ラクトンはＢ、Ａ、　Ｌｅｗｉｓ、　Ｆ、　Ｓｍ１ｔ ｈ及びＡ、Ｍ。

５ｔｅｐｈｅｎの雑文（”Ｍｅｔｈｏｄ　ｉｎ　ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　ｃ ｈｅｍｉｓｔｒｙ″Ｒ，Ｌ、−Ｗｈｉｓｔｌｅｒａｎｄ　Ｍ、Ｌ、　Ｗｏｌｆｒ ｏｍ、　Ｅｄｓ、　ｖｏｌ、　ＩＩ、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｎｅ ｗ　Ｙｏｒｋ、　１９６３゜３８−４６）から公知の方法によって製造されると 述べられているが、この雑文を検討したところ、２．　３．　５−トリー〇−メ チルーガラクタラートー１，４−ラクトン、すなわち、その水酸基がメチルエー テル形成によって保護されている化合物しか記載されておらず、エステル基をケ ン化することなくこのメチルエーテル基を開裂することは困難であることが知ら れている。更に、このモノラクトンは中間生成物として存在し、ガラフタル酸ジ アミドの製造においてその場（ｉｎｓｉｔｕ）で得られるが分離されていない。

本発明のアルキルガラクタラートのうち、好ましいものは、式（Ｉ）の化合物で あって、式中、Ｒ１ばＣ３−ＩＩ−アルキル又は−アルケニル、Ｒ２は、Ｒ，と 異なる場合は水素、Ｃ１−２□−アルキル又は−アルケニル、Ｒ１と同一である 場合はＣ９−２□−アルキル又は−アルケニル、Ｒ３は水酸基であるかＲ２と両 者が有する原子の間で原子価結合を形成する）である。

また、本発明は、式（Ｉ）のアルキルガラクタラートの製造方法であって、 一式（Ｉ）のアルキルガラクタラート（式中、Ｒ１およびＲ２は同一である）を 製造する目的では、対称のジアルキルガラクタラート（各アルキル鎖はｎに等し い炭素数を有し、ｎは７よりも小さい整数であり好ましくは２乃至４である）を エステル交換反応させる、ことからなることを特徴とする。

この対称ジアルキルガラクタラートはガラフタル酸を過剰の式Ｃ凡＋、ＯＨで示 されるアルコールと従来の方法（Ｂ、Ａ、Ｌｅｗｉｓ、　Ｆ。

Ｓｍ１ｔｈ及びＡ、Ｍ、　５ｔｅｐｈｅｎ、Ｍｅｔｈｏｄ　ｉｎ　ｃａｒｂｏｈ ｙｄｒａｔｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、　Ｒ，Ｌ。

Ｗｈｉｓｔｌｅｒ及びＭ、Ｌ、　Ｗｏｌｆｒｏｍ、　Ｅｄｓ、、　Ｖｏｌ、　Ｉ Ｉ、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　ＮｅｗＹｏｒｋ、　１９６３．３８− ４６）でエステル化することによって得られる。この方法は、例えば、硫酸の存 在下にて反応させ、無水エタノールを２４時間還流させてジエチルガラクタラー トを調整することから成る。

このエステル交換反応は、式Ｒ，ＯＨ（式中Ｒ１ばｎよりも大きい炭素数を有す る）のアルコールを１モル当量より多く用いて、酸又は塩基触媒の存在下で行わ れる。

一式（Ｉ）のアルキルガラクタラート（式中、Ｒ１は水素でなく、Ｒ２と異なる ）を製造する目的では、対称のジアルキルガラクタラート（各アルキル鎖はｎに 等しい炭素数を有し、ｎは７よりも小さし）整数であり好ましくは２乃至４であ る）をエステル交換反応させるか、酸触媒の存在下に式Ｒ２０Ｈ（式中、Ｒ２は ｎよりも大きい炭素数を有する）のアルコールを１当量用いて行うか、又は酸触 媒の存在丁にそれぞれ式Ｒ，ＯＨ及びＲ２０Ｈ（式中、Ｒ１及びＲ２はどちらも ｎよりも大きい炭素数を有する）で表わされる少なくとも２つのアルコールの混 合物を用い、反応に加えられる式Ｒ，ＯＨ及びＲ２０Ｈのアルコールのモル数の 合計が反応に供される対称ジアルキルガラクタラートのモル数よりも多く、好ま しくは当該モル数の２倍に等しくなるようにして行われる。

