JPH06506234A - 耐候性保護表面層を形成する転移フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 耐候性保護表面フィルム 主班食宜景 本発明は基体に保護表面層を形成するのに用いる耐候性フィルムに関する。特に 、本発明はビニル布（ν１ｎｙｌ　ｆａｂｒｉｃｓ）のような軟質シートに保護 表面層を形成するのに適用する。

屋外用ビニル布は日除け、キャノピ−１可視性表示板、ボートおよびプール　カ バー、ターボ（ｔａｒｐｓ）およびトラ・ンク用カバーなとのような広範囲にわ たる用途に用いられている。また、これらの織布（ｆａｂｒｉｃｓ）は空気圧膨 張建造物および引張支持構造（ｔｅｎｓｉｏｎ　５ｕｐｐｏｒｔｅｄ　５ｔｒｕ ｃｔｕｒｅｓ）のような屋外建造物を構成するのに広く用いられている。これら すべての用途において、ビニル布は温および冷極塩、紫外線および大気汚染のよ うな環境要因に耐えることが重要である。通常、織布は種々の色彩に着色されて おり、かつカビ、直射日光による退色、汚損（ｓｏｉｌｉｎｇ）および空中汚染 物による汚染に耐えることが要求されている。

屋外用ビニル布の外観を維持するために、多くの製造業者は規則的に清浄にする こと、およびアクリル重合体封止剤のような封止組成物を周期的に塗布すること をすすめている。しかしながら、これらの処理には有意な労力および材料費を要 し、このために望ましくない。

米国特許第４，５５６．５８９号明細書には水性分散液としてビニル基体に塗布 し、しかる後に加熱および乾燥して耐候性および耐汚損および汚染性を得ること のできるビニル基体についてのフルオロポリマー含有保護封止層について記載さ れている。しかしながら、この米国特許明細書に記載されているような塗布プロ セスは、ビニル布の製造業者があまり使用していない特別の塗布装置を必要とす る。さらに、この塗布プロセスは、特に織目の写った表面（ｔｅｘｔｕｒｅｄ　 ５ｕｒｆａｃｅ）を有する織布の場合に、むらのあるまたは不完全な被覆面積、 ピンホールまたはふくれを生ずる。

ビニル布を保護するのに用いている他の方法では、フルオロポリマーのような耐 候性重合体の透明な保護フィルムをビニル布に塗布している。この目的のために 広く用いられている１種の一般に用いられていてフィルムは商標登録「テトラ− （Ｔｅａｌａｒ）としてデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）から製造、販売されている。

この商標登録「テトラ−」は優れた耐候性および耐汚染性（ｓｔａｉｎ　ｒｅｓ ｉｓ−ｔａｎｃｅ）を有するポリ弗化ビニル延伸フィルムである。しかしながら 、この優れた耐候性および耐汚染性に貢献するこのフィルムの特性は、フィルム をビニル基体に付着するのが困難である。

一般に、この事は溶剤をベースとする接着剤を用いることを含んでいる。接着剤 の適用に必要とされる揮発性溶剤は、加工物環境において溶剤蒸気を制御する特 別の装置を必要とする。また、フィルムの本来の非付着性は、過酷な条件下にお いて下側のビニル基体から離層しやす（する。これらの用途における商標登録「 テトラ−」の他の有意な欠点は、折り曲げた場合に、本来、ひび割れまたは応力 白化する傾向がある。ビニル布は、しばしば取扱い中におよび取付は中に折り曲 げるかまたは折り重ねる。商標登録「テトラ−Ｊ　ＲＶＥフィルムは、折り曲げ た場合に、ひび割れまたは応力白化する傾向があり、このために織布に永久な変 色または折り目が形成する。

本発明の目的は、ビニル布を保護する上述する従来の方法の欠点および制限を解 消することである。

本発明の他の目的は、種々の基体に耐候性の保護表面層として適用でき、かつこ の通用についての揮発性溶剤または溶剤をコ　ベースとする接着剤の使用を必要 としないフィルムを提供することである。

また、本発明の他の目的は、種々のタイプの基体に適用でき、かつ粘着性能力を 有し、このために熱および圧力の使用によって基体に被着しやすい記載するタイ プの保護フィルムを提供することである。

