JPH06504303A - 洗剤の成分を含有する易溶解性の乾燥濃厚物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤の成分を含有する易溶解性の乾燥濃厚物本発明は、洗剤および／または清浄 剤（特に洗濯用洗剤）の成分の新規形態、それを用いて調製した洗剤および／ま たは清浄剤、並びにそのような生成物の新規製法に関する。本発明はとりわけ、 比較的粗い粒子状の永久的に流動性の材料であって、高い嵩密度に圧縮されてい るが、特殊な構造の故に、液相（特に水性液相）と急速に相互作用を起こして粒 子構造を崩壊することができる材料の製造に関する。

近年、固体、粉末状または凝集顆粒状の嵩密度の高い洗剤および／または清浄剤 の製造に関して、多くの提案がなされている。比較的最近のものでは、欧州特許 第３４００１３号と、そこに引用された欧州特許第２１９３２８号、欧州特許第 ２７０２４０号および英国特許第１５１７７１３号［いずれもユニリーバ（Ｕｎ ｉｌｅｖｅｒ）コ、欧州特許第２２９６７１号および日本国特許第６１０６９８ ９７号［花王（Ｋａｏ）］並びに欧州特許第２２００２４号［ブロクター・アン ド・ギャンブルＣＰｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ）］を参照のこと。それら の文献のうち最初に挙げたものには、嵩密度が少な（とも６５０ｇ／ｌの顆粒状 洗剤混合物であって、選択した非石鹸様界面活性剤（少な（とも一部はアニオン 性界面活性剤である）を、予め決定した量の結晶または非晶質のケイ酸ナトリウ ムアルミニウムと、ある比で混合することによって得られる洗剤混合物が記載さ れている。この顆粒は、混合および粉砕工程を高速ミキサー／グラニューレータ −内て行って製造すると記載されている。この製造は、要すれば造粒工程前また は造粒工程中に加え得る液体結合剤（好ましくは水）の存在下に行う。その実施 例によると、そのようにして得られる凝集物の粒子サイズは、１ｍｍよりも充分 小さく、通例的４００〜６００μｍの範囲である。

同じ出願人により、欧州特許第３６７３３９号には、より新しい提案がなされて いる。この文献にも、嵩密度が少なくとも６５０ｇ／ｌの比較的細かい洗剤顆粒 の製造が記載されている。この製造は、二段階で行うと記載されている：第１工 程においては、活性物質の微粒子混合物を高速ミキサー内で処理すると同時に圧 縮しく５〜３０秒間）、それに続く第２工程においては、圧縮した材料を、更に 圧縮しながら約１〜１０分間にわたってより低い処理量で造粒する。このように して得た材料を、乾燥し、および／または冷却により流動性状態に変換すると記 載されている。この文献の実施例においては、個々の嵩密度と、粒子の多孔度お よび粒子サイズとの比較を行っている。それによると、記載の二段階方法は、顕 著に高い嵩密度（例えば約９５０ｇ／Ｉまで）を与え、それに伴って粒子の多孔 度は実質的に低下することがわかる。噴霧乾燥によって得られる粉末の嵩密度は 約４００ｇ／ｌ、粒子多孔度は約４５〜５０％であるのに対し、二段階で圧縮し た材料の嵩密度は約７００〜９００ｇ／ｌで、粒子多孔度は２０％未満、とりわ け１０％未満に低下し得る。圧縮した材料の粒子サイズは、約１ｍｌ１に達し得 るが、この場合も通例、］關よりも小さい。

西独特許出願ＤＥ３９２６２５３号には、後述の開発を行った本出願人が、洗剤 および／または清浄剤、とりわけ洗濯用洗剤の流動性固体顆粒の新規製法を記載 している。そのような顆粒は、嵩密度が少なくとも約７００ｇ／ｌ、好ましくは 約８５０〜１０００ｇ／ｌであることによって特徴付けられる。この顆粒は、液 相（特に水）は非常に少量使用するだけで押出し、好ましい態様においては、次 の工程で水を除去することにより更に乾燥して製造する。この方法は、密度およ び強度が大きく、かつ周囲条件下での貯蔵安定性も高い乾燥顆粒を与える。この 先の出願に記載の方法は、スクリュー押出機内で高い剪断力および加工圧力下に 混合物を充分混合し、それと同時に混合物を可塑化することによって特徴付けら れる。

その形態の均質化した配合物を、多孔板からストランドの形態に押出し、次いて 、押出機から排出される圧縮したストランドを切断して所定のサイズの顆粒とし 、所望により球形化してから、要すれば他の活性物質で処理し、および／または 乾燥して、流動性顆粒材料を得る。

本発明の課題は、圧縮した比較的粗い顆粒の特定の組成のものに対して、顆粒の 外観を変化することなく、選択的な改良を可能にすることであった。本発明の課 題はとりわけ、顆粒の内部構造、とりわけ微孔性の調節を可能にすることであつ た。本発明が意図したのは、顆粒内面の調節を可能にすること、好ましくは、混 合物を高度に圧縮するにもかかわらず顆粒の内面積の増大を達成することであっ た。これに関連して、本発明が特に達成すべき目的は、高い嵩密度にもかかわら ず、顆粒濃厚物の洗浄液への溶解が急速かつ完全に起こるようにすることであっ た。顆粒の内面積を、特に非常に微細に分散した空気の取り込みおよび封入によ って増大することにより、顆粒の再溶解性が変化し得ることは明白である。

新しい構造を有する濃厚物の製法を特徴付ける他の重要な要素も、同様の目的を 追求するものである。すなわち、材料の圧縮および加圧は、混合物に剪断力を加 える必要は殆ど無く行うことが可能であるべきである。とりわけ、例えば固体混 合物をスクリュー押出機内で加工中に高い剪断効果の故に起こるような、個々の 固定粒子間の塗擦は、可能な限り回避すべきである。このことは、非常にグリー ス状の成分（例えば界面活性剤）、ポリマービルグー、および加圧下に変形また は展延し得る他の混合物成分を通常のように洗剤および／または清浄剤の助剤ま たは成分として使用する限りは、特に有意義である。

本発明の他の課題は、破壊強さが大きく、かつ貯蔵中に個々の粒子が相互に付着 する傾向の小さい永久的に流動性の濃厚物の製造を可能にすることであった。

重要な一態様においては、本発明の目的は、前記のようなコンパクト（圧縮粉） を、中間的な乾燥工程を必要とせずに、直接製造することを可能にすることであ った。

上記のような種々の課題を解決するために、本発明は、顆粒またはコンパクトの 組成に関する一連の構成要素と、少なくとも生に粉末状の出発物質から圧縮濃厚 物を製造するための工程パラメータを提供する。

従って、本発明は一態様において、少なくとも実質的に均質化した微粒子成分プ レミックス（室温で液体の成分をも少量加え得る）をプレス成形することによっ て製造した貯蔵し得る流動性粗粒子状コンパクトの形態の、洗剤および／または 清浄剤の成分を含有する乾燥濃厚物に関する。本発明によると、そのコンパクト は、 （ａ）顕著な結合または付着性を持たない微粒子成分（成分（ａ））と、（ｂ） 付着または結合性を有する微粒子成分（成分（ｂ））との、付着結合した乾燥混 合物を含有するということによって特徴付けられる。