この反応は、１時間乃至１０時間好ましくは２時間乃至５時間の間生成したアル コールを部分的に蒸留した後、所望のガラクタラートが得られるまで蒸留するこ となく加熱を続けることによって行われる。

一式Ｉの環化したアルキルガラクタラート（式中、Ｒ３はＲ２ど原子価結合を形 成する）を調製する目的では、一対称ジアルキルガラクタラート（各基はｎに等 しい炭素数を有し、ｎは７よりも小さな整数であり、好ましくは２乃至４である ）を、酸触媒又は塩基触媒の存在下に１モル当量以下の式Ｒ１○Ｈ（Ｒ，はｎよ りも大きな炭素数を有する）のアルコールによってエステル交換反応させた後、 蒸留によりエステル交換反応及び環化によって生じた式Ｃ，Ｈｋ＋、ＯＨのアル コールを完全に除去するか、−区庄、本発明によって得られた対称ジアルキルガ ラクタラート（各基はｍに等しい炭素数を有し、ｍは２乃至２２の整数である） を塩基媒質中で一方だけケン化した後環化させるか、−ｘ査生じたガラフタル酸 モノラクトンを塩基又は酸媒質中で１モル当量の式Ｒ１０Ｈ（式中、Ｒ，は１乃 至２２の炭素数を有する）のアルコールとエステル化させ、当該エステル化を文 献（Ｂ、Ａ　Ｌｅｗｉｓ。

Ｆ、　Ｓｍ１ｔｈ及びＡ、Ｍ、　５ｔｅｐｈｅｎの’Ｍｅｔｈｏｄ　ｉｎ　ｃａ ｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”Ｒ，Ｌ、　Ｗｈｉｓｔｌｅｒ及 びＭ、Ｌ、　Ｗｏｌｆｒｏｍ、　Ｅｄｓ、　ｖｏｌ、　ＩＩ　Ａｃａｄｅｍｉｃ 　Ｐｒｅｓｓ、　ＮｅｗＹｏｒｋ、　１９６３．３８−４６）の従来の方法すな わち水中で３０分間還流して迅速に濃縮した後アセトンで抽出する（収率７７％ ）か、または１３０℃のジメチルホルムアミド中で１乃至１２時間好ましくは３ 乃至６時間加熱する（収率１００％）ことによって行うか、−ｘ杢酸又は塩基触 媒の存在下の有機溶媒中で式（Ｉ）の対称ジアルキルガラクタラートを加熱する 。

式（Ｉ）のアルキルガラクタラート（式中、Ｒ１は水素である）を調Ｒ２ど原子 価結合を形成する）に接触させるか、区珪拷者を１当量の塩基と水性溶液中で処 理してラクトン官能基が開環した対応の酸の塩を得る。

又、実際的には、上記製法は下記の工程を含むニー所望により、反応媒質に原料 に対して２乃至２０重量当量の溶媒を加える。当該溶媒は、テトラヒドロフラン 、ジオキサン、及びエチレングリコール　ジメチルエーテル、ジエチレングリコ ール　ジメチルエーテルなどのエチレングリコール　ジアルキルエーテル等のエ ーテル酸化物型、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロ炭化 水素、ジエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート等のエステ ル、ニトロメタン、ニトロエタン、２−ニトロプロパン等のニトロ溶媒、Ｎ−メ チルホルムアミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、　Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２ −ピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル等のニトリル類、またはアルカ ン好ましくはヘキサン、ヘプタン若しくはオクタン、またはトルエン若しくはキ シレン等の有機溶媒が挙げられる。これらの溶媒の２つ以上を混合して使用する こともできるが、溶媒の不存在下に反応を行うのが好ましい。