また、本発明の他の目的は、ひび割れまたは応力白化しない記載するタイプの保 護フィルムを提供することである。

また、本発明の他の目的は、基体に被着した場合に、離層しない接着結合を形成 する記載するタイプのフィルムを提供することである。

さらに、また本発明の他の目的は、基体に優れた耐汚損および汚染性を付与する 記載するタイプの保護フィルムを提供することである。

主ユ■盟盟 本発明の耐候性フィルムはユニタリー構造を有し、およびその厚さにわたって組 成勾配を有するアクリル重合体／フルオロポリマー組成物を含んでいる。それ故 、フィルムの１面にはフィルムに耐候性を与える高濃度のフルオロポリマーを有 し、およびフィルムの反対面にはフィルムに粘着性を与える高濃度のアクリル重 合体を有している。フィルムの粘着性表面は、熱および圧力をフィルムに作用さ れる場合に、基体材料に被着する。

フィルムを基体に被着しやすくするために、フィルムのフルオロポリマーに冨ん だ側に剥離し・うるように結合する剥離支持層を、フィルムに設ける。この複合 体を保護すべき基体の表面の下側に配置し、熱および圧力を支持層を介して作用 してフィルムの粘着特性を活性化し、基体にフィルムの永久結合を形成する。次 いで、剥離支持層をはぎ取る。

本発明の耐候性フィルムは、屋外用ビニル布に保護表面層を形成し、耐候性、耐 汚染性、および汚損およびちり除去性を付与するのに、特に有用である。本発明 のフィルムで被覆した織布は通常の降雨による自己清浄（ｓｅｌｆ−ｃｌｅａｎ ｉｎｇ）特性を有する。

耐候性フィルムを被着することのできるビニル布は通常の任意の構造からなる。

一般に、かかる屋外用ビニル布は補強織布またはスクリムにビニル組成物を被覆 して、またはビニルフィルムを織布またはスクリムの両側面に接着剤または熱融 合によって積層して作ることができる。

本発明の耐候性フィルムはビニル布の保護に用いられるが、またプラスチック面 、金属面などの多くの異なるタイプの基体を保護するのに用いることができる。

フィルムは床仕上材、壁装材、椅子張り生地などに保護層として用いることがで きる。

フィルムはその反対面に異なる組成物を設けることができるけれども、ユニタリ ー（ｕｎｉｔａｒｙ）均質フィルムとして物理的に作用する。一旦、基体に転移 すると、離層、亀裂、ひび割れ応力白化しない永久表面層を形成する。積層によ って被着するから、表面フィルムは保護表面被覆に必要とする特殊装置を必要と セずに、容易にかつ経済的に被着することができる。接着材または揮発性溶剤を 必要としないから、フィルムは取扱い予防措置および効果な溶剤使用、並びに溶 剤および接着剤をベースとする系を要部とする溶剤回収システムを必要としない で被着することができる。

フィルムの他の有意な利点はそれ自体ヒートシール可能なことである。この事は 、加工中、接合および継巨を形成しやすくする。商標登録「テトラ−」により保 護するビニル布の継ぎ合わせまたは添え継ぎは、「テトラ−」をビニル基体から 削り出し、次いで特殊な「テトラ−」テープを接合部に被着する必要がある。本 発明の保護フィルムはそれ自体に、またはビニル基体に直接にヒートシールする ことができる。

辺Ｕ惰援肌 本発明のある要点および利点について記載したが、以下に記載する詳細な説明お よび添付図面から種々変更を加えることができる。

図１は支持層に付着した本発明の耐候性フィルムの断面図−図２は図１に示す複 合材料を製造するプロセスの工程を示す説明用線図； 図３は保護フィルムを基体に積層する工程を示す説明用線図；図４は積層ビニル 布の表面に被覆した本発明の保護フィルム／支持フィルム複合体の断面図：およ び図５は本発明の耐候性保護フィルムを被覆して積層ビニル布を製造するプロセ スを示す説明用説明線図である。

′　についての−な−Ｈ 本発明におけるはがすことのできる転移フィルムを図１に示す。一般に、１０で 示す転移フィルムは支持層１１の一面で支える支持層またはフィルム１１および 耐候性フィルム１２を含んでいる。

