JPH06508876A - ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤と粘土柔軟化系とを含有する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤と粘土柔軟化系とを含有する洗剤組成物 技　術　分　野 本発明は、粘土柔軟化系を含有する柔軟化スルー・ザ・つｔ　ッシュ（ｔｈｒｏ ｕｇｈ　ｔｈｅ　ｗａｓｈ）組成物に関する。

背　景　技　術 粘土、特にスメクタイト粘土は、既知の布帛柔軟剤であり且つ布帛柔軟化スルー ・ザ・ウォッシュでの用途は、技術上開示されている。この技術を代表するもの は、英国特許Ｂ第１　４００　８９８号明細書である。更に、これらの粘土の付 着は、決して完全ではないことが同等によく認識されている。事実、典型的な欧 州洗濯条件下では、有効粘土の半分未満が布帛上に付着し、残部は爾後のすすぎ 工程で洗濯液と共にすすぎ流される。

不完全な付着の１つの理由は、実質的量（即ち、４％を超える量）で使用する時 に通常の非イオン界面活性剤と粘土との間の否定的な相互作用によるものである ことが見出された。

それゆえ、今までのところでは、粘土の良好な柔軟化性能を達成するために粘土 含有柔軟化スルー・ザ・ウォッシュ組成物中の非イオン界面活性剤の量を限定す ること、または粘土凝集剤、例えば、ＥＰ−Ａ第２９９５７５号明細書に開示の ものを加えることが必要であった。

非イオン界面活性剤として作用する成るポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、布帛柔 軟化粘土とより良く相容性であることが今や見出された。

この知見は、今や与えることができる多量の非イオン界面活性剤のためより良い クリーニング性能を示し且つ粘土凝集剤の絶対的な必要なしに粘土の増大された 付着のためより良い柔軟化性能を示す柔軟化スルー・ザ・ウォッシュ組成物を処 方することを可能にする。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドについての背景技術各種のポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドは、技術上記載されている。米国特許第２．９６５，５７６号明細書および 英国特許第８０９，０６０号明細書は、陰イオン界面活性剤および成るアミド界 面活性剤（低温増泡剤として加えるＮ−メチルグルカミドを包含できる）を含有 する洗剤組成物に関する。

米国特許第２，７０３．７９８号明細書は、Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸の 脂肪族エステルとの縮合反応生成物を含有する水性洗剤組成物に関する。この反 応の生成物は、更なる精製なしに水性洗剤組成物で使用できると言われている。

ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８３１０４４１２号明細書は、化粧品、薬、シャンプー、 ローション、および目軟膏で界面活性剤としての用途を含めて各種の目的で有用 であると言われているポリヒドロキシル脂肪族基を含有する両親媒性化合物に関 する。

米国特許第２．９８２，７３７号明細書は、尿素と、ラウリル硫酸ナトリウム陰 イオン界面活性剤と、Ｎ−メチル−Ｎ−ソルビチルラウリンアミドおよびＮ−メ チル−Ｎ−ソルビチルミリストアミドから選ばれるＮ−アルキルグルカミド非イ オン界面活性剤とを含有する洗剤固形物に関する。

他のグルカミド界面活性剤は、例えば、１種以上の界面活性剤と、高分子ホスフ ェート、金属イオン封鎖剤および洗浄アルカリから選ばれるビルダー塩とを含む 洗浄組成物に関するＤＴ第２，２２６，８７２号明細書に開示されている。

英国特許第７４５，０３６号明細書は、化学中間体、乳化剤、湿潤剤および分散 剤、洗剤、布類柔軟剤などとして有用であると言われている複素環式アミドおよ びそれらのカルボン酸エステルに関する。

発　明　の　開　示 本発明は、 （式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物であり；Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビ ルであり、 Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカル ピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体で ある）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤少なくとも約１重量％； （ｂ）粘土柔軟化系 を含む洗剤組成物を提供する。

本組成物は、後述のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤少なくとも約１％、 典型的には約３％〜約５０％、好ましくは約３％〜約３０％を含むであろう。

本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、構造式 〔式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好 ましくはＣまたはＣアルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（即ち、メチル）で あり；Ｒ２はＣ−Ｃ３１ヒト０カルビル、好ましくは直鎖Ｃ７〜Ｃ１９アルキル またはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ−Ｃ１７アルキルまたはアルケニル、 最も好ましくは直鎖Ｃ１１〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニル、またはそれらの 混合物であり：Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する 線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコ キシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕の化合物か らなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応においで還元糖から誘導されるであ ろうし；より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グルコ ース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、お よびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、 高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個 々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミック スを調製することがあることを理解すべきである。Ｚは、好ましく　は−ＣＨ− （ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２−ＯＨ。