ジアルキルオキシアルキル型の溶媒、特にエチレングリコールジメチルエーテル を使用するのが好ましい。

−上記のアルコール又は上記アルコールの混合物を原料に対して２モル当量使用 するのが好ましく、１当量よりも多い量のアルコール又はアルコール混合物を反 応させるときは、−好ましくは、原料に対して０．０１乃至２モル当量の酸又は 塩基触媒を使用する。

酸触媒としては、塩酸、硫酸、メチルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パラト ルエンスルホン酸、ショウノウスルホン酸、サリチルスルホン酸、スクシニルス ルホン酸、過塩素酸等のパー／’１０ハイドリック酸、銅や鉄等の金属、これら のハロゲン化物等のこれらの酸化物や塩、ヨウ素等のハロゲン、アンチモニーペ ンタパライド、特にペンタクロライド又はペンタフルオライド、又は硫酸チタン などが挙げられる。

この触媒反応は０．０５乃至６重量当量のＨ＋型スルホン酸樹脂または酸性粘土 によっても達成することもできる。硫酸、メチルスルホン酸、スクシニルスルホ ン酸又はサリチルスルホン酸を使用することが好ましい。

塩基性触媒としては、アルカリ金属（好ましくはナトリウム又はカリウム）又は アルカリ土類金属（好ましくはマグネシウム）の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物 、または２−メチル−２−ヒドロキシメチル−エチルアンモニウム　ヒドロキシ ド、トリ　（ヒドロキシメチル）メチルアンモニウム　ヒドロキシド、２，２− ジー（ヒドロキシメチル）−エチルアンモニウム　ヒドロキシド、アンモニウム Ｒａ　Ｒｓ　Ｒ６Ｒ７Ｎ　”　（式中、Ｒ，Ｒ５Ｒ６Ｒ，は水素を表わすが全て 同時に水素であってはならず、さもなければ低級アルキル基を表わす）の四級ア ンモニウムヒドロキシド、又は陰イオン樹脂特にアンモニウム系又はその水酸化 物型の陰イオン樹脂等の塩基性触媒が挙げられる。

一反応を２５乃至１５０℃好ましくは７０乃至１３０℃の温度で１時間乃至３日 好ましくは＋１時間乃至３０時間行う。

−反応を本発明に記載された溶媒（過剰のアルコールであってもよい）または溶 媒の混合物を還流させることによって行う。

−反応をエステル交換反応及び／又は環化反応中に生成した揮発性アルコールの 蒸留を行わず及び／又は蒸留を行いつつ行う。

−不均一系触媒反応中の酸又は塩基触媒を濾過するか、または均−系触媒反応中 の酸触媒を中和させた後、その塩を濾過する。中和は例えばアルカリ金属の炭酸 水素塩特に炭酸水素ナトリウム又はカリウムによって行われる。

一溶媒及び／又は過剰のアルコールを蒸発させて式（Ｉ）のアルキルガラクタラ ートを回収する。

本製法は、また、式（Ｉ）のアルキルガラクタラートを高収率、一般的には定量 可能な収率で与える。これは特に文献（Ｍｅｔｈｏｄ　１ｎｃａｒｂｏｈｙｄｒ ａｔｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｒ，Ｌ、　Ｗｈｉｓｔｌｅｒ及びＨ，Ｌ、　’ Ｗｏｌｆｒｏｍ、　Ｅｄｓ、　ｖｏｌ、@ＩＩ。

Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９６３．　ｐｐ　３８ −４６、ＧＵｎｔ：ｒ　Ｄｒｅｆａｈｌ及びＢｅｒｔｌｏｄ　Ｇｒｏｓｓ、　Ｊ 、　Ｐｒａｋｔ　Ｃｈｅｍ、　４．１．１５３−１５６．１９５５、Ｆ、　Ｃａ ｒｌｓｏｎ、　Ｊ、　Ａ香B Ｃｈｅｍ、　ｓｏｃ、、　１９４８．　ｐ　２６０９）に記載され、上記著者に よって硫酸、塩酸、パラトルエンスルホン酸等の酸性触媒の存在下にワファテイ ト（Ｗａｆａｔｉｔ）　Ｘ型陽イオン樹脂中でトルエン又はベンゼンの存在下又 は不存在下で相当するアルコールを過剰にガラフタル酸に添加することによって 調製された式（Ｉ）の対称アルキルガラクトラードの場合に特にあてはまる。こ の直接法による収率は以下の比較例で確かめられているように（比較例１乃至９ ）反応で使用するアルコールの炭素鎖の長さが大きくなるにつれて減少する。そ こでは、炭素数が８よりも大きいアルコールを使用すると反応が困難になり不可 能にさえなることが示されている。

本発明は基本原料としてガラフタル酸自体ではなく各アルキル鎖の炭素数がｎで ありｎが７より小さく好ましくは２乃至４である対称ジアルキルガラクタラート 、又はガラフタル酸モノラクトンを使用する。より親油性のこれらの原料は特に 高分子量のアルコールとより速く反応しより良い収率をもたらす。

本発明は一方で上記文献に記載された化合物を良好な（通常定量可能な）収率て 調製することを可能とし、他方で従来の直接法では得られなかったか得るのが困 難であった新規ガラクタラートの合成を可能とする。

本発明によるアルキルガラクタラートは界面活性剤として使用できる。従って、 本発明は下記式（Ｉ）のアルキルガラクタラートの用途にも関係する。

（式中、Ｒ１はＣ１−２□−アルキル又は−アルケニル、Ｒ２がＲ１と異なる場 合は、Ｒ２は水素、Ｃ，−２−アルキル又は−アルケニルであってＲ３は水酸基 であるか、又はＲ３とＲ２が両者の有する原子との間で原子価結合を形成する。

） 同様に、Ｒ２が水素である場合、本発明は対応するアルキルガラフタル酸塩を界 面活性剤として使用することにも関係する。これらのアルキルガラクタラートは 特に乳化、起泡、湿潤分散又は可溶化特性を有する。

これらは、衣服洗浄用組成物中や瀬戸物、床及び窓の洗浄用組成物などの洗剤と して使用することができ、またこれらと同様の組成物中で軟化剤やビルダーとし て使用することもでき、粉末形態であっても液状形態であってもよい。また、こ れらは、毛髪又はシャンプー組成物中で使用することもでき、また、軟膏、クリ ーム及びビューティーローションの形態の化粧品中で皮膚や粘膜を傷めないマイ ルドな界面活性剤として皮膚を軟らかくしたり硬くするのに用いることもできる 。これらの起泡軟化力は起泡風呂用組成物に都合よく使用することもできる。ま た、これらは、食品用製品の成分、例えば、マヨネーズやソース中で油脂用の添 加剤として使用することもできる。工業的には、これらは乳化重合を行うための 試薬として使用することができる。また、これらは液晶であり、電気光学の分野 や化粧品中で液泡の形態で有効成分を安定化させ担持させるために使用すること ができる。

以下の実施例は本発明の例示である。

比較例は式■のジアルキルガラクタラート（式中Ｒ１″？Ｒ２）を文献に記載さ れている直接法を用いて調製したものである（後出の表１）。

濃硫酸を含有する過剰のアルコール中に２０ｇのガラフタル酸を懸濁させて１１ ０°Ｃ２４時間加熱した。炭酸水素ナトリウムで中和し過剰のアルコールを濾過 して蒸発させた後、目的のジアルキルガラクタラートを回収した。

（ａＪ　５７Σ致免：過剰のアルコール中トルエンの存在下で直接エステル化。

１０−ｇのガラフタル酸を過−のアルコール中に懸濁させ、２００ｇのトルエン 及び０．４　ｇのｐ−トルエンスルホン酸の存在下、４０時間８５℃に加熱した 。触媒を炭酸水素ナトリウムで中和し生成した塩を濾過して反応媒質を濃縮した 後、目的のジアルキルガラクタラートを回収した。