支持層１１は重合体フィルム、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ ン、ポリプロピレンなどを含むことができ、または被覆剥離紙を含めることがで きる。耐候性フィルム１２はアクリル重合体／フルオロポリマー組成物から形成 する。図１において、耐候性フィルム１２内に示している破線は異なる組成物を 区別する２つの組成領域を含んでいる。フィルム１２は不均質組成物からなるけ れども、その外観およびその物理的特性はユニタリーで、一体均質なフィルムで ある。普通の透過光下で顕微鏡により断面を部分的に調べた場合に、２つの組成 領域間に明瞭な境界が見られない。見えたとしても、２つの領域間の界面は、た だぼんやりした影としてみられる。しかしながら、交差−偏光（ｃｒｏｓｓ−ｐ ｏｌａｒｉｚｅｄ　ｌｉｇｈｔ）を用いた場合に、より結晶質のフルオロポリマ ーに富んだ領域およびより非晶質のアクリルに冨んだ領域の存在がわかる。また 、赤外分光学および紫外分光学はフィルムの反対面における組成差を確認するの に用いることができる。

支持層１１に隣接する組成領域１２ａはフィルム１２の露出面における組成領域 のフルオロポリマーの濃度より高い濃度を有している。高い濃度フルオロポリマ ーはフィルム１２に優れた耐候性および耐汚染性を与える。フィルム１２の露出 面における組成領域１２ｂは領域１２ａのアクリル重合体の濃度より高い濃度を 有し、フィルム１２に粘着性を付与する作用をする。

耐候性フィルム１２の厚さは、被覆する基体を望ましくなく堅くするのを避ける ために薄くする。好ましくは、フィルム１２は約２ミル程度の最大厚さにし、特 に望ましくは、フィルムは約１７２　ミルの程度の厚さにする。支持フィルムは 耐候性フィルム１２の厚さの数倍、例えば１７２〜５ミルの程度にすることがで きる。

図２は転移フィルム１０を作る適当なプロセスを示している。

図２に示しているように、支持フィルム１１を供給ロール２０から取出し、一連 の塗布ステーションを通過させる。第１塗布ステーシヨン２１を通過する際に、 第１溶剤をベースとする重合体溶液の薄い層を支持フィルム１１の面に被着する 。塗布ステーション２１は印刷ステーション、吹付け、リバースロールコータ− などのような任意の適当なタイプにすることができる。次いで、フィルムを乾燥 ステーション２２に通し、ここで被膜を適当な手段、例えば熱風で加熱して溶剤 を蒸発し、第１塗膜組成物を少なくとも１部分乾燥する。乾燥ステーション２２ から送出した後、支持フィルム１１を第２塗布ステージダン２３に前進しさせ、 ここで第２塗膜組成物を支持フィルム１１上の第１被膜に直接に塗布する。第１ 被膜は、第２被膜を塗布する前に完全に乾燥する必要がない。次いで、フィルム を第２塗布ステーシヨン２３がら第２乾燥ステーシヨン２４に前進させ、ここで フィルムを加熱して塗布被膜を十分に乾燥する。次いで転移フィルム１０を適当 なロール２５に巻き取る。

転移フィルム１０の耐候性フィルム１２は、入手しやすい装置を用い、熱および 圧力を作用する積層手段によって基体に容易に被着することができる。図３に示 すように、転移フィルム１ｏは、基体に隣接させ、基体に面して位置する側の耐 候性フィルムに位置させ、２枚のシートを一対の共同ロール３２および３３ニよ り規定されたニップに向ける。一方のロール３３を加熱ロールとし、他方のロー ル３２は弾性面、例えばゴム面を有するようにするのが好ましい。共同ロール間 を通過した後、フィルムのアクリルに冨んだ粘着面１２ｂを基体３１の上面にし っかりと永久的に結合させる。次いで、支持材料１１をはぎ取り、基体３１の面 に露出フィルムのフルオロポリマーに冨んだ面１２ａを残留させる。

本発明における保護耐候性フィルム１２は液体−流延フィルムであるから、製造 中フィルム延伸および配向することを含む通常の溶融押出プロセスによって作っ たフィルムに対して、有意な程度の分子配向および弾性記憶を保有しない。この 結果、加熱してフィルムを基体に積層した場合に、フィルムは比較的に寸法が安 定になる。他方において、溶融押出分子配向フィルムは固有の弾性記憶を有し、 加熱した場合に収縮する傾向がある。