ｎ −ＣＨ（ＣＨ０Ｈ）−（ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈ。

ｎ−１ −ＣＨ−（ＣＨＯＨ）−（ＣＨＯＲ’）−（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ。

およびそれらのアルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨ または環式または脂肪族単糖である）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４ であるグリシチル、特に −ＣＨ−（ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈが、最も好ましい。

式（Ｉ）中、Ｒ１は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イ ソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキ シプロピルであることができる。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラ ウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミ ドなどであることができる。

Ｚは、１−デオキシグルジチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシグルチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグル ジチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは、 アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応Ｎ−アルキ ルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン を縮合／アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応 させてＮ−アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成することに よって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、例 えば、英国特許第８０９．０６０号明細書、米国特許第２，９６５，５７６号明 細書、米国特許第２，７０３，７９８号明細書および米国特許第１，９８５，４ ２４号明細書に開示されている。

グリシチル成分がグルコースに由来し且つＮ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシア ルキル官能性がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒド ロキシエチル、またはＮ−ヒドロキシプロピルであるＮ−アルキルまたはＮ−ヒ ドロキシアルキル−Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸アミドの好ましい製法におい ては、生成物は、Ｎ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミンを リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ビロリン酸四ナト リウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸 化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム 、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン 酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性ケイ酸 カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム、および塩基性アルミノケイ酸カリ ウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる触媒の存在下で脂肪メチル エステル、脂肪エチルエステルおよび脂肪トリグリセリドから選ばれる脂肪酸エ ステルと反応させることによって生成する。触媒の量は、好ましくはＮ−アルキ ルまたはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミンモル基準で約０．５モル％〜約５ ０モル％、より好ましくは約２．０モル％〜約１０モル％である。反応は、好ま しくは約り３８℃〜約１７０℃で典型的には約２０〜約９０分間行う。トリグリ セリドを脂肪酸エステルとして利用する時には、反応は、好ましくは全反応混合 物の重量％基準で計算して約１〜約１０重量％の、飽和脂肪アルコールポリエト キシレート、アルキルポリグリコシド、線状グルカミド界面活性剤およびそれら の混合物から選ばれる相間移動剤を使用して行う。

好ましくは、この方法は、次の通り行う：（ａ）脂肪酸エステルを約り３８℃〜 約１７０℃に予熱し； （ｂ）Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキルグルカミンを加熱された脂肪 酸エステルに加え、２相液液温合物を調製するのに必要とする程度に混合し；（ Ｃ）触媒を反応混合物に混入し； （ｄ）所定の反応時間攪拌する。

また好ましくは、脂肪酸エステルがトリグリセリドであるならば、反応体の約２ 〜約２０重量％の予備生成された線状Ｎ−アルキル／Ｎ−ヒドロキシアルキル− Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物は、相間移動剤として反応混合物に加え る。このことは、反応を促し、それによって反応速度を増大する。

ここで使用するポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質も、全部または主として天 然の更新できる非石油化学供給原料から製造でき且つ分解性であるという利点も 洗剤処方業者に提供する。また、それらは、水生生物に低い毒性を示す。

式（Ｉ）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと一緒に、それらを製造するために使用 する方法も、典型的には成る量のエステルアミド、環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドなどの不揮発性副生物も製造するであろうことを認識すべきである。これら の副生物の量は、特定の反応体およびプロセス条件に応じて変化するであろう。

好ましくは、ここの洗剤組成物に配合するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤 に加えるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド約１０％未満、好ましくは約４％未満を含有するような形で提供されるであ ろう。前記の好ましい方法は、このような環式アミド副生物を含めてむしろ少量 の副生物しか生成しないので有利である。

粘土柔軟化系 粘土柔軟化系は、布帛柔軟化粘土を含み且つこのことは厳密には必要ではないが 、粘土凝集剤および／または保湿剤を追加的に含んでもよい。

布帛柔軟化粘土 ここの粘土柔軟化系は、洗剤組成物の少なくとも０．５重量％、好ましくは４〜 ３０重量％の量で存在する布帛柔軟化粘土を含むであろう。

スメクタイト型粘土は、洗剤組成物で布帛柔軟化成分として広く使用されている 。これらの粘土の大部分は、陽イオン交換容量少なくとも５０ｓｅｑ／１００　 ｇを有する。

スメクタイト粘土は、アルミノシリケートまたはケイ酸マグネシウムからなる３ 層膨張性物質と記載できる。

２種の別個の種類のスメクタイト型粘土がある。第一のものにおいては、酸化ア ルミニウムは、シリケート結晶格子に存在し、第二種類のスメクタイトにおいて は、酸化マグネシウムは、シリケート結晶格子に存在する。