このコンパクトは、混合物に剪断力を実質的に加えることなく、中程度の高温で プレス成形することによって製造し、 （Ｃ）コンパクト中に微分散した空気 をも含有する。

好ましい態様においては、コンパクトの平均内面積（Ｈｇポロシメトリーによっ て測定）は、少な（とも約１ｍ２／ｇである。それよりも顕著に大きい値、例え ば１゜５ｍ”、’ｇ以上、とりわけ約２ｍ”／ｖまたはそれ以上であることが好 ましい。重要な態様においては、コンパクトの内面積は約３〜５ｍ２／９であり 得る。微孔性固体の内面積は、微孔の数が多いほど大きいことは、よ（知られて いる。従って、直径１μｍ未満の微孔の割合が、孔全部に対して少な（とも約２ ０〜２５体積％、とりわけ少なくとも約３０体積％であるコンパクトが、本発明 の目的のために好ましいものであり得る。特に好ましいコンパクトは、直径１μ ｍ未満の微孔の割合が少なくとも約５０体積％であることによって特徴付けられ る。本発明のコンパクトは通例、個々の孔の直径が約０．００１〜１０μｍの広 い範囲にわたるという微孔性によって特徴付けられる。

他の態様においては、本発明は、顆粒状コンパクトの製法に関する。この方法に おいて、微粒子の形態の成分（ａ）と付着成分（ｂ）とを、明らかに凝固を起こ す付着作用の無い条件下に少なくとも実質的に均質に混合して、ばら材料を形成 する。

液体成分を使用する場合（後に詳細に説明するように、非常に少量のみ使用すべ きである）、それも同時に混合する。そのようにして調製したばら材料を、次い て、（少なくとも材料の主部分に対する）剪断力の実質的不存在下に、微分散空 気を含ませてプレス成形して、コンパクトを形成する。そのような加工条件は、 本発明の好ましい態様においては、キャビティプレス内でプレス成形を行うこと によって達成する。ばら材料を、孔を有する回転キャビティの表面に適用し、キ ャビティ表面上で回転するプレス用具によって圧縮しながら孔に押込み、孔から 押出して顆粒を形成する。

半径方向の孔を設けた回転中空ロールから実質的に成る環状のキャビティプレス が、本発明の方法の実施のために特に適当である。環状キャビティプレス内に、 圧力ロールを偏心的に配置し、回転できるように取り付ける。混合物を環状キャ ビティ内部に導入し、圧力ロールと環状キャビティとの間の間隙に引き込み、押 出す。本発明の方法の好ましい態様においては、環状キャビティプレス内の混合 物の温度は、とりわけ冷却可能および／または加熱可能なプレス用具による温度 調節によって、選択的に調節または設定することができる。このようにして温度 を調節すること、プレス用具とキャビティ表面との間のロール間距離を変化する こと、および後に詳述する環状キャビティプレスの操作パラメータを適用するこ とにより、圧縮の程度および顆粒内の多孔性を所望のように調節することができ る。

本発明の乾燥濃厚物は、二つの連続した工程で製造する。

第１工程においては、洗剤および清浄剤の固体微粒子成分（好ましくは、直径が １００μ閣を越える粒子を含有せず、実質的に乾燥形態で存在し、異なる二つの 物質群に分類することができる）を、均質に混合する。第１群の物質は、顕著な 付着性を持たない成分で、本明細書中で「成分（ａ）」と称する。第２群の物質 は、付着性を有する微粒子成分で、本発明の記載において「付着成分（ｂ）」と 称する。

乾燥形態の濃厚洗剤および／または清浄剤は通例、いずれの群の物質も多数含有 する。室温で固体であるこの種の微粉末は、市販品として入手し得るか、または 噴霧乾燥のような既知の方法によって製造し得る。

本発明において、付着成分（ｂ）はとりわけ、室温では固体形態で存在するが、 温度の上昇および／または極く少量の液体添加剤の添加によって少なくとも表面 的に軟化し、および／または圧力および温度を加えた後冷却することにより隣接 する固体粒子に対しである程度の粘着性および付着性を揮発する洗剤成分である 。

この種の化合物の典型的な例は、洗剤および清浄剤中に通例用いられる、室温で 固体の微粒子状界面活性剤化合物である。選択した界面活性剤化合物が付着成分 （ｂ）としての機能を果たすことができさえすれば、使用する界面活性剤の種類 を特定することは、本発明の目的の達成のためにあまり重要ではない。従って、 実際に用いられる、室温で固体の多くのアニオン性界面活性剤化合物、および両 性または双性イオン性界面活性剤のいずれもが適当である。ノニオン性界面活性 剤化合物も、室温て固相を形成するものは、（ｂ）群に分類することができる。

しかし、液体補助成分（特に室温で液体のノニオン性界面活性剤）も、本発明の コンパクトの製造において付着成分（ｂ）を強化する重要な補助作用を示し得る という事実を、後に詳述する。

付着成分（ｂ）に属する、洗剤（特に洗濯用洗剤）の他の重要な物質群は、選択 したヒルダーであって、要すれば少量の水分と共に用いるものである。そのよう な付着成分の典型的な例は、合成および／または天然物由来のポリマー化合物、 例えば洗ｔｌ！工程における硬水成分を不活性化するためのいわゆるコビルダー として現在通常用いられているアクリル酸のポリマーまたはコポリマーである。

同様の付着性を発揮し得る他の有機成分（特に有機ポリマー化合物）も、当然使 用することができる。そのような付着成分てあって、例えば洗濯液の汚れ琶濁力 の改良のために使用し得るものとしては、デンプンおよびデンプン誘導体、セル ロースおよびセルロース誘導体などが挙げられる。

プレス工程において付着成分の活性化を補助するために、室温で液体の成分を少 量使用し得る。最も重要な例（単独で、または混合物として使用し得る）は、前 記の室温で液体のノニオン性界面活性剤、水および／または選択した油相である 。

室温で液体のノニオン性界面活性剤は、現代の洗剤および清浄剤の通常の成分で あり、それ故、本発明の教示における重要な混合物成分でもある。それらは、付 着成分（ｂ）の活性化剤としての重要な作用をも発揮する。

要すれば、プレス成形する混合物の調製において、少量の水を加え得る。水はと りわけ、前記（ａ）および／または（ｂ）群の物質と共に使用し得る。例えば、 アニオン性界面活性剤および／または非付着性活性物質（ａ）（例えば微粒子状 ナトリウムゼオライト）の水性ペーストを、プレス成形する混合物の調製に使用 し得る。

本発明の混合物中に使用し得る油相は、例えば少量のパラフィン油、エステル油 、並びに揮発性の低い一価および／または多価アルコール、対応するエーテルな どである。

顕著な付着性または結合性を持たない、洗剤および／または清浄剤の微粒子状成 分、すなわち成分（ａ）は、本発明の混合物の必須成分である。このような微粒 子成分は通例、無機物由来の水溶性もしくは中程度に水溶性ないし水不溶性の成 分、または軟化点もしくは融点の比較的高い有機の混合物成分である。そのよう な成分は、例えばビルグー（例えばゼオライトＮａＡ型ビルダー）、漂白剤、漂 白活性剤、繊維製品柔軟剤（例えば膨潤性微粒子状の層状ノリケート）、アルカ リ性または中性ないし弱酸性の無機塩（例えばケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウ ム、炭酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウムおよび過ホウ酸 塩）のような種々の物質群に属するものであり得る。当業者の通常の知識により 、所望の製剤中の成分を、本発明に従って成分（ａ）または付着性成分（ｂ）の 群に分類することができる。