積層操作中、支持層を存在させることは、薄い転移フィルム１０の取扱い性およ び全寸法安定性に貢献して保護フィルム１２を基体面における所望位置に位置し やすくし、比較的に薄い保護フィルム１２を積層する基体に収縮することなく、 なめらかな配向で配置することができる。また、フィルムの実質的に分子非配向 液体−流延組成物は比較的にソフトで、柔軟なフィルムを生成し、このためにフ ィルムを積層する基体の表面輪祁および組［（ｔｅｘ　ｔｕｒｅｓ）に順応しや すくなり、フィルム／基体複合体を折り重ねまたは折り曲げた場合に、永久的な 折り目の付くのに抵抗する。フィルム１２を流体−流延プロセスによって作るこ とによって、全く薄いフィルムを作ることができる。フィルム１２は２ミル以下 の厚さにすることができ、必要に応じた、容易に１ミル以下の厚さにすることが できる。

フィルム１２を作るのに用いる重合体はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）またはト ルエンのような適当な揮発性有機溶剤に溶解する。第１塗布溶ａ（フルオロポリ マーに冨んだ第１組成領域１２ａを形成するのに用いる）の重合体成分は、大部 分のフルオロポリマーおよび小部分のアクリル重合体または共重合体を含み、こ の重合体はフルオロポリマーおよび重合体成分または第２のアクリルに冨んだ第 ２組成領域１２ｂの成分と相客するように選択する。第１領域１２ａのフルオロ ポリマーは二弗化ビニリデン重合体または共重合体またはテトラフルオロエチレ ン重合体または共重合体を包含するのが好ましい。この目的のために、特に適当 な重合体としてはテトラフルオロエチレンと二弗化ビニリデンの一般に入手しう る共重合体、およびテトラフルオロエチレンと二弗化ビニリデンとへキサフルオ ロプロピレンの三元共重合体、例えばペンウォルト　コーポレーション（Ｐｅｎ ｎｗａｌｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　（ペンシルヴエニア州、フィラデルフィ ア）製の商標登録「キナ−（ＫＹＮＡＲ）　Ｊまたはインペリアル　ケミカルコ ーポレーション（Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｐｒｐｏｒａｔｉｏ ｎ）製の商標登録「ルミフロン（ＬＵＭＩＦＬＯＮ）　Ｊを例示することができ る。アクリル重合体成分はメチルメタクリレート共重合体を含むのが好ましい。

また、組成物は他の通常の添加剤、補助剤および安定剤、例えば紫外線安定剤を 含めることができる。フィルムの日光による耐久性を高めるために、詩にヒンダ ードアミン光安定剤およびＵｖ遮断剤のようなＵｖ安定荊を適当に混合すること ができる。また、染料、顔料および／または充填剤を、色合、色または不透明度 を所望とするような特別の目的のために、組成物に含めることができる。

アクリルに冨んだ第２組成領域１２ｂを形成するのに用いる溶液の重合体成分に は、耐候性フィルム１２を被着する特定の基体に対する粘着性について選択する 大部分のアクリル重合体または共重合体および第１組成領域１２ａのフルオロポ リマーとの相容性について選択する小部分のフルオロポリマーを含める。アクリ ル共重合体成分の適当な選択によって、フィルムをガラス、金属、プラスチック 、織物およびコーテッドファブリック、シートまたはウェブを包含する種々との 異なるタイプの基体に適用するように調整することができる。多くの通用に適当 なアクリル組成物としては、メチルメタクリレート共重合体、例えばメチルメタ クリレートおよびエチルメタクリレートを例示できる。ビニル基体に結合するの に特に適当な組成物はメチルメタクリレートとエチルメタクリレートの６０　： 　４０の共重合体である。

適当なアクリル樹脂は、一般に種々の供給源から、例えばペンシルヴエニア州、 フィラデルフィアのローム　アンド　ハスコンパニー（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａ ａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）からの商標登録「アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）　 ｊで市販されているアクリル樹脂である。フルオロポリマー成分としては第１組 成領域において用いられている１または２種以上の上述する共重合体を含めるこ とができる。ビニル基体について用いる好ましい組成物は約６５重量％のアクリ ル共重合体および約３５％のフルオロポリマーを含んでいる。また、組成物には 他の普通の添加剤、補助剤および安定剤、例えば紫外線安定剤、染料、顔料およ び／または充填剤を含めることができる。