表Ｉ： 文献記載の直接法を使用した式■のアルキルガラクタラート（式中Ｒ，＝Ｒ２） の調製 例」」が本発明に従うジドデシルガラクタラート（式Ｉの化合物であってＲ，＝ Ｒ２＝Ｒ２ニドデシル３＝水酸基）の調製。

１０ｇのジエチルガラクタラート、１６．９而のｎ−ドデカノール、１而の濃硫 酸及びＩＯＣ而のジメトキシエタン（ＤＭＥ）を含有する混合物を２４時間８５ °Ｃに加熱した。生成したエタノールを部分的に蒸発させ（８５°Ｃ１１時間） 、反応媒質を炭酸水素ナトリウムで冷却及び中和させた後、生成した塩を濾過し て真空内で濃縮し、白色沈殿状で目的のジドデシルガラクタラートを収率９９． ８％で得た。

ＮＭＲ：ピリジン品にてａ１３ｃ ２ｎｌＳＩＣ］　１４．２３ 伍上上及至上土： 例１０に記載の手順と同様の手順を用いて、式Ｉのジアルキルガラクタラート（ Ｒ，＝Ｒ２＝Ｒ２ニブチルシル、オクチル、デシル及びＲ３＝水酸基）を調製し た。

Ｌｏｇのジエチルガラクタラート、１００ｍ１のＤＭＥ、１ｒｎＩの濃硫酸及び 所望のアルコールを２４時間８５℃に加熱した後、さらに１時間８５°Ｃで加熱 した（生成したエタノールを部分蒸留しながら行なった）。

下記の表ＩＩには反応させたアルコール量及び得られた収率が示されており、表 ＩＩＩには生成したガラクタラートのＮＭＲ１３Ｃ特性が示されている。

表■： 本発明に従う式Ｉのアルキルガラクタラート（式中、Ｒ，＝Ｒ２）表ＩＩＩ　： ”　ＤＭＳＯｄ６ 申１　ピリジン市 例」」−：ジドデシルガラクタラート（式中、Ｒ，＝Ｒ２＝Ｒ２ニドデシルＲ１ は水酸基の化合物Ｉ）の調製。

１２２ｇのジエチルガラフタレート、１７１　ｇのドデシルアルコール及び２． ５ｇのパラトルエンスルホン酸を含有する混合物を２時間１２０°Ｃに加熱した 。２時間の間生成したエタノールを蒸留した後、反応媒質を放冷し、生成物を粉 砕した。２５０ｇの定量的収率のジドデシルガラクタラートが得られた。

ＮＭＲ１３Ｃ：　ｐｙ−市におけるδ。

［−ジヘキサデシルガラクタラート（式中、Ｒ，＝Ｒ２＝ヘキサデシル、及びＲ １は水酸基の化合物Ｉ）の調製。

１２２ｇのジブチルガラクタラート、１８３．９３　ｇのヘキサデシルアルコー ル及び２．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸を含有する混合物を４時間１２０’Ｃ に加熱した。４時間の間生成したブタノールを蒸留した後、混合物を放冷し、生 成物を粉砕した。２５０ｇの定量的収率のジヘキサデシルガラクタラートが得ら れた。

ＮＭＲ１３Ｃ：　ｐｙ−市におけるδ。

倒ユ１−エチルオクチルガラクタラート（式中、Ｒ，＝エチル、Ｒ２＝オクチル 、及びＲ３は水酸基の化合物Ｉ）の調製。

１０ｇのジエチルガラクタラート、４．９ｇのオクタツール、１００而のＤＭＥ 及び１ｍｌの濃硫酸を含有する混合物を１２時間８５°Ｃに加熱した。

３時間の間生成したエタノールを部分的に蒸留した後、反応混合物を１２時間還 流した。そして、さらに１２時間該反応混合物を還流した。この反応媒質をＮａ ＨＣＯ３で中和し、得られた塩を濾過したところ、定量的収率のエチルオクチル ガラクタラートが得られた。