本発明の造粒または圧縮方法は、二工程で行う。第１工程においては、室温で主 として固体である（ａ）および（ｂ）群の微粒子成分を充分混合する。混合は、 通例実際に用いられる低速ないし高速のミキサー、例えば鋤刃ミキサー、セグメ ントスクリューミキサー、櫂形ミキサー、ピン留ディスクミキサー、アイリッヒ （Ｅ　１ｒｉｃｈ）　ミキサー、遠心ミキサー、水平高速ミキサー、多重流動ミ キサーなどを用いて行い得る。

プレミックスの組成と、第１工程の工程条件の故に、個々の粒子はその処理中に 、強い剪断力（混合物の基本的にグリース状の成分の著しい塗擦を起こし得る） に曝されない。第１工程において使用する液体成分は、混合物中に均質に組み合 わせる。これは、プレミックス工程前もしくは工程中に液体成分を噴霧するか、 またはプレミックス工程に活性物質の水性ペーストを導入することによって可能 となる。

混合物成分の選択および組み合わせを適切に行うので、本発明の方法の第２工程 において、嵩密度が高く、かつ顆粒の内面積の比較的大きい所望の微孔性粒子構 造を形成することが可能である。本発明の方法の第２工程に関する後述の知見を 考慮して、当業者の通常の知識に基づいて、成分の混合比を最適化することがで きる。これに関して参考となる事項を次に挙げる：本発明の方法の第１工程にお いて調製する混合物中、乾燥固体粉末成分（ａ）および（ｂ）は、合わせて少な くとも約９０重量％、好ましくは少なくとも約９４重量％を占める。従って、液 体成分は、約１０重量％まで、好ましくは約１〜８重量％、より好ましくは約２ 〜６重量％の量で存在することが好都合である。直接、または水性ペーストを経 て間接に水を混合物成分として使用する場合、ここで論じるのは少量であるが、 固体粉末側に高い水結合能を有する混合物成分を使用することが望ましい。その ようにすると、別に乾燥工程を行わなくても、内部乾燥（例えば結晶水として水 の全部または一部を結合することによる）によって、所望の構造の顆粒を得るこ とができる。

本発明の方法の第２工程の開始時に、プレミックスは通例、乾燥粉末の形態で存 在する。本発明の特に有利な態様においては、プレス成形する混合物中の活性物 質成分を適正に調節するために、次のような調整要素を用いる９本発明の方法の 第２工程のプレス成形条件下に、押出工種の１次生成物として、所望のコンパク トに加えて微量または少量の未凝固粉末が押出されるような混合比で、付着性ま たは結合性を有する微粒子固体、およびそのような性質を持たない微粒子固体、 並びに場合によっては液体成分を使用する。従って、第２工程においては、付着 性に関して材料が、工程条件下に付着性のストランドまたは顆粒を形成するよう な押出性限界にあるように混合物の調整を行う。この限界は、どちら側にも容易 に越え得る。好ましい一態様においては、この限界は、不充分な付着性の側に、 すなわち少量の粉末状残渣が共に押出されるような側に拡張する。共に押出され る粉末状成分は、押出物全体に対して例えば１０重量％、好ましくは約５重量％ まてを占め得る。この粉末状残渣は、押出物を顆粒にする後述の加工において、 −次押出物（とりわけ加工温度が少し高い故に付着性である）のパウダリンク（ 粉塗し）のための助剤として機能する。

第１工程で得た均質化したプレミックスを、第２工程で圧縮してストランドにす る。ストランドは、環状キャビティからの吐出直後に切断して顆粒とすることが 好ましい。

第２工程において、圧縮を行い、それと同時に微孔性構造を維持するための重要 な条件は、混合物の主部分に作用する剪断力の実質的不存在下にプレミックスを 圧縮するということである。このようにすると、微分散した空気が取り込まれ、 所望の微孔性が達成される。

これを実施するために、例えば西独特許第３８１６８４２号に記載されているよ うな種類の環状キャビティプレスを使用することが有利であるとわかった。その 文献には、穿孔した回転環状キャビティと、その内面と連絡している少なくとも １個の圧力ロールとを有する環状キャビティプレスであって、キャビティに供給 され、°二材料を孔から押出して材料のストランドを形成するプレスが記載され ている。環状キャビティおよび圧力ロールの相互作用面は、同方向に動くように 設計する。本発明の方法の好ましい態様においては、環状キャビティ内に導入し た混合物に剪断力が殆どまたは全（作用しないように、環状キャビティおよび圧 力ロールの周速を相互に調整し、適合させることができる。このようにして、本 発明の目的を幾通りにも促進する。微分散空気を含有する混合物を、微孔性の高 い所定の構造を損なうことなく、押出圧力のみによって加圧、すなわち圧縮する 。

その結果、コンパクトの内面積は所望のように比較的大きく、例えば２〜５ｍ２ ／９、とりわけ約３〜５ｍ２／ｇであり得る。このオーダーの値は、直径が１μ ｍ未満、好ましくは０．１μｍ未満または０．０１μｍ未満の微孔の割合を比較 的高（保つ場合にのみ達成される。

本発明の方法の第１工程において剪断力の実質的不存在下に均質化した混合物を 加工することによって、他にも利点がもたらされる。混合物の成分は圧縮物中て 、固体粒子の隣接面の比較的広い範囲にわたって可塑性および／または熱可塑性 成分の塗擦を起こさずに、個々に共存している。このことは、コンパクトの急速 な再溶解性の実質的補助となり得る。易水溶性混合物成分、例えば対応する中性 塩および／または洗浄アルカリは、水に曝されると水と接触して直接相互作用す ることができ、換言すると、例えば微結晶材料上に塗抹した界面活性剤層を予め 除去する必要が無い。

ばら材料の圧縮中に剪断力を適用しないということも、好ましい作用を有する。

すなわち、圧縮するばら材料に大きな機械力を加えれば必ず起こる温度上昇を抑 制することができる。本発明によると、温度調節を更に改良するために、内部に 温度調節系を有する環状キャビティプレスを使用することが好ましい。適当な態 様は、前記西独特許第３８１６８４２号に記載されている。その場合、圧力ロー ルの温度を、加軌および冷却媒体によって調節することができる。これを本発明 の第２工捏に利用する。好ましい一態様においては、環状キャビティ内の材料温 度は約８０℃を越えず、好ましくは約７０℃を越えない。加エエ捏中の材料の温 度の下限は通例、約３０〜４０℃の範囲にあり、ばら材料の加工のために特に適 当な温間範囲は、約４５〜６０℃である。

上記温度条件は、第１混合工程における付着成分（ｂ）の選択および／または液 体成分の使用の決定にとって重要であり得る。すなわち、混合物中に実質的に均 質に分散し、４０℃を越える温度、とりわけ約４５〜７０℃の温度で（要すれば 室温で液体のａ合物成分と共同して）本発明の工程条件下に付着作用を示す程度 に軟化し、その後再冷却した顆粒状押出物中に存在する、微粒子の形態の付着成 分（ｂ）を使用することが有利であり得る。

第２工程において温度調節が可能であることは、用いる多成分混合物中の乾燥成 分（ａ）と付着成分（ｂ）との混合比の決定にも就中重要である。付着成分（ｂ ）は通例、成分（ａ）と同量までの量で使用するが、（ｂ）の方が（ａ）よりも 少ない量であることが通例好ましい。本発明の適当な混合物は、付着性成分（ｂ ）を、コンパクトに対して約１５〜４０重量％の量で含有する。