添加剤は異なる組成領域において異なる量で用いることができる。例えば、紫外 線安定剤および遮断剤は、フルオロポリマーに冨んだ領域１２ａにおいて約１重 量％までの比較的に低いレベルで、および例えばアクリルに冨んだ領域１２ｂに おいて約４重量％までの高いレベルで用いることができる。染料、顔料または充 填剤を用いる場合には、排他的にまたは大きい割合で用いフルオロポリマー領域 において最高の度合の耐候性および耐汚損および汚染性を維持するようにするの が望ましい。

次に、本発明を本発明の耐候性保護フィルムの例について説明するが、本発明は これにより制限されるものでない。

重合体溶液を、次に示す成分を次に示す割合で溶剤に溶解して調製した： 重合体溶液１−−フルオロ共重合体に冨んだ第１層−皿一 テドラフルオロエチレン／二弗化ビニ　２１．６３リデン共重合体 ６０　：　４０メチルメタクリレート／エチル　７．２１メタクリレ一ト共重合 体 メチルエチルケトン（溶剤３　７０．９６ヒンダードアミン光安定剤　０．１０ ＵＶ遮断剤　０．１０ 重合体溶液２−−アクリルに冨んだ第２層一部一 テドラフルオロエチレン／二弗化ビニ　１０．３１リデン／ヘキサフルオロプロ ピレン三 元重合体 ６０　：　４０メチルメタクリレート／エチル　１９．１６メタクリレ一ト共重 合体 メチルエチルケトン（溶剤）　６８．１７ヒンダードアミン光安定剤　１．１８ ｕｖ遮断剤　１．１８ １００．００ 厚さ０．５　ミルの明澄なポリエチレンテレフタレート　フィルムの支持層を塗 布ロールに送り、重合体溶液１の薄い均一な被膜を塗布した。被膜を熱風により １２０″Ｆで部分的に乾燥して約０．２５ミル厚さの被膜を形成した。次いで、 がかる被膜を被着した支持フィルムを第２塗布ロールに送り、ここで重合体溶液 ２の薄い均一被膜を塗布して０．５　ミルの全厚の被膜を部分的に乾燥した０次 いで、フィルムを熱風と３０秒間２４０″Ｆで接触させて被膜を十分に乾燥し、 しかる後にロールに巻き取った。

勇１ 例１において作った耐候性保護フィルムをその支持層からはぎ取り、微視的にお よび赤外表面走査（ｉｎｆｒａｒｅｄ　５ｕｒｆａｃｅ　５ｃａｎｓ）によって 調べた。フィルムは澄みかつ透明で、ソフトで、しなやかな手ざわりを有し、か つ約１２μＩの厚さを有していた。フィルムの断面を４００倍率の顕微鏡で調べ た場合、ただぼんやりした影のラインでフルオロポリマーに冨んだ層がアクリル に冨んだ層から区別されていた。フルオロポリマーに冨んだ層はアクリルに冨ん だ層の厚さの約半分であるのを確かめ、その境界においてアクリルに冨んだ層と 混じっているようであった。層は交差〜偏光を用いないでわずかに区別すること ができた。差は赤外表面走査によって検査した。両試料は赤外線により表面輪郭 下における差と同じであるように見えた。これらの差は、フィルムの組成勾配の 存在を確定するのに用いることができる。

代表的な赤外吸光帯の存在 アクリルに冨んだ露出　支持フィルムに隣接するフ粘着面　ルオロポリマーに冨 んだ面 ８３０　８４０に推移 １３８０　１４００に推移 −一　１４３０ １４５０強　１４５０弱 ■ユ 例１において形成するように転移フィルムをビニル屋外用日除は布に積層した。

転移フィルムを、ビニル布の露出外面に、外方に向けて位置したポリエチレン　 テレフタレート支持層およびビニル布に面する耐候性フィルムのアクリルに冨ん だ粘着層と位置調整した。次いで、２枚のシートを３１０″Ｆの温度および５０ ｐｓｉの圧力でホット　コンブに通し、ビニル布に融合および結合する粘着フィ ルムを形成した。しかる後、支持層をビニル布の面からはがし、ビニル布の外面 上の保護表面フィルムを残留させた。織布の屈曲試験を行った所、離層する傾向 なく、優れた付着性を有することを確かめた。

