JPH06504280A - 触媒水添分解 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 触媒水添分解 本発明はフルオロハロカーボンまたはフルオロハロ炭化水素の触媒水添分解に係 わり、特に炭素支持竿■族または第■族金属触媒、およびフルオロハロカーボン またはフルオロハロ炭化水素の水添分解におけるこれら触媒の使用に関する。

従来技術 塩素化フルオロカーボンは地球のオゾン層を損なうものと考えられている。その ため、これに代わる物質の開発が世界的に探求されている。例えば１．　１．　 １．２−テトラフルオロエタン（ＲＦＣ−１３４ａ）　、つまり塩素を含まない フルオロ炭化水素が、オゾン層を消滅させる虞れのないことから、冷凍システム におけるジクロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）に代わり得るものと考えられ ている。したがって塩素をはとんと含まないフルオロカーボンの製造法がめられ ている。

塩素および弗素を含むハロゲン置換炭化水素の塩素量を減少させる１つの方法は 、塩素および弗素を含む有機出発物質を水素と高温で水素化触媒（炭素支持竿■ 族または第■族金嘱触媒）の存在下で反応させることである。英国特許Ｎｏ。

１．５７８．９３３には、２．２−ジクロロ−１，１，１゜２−テトラフルオロ エタン（ＣＦＣ−１１４ａ）または１゜１．１．２−テトラフルオロクロロエタ ン（ＨＦＣ−１２４）を、パラジウム担持カーボンまたはパラジウム担持アルミ ナ水素化触媒を用いて水添分解することによりＲＦＣ−１３４ａを製造すること が開示されている。

また、ＲＦＣ−１３４ａの他フルオロ炭化水素およびフルオロハロ炭化水素を水 添分解する方法を改良することの努力が現在も続けられている。

第■族金属水添触媒の活性を向上する方法も提案されている。ヨーロッパ特許出 願Ｎｏ、３４７，８３０および特願平１−１２８，９４２には、第■族金属触媒 に他の元素、第１Ｂ族元素、ランタン、ランタニド元素、レニウムを添加するこ とにより触媒を改良することが記載されている。これらの添加物は触媒の焼結を 防止し、活性および機械的強度を増大させると言われている。

パラジウム触媒は一般に触媒毒に対し抵抗を存するものと考えられている（Ａｕ ｇｕｓｔｉｎｅ、”　Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ’Ｍａ ｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ、Ｉｎｃ、、Ｎ、Ｙ、１９６５．第３８頁）。Ｒｙｌａ ｎｄｅｒ”ｃａｔａｌｙｓｔ　Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｖｅｒ　Ｐｌａｔ ｉｎｕｍ　Ｍｅｔａｌｓ”Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、 １９６７、ｐ、１９には全ての種類の金属カチオンが白金金属触媒の著しい抑制 を生じさせることを開示している。しかし、どの特定のカチオンの効果がどのよ うなものであるかということについて、一般化する方法はない。さらに、Ｎａ、 Ｋ　およびＣａ”＋　＋ のようなイオンは白金に対し毒作用がないと報告されており（Ｊ、Ｔ、Ｒｉｃｈ ａｒｄｓｏｎ、”　Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓｏｆ　Ｃａｔａｌｙｓｔ　Ｄｅｖｅｌ ｏｐｍｅｎｔ、”Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９８９．ｐ 。

２０６）、そして上記の記述からしてパラジウムに対しても毒作用がないと思わ れる。

米国特許Ｎｏ、２．９４２．０３６には活性炭触媒に担持させたパラジウムを用 い１．２．２−トリクロロペンタフルオロプロパンを水素添加する方法が開示さ れている。このカーボン担体はパラジウムを付着させる前にＨＦ水溶液で処理す ることが記載されている。この処理の目的は炭素からシリカを除去することであ る。