ストランドとして押出し、好ましくはその直後に切断して顆粒とする押出物の嵩 密度は、本発明が目的とする内面積の大きい微孔性の基本構造を損なうことな（ 、少なくとも５００ｇ／ｆに調節することができる。本発明の顆粒状コンパクト の嵩密度は、６００ｇ／Ｖのオーダー、またはそれ以上である。工程条件と、混 合物成分の選択および調整とによっては、約９００ｗ／ｒまて、またはそれ以上 のような顕著に高い値が得られる。特に適当な嵩密度は例えば、約５５０〜８５ ０ｇ／ｌてあり得る。

本発明のコンパクトの適当な粒子サイズは、例えば約１〜３ｍｍである。コンパ クトは、既知の小ロツド状または球形であり得る。このことを達成するために、 材料を直径約０８〜１５Ｉｌ１１１の孔から押出し、押出物を好ましくは約１〜 ２■の長さに切断することが望ましい。所望により、押出したばかりの押出物を 次の工程て球形にし得る。この球形化は、材料が温度低下により凝固する前に行 うことが好ましい。

最初に生成するコンパクトを安定化するための他の既知の補助手段であって、本 発明に従って適用し得るものには、例えば、押出機から最初に吐出されるストラ ンドおよびそれから（例えばストリッピング刃を用いて）得る顆粒を急冷するこ と、所望により（例えば流動層乾燥器内で）顆粒を乾燥すること、および／また は微粉末で一次顆粒をパウダリングすることが包含される。しかし、既に述べた ように、本発明に従って使用する混合物成分の種類および／または量を適当に選 択することにより、前記のような補助手段の必要性はいずれも排除することがで き、または少量の粉末成分をストランドと共に押出して、後の球形化工程におい て一次顆粒のパウダリングに使用し得る。そのようにして製造したコンパクトは 、別の工程において更に加工して、所望の製剤とすることができる。例えば、造 粒、噴霧乾燥、ペレット化または押出によって得た他の洗剤成分と、コンパクト とを混合することができる。しかし、本発明のコンパクトは、別に包装すること が好ましい。特に好ましい態様においては、完全な洗剤または洗剤添加剤に相当 するコンパクトを分包し、１包が１回の洗濯プログラムに通例充分であるように する。

通例適当な活性物質、および活性物質の適当な混合物の組成を次に挙げる。本発 明の方法に関する知見および適用する工程条件に照らして、当業者の通常の知識 に基づき、記載の各成分を乾燥成分（ａ）、付着成分（ｂ）、および要すれば少 量使用する液体成分の群に分類することができる。これに関連して、広範な専門 文献（関連特許文献並びに洗剤および清浄剤に関する文献を包含する）をも参照 し得る。

適当なアニオン性界面活性剤は例えば、天然または合成の、好ましくは飽和した 脂肪酸の石鹸である。特に適当なアニオン性界面活性剤は、天然脂肪酸、例えば ヤノ油、パーム核油または獣脂脂肪酸から誘導する石鹸混合物である。５０〜１ ００％が飽和Ｃｌ２−１８脂肪酸石鹸から成り、０〜５０％がオレイン酸石鹸で ある石鹸混合物が好ましい。他の適当な合成アニオン性界面活性剤は、スルホネ ートおよびスルフェート型の界面活性剤である。

スルホネート型の適当な界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート（好まし くはＣＱ−１！ｌアルキルベンゼンスルホネート）、オレフィンスルホネート（ すなわちアルケンおよびヒドロキシアルカンスルホネート混合物）、並びにンス ルホネート（例えば末端または非末端二重結合を有するＣｌ２−１！１モノオレ フインを気体状二酸化イオウてスルホン化し、次いてスルホン化生成物をアルカ リまたは酸加水分解することによって得られる）である。Ｃｌ２−１８アルカン をスルホ塩素化もしくはスルホネート化した後に加水分解もしくは中和すること によるか、またはオレフィンにビスルファイトを付加することによって得られる アルカンスルホネート、およびとりわけ、α−スルホ脂肪酸のエステル（エステ ルスルホネート）、例えば水素化ヤノ油、パーム核油もしくは獣脂脂肪酸のα− スルホン化メチルエステルも適当である。

スルフェート型の適当な界面活性剤は、天然物および合成物由来の１級アルコー ル、すなわち、脂肪アルコール、例えばヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコ ール、オレイルアルコール、ラウリル、ミリスチル、バルミチルもしくはステア リルアルコールまたはＣｌ０−２゜オキソアルコールの硫酸モノエステル、並び に同様の炭素鎖長の２級アルコールの硫酸モノエステルである。エチレンオキシ ド１〜６モルてエトキシ化したアルコール、例えば平均３．５モルのエチレンオ キメトを有する２−メチル分枝Ｃ０−、アルコールの硫酸モノエステルも適当で ある。

硫酸化脂肪酸モノグリセリドも適当である。

アニオン性界面活性剤は、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩の形態、 および有機塩基、例えばモノ−、ジーまたはトリエタノールアミンの可溶性塩の 形態で存在し得る。本発明の洗剤中のアニオン性界面活性剤またはアニオン性界 面活性剤混合物の含量は、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは８〜３０ 重量％である。

適当なノニオン性界面活性剤は、アルコール、カルボン酸、脂肪アミン、カルボ ン酸アミドまたはアルカンスルホンアミドから成る群から選択する、実質的に炭 素原子を１０〜２０個有する脂肪族化合物１モルの、エチレンオキシド１〜４０ モル、好ましくは２〜２０モル付加物である。１級アルコール、例えばヤシ油も しくは獣脂脂肪アルコール、オレイルアルコール、オキソアルコール、または炭 素原子数８〜１８、好ましくは１２〜１８の２級アルコールのエチレンオキシド ３〜２０モル付加物が特に重要である。

しかし、水溶性ノニオン性界面活性剤に加えて、水不溶性または実質的に水不溶 性の、分子内にエチレングリコールエーテル単位２〜７個を有するポリグリコー ルエーテルも、特にこれを水溶性ノニオン性界面活性剤またはアニオン性界面活 性剤と共に使用する場合には好ましい。

他の適当なノニオン性界面活性剤は、一般式Ｒ−０−（Ｇ）ｘ［式中、Ｒは、炭 素原子数８〜２２、好ましくは１２〜１８の１級直鎮状または２−メチル分枝脂 肪族基であり、Ｇは、炭素原子数５または６のグリコース単位を表わす記号であ り、オリゴマー化度Ｘは１〜１０、好ましくは１〜２、より好ましくは１．５未 満、例えば１．１〜１．４である。］で示されるアルキルグリコシドである。

適当な有機および無機のビルダーは、カルシウム結合能を沈澱または錯化し得る 、弱酸性、中性またはアルカリ性反応を示す可溶性および／または不溶性の成分 である。カルシウム結合能１００〜２００ｍｇＣａＯ／ｇのＮａＡ型の微結晶合 成含水ゼオライトのような、適当であり、とりわけ生態学的に安全なビルダーを 使用することが好ましい。それらの粒子サイズは、通例、１〜１０μｍの範囲で ある。洗剤中のそれらの含量は通例、無水物換算で０〜６０重量％、好ましくは １０〜４５重量％である。

