JPH06502500A - 写真ハロゲン化銀カラー材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 写真ハロゲン化銀カラー材料の処理方法本発明は写真ハロゲン化銀材料の処理に 関し、更に詳しくは色素画像形成工程に関する。

写真ハロゲン化銀カラー材料は、少な（とも一種のハロゲン化銀乳剤層及びそれ と−緒に作用する色素形成性カラーカプラーを含む。

カラー現像剤との現像に際し、酸化されたカラー現像剤はカプラーと結合して画 像色素を形成する。

多くの写真処理用機械は処理溶液を補充又は更新して、プロセスにおいて消費さ れた又は例えば空気中の酸素との反応によって劣化した活性成分を置き換えてい る。

カラー現像が行われる場合には、写真材料中のハロゲン化銀は還元されてハロゲ ン化物イオンが溶液中に放出される。これらのハロゲン化物イオンは色素画像形 成プロセスに対して阻害作用を有し、かつ大抵のカラー現像剤は溶液中の特定の ハロゲン化物レベルで操作するよう設計されている。このことは過酸化水素を用 いるレドックス増幅系において特に正しい。ハロゲン化物イオンのレベルを一定 に保って均一な画像形成能を得るのが普通である。

日本特許出願６２／　１３９５４８の要約には、ハロゲン化物イオン除去塔によ って分離された一連の多くのタンク（又はトラフ）によって現像の進行に従って ハロゲン化物の濃度を減少させる系が提案されている。高効率で現像剤を使用す ること、迅速な処理を行うこと並びに退色及びカブリを減することが述べられて いる。しかしながら、かかる系は２〜５個の現像トラフ及び１〜４個のハロゲン 化物除去塔をもち複雑であり、その実施が、補充系の場合には特に、非常に難し い。

本発明は、単一の処理タンクにおいて、例えば／）ロゲン化物イオンのような処 理浴成分の制御された濃度分布（ｐｒｏｆｉｌｅ）を維持する実用的な方法を提 供する。

本発明に従えば、少なくとも一つの処理工程において使用された処理溶液の循環 及び補充を含む系において、像状露光されたハロゲン化銀写真材料を処理する方 法において、その近傍部における溶液の混合を減するバリヤーで分離された少な くとも二つの部分に分けられている処理タンク中において前記処理工程を実施し 、そして前記の各部分が第一の又は早い方の部分と、第二の又は後の方の部分中 の処理浴成分を異なった濃度に保持するように、各部分は別個に循環又は補充す るようにしたことを特徴とする処理方法が提供される。

本発明は、特に複数の処理洛中のハロゲン化物イオン濃度の制御に適用すること ができる。

残りの記載は塩化銀カラーペーパーのレドックス増幅処理に関するが、本発明は 、例えば汎用のカラー現像のような、もつと一般的なプロセスにも適用すること ができる。その場合には、以下に記載の増幅剤はカラー現像剤と置き換える。

本発明方法は、色素画像形成のレドックス増幅法に特に適当である。レドックス 増幅プロセスは、例えば英国特許明細書環１、２６８．１２６号、同第１．３９ ９．４８１号、同第１．４０３．４１８号及び同第１、５６０．５７２号に記載 されている。これらのプロセスでは、カラー材料は現像されて銀画像を生成しく この画像は僅かに少量の銀を含む）、そして次にレドックス増幅溶液（又は現像 剤−増幅剤）で処理して色像画像を形成せしめる。このレドックス増幅溶液は、 還元剤、例えばカラー現像剤及び、触媒として作用する銀画像の存在下にカラー 現像剤を酸化する。酸化されたカラー現像剤はカラーカプラー（写真材料に通常 台まれている）と反応して画像色素を形成する。

形成される色素の量は、一般的なカラー現像プロセスにおける場合のように、画 像中の銀の量よりもむしろ処理時間又はカラーカプラーの利用性に依存する。適 当な酸化剤の例は、過酸化水素のようなペルオキシ化合物、コバルトへキサミン 錯体のようなコバルト（Ｉ［Ｉ）錯体及び過ヨウ素酸塩を含む。かかる化合物も 使用できる。本発明の方法及び本明細書に記載の装置はレドックス増幅プロセス における現像剤−増幅剤工程の実施に特に有用である。かかる処理浴は当業界に おける公知文献に記載のように配合することができる。この工程は、必要に応じ 、一般的な処理機械を用いる、停止浴、漂白及び定着浴を伴うことができる。こ の技術の特定の適用は、塩化銀カラーペーパーの処理、特に例えば全ハロゲン化 銀被覆重量当り、銀として’、　３００ｔｇ／ｒｄ末膚、好ましくは２００■／ ｒｄ未満、特には１５０■／ｄ未満の銀レベルの低い銀レベルを育する塩化銀、 カラーペーパーの処理である。好ましい写真カラーペーパー材料は、少なくとも ８０％塩化銀、好ましくは少なくとも９０％塩化銀、特には実質的に純粋な塩化 銀を含む乳剤に基づくものである。

カラー画像形成が起きる一方で、ハロゲン化銀材料によってｌＸＸロジン物イオ ンが放出される。タンクの第一の部分においてハロゲン化物イオンの補充が必要 となる。しかし、タンクの第二半分に追加のハロゲン化物イオンを添加すること は不必要となるであろうし、それ故により、そのように添加しないことによって いくつかの利益が得られる。レドックス増幅浴の場合には、そしてその固有の不 安定性の故に、一般のカラー現像浴よりも一層しばしば補充されるこ中に放出さ れることはなく、正しい設計限界内に処理条件を維持するのに必要なより低いハ ロゲン化物濃度を生ずる。かかる場合には、ハロゲン化物イオンを補充装置に添 加してタンクの第一の半分が全タンクを通して所望のハロゲン化物イオン濃度プ ロファイルを保つようにする必要があるであろう。タンクの第一の半分へのハロ ゲン化物の添加は一夜明かして不活性となった後のスタート時にも普通必要とな るであろう。

