JPH09508079A - フルオロポリマーと熱的非粘着性非フルオロポリマーとの複合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 熱的非粘着性フルオロポリマー成分及び非フルオロポリマー成分の複合物は、双方の成分の間に挟まれかつ部分的に埋め込まれた繊維状不織結合剤の作用によってつくられる。該不織結合剤の繊維は、双方の成分の中に伸びている実質的な長さの部分を有しかつ埋め込み面に実質的に垂直な角度で境界面を交差する。該複合物は、熱的非粘着性成分間で良好な剥離接着挙動を有する。

Description

【発明の詳細な説明】 フルオロポリマーと熱的非粘着性非フルオロポリマーとの複合物 及びその製造方法発明の背景 １．発明の分野 本発明は、熱及び圧力の影響下で相互に接着しにくいポリマーを含む層状化複 合物に関する。更に詳細には、本発明は、繊維状結合剤の新規な使用により剥離 接着性の改良されたフルオロポリマー材料と非フルオロポリマー材料の独立した 層からなる薄層状複合物に関する。 市販の多くのポリマーは、広範囲の有効な機械的、物理的及び電気的かさ高性 を示し、経済的に魅力のあるコストで利用できる。しかし、これらの比較的低コ ストのポリマーは、たいてい、コストのかかるフルオロポリマーを付随すること が典型的である表面特性、例えば、非常に優れた耐候性、防炎性、高耐溶剤性、 耐疎水性及び剥離性を要する用途から除外されている。 これらのフルオロポリマーの表面特性の増大を得るために、更に低コストポリ マーの良好なかさ高性及び経済面からの利点を得るために、その低コスト非フル オロポリマーの表面にフルオロポリマーを積層することにより複合物を作ること は有利なことである。しかしながら、残念なことにフルオロポリマーを非フルオ ロポリマーにその非フルオロポリマー材料の軟化点又は融点以上の温度範囲で直 接熱的に積層すると、層間剥離が一般に直面する現象である界面剥離接着の小さ い、致命的には使用を制限する複合物が得られることがあまりに多い。そのよう な非フルオロポリマーはフルオロポリマーに熱的非粘着性であると言われており 、典型的なラミネーションプロセスで用いられる加熱加圧は成分間に有意な界面 剥離接着を生するには不十分である。更に、界面剥離接着が非常に小さいので、 その複合物はほとんど製造することができない。 従って、フルオロポリマー成分と非フルオロポリマー成分の双方を含む複合物 を製造する簡便な方法であって、その材料間の界面剥離接着が著しく高められる 方法を発明することが望ましい。そのように改善された挙動を有する複合物は、 廃棄物ため池ライナー、成形ガスタンク並びに屋外用及び室内用建築構成要素、 例えば、屋根及び壁のような用途に潜在的に使用できる。 ２．従来技術の説明 相互にほとんど又は全く剥離接着しないフルオロポリマー材料と非フルオロポ リマー材料を積層するいくつかの方法が試みられた。 これらは、例えば、米国特許第 5,139,878号(Kimら)のように間に挟まれた接 着層の使用又は米国特許第 4,677,017号及び同第 4,273,815号のようにそれらの 間にホットメルト接着剤の適用が含まれる。また、フェライトのような接着を促 進させる添加剤も日本特許第 1,193,350号に記載されている。 米国特許第 5,108,836号（Ocampoら）に開示されている他の方法は、濃度勾配 のフルオロポリマーブレンドがその厚さを横切って与えられているフィルムを使 用している。次に、そのフィルムは非フルオロポリマーを多く含んだ表面を介し て加熱加圧により被覆布に接着される。 別の方法は、米国特許第 4,749,607号(Masahide)のように接着を促進させる共 重合又はグラフトされた官能基の使用を含んでいる。 更に、接着を促進させる別の化学方法としては、酸化、還元又は置換による表 面変性が含まれる（米国特許第 4,946,903号及び同第 4,740,562号）。 ＰＴＦＥ及びそのコポリマーの合成織布及び不織布の使用は、ペルフルオロイ オン交換樹脂に基づく機械的に粘り強い多層膜の製造に記載された（国際特許出 願第90/06337号公報）。