とりわけゼオライトと共に使用し得る他の適当なコビルダー成分には、ポリカル ボキンレート（コ）ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、 およびとりわけアクリル酸とマレイン酸とのコポリマー（好ましくはマレイン酸 含量５０〜１０％）が包含される。ホモポリマーの分子量は通例、１０００〜１ ００００の範囲てあり、コポリマーの分子量は、２０００〜２０００００の範囲 、好ましくは５００００〜１２００００の範囲である（遊離酸換算）。特に好ま しいアクリル酸／マレイン酸コポリマーの分子量は、５００００〜１０００００ である。好ましさは劣るが適当なこの種の化合物は、アクリル酸またはメタクリ ル酸とビニルエーテル（例えばビニルメチルエーテル）とのコポリマーであって 、酸含量が少なくとも５０％のものである。他の適当なビルダーは、例えば米国 特許第４ｉ４４２２６号および第４１４６４９５号に記載されている種類のポリ アセタールカルボン酸、並びにアクロレインを重合した後、アルカリで不均化す ることによって得られる、アクリル酸単位およびビニルアルコール単位またはア クロレイン単位から成る酸ポリマーである。

適当な有機ビルダーは、例えば、ナトリウム塩の形態で使用することが好ましい ポリカルボン酸、例えばクエン酸およびニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）であ り、その使用に対して生態学的に異議のないものである。

ホスフェートの含有が許容される場合、ホスフェート、特に三すン酸五ナトリウ ム、並びにピロホスフェートおよびオルトホスフェート（生に石灰塩の沈澱剤と して作用する）を使用することも可能である。ホスフェート含量は、三すン酸五 ナトリウム換算で３０重量％までである。しかし、ホスフェート不含有洗剤が好 ましい。

適当な無機の非錯化塩は、「洗浄アルカ１月としても知られるアルカリ金属の炭 酸水素塩、炭酸塩、ホウ酸塩またはケイ酸塩である。アルカリ金属ケイ酸塩のう ち、Ｎａ２Ｏ：５ｉＯｚの比が１１ないし１：３．５であるケイ酸ナトリウムが 特に適当である。

池の洗剤成分としては、再汚染防止剤（汚れ懸濁剤）、抑泡剤、漂白剤および漂 白活性剤、蛍光増白剤、酵素、繊維製品柔軟剤、色素、香料並びに中性塩がある 。

再汚染防止剤は、繊維製品から解離した汚れの洗濯液中での懸濁を保つことによ って再汚染を防止する。適当な汚れ懸濁剤は通例、水溶性有機コロイド、例えば カルボン酸ポリマーの水溶性塩、糊、ゼラチン、デンプンもしくはセルロースの エーテルカルボン酸もしくはエーテルスルホン酸塩、またはセルロースもしくは デンプンの酸性硫酸エステル塩である。酸基を有する水溶性ポリアミドも、この 目的のために適当である。前記以外の可溶性デンプン製剤および他のデンプン生 成物、例えばデンプン分解物、アルデヒドデンプンなども使用し得る。ポリビニ ルピロリドンも使用し得る。カルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）、メチルセ ルロース、メチルヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物、並びにポ リビニルピロリドンを、とりわけ洗剤に対して０．１〜５重量％の量で使用する ことが好ましい。

適当な界面活性剤を組み合わせることによって、界面活性剤の発泡力を上昇また は低下することができる。非界面活性有機物質を加えることによっても、発泡力 を低下することができる。多くの場合、種々の界面活性剤、例えばスルフェート および／またはスルホネートと、ノニオン性界面活性剤および／または石鹸とを 稙み合わせることによって、洗剤を洗濯機中で使用する場合に望ましい低発泡力 を達成することができる。石鹸の場合、脂肪酸部分の飽和度および炭素鎖長が大 きいほど、抑泡効果が高い。従って適当な抑泡剤は、Ｃｌ１ｌ−２４脂肪酸含有 率の高い天然および合成物由来の石鹸である。適当な非界面活性抑泡剤は、オル ガノポリシロキサンおよび極微小の要すれば７ラン化したシリカとのその混合物 、パラフィン、ワックス、微結晶ワックスおよびシラン化ンリカとのその混合物 である。Ｃｌ２−２０アルキルアミンおよびＣ２−、ジカルボン酸から誘導する ビスアシルアミドも使用し得る。種々の抑泡剤の混合物、例えばシリコーンおよ びパラフィンまたはワックスの混合物も有利に使用し得る。抑泡剤は、水溶性も しくは水分散性の顆粒状担体に担持させることが好ましい。

水中で８２０２を生成する漂白剤として使用する化合物のうち、過ホウ酸ナトリ ウム四水和物および過ホウ酸ナトリウムー水和物が特に重要である。他の有用な 漂白剤は例えば、パーオキシカーボネート、パーオキシピロホスフェート、シト レートパーハイトレートおよびＨ２Ｏ２−生成過酸塩または過酸（たとえばパー ベンゾエート、パーオキソフタレート、ジ過アゼライン酸またはジ過ドデカンニ 酸）である。

洗浄を６０℃およびそれ以下の温度で行なう場合に改良された漂白効果を得るた めに、洗剤中に漂白活性剤を組み合わせ得る。適当な漂白活性剤の例は、Ｈ２Ｏ ２と共に有機過酸を形成するＮ−アシルまたはＯ−アシル化合物、好ましくはＮ 、Ｎ゛−テトラアンル化シアミン（例えばＮ、　Ｎ、　Ｎ’　Ｎ’−テトラアセ チルエチレンノアミン）、並びにカルボン酸の無水物およびポリオールエステル （例えばグルコースペンタアセテート）である。

洗剤は、ジアミノスチルベノンスルホン酸の誘導体およびそのアルカリ金属塩を 蛍光増白剤として含有し得る。適当な蛍光増白剤は例えば、４．４°−ビス−（ ２−アニリノ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イルアミノ）− スチルベン−２，２゛−ジスルホン酸の塩、またはモルホリノ基の代わりにジェ タノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基もしくは２−メトキンエチルア ミノ基を有する同様の構造の化合物である。置換４．４゛−ジスチリルジフェニ ル型の増白剤、例えば４．４゛−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）− ジフェニルが存在してもよい。前記増白剤の混合物を使用してもよい。

適当な酵素は、プロテアーゼ、リパーゼおよびアミラーゼの群から選択する酵素 またはそれらの混合物である。細菌株または真菌、例えば枯草菌、バチルス・リ ヘニフォルミス（ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）およびストレプトミセス・グリ セウス（ｇｒｉｓｅｕｓ）から得られる酵素が特に適当である。ズブチリシン型 のプロテアーゼ、およびとりわけバチルス・レンツス（ｌｅｎｔｕｓ）から得ら れるプロテアーゼを使用することが好ましい。酵素を担体に吸着させ、および／ または外皮を形成する材料で包囲して、早期の分解を防止することができる。

とりわけパー化合物および酵素用の適当な安定剤は、ポリホスホン酸塩、とりわ け１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）またはジエチレン トリアミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰまたはＤＥＴＰＭＰ）のナト リウム塩である。

本発明の教示は、貯蔵可能な易水溶性顆粒の形態の洗剤混合物、特に洗濯用洗剤 を製造するためにも、洗剤分野の活性物質濃厚物（特に、種々の活性物質顆粒を 特定の混合比で含有する洗濯用洗剤中に組み合わせるためのもの）を製造するた めにも適当である。これに関し、単に例示として次の場合を挙げる・低温での洗 濯に適した乾燥形態の洗濯用洗剤の貯蔵において高い安定性を達成するためには 、パーボレートおよび漂白活性剤は、異なる顆粒中に個別に含ませ、次いで特定 の比で混合するようにしなければならない。２種類の顆粒を本発明に従って個別 に製造し、次いでそれらを混合して安定な形態で貯蔵する。例えば、本発明の方 法は、先の西独特許出願Ｐ４０２４７５９号に記載のような漂白活性剤顆粒の製 造のために有利に用いることができる。