その他の消費性処理溶液成分の補充も実働していない状態（アイドリング）及び スタート状態でも必要となるであろう。

増幅溶液は酸化剤及び還元剤の両方を含むから、本来的に不安定である。この問 題を取り扱う一つの方法は、写真材料の各ユニットに対して別々の量の処理液を 用い、材料を処理した時に廃棄することである。これは、いわゆる「ワンシヨッ ト」アプローチで、普通は最大の化学薬品使用量及び排出物の発生を伴う。

前記のような不安定な処理液を処理機械において用いた場合には、一般のカラー 現像装置に対して使用される普通の補充装置は適用できず、特別の補充系を考案 することが必要となる。そのような系は我々の同時係属中の英国特許出願第９． ００３．２８２．２号に記載されている。

そのような環境においては、補充必要量及び排出容量の両者を減少させるために 、最小容量の処理タンクを用いるのが有利である。

処理タンクは複数対のロール、スキージ−ロール又はワイパーブレードのような 手段によって各部分に分割される。このような分割手段は、第−及び第二の部分 における溶液を出来る限り完全に分離するように配置される。第３図は、例えば 、適当に設けられた一対のワイパーブレードを示す。各部分の全体的な又は完全 な分離は必要ではない。

本発明はタンクの第一の部分におけるハロゲン化物イオンの濃度分布を高く、そ してその後を低く、維持する。このような分布はｌ又はそれ以上のタンクの後の 部分における画像形成を、ハロゲン化物イオンの存在による阻害を受けることな く、行わしめる。

添付第１図は、第２図にプロットしたように、タンク全体に均一なハロゲン化物 イオン濃度を与えるＲＸ現像剤／増増幅用の補充系（同時係属中ＰＣＴ出！！ｉ 　ＥＰ　９１１００２６６号に一般的に記載したように）を示す。第３図は、第 ４図にプロットしたような非均−ハロゲン化物分布を有する本発明の補充系を示 す。

第１図には、内側幅約２面の小容量のＵ字型現像タンク（１）が示されている。

処理される材料は矢印（１５）及び（１６）で示すように系に入り、系より出る 。入口（３）及び出口（４）は矢印（２）によって示される方向に処理溶液の再 循環及び補充をするよう設けられている。再循環ポンプ（５）が設けられ、補充 ポンプ（６）、（７）及び（８）が処理溶液のハロゲン化物、増幅剤及び現像剤 成分の補充液を供給する、タンクの通過表を通してハロゲン化物濃度分布は第２ 図のプロットに示すように均一である。

第３図には、本発明の方法を実施するようにされた以外は第１図のものと同様な 系が示されている。この場合には、Ｕ字型タンクの各リム部に別の再循環系が設 けられており、それぞれ、それ自身の再循環ポンプ（９）及び（ｌＯ）を有して いるが、タンクには一対のワイパーブレード（１４）によって形成されるバリヤ ーが設けられている。ポンプ（１１）によって分配されるハロゲン化物補充液は ポンプ（９）によって循環される溶液流にのみ供給可能であり、−力増幅剤及び 現像剤補充液はポンプ（１２）及び（１３）から両方のポンプ（９）及び（ｌＯ ）によって循環される流れに供給可能である。この配置においては、第４図のプ ロットによって示されるように、ハロゲン化物濃度とタンクの通過表との関係に おいてシャープな差異が生ずる。

タンクの第−及び第二の部分への補充流は、更に、例えばバルブ又はポンプ、図 示していないかタンク再循環系への処理溶液の制御流入なとの手段によってコン トロールすることかできる。

通過長 通過長 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成５年り月／７日

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．少なくとも一つの処理工程において使用された処理溶液の循環及び補充を含 む系において、像状露光されたハロゲン化銀写真材料を処理する方法において、 その近傍部における溶液の混合を減ずるバリヤーで分離された少なくとも二つの 部分に分けられている処理タンク中において前記処理工程を実施し、そして前記 の各部分が第一の又は早い方の部分と、第二の又は後の方の部分中の処理浴成分 を異なった濃度に保持するように、各部分は別個に循環又は補充するようにした ことを特徴とする処理方法。
2. ２．処理溶液が過酸化物酸化剤及びカラー現像剤を含むレドックス増幅浴である 請求の範囲第１項に記載の方法。
3. ３．処理浴成分がハロゲン化物イオンであり、その濃度が、タンクの第一の部分 において、より高いレベルに維持されている請求の範囲第１項又は第２項に記載 の方法。
4. ４．過酸化物酸化剤が過酸化水素である請求の範囲第２項又は第３項に記載の方 法。
5. ５．バリヤーがロール、スキージーロール又はワイパーブレードである請求の範 囲第１項〜第４項のいずれかに記載の方法。
6. ６．写真ハロゲン化銀材料が少なくとも８０％の塩化銀を含む請求の範囲第１項 〜第５項のいずれかに記載の方法。
7. ７．写真ハロゲン化銀材料が実質的に純粋な塩化銀からなる請求の範囲第１項〜 第６項のいずれかに記載の方法。
8. ８．写真ハロゲン化銀材料が１５０ｍｇ／ｍ２未満の全ハロゲン化銀重量を含む 請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の方法。
9. ９．処理溶液が別のカラー現像剤、酸化体及びハロゲン化物の補充液を用いて補 充される請求の範囲第２項〜第８項のいずれかに記載の方法。