防護服の製造においてフルオロポリマーを積層するため にＰＴＦＥ及び不織布とフルオロポリマーとの機械的ニードリングも記載された （日本特許第60094607号及び米国特許第 4,324,474号）。複合布は、布の片面を 発泡プラスチックで被覆し、引き続きその被覆された布を熱可塑性基質に結合さ せることにより製造された（ベルギー特許第 810,979号）。 米国特許第 4,988,549号（Bragaw Jr.ら）には、フルオロポリマーの２種類の 隣接層を含み、その少なくとも１種がポリフッ化ビニルであるラミネートであっ て、その隣接のフルオロポリマー層間に接着剤を含んでいないラミネートが開示 されている。このラミネートは、第１フルオロポリマー層を形成し、その第１フ ルオロポリマーに分散液としての第２フルオロポリマー層を被覆し、第２フルオ ロポリマーを第１フルオロポリマーに第１フルオロポリマーの融点よりも低い温 度で合体することにより製造されている。この引例は、また、補強ネット又はス クリムが２つのフルオロポリマー層の間に挟まれている実施態様が開示されてい る。 米国特許第 3,026,229号(Wilcox)には、ホットプレスの前にシート間にポリマ ーのフィブリルのブレンドを含む複合無サイズ紙を挟み、各シートが少なくとも 対応するポリマーのフィブリルで相接していることによる等しくない合成ポリマ ーのラミネート方法が開示されている。ホットプレス操作中に、その複合無サイ ズ紙中のフィブリルはフィブリルとしての同一性を実質的に失い、全堆積物は緻 密な及び密接に結合されたポリマー塊に固化又は融合されるようになる。 米国特許第 2,593,553号(Francis)には、有機熱可塑性フィルムで両面に被覆 したオープンメッシュの織物が開示されている。ラミネートを加熱加圧する際に 、そのフィルムはオープンメッシュ織物の糸間の空間で相互に融合する。 欧州特許出願第 0 159 942号には、フィルムを基質に接触させているラミネー トが開示されている。フィルムとの接着及び結合を促進させるために基質がまず 処理される。１実施態様においては、基質の一方の面だけがある種のマトリック スでラミネートされる場合、その基質のもう一方の面が別のフィルムマトリック スに接着される。その基質は、KEVLAR及び NOMEXのような織又は不織材料を含む ことができる。 これらの方法は全て、許容しえない程度のコスト的複雑さがあり、用途を制限 する添加剤も導入している。従って、本発明の目的は、これらの欠点を回避して 界面剥離接着が改善された複合物を得るフルオロポリマーと非フルオロポリマー とをラミネートする簡便かつ直接方法を達成することである。発明の要約 フルオロポリマー成分と非フルオロポリマー成分が相互に熱的非接着性である 場合、即ち、典型的なラミネーションプロセスで用いられる加熱加圧が成分間に 有意な剥離接着を生じるには不十分である場合、フルオロポリマー成分と非フル オロポリマー成分の双方に物理的に埋め込まれかつその中に伸びている繊維を有 する繊維状不織結合剤を用いて良好な剥離接着挙動を有するそのような成分の複 合物が達成されることが見出された。不織結合剤の断面の厚さの一部はフルオロ ポリマー成分に埋め込まれ、結合剤の断面の厚さの残りの部分の一部又は全部は 非フルオロポリマー成分に埋め込まれる。間に挟まれた不織結合剤の繊維は、圧 力を加えた際に各成分との境界面に垂直の力を受け、成分間の良好な機械的固定 として役立つことができる。これを目的として、その繊維はフルオロポリマー成 分と非フルオロポリマー成分の双方に伸びている実質的な長さを有しかつ実質的 な長さが埋め込み面に垂直な又はほぼ垂直な角度で境界面を交差することが適切 である。場合によっては、繊維状結合剤上に適切なカップリング剤を使用するこ とによりその垂直の力が高められる。 高い界面剥離接着を生じるこの方法で操作すると、本発明はフルオロポリマー を非フルオロポリマーに接着するという課題を克服するばかりでなく、複合物の 全体の性質を損ねかつ用途を制限することがある慣用の接着剤の使用を可能にす るために特に処理されたポリマー面の使用又は境界面におけるコストのかかる化 学反応を回避する。重要なことに、要求された物理的結合剤は、コストが非常に 低く、複合物の中に処理するのにも安価である。