酸洗カーボンを含む触媒を用いる種々の方法が研究されている。Ａ、Ａ、Ｇｏｌ ｅｖａ等、Ｒｕ５ｓ、Ｊ、Ｐｈｙｓ。

Ｃｈｅｍ、、４４２．２９０−１　（１９７０）には触媒として活性炭を用い、 １．　１．　２．　２−テトラクロロエタンを脱塩化水素処理してトリクロロエ チレンとＨＣＩにすることが記載されている。塩酸で処理された活性炭は、オレ フィン、トリクロロエチレンの生成において未処理のものより活性度が大きいこ とが証明されている。Ｍ、Ｂｉｓｗａｓ等、Ｊ。

Ｍａｃｒｏｍｏｌ、Ｓｃｉ、、Ｃｈｅｍ、、Ａ２０　（８）。

８６１−７６　（１９８３）には、Ｎ−ビニルカルバゾールの重合に用いられる カーボンブラック触媒の活性がＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４およびＨＣｌＯ４のような プロトン酸で処理することにより向上することが開示されている。ケミカル・ア ブストラクト、８０　（２５）：　１４５４７０ｑおよびケミカル・アブストラ クト、８０　（２５）：　１４５４６９ｗには、ＨＮ　０３て活性炭触媒担体を 処理したとき未処理のものと比較して不飽和グリコールジエステルの収量が増大 することが開示されている。

発明の概要 本発明はカーボンにレニウム、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パ ラジウム、オスミューム、イリジウム、白金から選ばれる少なくとも１の金属を 担持させた触媒を用いて、フルオロハロカーボンまたはフルオロハロ炭化水素を 触媒水添分解する方法であって、上記触媒が２００ｐｐｍ未満のリンと２００ｐ ｐｍ未満（いづれも触媒全重量に基づいて）の硫黄を含むことを特徴とする方法 を提供するものである。この水添分解触媒は、好ましくはカーボン担体を酸で処 理し、脱イオン水で水洗し、乾燥したのち、この担体に触媒先駆物質（例えば塩 化パラジウム）を堆積させることにより作られる。水添分解のための好ましい触 媒は約１１００ｐｐ未満のカリウムを含む。

本発明の方法は特に２，２−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン （ＣＦＣ−１１４ａ）を２−クロロ＝１．１．１．２−テトラフルオロエタン（ ＨＣＦＣ−１２４）および１，１，１．２−テトラフルオロエタン（ＲＦＣ−１ ３４ａ）に変換し、ＨＣＦＣ−１２４をＲＦＣ−１３４ａに変換するのに有用で ある。

発明の詳細な説明 本発明は、レニウム、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム 、オスミューム、イリジウム、白金から選ばれる少なくとも１の金属をカーボン に担持させたもので、リンおよび硫黄金員が少ない触媒を用いて、フルオロハロ カーボンまたはフルオロハロ炭化水素を触媒水添分解する方法を提供する。本発 明において、水添分解に用いられる触媒は２００ｐｐｍ未満のリンと２００ｐｐ ｍ未満（いづれも触媒全重量に基づいて）の硫黄を含む。

本発明て水添分解反応に用いられるフルオロ／蔦ロカーボンおよび／またはフル オロハロ炭化水素は、ハロゲンが塩素または臭素であることが好ましい。例えば 、炭素、弗素、塩素および／または臭素からなるフルオロハロカーボン、および 炭素、弗素、水素、塩素および／または臭素からなるフルオロハロ炭化水素であ る。したがって、クロロフルオロカーボン（すなわち、（：ＦＣｓ）およびヒド ロクロロフルオロカーボン（すなわち、ＨＣＦＣｓ）が提供される。このフルオ ロハロカーボンおよび／またはフルオロハロ炭化水素は１ないし６個の炭素原子 を有し、実験式ＣＨＦＸ　で表されｍｐｑ る環式または非環式化合物を含む。この実験式において、Ｘはそれぞれ独立して ＣＩおよびＢｒから選ばれるもの、好ましくはＣｌＳｎは１ないし６の整数、ｍ は０ないし１２の整数、ｐは１ないし２１３の整数、ｑは１ないし１３の整数で ある。ただし、この化合物か飽和非環式化合物の場合は、ｍ＋ｐ＋ｑ−２ｎ＋２ 、この化合物が飽和環式化合物の場合およびオレフィンで非環式化合物の場合は 、ｍ　＋　ｐ　＋　ｑ　−２ｎ。