これらのスメクタイトの一般式は、それぞれ酸化アルミニウムおよび酸化マグネ シウム型粘土の場合にＡ１２（Ｓｉ２０５）２（ＯＨ）２およびＭｇ５（Ｓｉ２ ０５）２（ＯＨ）２である。水和水の範囲は、粘土の加工法に応じて変化できる 。更に、鉄およびマグネシウムによる原子置換は、スメクタイトの結晶格子内で 生ずることができる一方、金属陽イオン、例え２＋ ば、Ｎａ“、Ｃａ、並びにＨは、電気的中性を与えるために水和水中に共存でき る。

粘土を主としてまたは排他的に吸収された１つの陽イオンに基づいて区別するこ とは、通例である。例えば、ナトリウム粘土は、吸収された陽イオンが主として ナトリウムであるものである。このような吸収陽イオンは、水溶液に存在する陽 イオンとの平衡交換反応に包含されるようになることがある。このような平衡反 応においては、溶液陽イオン１当量は、例えば、ナトリウムの１当量に取って代 わり、粘土陽イオン交換容量を粘土１００ｇ当たりのミリ当量（ｍｅｑ／１００ ｇ）によって測定することが通例である。

粘土の陽イオン交換容量は、電気透析、アンモニウムイオンと交換した後に滴定 することによる方法、またはメチレンブルー法による方法を含めて数種の方法で 測定できる（すべてはグリミショーの粘土の化学および物理、インターサイエン ス・パブリッシャーズ・インコーホレーテッド、第２６４頁〜第２６５頁（１９ ７１）に記載されている）。粘土鉱物の陽イオン交換容量は、粘土の膨張性、粘 土の電荷（少なくとも一部分格子構造によって決定される）などの因子に関連す る。粘土のイオン交換容量は、カオリナイトの場合の約２ｍｅＱ／１００ｇから モンモリロナイト変種の成る粘土の場合の約１５０ｗｅｑ／１００ｇまでおよび それ以上の範囲内で広く変化する。イライト粘土は、前記範囲の下部におけるど こかのイオン交換容量を有し、平均イライト粘土の場合には約２６ｍｅｑ／１０ ０ｇを有する。

比較的低いイオン交換容量を有するイライトおよびカオリナイト粘土は、本組成 物で有用ではないことが確認された。事実、このようなイライトおよびカオリナ イト粘土は、粘土汚れの主成分を構成する。しかしながら、スメクタイト、例え ば、イオン交換容量的５０■ｅｑ　／１００ｇを有するノンドライド、７０■ｅ ｑ／１００ｇより高いイオン交換容量を有するサボナイトは、有用な布帛柔軟剤 であることが見出された。

ここでこの目的で常用されるスメクタイト粘土は、すべて市販されている。この ような粘土としては、例えば、モンモリロナイト、ポルコンスコアイト、ノント ナイト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト、およびバーミキュライトが 挙げられる。本発明の粘土は、「フーラ−（ｆ□ｏ１ｅｒ）粘土」　（主要ベン トナイト上の比較的薄い鉱脈またはブラックヒルズ中のモンモリロナイト鉱脈で 見出される粘土）などの商業的な名前および各種の商品名で入手でき、例えば、 ニューシャーシー州エリザベスのジョーシア・カオリン・カンパニーからチキソ ゲル（Ｔｈｉｘｏｇｅｌ）　＃　１　（また「チキソ−ジェル（Ｔｈｉｘｏ−Ｊ ｅｌｌ）」〕およびゲルホワイト（Ｇｅｌｖｈｉｔｅ）　Ｇ　Ｐで入手でき；イ リノイ州スコキーのアメリカン・コロイド・カンパニーからポルクレー（Ｖｏｌ ｃｌａｙ）　Ｂ　Ｃおよびポルクレー＃３２５で入手でき；インターナショナル ・ミネラルズ・エンド拳ケミカルズからブラック・ヒルズ争ベントナイト（Ｂｌ ａｃｋ　Ｈｉｌｌｓ　Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ）Ｂ　Ｈ４５０で入手でき；ＲｌＴ、 パンデルビルトからビーガム・プロ（Ｖｅｅｇｕ＋ｓ　Ｐｒｏ）およびビーガム Ｆで入手できる。前記の商業的な名前および商品名で得られるこのようなスメク タイト型鉱物は、各種の個別の鉱物エンテイテイーの混合物からなることができ ることが認識すべきである。スメクタイト鉱物のこのような混合物は、ここで使 用するのに好適である。