適度な温度における簡便な一段 又は二段ラミネーションに満足することがよくあるであろう。好ましい実施態様の詳細な説明 本発明の複合物は、フルオロポリマー成分及び非フルオロポリマー成分の双方 の中に界面表面積全体に実質的に埋め込まれた繊維状不織結合剤を含む。結合剤 の断面の厚さの約３０〜７０％がフルオロポリマー成分に埋め込まれ、結合剤の 断面の厚さの約７０〜３０％が非フルオロポリマー成分に各々埋め込まれる。結 合剤は、結合剤の独立した層がなくかつ成分が結合剤内で相互に隣接するように フルオロポリマー成分及び非フルオロポリマー成分に完全に埋め込まれることが 好ましい。 フルオロポリマー成分は、ＦＥＰ（フッ化エチレンプロピレン）、ＰＦＡ（テ トラフルオロエチレンとのペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー）、 ＰＶＤＦ（二フッ化ビニリデンホモポリマー）、ＰＶＦ（ポリフッ化ビニル）、 ＰＣＴＦＥ（クロロトリフルオロエチレンホモポリマー）、ＥＴＦＥ（テトラフ ルオロエチレンとエチレンとのコポリマー）、ＴＦＢ（ニフッ化ビニリデン、ヘ キサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンのターポリマー）又はそのブ レンドから構成された単一のフィルム、即ち、組成物全体が均一のものであるこ とができる。 フルオロポリマー成分は、また、結合剤が浸透するフルオロポリマー又は非フ ルオロポリマーの接触層及び処理中に結合剤が浸透しない１種以上の裏打ち層を 有する多層フィルムを含むことができる。１種以上の裏打ち層は、裏打ち層が処 理中に実質的に固体のままであることができるように接触層より高い融点又は軟 化点温度を有することが好ましい。多層フィルムの例としては、ＦＥＰ／ＰＴＦ Ｅ多層フィルム、ＴＦＢ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＰＶＤＦ／ＰＴＦＥ多層フィ ルム、ＴＦＢ／ＦＥＰ多層フィルム、ＰＶＤＦ／ＰＶＦ多層フィルム、ＰＦＡ／ ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＰＦＡ多層フィルム、ＰＶＤＦ／ＦＥＰ多層フ ィルム及びＰＶＣ／ＰＶＤＦ多層フィルムが挙げられる。 上述のように、不織結合剤の厚さの一部だけがフルオロポリマー成分に埋め込 まれるものである。結合剤の残りの部分、即ち、フルオロポリマー成分に埋め込 まれない部分は非フルオロポリマー成分に埋め込まれる、好ましくは完全に埋め 込まれるものである。 フルオロポリマー成分は、結合剤によって浸透されるべき表面では不織結合剤 中の繊維の強度の減少をあまり誘導しない条件下で不織結合剤を埋め込むのに十 分な処理粘度を有するフルオロポリマー又はフルオロポリマーブレンド組成物を 有しなければならない。 非フルオロポリマー成分は、補強された又は補強されていないＰＶＣ（ポリ塩 化ビニル）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン ）、ＰＥＴ（ポリ（エチレン）テレフタレート）、ＰＰ（ポリプロピレン）、Ｐ Ｃ（ポリカーボネート）、ＡＢＳ（アクリロニトリル、ブタジエンとスチレンの ターポリマー）、シリコーン、エポキシ樹脂、ＰＥＩ（ポリエーテルイミド）、 ポリアミド、ＰＰＯ（ポリフェニレンオキシド）又はＰＢＴ（ポリ（ブチレン） テレフタレート）を含むことができる。 不織結合剤は、アラミド、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミ ドイミド、ポリビニルアルコール、セルロースプラスチック又はそのブレンドを 含むことができる。 本発明の複合物は、フルオロポリマー成分及び非フルオロポリマー成分の種類 に左右される一又は二段ラミネーションプロセスによって製造される。一段ラミ ネーションは、フルオロポリマー成分及び非フルオロポリマー成分の双方のメル トフローがそれらの軟化点又は融点以上で非常に似ている場合に最も有利に行う ことができ、その積層プロセス温度は次の基準を満足するものである。 １．プロセス温度≧非フルオロポリマー成分の軟化点又は融点＋（１〜１５０ ℃）。 ２．プロセス温度はフルオロポリマー成分の積層面（又は多層内の接触層）に ついて十分なポリマー流動を生じて不織結合剤のフルオロポリマー成分へ の実質的な埋め込みを可能にする。 ３．プロセス温度は結合剤の融点又は軟化点温度よりも低い。 不織結合剤の埋め込みを促進させる積層境界面におけるフルオロポリマー成分 の許容される粘度はかなり変動させることができるが、典型的には０.１〜５.０ ×１０⁵ポアズの範囲内である。一定の状態で用いられる実際の粘度は、使用フ ルオロポリマーの種類及び加圧時間を含む種々の要因に左右される。 プロセス温度が一段法の基準を満たすことができない場合には、ラミネーショ ンは、まず不織結合剤の断面部分をフルオロポリマー成分又は非フルオロポリマ ー成分の片面に積層して“クラッド”(cladding)を作り、引き続いてそのクラッ ドの結合剤面の露出不織結合剤に第２成分（各々非フルオロポリマー成分又はフ ルオロポリマー成分）を積層することによる二段法で行われることが最も有利で ある。二段法では、例えば、ラミネーションプロセスは最初のラミネーション（ 即ち、非フルオロポリマー成分に対する結合剤又はフルオロポリマー成分に対す る結合剤）の選択が次のプロセス温度基準に基づく２つの要求されたラミネーシ ョンプロセス温度の高い方を表すように行われることが有利である。 １．プロセス温度≧非フルオロポリマー成分基質の軟化温度又は融点＋（１〜 １５０℃）。 ２．フルオロポリマー成分の積層面（又は多層における接触層）について十分 なポリマー流動を生じ不織結合剤のフルオロポリマー成分への埋め込みを 可能にするプロセス温度。 一段及び二段法は、２９０〜６６０°Ｆの温度、０.５〜１４０ psiの圧力及 び１０〜９０秒の範囲内で便利に行われるがこれらに限定されない。 好ましい実施態様においては、Sontara不織ポリエステル結合剤（DuPont製Sty le 8017）は重量が同じＰＴＦＥとＰＶＤＦを含むタイ層で分けられた０.８ミル のＰＴＦＥと０.８ミルのＰＶＤＦを含む１.８ミルのフィルムに部分的に埋め込 まれる。ＰＴＦＥはポリエステル結合剤が固体のままであるので浸透の深さを制 限するように働くが、ポリエステル繊維はＰＶＤＦに埋め込まれる。最適には、 不織結合剤の断面の厚さの約５０％がＰＶＤＦに埋め込まれる。このフルオロポ リマー“クラッド”が作られた後、ＰＶＤＦ／ＰＴＦＥフルオロポリマーフィル ム中のＰＴＦＥの融点よりも低い温度でＰＶＣ被覆ポリエステル布(Seaman Corp .,Style 8028)に積層される。上のほうのプラテンには約３６０°Ｆ及び下の方 のプラテンには室温の設定温度及び約１４０ psiの圧力で９０秒間静圧で積層し 、その後自生圧力下で１２５°Ｆに冷却すると、その複合物はフルオロポリマー フィルム自体の引張強さに近い極めて良好な剥離接着（＞５pli）を示す。 他の実施態様においては、繊維状不織結合剤(Sontara 8017)を間に挟み、５０ psiの圧力を３５０°Ｆで１分間加圧して積層複合物を調製することにより、Ｐ ＶＣ／ＰＶＤＦのフルオロポリマー多層フィルムのＰＶＣ面をＰＶＣ被覆ポリエ ステル織布(Seaman Corp.,Style 8028)に積層した。 不織結合剤と多層フィルム間の境界面が試験されるように、このラミネートを ９０°の角度の剥離試験で試験した。これにより、かなりの剥離が生じる前にフ ィルムの破損が生じた。不織結合剤とＰＶＣ被覆布基質間の境界面を９０°の角 度で試験した別の剥離試験では、不織結合剤が２ pliで破損した。 この積層複合物は１８時間沸騰水に浸漬した後に無傷のままであったが、不織 結合剤のみ取り除いている対照は１２時間で剥離した。 本発明の有用性を示すために、フルオロポリマー成分及び非フルオロポリマー 成分を含む複合物を不織結合剤を使用せずに双方の成分を破損しない温度でつく ることを試みた。これらの試みで用いたプロセスパラメーター及びその試みの結 果は次の表Ａに示される。 対照的に、本発明の方法は剥離接着により測定されるように界面強度をほどん ど又は全く示さないフルオロポリマー成分及び非フルオロポリマー成分を含む複 合物の生成を容易にする。