この化合物がオレフィンで環式化合物の場合は、ｍ＋ｐ＋ｑ＝２ｎ−２である。

この水添分解方法は圧倒的に飽和化合物が得られることになる。

好ましい適用例は炭素原子数１ないし３の化合物の水添分解である。水添分解さ れる非環式化合物の例は、１．　１．　１゜２−テトラクロロ−２，２−ジフル オロエタン（ＣＦＣ−１１２ａ）であり、これは水添分解の結果、１，１−ジフ ルオロエタン（ＲＦＣ−１５２ａ）となる。さらに１．１．２−トリクロロ−１ ，２，２−）リフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）であり、これは水添分解の結 果、１．１−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ：／（ＨＣＦＣ１２３ａ ）となる。さらに１，１．１−）リクロロー２．　２．　２−トリフルオロエタ ン（ＣＦＣ−１１３ａ）であり、これは水添分解ノ結果、２，２−ジクロロ−１ ，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）となる。さらに１，２−ジ クロロ−１，１，２，２−ｙドラフルオロエタン（ＣＦＣ１１４）であり、これ は水添分解の結果、１−クロロ−１，１，２゜２−テトラフルオロエタン（ＨＣ ＦＣ−１２４ａ）および１゜１．２．２−テトラクロロエタ＞　（ＲＦ　Ｃ−１ ３４）となる。さらに２，２−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ ン（ＣＦＣ−１１４ａ）であり、これは水添分解のＭ果、２−クロＣ１−１，１ ，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）および１，１．１．２− テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）となる。さらｌ：ｌ：ＨＣＦＣ−１２ ４ａ体であり、これは水添分解の結果、ＲＦＣ−１３４８となる。環式化合物の 例は４，５−ジクロロ−１，１，２゜２．３．３−へキサフルオロンクロペンタ ンであり、これは水添分解の結果、１．　］、、２．　２．　３．　３−ヘキサ フルオロンクロベンクンとなる。

好ましい例として、フルオロハロカーボンおよび／またはフルオロハロ炭化水素 は上記実験式から表され、ここてｎが１ないし３、ｍがＯないし６、ｐが１ない し７、ｑが１ないし７のものである。

本発明に従って水添分解されるべきフルオロハロカーボンおよび／またはフルオ ロハロ炭化水素は低リンおよび硫黄含何カーボン担持触媒の存在下で高温で水素 と反応させる。この水添分解のための好ましい触媒は約１１００ｐｐ未満のカリ ウムを含む。最も好ましい触媒は約１１００ｐｐ未満のナトリウムおよび／また は約ｘｏｏｐｐｍ未満の鉄を含むものである。

反応は好ましくは少なくとも１２５℃の温度、一般的には′３５０℃以Ｆの温度 で行われる。この好ましい温度は反応されるへきフルオロハロカーボンおよび／ またはフルオロｌ入口炭化水素の種類にある程度依存する。

１（２は従来と同じ量を用い得る。一般に水添分解生成物収量を（）るため、使 用水素量はフルオロハロカーボンおよび／またはプルオロハロ炭化水素１モル当 たり０．５モル以上用いる。多くの具体例において所望の収量を得るため、少な くとも化学量論量の水素を用いる。急速な水添分解を望む場合は、化学量論量よ り過剰の水素（例えば化学量論量の１０倍）を用いてもよい。