イオン交換容量５０〜１００■ｅｑ／１００ｇ（層電荷約０．２〜０．６に対応 ）を有するモンモリロナイト粘土が、ここで使用するのに好ましい。

一般式 ｙは０であり、Ｍ０＋は一価（ｎ−１）または二価（ｎ　−２）金属イオンであ り、例えば、Ｎａ、に、Ｍｇ５Ｃａ。

Ｓ「から選ばれる） を有する粒子の形の天然起源のへクトライトが、全く好適である。

前記式中、（Ｘ十ｙ）の値は、ヘクトライト粘土の層電荷である。

このようなヘクトライト粘土は、好ましくは、層電荷性に基づいて選ばれ、即ち 、少なくとも５０％は０．２３〜０．３１の範囲内である。

少なくとも６５％が０．２３〜０．３１の範囲内であるような層重荷分布を有す る天然起源のへクトライト粘土が、より好適である。

本組成物で好適なヘクトライト粘土は、好ましくは、より良い柔軟化活性のため にナトリウム粘土であるべきである。

ナトリウム粘土は、天然産であるか、ナトリウム粘土に転化するように処理され た天然産カルシウム粘土であるかのいずれかである。カルシウム粘土を本組成物 で使用するならば、ナトリウムの塩は、カルシウム粘土をナトリウム粘土に転化 するために組成物に添加できる。好ましくは、このような塩は、炭酸ナトリウム であり、典型的には粘土の全量の５％までの量で加える炭酸ナトリウムである。

本組成物に好適なヘクトライト粘土の例としては、米国ニューシャーシー州のＮ Ｌケミカルズからのベントン（Ｂｅｎｔｏｎｅ）　Ｅ　Ｗおよびマカロイド（Ｍ ａｃａｌｏｉｄ）およびインダストリアル・ミネラル・ベンチャーズからのへク トライトが挙げられる。

粘土凝集剤 本組成物は、分子量が１５０，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏであるならば粘土の０． ０５〜２０重量％の凝集剤、分子量がｓｏｏ、ｏｏｏ〜５００万であるならば粘 土の０．００５〜２重量％の凝集剤を含んでもよい。これらの物質の大部分は、 エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸ジメチルアミノ エチル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、エチレンイミンなどの単量体か ら誘導されるかなり長鎖重合体および共重合体である。グアーゴムなどのゴムも 、好適である。

エチレンオキシド、アクリルアミドまｔ：はアクリル酸の重合体が、好ましい。

粘土粒子との適当な相互作用のためには、重合体は、かなりの長鎖であるべきで あり、即ち、重量平均分子量少なくとも１００．０００を有する。十分な水溶性 のためには、重合体の重量平均分子量は、１０００万を超えるべきではない。重 量平均分子量１５０．０００〜５００万を有する重合体が、最も好ましい。

本発明の粘土凝集体で場合によって使用する有機保湿剤は、このような目的で利 用されている各種の水溶性物質のいずれであってもよい。有機保湿剤は、好まし くは、（ａ）炭素数２〜９の脂肪族炭化水素ポリオール；　（ｂ）（ａ）のポリ オールに由来するエーテルアルコール；（Ｃ）（ａ）のポリオールに由来するエ ステルアルコール；　（ｄ）単糖類およびオリゴ糖類；およびそれらの混合物か らなる群から選ばれる。

高度に好ましい保湿剤としては、グリセロール、エチレングリコール、プロピレ ングリコールおよびグリセロールの二量体および三量体、エチレングリコールの 二量体および三量体、プロピレングリコールの二量体および三量体が挙げられる 。

粘土柔軟化系は、粘土の０．５〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％の保湿 剤を含むことができる。

洗剤界面活性剤系 本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに加えて、本組成物は、陰イオン界面活性 剤、陽イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤であることができる１種以上 の追加の界面活性剤を含有してもよい。典型的には、界面活性剤系は、ポリヒド ロキシ脂肪酸アミドに加えて、１種以上の陰イオン界面活性剤および／または非 イオン界面活性剤を包含するであろう。各種の洗浄条件下で有効な全クリーニン グ用陰イオン界面活性剤を配合することが特に好ましい。特に、本発明の利益は 、本組成物がアルキルサルフェート、アルキルエステルスルホネート（例えば、 メチルエステルスルホネート）、アルキルアルコキシ化スルホネート（例えば、 アルキルエトキシ化スルホネート）、アルキルベンゼンスルホネート（例えば、 線状アルキルベンゼンスルホネート）などの硬度感受性界面活性剤を包含する時 に特に実現される。後述のようなアルキルエトキシレート、アルキルポリグリコ シドなどの通常の非イオン界面活性剤の更なる配合は、望ましい。しかしながら 、粘土含有洗剤組成物中のこのような通常の非イオン界面活性剤の量は、粘土と の否定的な相互作用に鑑みて限定しなければならない（従って、通常の非イオン 界面活性剤は、洗剤組成物の４重量％を超える量で存在すべきではない）。典型 的には、追加の洗剤界面活性剤の存在量は、洗剤組成物の１〜５０重量％、好ま しくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％である。

好適な陰イオン界面活性剤としては、構造式（式中、Ｒは０８〜Ｃ２ｏヒドロカ ルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｒ４は０１〜 Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、 Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する陽イオンである）のア ルキルエステルスルホネート界面活性剤が挙げられる・好適な塩としては、金属 塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩、および置換または非 置換アンモニウム塩、例えば、メチル−、ジメチル、−トリメチルおよび第四級 アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペ リジニウム、およびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジェ タノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘導される陽イオンが挙げら れるであろう。好ましくは、ＲはＣ−Ｃアルキルであり、Ｒ４はメチ１０　１Ｂ ル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ３がＣ〜０１６アルキルであるメチル エステルスルホネートが、特に好ましい。