Ｐ！ＬＬ：オクチルデシルガラクタラート（式中、Ｒｏはオクチル、Ｒ２はデシ ル、及びＲ１は水酸基の化合物工）の調製。

１０　ｇ　（０，０３７５ｍｏｌ）のジエチルガラクタラート、４．９　ｇ　（ ０，０３７５ｍｏｌ）のオクタツール、５．９５　ｇ　（０，０３７５ｍｏｌ） のデカノール、１ｍｌの濃硫酸及び１００ｍ１のジメトキシエタンを含有する混 合物を８５℃で２４時間加熱し、最後の４時間は生成したエタノールの蒸留も行 なった。

冷却し、炭酸水素ナトリウムで中和し、生成した塩を濾過し、濾液を蒸発させた 後、実質的に定量的な量の目的物質（１７，１９ｇ；　９８．４％収率）が白色 沈殿物として得られた。

■上ユニフ゛チル１，４−ラクトンガラクタラート（式中、Ｒ２とＲ３は両者が 有する原子間で原子価結合を形成し、Ｒ１はブチルの化合物Ｉ）の調製。

１０ｇのジエチルガラクタラート、３．８５　ｇのヘキサノール、１００而のＤ ＭＥ及び１ｇの４ｃｏ３を含む混合物を２４時間８５℃に加熱するとともに、反 応中に生成したエタノールを全て蒸留除去させた。触媒を濾過した後、定量的収 率のブチル１，４−ラクトンガラクタラートが油状で得られた。

Ｎ？ｖｌＲＩ３Ｃ：ＤＭＳＯｄ６）、：お＆ｆる６゜例ユ」−オクチル１，４− ラクトンガラクタラート（式中、Ｒ２とＲ１は両者が有する原子間で原子価結合 を形成し、Ｒ１はオクチルの化合物Ｉ）の調製。

ｘｏｏｇのジエチルガラクタラート及び９８ｇのオクタツールを含む混合物を４ 時間１２０℃に加熱するとともに、反応中に生成したエタノールを蒸留除去した 。冷却後、定量的収率のオクチル１，４−ラクトンガラクタラートが得られた。

生成物が得られた。

ＮＭＲ１３Ｃ：ｐｙ−ｄ５におけるδ。

ｌ：６−オクタデシル−１，４−ラクトンガラフタラード（式中、Ｒ２とＲ１は 両者が有する原子間で原子価結合を形成し、Ｒ２はオクタデシルの化合物Ｉ）の 調製。

１００ｍ１のＤＭＥ及び１ｇのに、Ｃｏ、を本発明にしたがって調製したジオク タデシルガラクタラートに添加した。１６時間８５°Ｃに加熱した後、触媒を濾 過して除き、残分を真空下で濃縮した。得られた粗製品をシリカカラムＣ２３０ ４４００メツシユＡＳＴｈりで酢酸エチル／クロロホルム−３０／７０−純酢酸 エチルの濃度勾配を用いて精製した。

濃縮後、６−オクタデシル−１，４−ラクトンガラフタラードが白色粉末状で得 られた。収率８０％。

ＮＭＲ”Ｃ：ピリジンにおける己。

例１」−ニオクチルー１，４−ラクトンガラフタラード（式中、Ｒ２とＲ３は両 者が有する原子間で原子価結合を形成し、Ｒ１はオクチルの化合物Ｉ）の調製。

１０ｇのムチン酸モノラクトン、４．９ｇのｎ−オクタツール、１ｇの炭酸カリ ウムおよび１００ｍ１のＤＭＥを含む混合物を１２＃間８５℃に加熱した。触媒 を濾過して濾液を濃縮した後、目的のラクトンガラフタラードが９０％の収率で 得られた。

ｆ！Ｉｉｉ：ヘキシルガラクタラートカリウム（式中、Ｒ２とＲ５は両者が有す る原子間で原子価結合を形成し、Ｒ１はヘキシルの化合物Ｉ）の調製。

本発明に従って調製した１０ｇのへキシル−１，４−ラクトンガラフタラード、 １ｍｌの水、１００ｍ１のＤＭＥ及び１．６８のに２ｃｏ、を含む混合物を１２ 時間８５℃に加熱した。触媒を濾過して濃縮した後、目的のへキシル−１，４− ラクトンガラフタラードが９８％の収率で得られた。