■土 転移フィルムを、次に示す重合体溶液から例１に記載する手段によって作った： 重合体溶液１−−フルオロ共重合体に冨んだ第１層−皿一 テトラフルオロエチレン／二弗化ビニ　２１．６３リデン共重合体 メチルメタクリレート重合体（Ｔｓ＝１００℃）　７．２１メチルエチルケトン （溶剤）　７０．９６ヒンダードアミン光安定剤　０．１０ ＵＶ遮断剤　０．１０ 重合体溶液２−−アクリルに冨んだ第２層Ｌ テトラフルオロエチレン／二弗化ビニ　８．７９リデン共重合体 メチルメタクリレート共重合体（Ｔ　ｓ　＝　３．５°Ｃ）　２０．５１メチル エチルケトン（ン容１）６８．３６ヒンダードアミン光安定剤　１．１７ ＵＶ遮断剤　１．１７ １００．００ 五ｌ ビニルフィルムを、ビニル　オルガノゾルをなめらかなポリエチレン　テレフタ レート（マイラー）流延シートに流し込み成形し、次いで加熱してオルガノゾル を融解して作った。このビニルフィルムを怒圧接着剤を塗布した剥離層に積層し 、流延用基体を゛はぎ取ってビニルフィルムのなめらかな光沢面を露出させた。

ビニルフィルムのこの面を、例１に記載するようにして作った転移フィルムの露 出したアクリルに冨んだ面に、加熱および加圧下でロール間隙に挾み両フィルム を一体に結合した。

次いで、支持層を積層体からはぎ取り、耐候性で、高い耐汚損および汚染性であ る極めてなめらかで、光沢性で、かつ高い００１（像の明確さ）の面を有するビ ニルフィルム／フルオロポリマー積層体を形成した。

図４は、転移フィルム１０を普通の構造のビニル布４０に被着する状態を示して いる。図４に示すように、ビニル布４０は、例えばポリエチレン　テレフタレー ト織糸（ｗｏνｅｎ　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ　 ｙａｒｎｓ）を形成する補強スクリム層４１を含んでいる。スクリム層４１の後 面を接着剤４５により、ポリ塩化ビニルから作った支持層４２に被着する。スク リム層４１の反対面を接着剤４５により、ポリ塩化ビニルの他のフィルム４３に 被着し、およびポリ塩化ビニルの他の層４４をフィルム層４３に被着する。この タイプのビニル布は適業技術においてよく知られており、一般にビニル層をスク リム基体層に積層するかまたは被覆して作られている。

耐候性転移フィルム１０をビニル布４０の露出前面に、上述するように加熱およ び加圧による積層によって被着し、次いで支持層１１をはぎ取る。

図５は図４に示すタイプのビニル布１０を形成する適当な装置を示している。図 ５に示すように、装置は離間して位置した一連のロール５１．５２．５３および ５４を具えた積層ドラム５０を含んでいる。織布複合体の後面を形成する第１ビ ニル層４２をロール５１を介してドラム５０の面に向ける。また、織スクリム４ １をロール４１を介して積層ドラム５０の面に向ける。次いで、一般に着色顔料 （ｃｏｌｏｒｅｄ　ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ）重合体の内部ビニル層４３を接着剤塗 布ステーション５５に送り、ここで接着層４５を塗布する。接着剤塗布ビニル層 をロール５２に向け、基体と合わせて積層体を形成する。分離操作において、一 番外側の透明なビニル層４４を本発明における保護転移フィルム１０に、図３に 示すと同様にニップを通過させて結合する。ビニルフィルム４４および転移フィ ルム１０複合体をロール５２に向けて他の層と接触させ、しかる後にこれらを積 層してビニル複合体生成物を形成する。次の操作において、支持層をビニル布の 外面からはがし、外面に露出した保護外部フィルム１２を残す。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成３年１１月２２日