フルオロハロカーボンおよび／またはフルオロハロ炭化水素の水添分解は従来公 知の手法により液相または気相内で連続方式、半連続方式、バッチ方式で行なう ことかできる。水添分解は一般に大気中、または加圧中で行なうことができる。

本発明において水添分解に適した触媒担体はレニウム、コバルト、ニッケル、ル テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミューム、イリジウム、白金から選ばれ る少なくとも１の金属を含む。この金属成分はカーボンに通常、触媒の０．１な いし１０重量％の割合で担持される。

好ましい触媒としては、触媒担体として用いられるカーボンを酸で処理して作ら れる。この触媒担体はついで脱イオン水で洗浄され、乾燥される。次ぎに上記金 属が公知の付着技術（例えば、塩化パラジウムなどの触媒先駆物質を用いて）に より堆積される。

好ましくは、使用される酸はリンあるいは硫黄を含まないものが選ばれる。カー ボンは酸処理および金属堆積ののちにリンおよび硫黄がともにそれぞれ２００　 ｐ　ｐ　ｍ未満、好ましくは１１００ｐｐ未満、より好ましくは５０ｐｐｍ未満 となるように酸で処理される。この発明の触媒は好ましくは１０Ｃ１ｐ　ｐ　ｍ 未満のカリウムを含む。過剰のカリウム、リンおよび硫黄が除去されるようにカ ーボンを酸で洗浄することが特に好ましい。本発明の最も好ましい触媒は１１０ ０ｐｐ未満のナトリウムおよび／または１１００ｐｐ未満の鉄を含むものである 。したがって、過剰のナトリウム、鉄が除去されるようにカーボンを酸で洗浄す ることが特に好ましい。適当な担体とするため酸で処理された市販のカーボンと しては、ＤａｒｃｏＳＮｕｃｈａｒ、Ｃｏｌｕｍｂｉａ　ＳＢＶ、Ｃ。

ｌｕｍｂｉａ　ＭＢＶ、Ｃｏｌｕｍｂｉａ　ＭＢＱＳＣｏｌｕｍｂｉａ　ＪＸＣ ，Ｃｏｌｕｍｂｉａ　ＣＸＣ％　Ｃａｌｇｏｎ　ＰＣＢ、Ｂａｒｎａｂｙ　Ｃｈ ｅｎｙ　ＮＢ（いずれも商標）がある。カーボン担体は粉状、粒状、またはペレ ットであってもよい。

この触媒の製造に用いられる酸の例としては酢酸のような６機酸、ＨＣＩ、ＨＮ Ｏ３のような無機酸がある。好ましくは塩酸または硝酸が用いられる。酸処理は 幾つかの方法て行うことかてきるが、以下に好ましい方法を示す。

カーボン担体を静かに攪拌しながら脱イオン水に溶かした酸の１モル溶液中に１ 晩、浸漬する。ついて、カーボン担体を分別し、洗浄液のｐＨが約３になるまで 脱イオン水て少なくとも１０回洗浄する。さらに、このカーボン担体を静かに攪 拌しなから脱イオン水に溶かした酸の１モル溶液中に１２ないし２４時間浸漬す る。ついてこのカーボン担体を洗浄液に酸のアニオン（例えばＣビまたはＮｏ３ −　）が標準的手法によって実質的に認められなくなるまで脱イオン水で最終的 に洗浄する。ついて、カーボン担体を分別し、担体として使用する前に１５０℃ で乾燥する。