（表Ｂ参照） 本発明は、決して前述の実施例によって限定されない。本発明の方法は、種々 の熱的非粘着性材料の複合物を生成するために用いられることが考えられる。非 フルオロポリマー成分は、その材料が結合剤の融点又は軟化点よりも低い温度で 結合剤を接触させる表面で流動性にすることができならば任意の材料であること ができることが予想される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マックマーティン ジェームズ マイケル アメリカ合衆国 ニューハンプシャー州 03106 フークセット ブランディーワイ ン ドライヴ １ (72)発明者 ヴァービッキー ジョン ウォルター アメリカ合衆国 メイン州 03910 ヨー ク ビーチ ピーオーボックス 1228 (72)発明者 エッフェンバーガー ジョン エイ アメリカ合衆国 ニュージャージー州 03110 ベッドフォード ヒッチング ポ スト レーン 115 (72)発明者 ドロブニー ジェイ ジョージ アメリカ合衆国 ニューハンプシャー州 03054 メリマック クウェイルズ ウェ イ 11

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．フルオロポリマー成分； 前記フルオロポリマー成分に対する熱的非粘着性を特徴とする非フルオロポ リマー成分；及び 前記フルオロポリマー成分に埋め込まれた断面の厚さの第１部分及び前記非 フルオロポリマー成分に埋め込まれた断面の厚さの第２部分を有する繊維状不織 結合剤： を含む熱的非粘着性材料の複合物。 ２．前記結合剤中の繊維の存在割合が、埋め込み面にほぼ垂直の方向で前記フル オロポリマー成分と非フルオロポリマー成分の双方中に伸びている実質的な部分 の長さを有する請求項１記載の複合物。 ３．前記第１部分が前記結合剤の断面の厚さの３０〜７０％であり、前記第２部 分が前記結合剤の断面の厚さの７０〜３０％である請求項２記載の複合物。 ４．前記結合剤の独立した層がないように前記結合剤が前記フルオロポリマー成 分と非フルオロポリマー成分中に完全に埋め込まれており、前記フルオロポリマ ー成分と非フルオロポリマー成分が前記結合剤内で相互に隣接している請求項３ 記載の複合物。 ５．前記フルオロポリマー成分が単一のフルオロポリマーフィルムである請求項 ３又は４記載の複合物。 ６．該単一のフィルムがＦＥＰ、ＰＦＡ、ＰＶＤＦ、ＰＶＦ、ＰＣＴＦＥ、ＥＴ ＦＥ、ＴＦＢ又はそのブレンドから構成される請求項５記載の複合物。 ７．前記フルオロポリマー成分が、前記結合剤が浸透するフルオロポリマー又は 非フルオロポリマーの接触層及び処理中に前記結合剤が浸透しない１種以上のフ ルオロポリマー裏打ち層を含む多層フィルムである請求項３又は４記載の複合物 。 ８．前記裏打ち層が処理中に実質的に固体のままであるように少なくとも１種の 裏打ち層が前記接触層より融点又は軟化点温度が高い請求項７記載の複合物。 ９．前記多層フィルムが、ＦＥＰ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＰＴＦＥ多 層フィルム、ＰＶＤＦ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＦＥＰ多層フィルム、 ＰＶＤＦ／ＰＶＦ多層フィルム、ＰＦＡ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＰＦ Ａ多層フィルム、ＰＶＤＦ／ＦＥＰ多層フィルム及びＰＶＣ／ＰＶＤＦ多層フィ ルムからなる群より選ばれる請求項８記載の複合物。 10．前記非フルオロポリマー成分が、補強された又は補強されていないＰＶＣ、 ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＣ、ＡＢＳ、シリコーン、エポキシ樹脂 、ＰＥＩ、ポリアミド、ＰＰＯ及びＰＢＴからなる群より選ばれる請求項３又は ４記載の複合物。 11．前記不織結合剤の繊維が、アラミド、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ ド、ポリアミドイミド、ポリビニルアルコール、セルロースプラスチック及びそ のブレンドからなる群より選ばれる請求項３又は４記載の複合物。 