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. １．アクリル重合体／フルオロポリマー組成物を含むユニタリー構造を有し、お よびフィルムの１面がフィルムに耐候性を与える高濃度のフルオロポリマーを有 し、かつ反対面がフィルムに粘着性を与える高濃度のアクリル重合体を有するよ うな前記フィルムの厚さを横切る組成勾配を有することを特徴とする基体につい ての保護表面層を形成する耐候性フィルム。
2. ２．前記フィルムを実質的に分子非配向液体−流し込み重合体から形成した請求 の範囲１記載のフィルム。
3. ３．前記ユニタリーフィルムの厚さを約２ミル以下にした請求の範囲１記載のフ ィルム。
4. ４．前記フルオロポリマーがテトラフルオロエチレン共重合体を含み、および前 記アクリル重合体がメチルメタクリレート共重合体を含む請求の範囲１記載のフ ィルム。
5. ５．請求の範囲１に記載する耐候性フィルムの前記１面に剥離しうるように被着 した剥離材料のシートを含む転移フィルム。
6. ６．耐候性面を有し、かつ前記基体に結合する反対面を有する請求の範囲１に記 載するフィルムを含む複合材料。
7. ７．アクリル重合体／フルオロポリマー組成物を含むユニタリー構造を有し、お よび前記フルオロポリマーが主成分であるフィルムの１面における第１組成領域 およびアクリル重合体が主成分である前記フィルムの反対面における第２組成領 域を含むフィルムの厚さを横切る組成勾配を有し、前記フルオロポリマーがフィ ルムの前記１面に耐候性を与え、および前記アクリル重合体がフィルムの前記反 対面に粘着性を与えるように作用するようにしたことを特徴とする基体について の耐候性保護表面層を形成する耐候性フィルム。
8. ８．前記第１組成領域における前記フルオロポリマーは弗化ビニリデンおよびテ トラフルオロエチレンの共重合体を含む請求の範囲７記載のフィルム。
9. ９．前記第２組成領域における前記フルオロポリマーは弗化ビニリデン、テトラ フルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンの三元共重合体を含む請求の 範囲７記載のフィルム。
10. １０．前記第１組成領域は約７５重量％のフルオロポリマーおよび約２５重量％ のアクリル重合体を含む請求の範囲７記載のフィルム。
11. １１．前記第２組成領域は約６５重量％のアクリル重合体および約３５重量％の フルオロポリマーを含む請求の範囲７記載のフィルム。
12. １２．前記第１組成領域は、さらに約１重量％までの紫外線安定剤を含む請求の 範囲７記載のフィルム。
13. １３．前記第２組成領域は、さらに約４重量％の紫外線安定剤を含む請求の範囲 ７記載のフィルム。
14. １４．前記第１組成領域における前記アクリル重合体組成物はメチルメタクリレ ートおよびエチルメタクリレートの共重合体を含む請求の範囲７記載のフィルム 。
15. １５．前記第２組成領域における前記アクリル重合体組成物はメチルメタクリレ ートおよびエチルメタクリレートの共重合体を含む請求の範囲７記載のフィルム 。
16. １６．支持層および外支持層に結合した耐候性保護フィルムを含み、前記耐候性 保護フィルムはアクリル重合体／フルオロポリマー組成物からなるユニタリー構 造を有し、かつフィルムの１面がフィルムに耐候性を与える高濃度の前記フルオ ロポリマーを有し、および反対面がフィルムに粘着性を与える高濃度の前記アク リル重合体を有するようなフィルム厚さを横切る組成勾配を有し、および高濃度 のフルオロポリマーを有するフィルムの前記１面を前記支持層に剥離しうるよう に結合してフィルムの前記粘着する反対面を露出させ、これによりフィルムの粘 着面を基体に付着し、次いで前記支持層を除去することを特徴とする基体につい ての耐候性保護表面層を形成する転移フィルム。
17. １７．基体および該基体の少なくとも１つの面の上に配置し結合する保護フィル ムを含み、前記保護フィルムがアクリル重合体／フルオロポリマー組成物からな るユニタリー構造を有し、および前記フィルムは、該フィルムの露出外面がフィ ルムに耐候性を与える高濃度の前記フルオロポリマーを有し、および反対面が前 記可撓性織布基体の前記露出面にフィルムを結合する高濃度の前記アクリル重合 体を有するようなフィルム厚さを横切る組成勾配を有することを特徴とする複合 シート材料。