以下、本発明の実施例について説明する。

市販のカーボン（５２５ｇ、１２ｘ３０メソシユの粒体）を静かに攪拌しながら 脱イオン水に溶かした塩酸の１モル溶液（４リツトル）中に１晩、浸漬した。こ のカーボン粒体をガラス濾過器上に集め、脱イオン水（それぞれ２リツトル）で 少なくとも１５回洗浄した。その結果、最終の洗浄液のｐＨは３．１０となった 。このカーボン粒体を再び静かに攪拌しながら脱イオン水に溶かした塩酸の１モ ル溶液（４リツトル）中に１晩、浸漬した。この処理ののち、カーボン粒体をガ ラス濾過器上に集め、硝酸銀でテストしても洗浄液中に塩素か認められなくなる まで脱イオン水（１５０リツトル）で洗浄した。最後にカーボン粒体を１５０° Ｃて７２時間乾燥し、乾燥カーボン粒体４５２．６ｇ得た。カーボンの酸洗前後 の天分および元素について表１に示す。

（ａ）酸洗（触媒Ｂを製造するのに使用された）（ｂ）無酸洗（触媒Ａを製造す るのに使用された）実施例１ ８個の異なる１％Ｐｄ／Ｃ触媒を作り、その触媒作用によりＣＦＣ−１１４ａを ＣＦ３ＣＨＣＩ　Ｆ　（ＨＣＦＣ−１２４）およびＣＦ３ＣＨ２Ｆ　（ＲＦＣ− １３４ａ）に分解するとともに、ＨＣＦＣ−１２４をＲＦＣ−１３４ａに分解し た。これら８個の触媒を用いた実験の結果を下記表１１および１１１に示す。

触媒Ａ 無酸洗（ＮＡＷ）カーボンへの１％Ｐｄ市販のＰＣＢカーボン（５０ｇ、１２ｘ ３０メツシュの粒体）を濃塩酸（３ｍ　ｌ　）および脱イオン水（８０ｍｌ）に 溶かした塩化パラジウム（０，８４ｇ）の溶液に添加した。得られたスラリーを 室温で３時間時々攪拌した。ついで、しばしは攪拌しながら１２０℃で７２時間 大気中で乾燥し、１％のパラジウムを担持したカーボン５１．５４ｇを得た。

触媒Ｂ 酸洗（ＡＷ）カーボンへの１％Ｐｄ 上述のようにして得られた酸洗カーボンのサンプル（２０Ｌｌ　ｇ　）を濃塩酸 （１２ｍ　ｌ）および脱イオン水（３２０ｍｌ）に溶かした塩化パラジウム（３ ，３６ｇ）の溶液に添加した。

僻られたスラリーを室温で３時間時々攪拌した。つ０て、しはしは攪拌しながら １５０℃で４２時間大気中で乾燥し、１％のパラジウム（分析値は０．９３％Ｐ ｄ）を担持したカーホン２０５．１ｇを得た。

触媒Ｃ カーボンへのカリウム−ドープＰｄ 触媒Ｂのサンプル（２５，０ｇ）を脱イオン水（４０ｍｌ）に溶かした塩化カリ ウム（０，４６ｇ）の溶液に添加した。

得られたスラリーを室温で３時間時々攪拌した。ついで、しばしば攪拌しながら １５０℃で１８時間大気中で乾燥し、カリウムドープ（０，９５％）の１％のパ ラジウムを担持したカーボン２５．３４ｇを得た。

触媒り 触媒Ｂのサンプル（２５，０ｇ）を脱イオン水（４０ｍｌ）に溶かした塩化ナト リウム（０，０４６ｇ）の溶液に添加した。１）られたスラリーを室温で３時間 時々攪拌した。ついで、しばしば攪拌しながら１５０℃で１８時間大気中で乾燥 し、Ｎａドープ（７２０ｐｐｍ）の１％のパラジウムを担持したカーボン２４． ９４ｇを得た。

触媒Ｅ カーボンへのカルシュウムードーブＰｄ触媒Ｂのサンプル（２５，０ｇ）を脱イ オン水（４０ｍｌ）に溶かした塩化カルンユウム（０，０４５ｇ）の溶液に添加 した。１辱られたスラリーを室温で３時間時々攪拌した。ついて、しはしは攪拌 しながら１５０℃で１８時間大気中て乾燥し、Ｃａドープ（６５０ｐｐｍ）の１ ％のパラジウムを担持したカーボン２４．９９ｇをｉすだ。