ＮＭＲ”Ｃ：ＤＭＳＯｄ６゜ 水に下記を混合することによって洗剤組成物を調製した。尚、パーセントは重量 パーセントを意味するニー３％のＮｅｏｄｏ１４５−１１　（Ｓｈｅｌｌ）　（ これは、炭素数１４ないし１５の高級脂肪アルコール１モルとエチレンオキシド １１モルからなるエチレンオキシド縮合製品で構成された非イオン界面活性剤で ある）（ＳＨＥＬＬ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＣＯＭＰＡＮＹ社）、−３％の例１４ のジデシルガラクタラート、１．５％のＲｅｗｏｔｅｒｉｃＡＭＤＭＬ　（ＲＥ ＷＯ）　（これは、下記式のベタインからなる両性界面活性剤である）、 一３％のケイ酸ナトリウム、 一４２％のトリポリリン酸ナトリウム、−０，３％のＴｉｎｏｐａｌ　ＡＴＳ− Ｘなる製品（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）からなる光学的プライドナー（ｏｐｔｉ ｃａｌ　ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）、−２０％の過ホウ酸ナトリウム、 −４，１％のテトラアセチルエチレンジアミン（漂白活性剤として作用する）、 −５，５％の塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（軟化剤として作用する） 、 −３，０％の硫酸Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−スルフアル キル−Ｎ”−メチル−Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピレンジアンモ ニウムメチル（処理アジュバントとして作用する）、 −１，０％のアルカレース　２Ｔ、 −２，０％のカルボキシメチルセルロースナトリウム、−０，５％の香料剤、及 び −０，５％のエチレンジアミン四酢酸 綿布をこの組成物で洗浄した。良好な軟化効果とともに良好な白色が得られるこ とがわかった。