実施例 顆粒状の易溶解性乾燥濃厚物の製造のために、成分（Ａ）〜（Ｋ）（それらのう ち成分（Ｂ）のみが液体の形態て存在し、池の成分はいずれも固体であった）を 、表に示す比で、鋤刃ミキサー［レディゲ（ＬＯｄｉｇｅ）、ドイツ］内で１分 間よく混合した。このようにして得たプレミックスを、次いで、環状キャビティ プレス［西独特許第３８１６８４２号によるベレットブレス：製造者：シュリュ ータ−（Ｓ　ｃｈｌｕｔｅｒ）、ドイツ］に連続的に供給した。環状キャビティ プレスの温度調節エツジランナー（圧力ロール）は、２０℃に冷却した。この方 法の実施中に、生成物は通例、温度上昇を受けるので、エツジランナーを冷却し なければならない。このようにして、生成物温度が５０℃までになるようにした 。環状キャビティの孔直径は、１〜１．５鰭であった（第１表参照）。圧力ロー ルと環状キャビティとの間隔は１８〜２鮒であった（第１表参照）。吐出された ストランドは、環状キャビティ外部に取り付けた刃によって、１２〜１゜５龍の 長さに切断した。更に、このようにして形成した顆粒を、マルメライザ−（Ｍａ ｒｕｍ＋ｅｒｉｚｅｒｓ商標）型の市販の球形化装置内で球形化した。粒子表面 は、工程中に生じた微粉末によるパウダリンクによって付着性となるのを免れて いたので、更に別の固体を加える必要は無かった。製造した生成物１〜６を篩過 した。微粉末（０，６＋ｍ未満）および粗粒（１゜６ｆｆｉＩｌｌを越えるもの ）は除去した。いずれの場合も、顆粒の微粉末成分は５％未満て、粗粒成分は１ ％未満であった。篩過した生成物の嵩密度は、６５０〜７７０ｑ／（の範囲内に あった。

実施例１〜６において製造した濃厚物は、そのまま洗剤として使用することがで きるが、所望により、ペレット化していないか、またはペレット化した、別に製 造した製剤成分と混合し得る。

第１表 （組成、重量に） 実施例　１　２　３　４本　５本　６ （Ａ）アニオン性界面活性剤 （Ａ１）ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム（９６％）　３５　２８　２８　２２　１６　１６．５（Ａ２）ＣＢ −＋ｓ獣脂アルコール スルフェート　−１０−−６５ （Ｂ）ノニオン性界面活性剤 （Ｂｌ）８０％Ｃｌ２−１８脂肪アルコール・５ＥＯと２０％Ｃｌ２−１４脂肪 アルコール・３ＥＯ−−−２，２２，２−（Ｂ　２）ＣＩ２−１８脂肪アルコー ル・５ＥＯ１−−１，８１，８３，５ （Ｂ　３）ＣＩ２−１１１脂肪アルコール・２０ＥＯ−１１−−− （Ｂ４）５０％オレイル／セチルアル コール−５ＥＯと ５０％オレイル／セチルアル コール・ｌ０ＥＯ１１１−−１ （Ｃ）ゼｙＰ−ｙイトＮａＡ　４０　３０　３０　３３　３３　４０（Ｄ）バー ボレート−水和物　−−−１４，２１４，２−（Ｅ）マレイン酸／アクリル酸 コポリマー　２３３５５６ ＣＦ）抑泡剤濃厚物　−−−５５− （Ｇ）アルキルポリグルコシド　−　−１０−−−（Ｈ）ケイ酸ナトリウム （Ｎａ２０：５ｉ０２＝’ｌ　：３．　Ｏ）　−−−３３−（１）Ｃｎ−＋ａ脂 肪酸ナトリウム石鹸　−１１０，８０，８１！↓嚢（続き） （組成、重量％） 実施例　１　２　３　４本　５零　６ （Ｋ）無機塩 （Ｋｌ）ＮａＨＳＯ３・Ｈ２Ｏ２２２−−２（Ｋ２）Ｎａ２ＣＯ３−−−１３１ ３−（Ｋ３）Ｎａ２ＳＯ＜　１９　−　−　−　−　２５（Ｋ４）ＮａＨＣＯ３ −２５２５−−−キャヒ干イ直径（市）　１．２　１．２　１．２　１．５　１ ．２　１．２工ノノランナー／キヤヒテイ間隔（ｍｍ）　１．８　１．８　１． ８　２．０　２．０　２．０＊これらの製剤は、ペレット化の後、ベレットと添 加剤との合計量に対して５゜５重１％のＴＡＥＤペレット、１．５重量％の酵素 、および０．５重量％の香料と実施例４のコンパクトと、他の組成の本発明のコ ンパクトを、Ｈｇポロシメトリーに付した。、、以下のパラメータを測定した。

全内腔体積（ｍ！Ｉ１３／ｇ） 全多孔度（体積％） 平均孔半径（μｍ） 比面積（１１２７ｇ） 下記半径範囲（μｍ）の孔の相対体積分布（ｍｍ３／９）：　０．００１〜０． ０１：　ｏ、。

１〜０１．０１〜１，１〜１ｏおよび１０〜１ｏｏ０試験したコンパクトは、実 施例１〜６と同様に調製したものであり、組成は次の通りであった： 実施例４： 前記の通り。

実施例７： 下記組成の漂白活性剤顆粒： ＴＡＥＤ　８０重量％ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（９６％）８．０重量％ＣＩＯ／Ｉｌｌ 獣脂アルコールスルフニー　ト４．０重量％Ｃｌ２−１８脂肪７／Ｌ／：ｌ−／ ｌ／　・５　ＥＯ６，０重量％ゼオライトＮａＡ　２．０重量％ 実施例８゜ 下記組成の漂白活性剤顆粒・ ＴＡＥＤ　８５重量％ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（９６％＞　１０重量％ＣＩ２−１１１ 脂肪アルコール・７ＥＯ５，ＯｆＩ量％実施例９〜１５の顆粒またはコンパクト の組成は、下記第２表に示す。実施例１１〜１５の材料は、ベレットプレスによ って本発明に従って製造したベレットである。実施例９および１ｏの顆粒は、西 独特許出願第３９２６２５３号の教示に従って多孔板を有するスクリュー押出機 で押出すことにより製造した押出物である。これら二つの実施例は、比較例とし て含めたものである。その顆粒はとりわけ、本発明に従ってベレットプレスで製 造したベレットよりも、比内面積が顕著に小さい（第３表）。

第２表 実施例　９　１０　１１　１２　１３　１４　１５ゼオライトＮａＡ　２５，４ 　３７．０　３５　３０　２５　２０　２０ドデンルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　１３゜５　１７．６　３５　３５　３５　３５　３４マレイン酸／ アクリル酸 コポリマー　３．０４．０２　２　２　２　２ＮａｚＳＯ４４５，６２９，５１ ７１７１７１７１６ＮａＨ８Ｏ４・ＨｔＯ１，４−２２２２２ＣＩ６−ＬＲ脂肪 アルコール・２０ＥＯ−−１１１１１りＩンスルホネート　−−１１１１１ ＮａＨＣＯｓ　−−５１０１５２０１９５０％オレイル／セチル アルコール・５ＥＯと ５０％オレイル／セチル アルコール・ｌ０ＥＯ１，０１，４２２２２２８０％Ｃｌ２１８脂肪アル コール・５ＥＯと ２０％Ｃｌ２−１１脂肪アル コール・３ＥＯ−−−−−−３ ＣＩ６−１脂肪アルコール・５ＥＯ１，３０，８−−−−−加えた＋（２０ｇ、 ３　８．８　−　−　−　−　−脂肪酸アミノアミド［タルク アミド（Ｔａｌｇａｍｉｄ）　Ｂ　、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の 製品］　０．５０．９−　−　−　−　−Ｈｇポリシメトリーによって得た結果 を、下記第３表に示す。