12．フルオロポリマー成分；及び 前記フルオロポリマーに埋め込まれた断面の厚さの一部及び前記フルオロポリ マーに埋め込まれない断面の厚さの残りの部分を有し、前記残りの部分の実質的 に全てが非フルオロポリマー材料に埋め込まれて前記フルオロポリマー成分と前 記非フルオロポリマー材料間の結合を容易にする不織繊維状結合剤： を含むフルオロポリマークラッド。 13．該フルオロポリマー成分が単一のフルオロポリマーフィルムである請求項12 記載のフルオロポリマークラッド。 14．該単一のフィルムがＦＥＰ、ＰＦＡ、ＰＶＤＦ、ＰＶＦ、ＰＣＴＦＥ、ＥＴ ＦＥ、ＴＦＢ又はそのブレンドから構成される請求項13記載のフルオロポリマー クラッド。 15．前記フルオロポリマー成分が、前記結合剤が浸透するフルオロポリマー又は 非フルオロポリマーの接触層及び処理中に前記結合剤が浸透しない１種以上のフ ルオロポリマー裏打ち層を含む多層フィルムである請求項12記載のフルオロポリ マークラッド。 16．前記裏打ち層が処理中に実質的に固体のままであるように少なくとも１種の 裏打ち層が前記接触層より融点又は軟化点温度が高い請求項15記載のフルオロポ リマークラッド。 17．前記多層フィルムが、ＦＥＰ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＰＴＦＥ多 層フィルム、ＰＶＤＦ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＦＥＰ多層フィルム、 ＰＶＤＦ／ＰＶＦ多層フィルム、ＰＦＡ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＰＦ Ａ多層フィルム、ＰＶＤＦ／ＦＥＰ多層フィルム及びＰＶＣ／ＰＶＤＦ多層フィ ルムからなる群より選ばれる請求項16記載のフルオロポリマークラッド。 18．前記不織結合剤の繊維が、アラミド、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ ド、ポリアミドイミド、ポリビニルアルコール、セルロースプラスチック及びそ のブレンドからなる群より選ばれる請求項12記載のフルオロポリマークラッド。 19．非フルオロポリマー成分；及び 前記非フルオロポリマーに埋め込まれた断面の厚さの一部及び前記非フルオロ ポリマーに埋め込まれない断面の厚さの残りの部分を有し、前記残りの部分の実 質的に全てがフルオロポリマーフィルムに埋め込まれて前記非フルオロポリマー 成分と前記フルオロポリマーフィルム間の結合を容易にする不織結合剤： を含む非フルオロポリマークラッド。 20．前記非フルオロポリマー成分が、補強された又は補強されていないＰＶＣ、 ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＣ、ＡＢＳ、シリコーン、エポキシ樹脂 、ＰＥＩ、ポリアミド、ＰＰＯ及びＰＢＴからなる群より選ばれる請求項19記載 の非フルオロポリマークラッド。 21．前記不織結合剤の繊維が、アラミド、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ ド、ポリアミドイミド、ポリビニルアルコール、セルロースプラスチック及びそ のブレンドからなる群より選ばれる請求項19記載の非フルオロポリマークラッド 。 22．フルオロポリマー成分と前記フルオロポリマー成分に熱的非粘着性の非フル オロポリマー成分とを、間に挟まれた繊維状不織結合剤の作用によって結合させ ることにより複合物を製造する方法であって、 結合剤を接触させる表面で前記フルオロポリマー成分と非フルオロポリマー 成分を流動性にするのに要する温度より高い融点又は軟化点温度を有する不織結 合剤を選ぶ工程； 前記フルオロポリマーと前記非フルオロポリマー成分との間に前記不織結合 剤を配置する工程； 前記結合剤を接触させる表面で前記フルオロポリマー成分と非フルオロポリ マー成分を流動性にするのに適切な熱を加える工程；及び 前記不織結合剤の断面の厚さの第１部分を前記フルオロポリマー成分に埋め 込むと共に前記不織結合剤の断面の厚さの第２部分を前記非フルオロポリマー成 分に埋め込むのに適切な圧力を加える工程： を含む方法。 