式　ＲＯ８ｏ３Ｍ〔式中、ＲはＣ１０−０２４ヒドロカルビル、好ましくはＣｌ ０＝　Ｃ２０アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好 ましくは０１２〜０１８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまた は陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、 リチウム）、置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、メチル−、ジメ チル−１およびトリメチルアンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例 えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびエタ ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノール アミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物などである〕のアルキル サルフェート界面活性剤。典型的には、０１２〜０１６のアルキル鎖がより低い 洗浄温度（例えば、５０℃未満）に好ましく、且っＣ１６〜０１８アルキル鎖が より高い洗浄温度（例えば、５０℃超）に好ましい。

式　ＲＯ（Ａ）　３０３Ｍ　Ｃ式中、ＲはＣ１０−Ｃ２４アルキル成分を有する 非置換Ｃｌ０＝　０２４アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくは０１ ２〜Ｃ２ｏアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくは０１２〜０１８ アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位 であり、ｍは０よりも大きく、典型的には０．５〜６、より好ましくは０．５〜 ３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウ ム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アン モニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕のアルキルアルコキシ化 サルフェート界面活性剤。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロ ポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定 例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび 第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメ チルピペリジニウムおよびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン 、ジェタノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘導される陽イオン、 およびそれらの混合物が挙げられる。例示の界面活性剤は、Ｃ１゜〜Ｃ１８アル キルポリエトキシレート（１，０）サルフェート、０１２〜０１８アルキルポリ エトキシレート（２，２５）サルフェート、０１２〜０１８アルキルポリエトキ シレート（３，０）サルフェート、およびＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシ レート（４，０）サルフェート（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都 合に選ばれる）である。

石鹸のこれらの塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およ び置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジェタノールアミン 塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ９〜Ｃ２ｏ線状アルキルベンゼ ンスルホネート、０８〜Ｃ２２第一級または第二級アルカンスルホネート、０８ 〜Ｃ２４オレフインスルホネート、例えば、英国特許第１，０８２．１７９号明 細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化に よって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネー ト、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェ ート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィン スルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、Ｎ−アシルイ セチオネート、アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルス フシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル、 スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和０６〜Ｃ１４ジエステ ル）、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、ア ルキルポリグルコシドのサルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載） 、分枝第一級アルキルサルフェート、およびアルキルポリエトキシカルボキシレ ート、例えば、式 ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）、−ＣＨ３ＣＯＯＭ　（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキ ルであり、ｋはＯ〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のも の、およびイセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸 。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトー ル油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適 である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ベリーおよび バーチによる第１巻および第■巻）に記載されている。各種のこのような界面活 性剤は、一般に米国特許第３．９２９，６７８号明細書にも開示されている。

好適な通常の非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、米国特許第３，９２９，６７ ８号明細書に開示されている。

有用な非イオン界面活性剤の例示の非限定の種類は、以下に記載する。

アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド縮 合物およびポリブチレンオキシド縮合物。この種の市販の非イオン界面活性剤と しては、ＧＡＦコーポレーションによって市販されているイゲパール（Ｉｇｅｐ ａｌＴＭ）　ＣＯ−６３０、ローム・エンド・ハース・カンパニーによって市販 されているトリトン（ＴｒｉｔｏｎＴＭ）　Ｘ　−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１０ ０、およびＸ−１０２が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常、アルキルフ ェノールアルコキシレート、例えば、アルキルフェノールエトキシレートと称す る。

Ｃ１２〜２２脂肪族アルコールとエチレンオキシド１〜２５モルとの縮合物。こ の種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポ レーションによって市販されているタージトール（ＴｅｒｇｌｔｏｌＴＭ）１５ −８−９　（Ｃ１□〜０１５線状第二級アルコールとエチレンオキシド９モルと の縮合物）、タージトールＴＭ２４−Ｌ−６ＮＭＷ（狭い分子量分布を有するＣ １゜〜Ｃ１４”−級アルコールとエチレンオキシド６モルとの縮合物）；シェル ・ケミカル・カンパニーによって市販されているネオドール（ＮｅｏｄｏｌＴＭ ）　４５−９　（Ｃ−Ｃ線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物） 、Ｍ ネオドール　２３−６．５　（ＣＩ２〜０１３線状アルコールとエチレンオキシ ド６．５モルとの縮合物）、ネオドーＭ ル　４５−７（Ｃ１４〜ＣＩ５線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮 合物）、ネオドール”４５−４（０１４〜Ｃ１５”状アルコールとエチレンオキ シド４モルとの縮合物）、およびザ・ブロクター・エンド・ギャンブル・カンパ ニーによって市販されているキロ（ＫｙｒｏＴＭ）ＥＯＢ（Ｃ１３〜Ｃ１５アル コールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）が挙げられる。これらの界面活性 剤は、通常、アルキルエトキシレートと称する。

プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合物。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦ によって市販されているプルロニック（ＰｌｕｒｏｎｉｃＴＭ）　界面活性剤の 成るものが挙げられる。

プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレンオ キシドとの縮合物。この種の非イオン界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦによっ て市販されているテトロニック（ＴｅｔｒｏｎｉｃＴＭ）化合物の成るものが挙 げられる。

式 （式中、Ｒ３は炭素数８〜２２のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキ ルフェニル基またはそれらの混合物であり；Ｒ４は炭素数２〜３のアルキレンま たはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり；Ｘは０〜３であり； 各Ｒ５は炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または１〜３個の エチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である）を有するアミン オキシド。Ｒ５基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合して環構 造を形成することができる。

Ｃｌ０＝　０１８アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ８〜Ｃ１２アルコキ シエチルジヒドロキジエチルアミンオキシドが、好ましい。

１９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４゜５６５．６４７号明細書に 開示のアルキル多糖類。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式％式％） （式中、Ｒ″″はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロ キシルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そして アルキル基は１０〜１８個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有し；ｎは２ または３、好ましくは２であり；ｔは０〜１０、好ましくは０であり；Ｘは１． ３〜１０．好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である） を有する。グリコジルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生 成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１位 で結合）を生成する。次いで、追加のグリコジル単位は、それらの１位と前のグ リコジル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位 との間で結合できる。

陽イオン洗剤界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。陽イオン界面活 性剤としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウ ム／＼ロゲナイドおよび式 ％式％ 〔式中、Ｒ−は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルま たはアルキルベンジル基であり、各Ｒは−ＣＨっＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ ３）−１−ＣＨＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−１ −ＣＨＣＨＣＨ２−およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；各Ｒ４はＣ１ 〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃヒドロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ４基を結合 することによって形成された環構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲＣＨＯ ＨＣＨ２０）１（式中、Ｒ６はヘキソースまたは分子量約１０００未満を冑する ヘキソース重合体）および水素（ｙが０ではない時）からなる群から選ばれ；Ｒ ５はＲ４と同じであるかアルキル鎖であり、Ｒ２＋Ｒ５の炭素原子の合計数Ｃヨ 約１８以下であり；各ｙは０〜１０であり、ｙ値の和ＧｅｔＯ〜約１５であり； Ｘは相容性陰イオンである〕を有する界面活性剤が挙げられる。

ここで有用な他の陽イオン界面活性剤も、米国特許第４．２２８．０４４号明細 書に記載されている。

両性界面活性剤は、ここの洗剤組成物に配合できる。

これらの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級 または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミン の脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の 炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つは陰 イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する 。両性界面活性剤の例に関しては、米国特許第３．９２９，６７８号明細書参照 。

双性界面活性剤も、ここの洗剤組成物に配合できる。

これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級お よび第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムま たは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性界面活性剤の例 に関しては、米国特許第３，９２９゜６７８号明細書参照。

両性界面活性剤および双性界面活性剤は、一般に、１種以上の陰イオン界面活性 剤および／または非イオン界面活性剤と併用される。

組成物の形および利用条件 本発明の組成物は、必要とされる利用条件に応じて粒状形または粘土粒子の水性 分散液の形のいずれかであることができる。いずれの形でも、本発明の組成物は 、主要洗浄段階時または洗浄法のすすぎサイクル時に添加できる。

粒状形は、「レギュラー」処方物と高密度「コンパクト」処方物との両方を包含 する。

洗浄性ビルダー 本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助長するために無機または有機洗浄性ビ ルダーを含むことができる。

ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化でき る。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー少なくとも１重量％、より典型的 には５〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％を含む。

粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー少なくとも１重量％、より典型的には １０〜８０重量％、好ましくは１５〜５０重量％を含む。しかしながら、より少 ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。

無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ホスホン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸 およびセスキ炭酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、 アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。

シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ：Ｎａ２Ｏ比１ ．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、米国特許 第４．６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しかしな がら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることがあり、 それらは粒状処方物でばりばりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そ して制泡系の成分として役立つことができる。

カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよ びそれらと独国特許出願第２゜３２１．００１号明細書に開示のような超微細炭 酸カルシウムとの混合物を含めて、アルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸 塩である。

アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。好ましいアルミノシ リケートは、式％式％ （式中、２およびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は１．０〜０ ．５の範囲内であり、Ｘは１５〜２６４の整数である） を有するゼオライトビルダーである。

有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミ ノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミ ノケイ酸であることができ、または合成的に誘導できる。

アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５，６６９号 明細書に開示されている。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケ ートイオン交換物質は、式 ％式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオ ライトＡとして既知である。

好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μの粒径を有する。

ホスホネートビルダー塩の例は、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン 酸の水溶性塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水 溶性塩、例えば、三ナトリウム塩および三カリウム塩および置換メチレンジホス ホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウムおよび三カリウムのエチリデン、イソ プロピリデンベンジルメチリデンおよびハロメチリデンジホスホン酸塩である。

前記種類のホスホネートビルダー塩は、米国特許第３，１５９，５８１号明細書 および第３，２１３．０３０号明細書、米国特許第３．４２２，０２１号明細書 および米国特許第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２．１３７号明 細書に開示されている。

本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリカ ルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」 は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレート を有する化合物を意味する。

ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和 塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リ チウム塩などのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、またはアンモニウム塩およ び置換アンモニウム塩（例えば、アルカノールアンモニウム塩）が、好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。

１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、エーテルポリカル ボキシレートを包含する。洗浄性ビルダーして使用する多数のエーテルポリカル ボキシレートが、開示されている。

有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、ベルブの米国特許第３，１ ２８，２８７号明細書、米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のような オキシジスクシネートが挙げられる。

本発明でビルダーとして有用な特定の種類のエーテルポリカルボキシレートとし ては、一般式％式％）（） （式中、ＡはＨまたはＯＨであり；ＢはＨまたは−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ ２（ＣＯＯＸ）　であり、ＸはＨまたは塩形成陽イオンである） を有するものも挙げられる。例えば、前記一般式中、ＡおよびＢが両方ともＨで あるならば、化合物は、オキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡがＯＨ ％ＢがＨであるならば、化合物は、タルトレートモノコハク酸（ＴＭＳ）および その水溶性塩である。ＡがＨＳＢが−Ｏ−ＣＨ（ＣＯＯＸ　）　ＣＨ２（ＣＯＯ Ｘ　）　テアルナらば、化合物は、タルトレートジコハク酸（ＴＤＳ）およびそ の水溶性塩である。これらのビルダーの混合物は、ここで使用するのに特に好ま しい。ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比９７：３から２０　：　８０のＴＭＳとＴＤＳと の混合物が、特に好ましい。これらのビルダーは、米国特許第４．６６３．０７ １号明細書に開示されている。

また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式 化合物、例えば、米国特許第３゜９２３．６７９号明細書、第３，８３５，１６ ３号明細書、第４．１５８，６３５号明細書、第４．１２０，８７４号明細書お よび第４．１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。

他の有用な洗浄性ビルダーとしては、構造’　ＨＯ−［Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ） 　−Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　−ＯＦ　−Ｈ〔式中、Ｍは水素または陽イオン（ 得られる塩は水溶性）、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アン モニウム陽イオンであり、ｎは２〜１５であり（好ましくは、ｎは２〜１０、よ り好ましくはｎは平均２〜４）、各Ｒは同じであるか異なり、水素、０１〜４ア ルキルまたはＣ置換アルキルから選ばれる（好ましくは、１〜４ Ｒは水素である）〕 で表わされるエーテルヒドロキシポリカルボキシレートが挙げられる。

なお他のエーテルポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチレンま たはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３．５−トリヒドロキシベンゼン −２゜４．６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸が挙げ られる。

有機ポリカルボキシレートビルダーとしては、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩 、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も挙げられる。ポリ酢酸ビルダー塩 の例としては、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、 カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられ る。

また、メリト酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカル ボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポ リカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も包含される。

クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩は、ヘビーデユーテ ィ−液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーであ るが、粒状組成物でも使用できる。好適な塩としては、金属塩、例えば、ナトリ ウム塩、リチウム塩およびカリウム塩、並びにアンモニウム塩および置換アンモ ニウム塩が挙げられる。

他のカルボキシレートビルダーとしては、ディールの米国特許第３，７２３，３ ．２２号明細書に開示のカルボキシル化炭水化物が挙げられる。

また、米国特許第４，５６６．９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ− ４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組 成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ５〜Ｃ２ｏアルキルコ ハク酸およびそれらの塩が挙げられる。

この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコ／％り酸である。アルキルコハク 酸は、典型的には、一般式％式％ コハク酸の誘導体である（式中、Ｒは炭化水素、例えば、Ｃ−Ｃアルキルまたは アルケニル、好ましくはＣ１２〜Ｃであり、またはＲは前記特許に記載のような ヒドロ ０キシル、スルホ、スルホキシまたはスルホン置換基で置換してもよい）。

スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ ム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。

スクシネートビルダーの特定例としては、コノ１り酸ラウリル、コハク酸ミリス チル、コノ１り酸バルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コノ１り 酸２−ペンタデセニルなどが挙げられる。コ／％り酸ラウリルは、この群の好ま しいビルダーであり、欧州特許出願箱８６２００６９０．５１０，２００，２６ ３号明細書に記載されている。