触媒Ｆ カーボンへのリン−ドープＰｄ 触媒Ｂのサンプル（２５，０ｇ）を脱イオン水（４０ｍｌ）に溶かしたＫ　ＨＰ Ｏ４溶液（０，０４６ｇ）に添加した。

ｔｌられたスラリーを室温で３時間時々攪拌した。ついて、しはしば攪拌しなが ら１５０℃で１８時間大気中で乾燥し、Ｐドープ（３２０ｐｐｍ）の１％のノく ラジウムを１旦持したカーホン２４．９８ｇをｉ）だ。

触媒Ｇ カーボンへの硫黄−ドープＰｄ 触媒Ｂのサンプル（２５，０ｇ）を脱イオン水（４０ｍｌ）に溶かした硫酸カリ ウム溶液（０，０５２ｇ）に添加した。

１）られたスラリーを室温で３時間時々攪拌した。つ（１で、しばしば攪拌しな がら１５０℃で１８時間大気中で乾燥し、Ｓトープ（３７０ｐｐｍ）の１％のノ ぐラジウムを担持したカー十７２５．００ｇを得た。

触媒Ｈ カーボンへの鉄−ドープＰｄ 触媒Ｂのサンプル（２５，０ｇ）を脱イオン水（４０ｍｌ）に溶かした塩化第二 鉄溶液＜０，０１５ｇ）に添加した。得られたスラリーを室温で３時間時々攪拌 した。ついて、Ｌ、　Ｉｆしば攪拌しながら１５０’Ｃて１８時間大気中で乾燥 し、ＦｅＦ−プ（２００ｐｐｍ）の１％のノ々ラジウムを担持したカーホン２４ ．９４ｇを１すた。

触媒評価についての一般的手法 ６（インチ）Ｘｉ／２　（インチ）外径のＨａｓｔｅｌｌ。

ｙ（商標）Ｃニッケル合金反応器に触媒（５，０ｇ）を評価のために充填した。

この反応器の内容を５時間に亘って１７５°Ｃの温度まで加熱した。この間、窒 素および水素をそれぞれ１０ｃｃ／分、等モル量、反応器に通過させた。この５ 時間の終りにおいて窒素流を停止し、水素流を２０ｍ１／分に増大し、反応器温 度を２時間半に亘って２７５℃まで上昇させ、この温度でさらに１６時間保持し た。そののち、反応器温度を触媒評価ため所望の操作温度まで下げた。

製品評価についての一般的手法 反応器から取り出した製品をガスクロマトグラフィを用いてライン上で分析した 。このカラムは、２０（フィート）×１／８（インチ）Ｓ／Ｓのチューブで、不 活性担体に担持されたＫｒｙｔｏｘ　（商標）ベルフルロロポリエーテルを含む ものである。ヘリウムをキャリヤガスとして用いた。製品分析は面積％て報告さ れいる。

ｃＦＣ−１１４ａの水添分解を以下の条件で行った。

温度・１５０℃、圧力ニ大気圧、［Ｈ４Ｆ　／　［ＣＦＣ−１１４１＝２、全流 量−３０ｃｃ／分。その結果を表１１に示す。

ＨＣＦＣ−１２４の水添分解は以下の条件で行った。

温度：２５０℃、圧力・大気圧、［Ｈ４Ｆ　／　［ＨＣＦＣ−１２４］＝１、全 流量−２０ｃｃ／分。その結果を表１１１に示す。

表１１ （ａ）１１４ａ＝ＣＦＣ−１１４ａ−ＣＦ　ＣＣＩ、、Ｆ（ｂ）１２４＝ＨＣＦ Ｃ−１２４＝ＣＦ３ＣＨＣＩＦ（ｃ）１３４ａ−ＨＦＣ−１３４ａ−ＣＦ３ＣＨ ２Ｆ表１１の結果は、リンおよび硫黄の含量が小さい触媒を用いることにより、 触媒Ａと対比して変換が増大していること、および触媒Ｂを使用することにより 変換率（Ｃｏ　ｎ　ｖ、　）および選択性（Ｓｅｔ、）の双方が増大することを 示ししている。