１）４．５ｇの非イオン性乳化界面活性剤である例１８の６−オクタデシル−１ ，４−ラクトンガラフタラード、２）５０ｇの洗剤用陰イオン界面活性剤である 硫酸アルキルエーテルオキシドナトリウム及びマグネシウム、３）２ｇの分離用 両性界面活性剤であるアルキルアミドジメチルベタイン、 ４）３ｇの乳化型非イオン性界面活性剤であるエトキシ化ソルビタンラウレート 、 ５）１ｇの濃化剤としての塩化ナトリウム、６）０．１ｇの防腐剤、 ７）０．２ｇの香料剤、 ８）全量を１００ｇとする脱イオン水。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号ＣＯ７Ｃ６９／７３２　 Ｚ　９２７９　４ＨＣ１１Ｄ　１１０４　８８２７−４Ｈ １／６８　８８２７−４Ｈ Ｄ　Ｏ６Ｌ　１／１２　７１９９−３ＢＤＯ６Ｍ　１５１０３ （７２）発明者　ペティ、セルゲ フランス国、エフ−６０１５０モンマルク、リュ　デュ　マレシャルージョフレ 　１２０（７２）発明者　ラライニリナ、ロベルトフランス国、エフ−５ｏｏｓ ｏ　アミエンス、リュ　レネーフォンク　１１ Ｉ （７２）発明者　ファブレ、セルゲ フランス国、エフ−６０２００コンビエーニュ、レジデンス　し　プレッシ、リ ュ　デュ　ジェネラルーデベネ　１ （７２）発明者　デ　バイナスト、レジフランス国、エフ−７８０００ベルサイ ユ、リュ　デルミタージュ　３５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記の式（Ｉ）のアルキルガラクタラート及びそのアルカリ金属、アルカリ 土類金属またはアンモニウムとの塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中、Ｒ１はＣ１−２２−アルキル 又はーアルケニル、Ｒ２はＲ１と異なる場合は水素、Ｃ１−２２−アルキル又は ーアルケニルであり、Ｒ２と同じ時はＣ７−２２−アルキルまたはーアルケニル であり、Ｒ３は水酸基であるか又はＲ２と両者が有する原子との間で原子価結合 を形成する。） ２．下記からなることを特徴とする請求項１のアルキルガラクタラートの製造方 法： −式（Ｉ）のアルキルガラクタラート（式中、Ｒ１とＲ２は同一である）を調製 する目的では、各アルキル鎖がｎに等しい炭素数を有し、ｎは７よりも小さい整 数であり好ましくは２である対称ジアルキルガラクタラートをエステル交換反応 させること、−式（Ｉ）のアルキルガラクタラート（式中、Ｒ１は水素でなくＲ ２と異なる）を調製する目的では、各鎖がｎに等しい炭素数を有し、ｎは７より も小さい整数であり好ましくは２である対称ジアルキルガラクタラートを、酸触 媒存在下の式Ｒ２ＯＨ（式中、Ｒ２はｎよりも大きい炭素数を有する）のアルコ ールを少なくとも１モル当量用いるか；または酸触媒存在下の各々式Ｒ１ＯＨ及 び式Ｒ２ＯＨの少なくとも２つのアルコールの混合物（式中、Ｒ１とＲ２はｎよ りも大きい炭素数を有する）を式Ｒ１ＯＨ及び式Ｒ２ＯＨのアルコールの合計モ ル数が反応に付される対称ジアルキルガラクタラートのモル数よりも多く好まし くは当該モル数の２倍用いて、エステル交換反応させること、−式（Ｉ）の環化 したアルキルガラクタラート（式中、Ｒ３はＲ２と原子価結合を形成する）を調 製する目的では下記何れか：−各鎖がｎに等しい炭素数を備えｎが７より小さく 好ましくは２である対称ジアルキルガラクタラートを、塩基触媒の存在下に１モ ル当量以下の式Ｒ１ＯＨ（Ｒ１はｎよりも大きな炭素数を有する）のアルコール を用いてエステル交換反応した後、蒸留によりエステル交換反応及び環化によつ て生じた式ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＨのアルコールを完全に除去するか、 −又は、塩基媒質中で各鎖がｍに等しい炭素数を備えｍが２乃至２２の整数であ る本発明によつて得られた対称ジアルキルガラクタラートを一方側だけケン化し た後環化させるか、−又は、ガラクタル酸モノラクトンを塩基媒質中で１モル当 量の式Ｒ１ＯＨ（式中、Ｒ１は１乃至２２の炭素原子数を有する）のアルコール とエステル化させるか、 −又は、式（Ｉ）の対称ジアルキルガラクタラートを有機溶媒中で加熱すること 、 −式（Ｉ）のアルキルガラクタラート（式中、Ｒ１は水素である）を調製する目 的では、水を環化アルキルガラクタラート（Ｒ３はＲ２と原子価結合を形成して いる）に接触させるか、又は後者を１当量の塩基と水性溶液中で処理してラクト ン官能基が開環した対応の酸の塩を得て、そして上記塩を調製するために式（Ｉ ）のアルキルガラクタラートを対応する炭酸塩、炭酸水素塩又は水酸化物と接触 させる。 ３．０．１乃至６０重量％の請求項１のアルキルガラクタラートを含有させるこ とからなる、組成物に界面活性剤の品質を付与する方法。 ４．請求項１のアルキルガラクタラートを含有する洗剤０．１乃至６０重量％と ９９．９乃至４０重量％のアジュバンドとを含有する洗剤組成物。 ５．被服洗浄用組成物である請求項４の組成物。 ６．活性物質０．１乃至５０重量％及び賦形剤９９．９乃至５０重量％を含有す る組成物であつて、当該活性物質は請求項１のアルキルガラクラタートを含有す ることを特徴とする化粧品組成物。 ７．請求項１のアルキルガラクタラート０．１乃至９５重量％及び賦形剤９９． ９乃至５０重量％を含有するリポソーム。