第３表 実施例　全内腔体積　下記範囲（μ腸）の相対体積（ａ＋ｍ”７ｇ）（ｍｉ３／ ｇ）　０．００１−０．１　０．０１−０．１　０．１−１　１−１０　１０− １００４　２９．８０　１０．４４　８，１４　４．０７　７．１６　−７　５ ７．７６　６．０１　５．７２　２５．６１　２０．４２　−８　３０．５４　 ８．８５　６，４２　７．３１　７．９７　−９　５３．７９　２．０１　３． ３７　４５．９９　２．４１　−１０　５８．０５　０．５７　６．６３　５０ ．８５　−１１　９６．０６　８．５６　１１．４４　５６．２３　１９．８３ 　−１２　８３．５９　８．７６　１１．７８　３８．７３　２４．３２　−１ ３　７５．６３　９．２２　１３．５１　２４．６２　２８．２８　−１４　ｇ ｏ、ａ６９．２３　１３．９４　２１．２６　３５．９４　−１５　８３．８４ 　８．８８　１３．８３　４２．００　１９．１３　一実施例　全多孔度　平均 孔半径　比面積（体積％）　（μｍ）　悄”７ｇ） ４　４、５　０．００５　４．７１ ７　７．２７　１．１８９　２．８３ ８　３．７８　０．００５　３．９１ ９　９．４６　０．５９６　１．１３ １０　９．２８　０．２１１　１．０１１１　１３．６４　０．４２２　４．６ ５１２　１２．０３　０．４２２　４．４３１３　１１．０４　３．３５　４． ５１１４　１１．６５　４．７３　４．５７１５　１２．０７　０．４２２　４ ．５４実施例１６〜２８ 下記第４表に挙げる実施例１６〜２１の製剤は、圧縮により平均粒子サイズ１〜 １．２１１１１１の顆粒とした特殊な洗剤組成物（特殊ＤＴ）である。

実施例１６および１７の製剤は、西独特許出願ＤＥ３９２６２５３号の教示に従 って多孔板付きスクリュー押出機で押出して製造したものであり、実施例１８〜 ２１によるペレット化した製剤混合物に対する比較生成物である。

下記第５表には、実施例２２〜２８の製剤を示す。それらはいずれも万能洗剤（ Ｌ’ＤＴ）である。この場合も、二型剤を、前記と同様に多孔板付きスクリュー 押出機で押出して製造する（実施例２２および２３）。また、それらと同じ出発 混合物を本発明に従ってペレットプレス内で加工してペレットを形成する（実施 例２２の組成が本発明の実施例２８に対応し、実施例２３の組成が本発明の実施 例２７に対応する）。

実施例１６〜２８の造粒混合物の水に対する溶解時間（秒）を、標準的な同一条 件下に測定する。得られた結果を下記第６表に示す。各実施例群の評価により、 下記のことがわかる： 実施例１６〜２１（特殊洗剤）： 本発明に従ってペレット化した混合物はいずれも、１００秒以内に溶解するが、 二種の押出物の溶解時間は２００秒を越える。

実施例２２〜２８（万能洗剤）： 押出物（２２および２３）と、対応するペレット（２８および２７）との比較は 興味深い。対応する対を比較すると、ペレットは押出物よりも短時間で溶解する ことがわかる。しかし、実施例２４〜２６によると、製剤によっては、本発明に 従ってペレット状に製造した顆粒も溶解に相当時間がかかり得ることがわかる。

惠ま！：特殊洗剤（特殊ＤＴ） ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム（９６％）　１３．５　１７．６　３５．０　３５．０　３５．０　 ３５．０ゼオライトＮａＡ　２５．４　３７，０　３５．０　３０．０　２５． ０　２０．０５０％オレイル／セチル アルコール・５ＥＯと ５０％オレイル／セチル フルコール−１０ＥＯ１，０１，４１，０１，０１，０１，０タルクアミドＢ　 Ｏ，５０，９−−−−マレイン酸／アクリル酸 コポリマー　３．０　４．０　２．０　２．０　２．０　２．ＯＮａ；、５ｏ４ ４５．６　２９．５　１７，０　１７．０　１７．０　１？、Ｏａ２ＣＯ３ ＮａＨ８Ｏ４・Ｈ２０１，４−２，０２，０２，０２，０獣脂アル：ｌ−ル・２ ０ＥＯ−−１，０１，０１，０１，０クメンスルホネート　−　−２，０’　２ ．０　２．０　２．０ＮａＨＣＯｓ　−−５，０１０，０１５，０２０，０獣脂 フルコール・５Ｅ０　１．３　０．８　−　−　−　−加えたＨ、０　８．３　 ８．８　−　−　−　−出発物質中に存在した水は別に考慮しなかった。

第５表・万能洗剤（ＵＤＴ） 実施例　２２　２３　２４　２５　２６　２７本　２８＊ドデシルベンゼンスル ホン酸 ナトリウム（９６％）　２２．４　１１，１　１３．６　１３．７　１３．６ゼ オライトＮａＡ　２．６　２１．７　２３．６　１３．７　１３．５獣脂アルコ ール・５ＥＯ１，２１，８０，８０，９０，９マレイン酸／アクリル酸 コポリマー　５．０　６．４　５．６　７．１　６．４ＮａｚＣＯｓ　９．０　 １６．６　１６．９　２０．５　２０．５８０％ＣＩ２−１１１脂肪アル コール・５ＥＯと ２０％Ｃｌ２−１４脂肪アル コール・３ＥＯ２，３４，３−６，０６，１ケイ酸ナトリウム （Ｎａ、Ｏ：５ｉＯ２＝１：３．０）　−１，８５，４２，１２，１過ホウ酸ナ トリウム−水和物　１６，０　１７．８　１８．０　−　−抑泡剤濃厚物　５． ２　−　−　−　−ゼオライト含有担体ビーズ ［ヴエ’ｙサリート（Ｗｅｓｓａｌｉｔｈ。

商標）ＣＤ、　ドイツ連邦共和国 デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社の製品］３１．３　−　−　２２．２　２２．５ 他の成分 （色素、香料、無機塩）　１．５　１．４　０．９　１．８　２．３Ｈ２０２， ３１６，３１３，４１２，０１１，７ＣＩ２−Ｉ８脂肪酸ナトリウム石鹸　１． ２　０．８　１．８　−　０．４本実施例２７：実施例２３に相当 本実施例２８：実施例２２に相当 第６表 実施例　溶解時間（標準的な条件下　粒子サイズに水に９０％溶解＊）（秒）　 （ＩＩｍ）１６　特殊ＤＴ押出物　２５２　１．２１７　特殊ＤＴ押出物　２３ ０　１．２１８　特殊ＤＴペレット　８０　０．４　１．２５１９　特殊ＤＴベ レット　９１　０．４　１．２５２０　特殊ＤＴペレット　８０　０．４　１． ２５２１　特殊ＤＴペレット　９９　０．４　１．２５２２　ＵＤＴ押出物　３ ２４　１．６ ２３　ＵＤＴ押出物　２８２　１．４ ２４　ＵＤＴベレット　２６４　１．２２５　ＵＤＴペレット　２１６　１．０ ２６　ＵＤＴペレット　３７８　１．２２７　ＵＤＴペレット　１９８　１．０ （ＵＤＴ押出物２３に対応） ２８　ＵＤＴペレット　２２２　１．０（ＵＤＴ押出物２２に対応） 本脱塩水５００ｇ（２０℃）を１１ガラス容器に入れ、プロペラ撹拌機のスイッ チを入れて９００　ｒｐｍの速度で回転させ、導電率測定セルを入れた。次いで 、洗剤５ｇを加えた。導電率の変化を、記録計で記録した。導電率の上昇がなく なるまで測定を続けた。導電率が一定となるまでに経過した時間が、洗剤の完全 （１００％）な溶解時間である。９０％溶解するのに要する時間を算出した。