18. １８．前記基体が、前記フィルムの前記反対面を可撓性シート材料についての耐 候性保護面を形成する前記フィルムと永久に結合した可撓性シート材料を含む請 求の範囲１７記載の複合材料。
19. １９．前記可撓性シート材料が被覆するビニル編識布を含む請求の範囲１８記載 の複合材料。
20. ２０．前記基体が金属表面を含む請求の範囲１７記載の複合材料。
21. ２１．前記基体がプラスチック面を含む請求の範囲１７記載の複合材料。
22. ２２．前記フィルムが実質的に分子非配向溶液−流延フィルムを含む請求の範囲 １７記載の複合材料。
23. ２３．前記ユニタリーフィルムが約２ミル以下の厚さを有する請求の範囲１７記 載の複合材料。
24. ２４．前記フルオロポリマーがテトラフルオロエチレン共重合体を含み、および 前記アクリル重合体がメチルメタクリレート共重合体を含む請求の範囲１７記載 の複合材料。
25. ２５．補強編織布、および該補強織布の各面に存在するポリ塩化ビニルおよび前 記可撓性織布基体の少なくとも１面に存在し結合する保護フィルムの少なくとも １層を含み、前記保護フィルムはアクリル重合体／フルオロポリマー組成物から なるユニタリー構造を有し、および前記フィルムは、フィルムの露出外面がフィ ルムに耐候性を与える高濃度のフルオロポリマーを有し、および反対面が前記可 撓性織布基体の前記露出面にフィルムを結合する高濃度の前記アクリル重合体を 有するようなフィルム厚を横切る組成勾配を有することを特徴とする可撓性織布 基体を含む複合シート材料。
26. ２６．（ａ）剥離基体に第１アクリル重合体／フルオロポリマー組成物を、重量 でフルオロポリマーの量がアクリル重合体の量より多くする割合で流し込みし； および（ｂ）前記第１重合体組成物に第２アクリル重合体／フルオロポリマー組 成物を重量でアクリル重合体の量がフルオロポリマーの量より多くする割合で流 し込みすることを含むことを特徴とする基体についての保護表面層を形成する耐 候性フィルムの形成方法。
27. ２７．前記第１および第２アクリル重合体／フルオロポリマー組成物は揮発性溶 剤の重合体溶液を含み、および各前記流し込み段階に引き続いて溶液から溶剤を 蒸発する段階を含む請求の範囲２６記載の方法。
28. ２８．第１溶液中のフルオロポリマーは弗化ビニリデンおよびテトラフルオロエ チレンの共重合体を含む請求の範囲２６記載の方法。
29. ２９．第２溶液中のフルオロポリマーは弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレ ンおよびヘキサフルオロプロピレンの三元共重合体を含む請求の範囲２６記載の 方法。
30. ３０．第１組成は、さらにアクリル重合体／フルオロポリマー組成物の重量に対 して、約１重量％までの紫外線安定剤を含む請求の範囲２６記載の方法。
31. ３１．第２組成物は、さらにアクリル重合体／フルオロポリマー組成物の重量に 対して、約４重量％までの紫外線安定剤を含む請求の範囲２６記載の方法。
32. ３２．第１溶液中のアクリル重合体組成物はメチルメタクリレートおよびエチル メタクリレートの共重合体を含む請求の範囲２６記載の方法。
33. ３３．第２溶液中のアクリル重合体組成物はメチルメタクリレートおよびエチル メタクリレートの共重合体を含む請求の範囲２６記載の方法。
34. ３４．支持層および該支持層に結合した耐候性保護フィルムを含む複合シート材 料を得、この場合前記耐候性保護フィルムはアクリル重合体／フルオロポリマー 組成物からなるユニタリー構造を有し、およびフィルムの１面がフィルムに耐候 性を与える高濃度の前記フルオロポリマーを有し、かつ反対面がフィルムに粘着 性を与える高濃度の前記アクリル重合体を有するようなフィルムの厚さを横切る 組成勾配を有し、およびフルオロポリマーの高濃度を有するフィルムの前記１面 を前記支持層に剥離しうるように結合してフィルムの前記粘着性反対面を露出さ せ； 前記フィルムの露出粘着面を前記基体面に対して位置調整し、熱および圧力を作 用させて前記フィルムを前記基体に結合させ；および 前記支持層を複合材料からはがして基体の表面に保護フィルムを残留させること を特徴とする基体に耐候性保護表面層を形成する方法。
35. ３５．熱および圧力を作用させる前記段階は、フィルムおよび基体を加熱ニップ に通すことを含む請求の範囲３４記載の方法。