23．フルオロポリマー成分と前記フルオロポリマー成分に熱的非粘着性の非フル オロポリマー成分とを、間に挟まれた不織繊維状結合剤の作用によって結合させ ることにより複合物を製造する方法であって、 結合剤を接触させる表面で前記フルオロポリマー成分と非フルオロポリマー 成分を流動性にするのに要する温度より高い融点又は軟化点温度を有する不織結 合剤を選ぶ工程； 前記不織結合剤を前記フルオロポリマー成分に接触させる工程； 前記結合剤を接触させる表面で前記フルオロポリマー成分を流動性にするの に適切な熱及び前記不織結合剤の断面の厚さの一部を前記フルオロポリマー成分 に埋め込むのに適切な圧力を加えて片面に露出不織結合剤のあるフルオロポリマ ー張合わせを作る工程； 前記張合わせの前記露出不織結合剤を前記非フルオロポリマー成分に接触さ せる工程； 前記不織結合剤を接触させる表面で前記非フルオロポリマー成分を流動性に するのに適切な熱及前記露出不織結合剤の実質的に全てを前記非フルオロポリマ ー成分に埋め込むのに適切な圧力を加える工程： を含む方法。 24．フルオロポリマー成分と前記フルオロポリマー成分に熱的非粘着性の非フル オロポリマー成分とを、間に挟まれた不織結合剤の作用によって結合させること により複合物を製造する方法であって、 結合剤を接触させる表面で前記フルオロポリマー成分と非フルオロポリマー 成分を流動性にするのに要する温度より高い融点又は軟化点温度を有する不織 結合剤を選ぶ工程； 前記不織結合剤を前記フルオロポリマー成分に接触させる工程； 前記結合剤を接触させる表面で前記非フルオロポリマー成分を流動性にする のに適切な熱及び前記不織結合剤の断面の厚さの一部を前記非フルオロポリマー 成分に埋め込むのに適切な圧力を加えて片面に露出不織結合剤のある非フルオロ ポリマー張合わせを作る工程； 前記張合わせの前記露出不織結合剤を前記フルオロポリマー成分に接触させ る工程； 前記結合剤を接触させる表面で前記フルオロポリマー成分を流動性にするの に適切な熱及び前記露出不織結合剤の実質的に全部を前記非フルオロポリマー成 分に埋め込むのに適切な圧力を加える工程： を含む方法。 25．該フルオロポリマー成分が単一のフルオロポリマーフィルムである請求項22 〜24のいずれか１項に記載の方法。 26．該単一のフィルムがＦＥＰ、ＰＦＡ、ＰＶＤＦ、ＰＶＦ、ＰＣＴＦＥ、ＥＴ ＦＥ、ＴＦＢ又はそのブレンドから構成される請求項25記載の方法。 27．前記フルオロポリマー成分が、前記結合剤が浸透するフルオロポリマー又は 非フルオロポリマーの接触層及び処理中に前記結合剤が浸透しない１種以上のフ ルオロポリマー裏打ち層を含む多層フィルムである請求項22〜24のいずれか１項 に記載の方法。 28．前記裏打ち層が処理中に実質的に固体のままであるように少なくとも１種の 裏打ち層が前記接触層より融点又は軟化点温度が高い請求項27記載の方法。 29．前記多層フィルムが、ＦＥＰ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＰＴＦＥ多 層フィルム、ＰＶＤＦ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＦＥＰ多層フィルム、 ＰＶＤＦ／ＰＶＦ多層フィルム、ＰＦＡ／ＰＴＦＥ多層フィルム、ＴＦＢ／ＰＦ Ａ多層フィルム、ＰＶＤＦ／ＦＥＰ多層フィルム及びＰＶＣ／ＰＶＤＦ多層フィ ルムからなる群より選ばれる請求項28記載の方法。 30．前記非フルオロポリマー成分が、補強された又は補強されていないＰＶＣ、 ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＣ、ＡＢＳ、シリコーン、エポキシ樹 脂、ＰＥＩ、ポリアミド、ＰＰＯ及びＰＢＴからなる群より選ばれる請求項22〜 24のいずれか１項に記載の方法。 31．前記不織結合剤の繊維が、アラミド、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ ド、ポリアミドイミド、ポリビニルアルコール、セルロースプラスチック及びそ のブレンドからなる群より選ばれる請求項22〜24のいずれか１項に記載の方法。