表１１１ 表ＩＩ＋の結果は、リンおよび硫黄の含量が小さい触媒を用いることにより、特 に触媒Ｂを使用することにより触媒Ａと対比して、変換が増大していることを示 している。

上記実施例では特定の例を示したが、当然、これらに本発明が限定されるもので なく、種々の変更が可能である。したがって、本発明は発明の趣旨の範囲内でこ れらの変更をも含むものである。

国際調査報告 ＋ｍｅ＋ｖｎ＋＋ｅ＊Ｎ　ＡｐｗｌｌｃｓｌＬｅ＋＋　ＩＩＩＬ　ＰＣＴ／ＵＳ 　９１１０９１４５国際調査報告 フロントベージの続き （５１）Ｉｎｔ、Ｃ１，”　識別記号　庁内整理番号／／Ｃ０７Ｂ６１１００　 ３００ Ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式ＣｎＨｍＦｐＸｑで表される環式または非環式化合物（ここで、ｎは１な いし６の整数、ｍは０ないし１２の整数、ｐは１ないし１３の整数、ｑは１ない し１３の整数、Ｘはそれぞれ独立してＣＩおよびＢｒから選ばれるもの、ただし 、この化合物が飽和非環式化合物の場合は、ｍ＋ｐ＋ｑ＝２ｎ＋２、この化合物 が飽和環式化合物の場合およびオレフィンで非環式化合物の場合は、ｍ＋ｐ＋ｑ ＝２ｎ、この化合物がオレフィンで環式化合物の場合は、ｍ＋ｐ＋ｑ＝２ｎ−２ ）の触媒水添分解の方法であって、 レニウム、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミュ ーム、イリジウム、白金から選ばれる少なくとも１の金属をカーボンに担持させ 、かつ、リンおよび硫黄含量がそれぞれ２００ｐｐｍ未満の触媒を用いることを 特徴とする方法。 ２．カーボン担体が酸で洗浄されたものである請求の範囲１記載の方法。 ３．カーボン担体がリンも硫黄も含まない酸で洗浄されたものである請求の範囲 １記載の方法。 ４．カーボン担体がＨＣｌまたはＨＮＯ３で酸洗されたものである請求の範囲１ 記載の方法。 ５．カーボン担体が各ＸがＣ１である請求の範囲１記載の方法。 ６．触媒が１００ｐｐｍ未満のカリウムを含む請求の範囲５記載の方法。 ７．触媒が１００ｐｐｍ未満のナトリウムを含む請求の範囲６記載の方法。 ８．触媒が１００ｐｐｍ未満の鉄を含む請求の範囲７記載の方法。 ９．ｎが１ないし３の整数、ｍが０ないし６の整数、ｐが１ないし７の整数、ｑ が１ないし７の整数である請求の範囲１記載の方法。 １０．該金属の添加量が触媒の０，１ないし１０重量％である請求の範囲１記載 の方法。 １１．水添分解を１２５℃ないし３５０℃で行う請求の範囲１記載の方法。 １２，２，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンが２−クロロ −１，１，１，２−テトラフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオ ロエタンに変換される請求の範囲１記載の方法。 １３，２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンが１，１，１，２− テトラフルオロエタンに変換される請求の範囲１記載の方法。 １４．触媒が１００ｐｐｍ未満のカリウムを含む請求の範囲１記載の方法。 １５．触媒が１００ｐｐｍ未満のナトリウムを含む請求の範囲１記載の方法。 １６．触媒が１００ｐｐｍ未満の鉄を含む請求の範囲１記載の方法。