国際調査報告 フロントページの続き （７２）発明者　ヤコプス、ヨッヒエンドイツ連邦共和国デー−５６００ヴツペ ルタール１２、テッシェンズートベルク５０番（７２）発明者　ホフマイスター 、ユルゲンドイツ連邦共和国デーー４０００デュツセルドルフ、アム・ネットヒ エスフエルト１６番

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. １．室温で液体の成分をも少量含んでいてよい少なくとも実質的に均質化した成 分微粒子プレミックスをプレス成形することによって製造した、貯蔵し得る流動 性粗粒子状コンパクトの形態の、洗剤および／または清浄剤成分を含有する乾燥 濃厚物であって、 （ａ）顕著な結合または付着性を持たない徴粒子成分（成分（ａ））と、（ｂ） 付着または結合性を有する微粒子成分（付着成分（ｂ））との付着結合した乾燥 混合物を含有し、徴粒子材料に作用する剪断力の実質的不存在下に中程度の高温 でプレス成形することによって製造し、（ｃ）コンパクト内に微分散した空気 を含有する乾燥濃厚物。
2. ２．嵩密度が少なくとも約５００ｇ／ｌ、好ましくは６００ｇ／ｌのオーダーま たはそれ以上、例えば約８５０ｇ／ｌまでの範囲である請求項１記載のコンパク ト。
3. ３．Ｈｇポロシメトリーにより測定した内面積が、少なくとも１ｍ２／ｇ、好ま しくは１．５〜２ｍ２／ｇのオーダーまたはそれ以上、とりわけ約３〜５ｍ２／ ｇの範囲である請求項１または２記載のコンパクト。
4. ４．直径１μｍ未満の微孔の割合が、全多孔度に対して少なくとも約３０体積％ 、好ましくは少なくとも約５０体積％を占める請求項１〜３のいずれかに記載の コンパクト。
5. ５．成分（ａ）と付着成分（ｂ）とを、プレス成形の工程条件下に寸法安定性コ ンパクトの形成限界を導くような量比、好ましくは、プレス工程においてコンパ クトに加えて少量の粉末をもたらすような混合比で含有する請求項１〜４のいず れかに記載のコンパクト。
6. ６．コンパクトの強固な付着を達成するために、固体微粒子付着成分（ｂ）と組 み合わせて、室温で液体の、要すれば洗浄活性の混合物成分を少量含有し、その ような混合物成分は好ましくは、コンパクト内に実質的に均質に分散しており、 微孔性に対しては顕著に影響しない請求項１〜５のいずれかに記載のコンパクト 。
7. ７．付着成分（ｂ）として洗浄活性混合物成分、とりわけ有機洗浄活性成分、好 ましくは室温で固体の界面活性剤化合物、および／または天然物および／または 合成物由来のポリマー化合物を含有し、そのような化合物の付着性は、室温で液 体の成分を少量使用することによって活性化し得る請求項１〜６のいずれかに記 載のコンパクト。
8. ８．混合物中に実質的に均質に分布しており、４０℃を越える温度、とりわけ約 ４５〜８０℃で、要すれば室温で液体の混合物成分の作用下に軟化する徴粒子付 着成分（ｂ）を含有する請求項１〜７のいずれかに記載のコンパクト。
9. ９．含有する付着成分（ｂ）は、実質的に成分（ａ）と同量までの量であり、好 ましくはコンパクトの少ない方の割合、例えば約１５〜４０重量％を占める請求 項１〜８のいずれかに記載のコンパクト。
10. １０．室温で液体の混合物成分含量は約１０重量％を越えず、好ましくは約２〜 ８重量％であり、そのような混合物成分としては、室温で液体のノニオン性界面 活性剤、油および／または少量の水が特に適当である請求項１〜９のいずれかに 記載のコンパクト。
11. １１．無機および／または有機固体の洗浄活性混合物成分、例えばビルダー、ア ルカリ性および中性ないし弱酸性の無機塩、漂白剤、漂白活性剤および膨潤性層 状シリケートが成分（ａ）として存在する請求項１〜１０のいずれかに記載のコ ンパクト。
12. １２．例えば結晶水の形態で内部の水を結合し得る成分を成分（ａ）として使用 した請求項１〜１１のいずれかに記載のコンパクト。
13. １３．請求項１〜１２のいずれかに記載の顆粒状コンパクトの製法であって、明 らかに凝固を起こす付着作用の無い条件下に成分（ａ）と付着成分（ｂ）とを少 なくとも実質的に均質に混合してばら材料を形成し、液体成分を使用する場合は それも同時に混合し、次いでそのプレミックスを、（材料の主部分に作用する） 剪断力の実質的不存在下に徴分散空気を含ませてプレス成形してコンパクトを形 成することを含んで成る方法。
14. １４．プレス成形は、ばら材料の温度を少し上昇して、好ましくは約４０〜８０ ℃、より好ましくは約４５〜６０℃として行う請求項１３記載の方法。
15. １５．プレス成形はキャビティプレス、とりわけ環状キャビティプレス内で行い 、ばら材料を回転多孔キャビティの表面に適用し、キャビティ表面上またはその 少し上部で回転するプレス用具によって孔に押し込むと同時に圧縮し、孔からス トランドの形態で押出し、切断して顆粒とし、圧縮の程度および顆粒内部の多孔 性はとりわけ、材料温度、およびプレス用具とキャビティ表面とのロール間距離 の変化によって調節可能である請求項１３または１４記載の方法。
16. １６．キャビティとプレス用具とは、同方向に、好ましくは実質的に同じ周速で 回転させる請求項１３〜１５のいずれかに記載の方法。
17. １７．ブレス用具の冷却により、ブレスするばら材料の温度を調節する請求項１ ３〜１６のいずれかに記載の方法。
18. １８．ストランドを、キャビティの孔から排出直後に、好ましくはストリッピン グ刃によって切断する請求項１３〜１７のいずれかに記載の方法。
19. １９．コンパクトを、要すれば例えば流動層乾燥器内で乾燥し、好ましくは更に 乾燥することなく要すれば粉末を軽く塗した後、更に加工し、とりわけ分包する 請求項１３〜１８のいずれかに記載の方法。
20. ２０．ばら粉末が少量、好ましくはプレスから吐出される材料の約１０重量％以 下、とりわけ約５重量％以下の量でプレス工程においてコンパクトと共に蓄積す るような比で成分（ａ）と付着成分（ｂ）とを混合する請求項１３〜１９のいず れかに記載の方法。
21. ２１．材料を、直径約０．８〜１．５ｍｍの孔から押出し、好ましくは約１〜２ ｍｍの長さに切断する請求項１３〜２０のいずれかに記載の方法。