また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシメ チルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ｃｉｓ−シクロヘ キサンヘキサカルボン酸塩、水溶性ポリアクリル酸塩（２，０００よりも大きい 分子量を有するこれらのポリアクリレートも分散剤として有効に利用できる）、 および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩 が挙げられる。

他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４゜１４４．２２６号明細書に 開示のポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリアセタールカルボ キシレートは、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸のエステルおよび 重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタールカルボ ン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボキシレ ートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に転化し 、界面活性剤に加える。

ポリカルボキシレートビルダーは、米国特許第３，３０８．０６７号明細書にも 開示されている。このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン 酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カ ルボン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。

技術上既知の他の有機ビルダーも、使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビルを 有するモノカルボン酸およびそれらの可溶性塩は、利用できる。これらとしては 、一般に「石鹸」と称される物質が挙げられるであろう。

Ｃ１ｏ−Ｃ２ｏの鎖長が、典型的には利用される。ヒドロカルビルは、飽和また は不飽和であることができる。

酵素 酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ 、またはトリグリセリドをベースとするじみの除去および逃避染料移動の防止を 含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プロテ アーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びに それらの混合物が挙げられる。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、 動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。タンパク質をベースとす るじみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダス トリーズＡ／Ｓ　（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ＡＬＣＡＬＡＳ ＥＴＭ）およびサビナーゼ（５ＡＶＩＮＡＳＥ”）で販売されているものおよび インターナショナル・バイオーシンセティックス・インコーホレーテッド（オラ ンダ）によって商品名マキサターゼ（ＭＡＸＡＴＡＳＥＴＭ）で販売されている ものが挙げられる。

デンプン分解タンパク質としては、例えば、インターナショナル・パイオーシン セティックス・インコーホレーテッド製のラピダーゼ（１？ＡＰＩＤＡｓＥＴＭ ）　、およびノボ・インダストリーズ製のターマミル（ＴＥＲＭＡＭＹＬＴＭ） が挙げられる。

本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの 両方が挙げられる。

洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、ノボ・インダストリによって商品名リ ボラーゼ（ＬｉｐｏｌａｓｅＲ）で販売されているものが挙げられる。

市販の洗剤酵素は、典型的には、本組成物で０．００１％〜２％およびそれ以上 の量で使用される。

漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有 する漂白組成物を含有してもよい。

使用できる漂白剤の１カテゴリーは、ペルオキシ酸自体と、そゐ場でペルオキシ 酸を生成することができる系との両方を包含する。

ペルオキシ酸自体は、ここでは、それらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金 属塩を包含することを意味する。ペルオキシ酸およびジペルオキシ酸が、常用さ れる。

例は、ジペルオキシドデカン酸（ＤＰＤＡ）またはペルオキシフタル酸である。

過酸をその場で配送する（ｄｅｌｉｖｅｒ）することができる系は、過酸素漂白 剤と、その活性剤とからなる。

過酸素漂白剤は、過酸化水素を水溶液中で生成することができるものである。こ れらの化合物は、技術上周知であり、それらの例としては、過酸化水素、アルカ リ金属過酸化物、有機過酸化物漂白剤、例えば、過酸化尿素、無機過酸塩漂白剤 、例えば、アルカリ金属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩など が挙げられる。

１永和物および４水和物の形で市販されている過ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化 物が、好ましい。

遊離された過酸化水素は、漂白活性剤と反応して、ペルオキシ酸漂白剤を生成す る。漂白活性剤の種類としては、エステル、イミド、イミダゾール、オキシム、 およびカーボネートが挙げられる。両方の種類においては、好ましい物質として は、０−アセトキシ安息香酸メチル；４−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸 ナトリウム、４−オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、４−デカ ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのｐ−アセトキシベンゼンスル ホン酸ナトリウム；ビスフェノールＡジアセテート；テトラアセチルエチレンジ アミン；テトラアセチルへキサメチレンジアミン：テトラアセチルメチレンジア ミンが挙げられる。

米国特許第４，４８３，７７８号明細書および第４゜５３９．１３０号明細書に １示の他の高度に好ましい過酸素漂白活性剤は、４−（２−クロロオクタノイル オキシ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、４−　（３，５，５−トリメチルヘキ サノイルオキシ）ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのα−置換アルキルまたは アルケニルエステルである。また、好適なペルオキシ酸は、過酸素漂白活性剤、 例えば、公告欧州特許出願第０　１１６　５７１号明細書に記載のもの、即ち、 一般型ＲＸＡＯＯＨおよびＲＸＡＬ　Ｃ式中、Ｒはヒドロカルビル基であり、Ｘ はへテロ原子であり、Ａはカルボニルブリッジング基であり、Ｌは離脱基、特に オキシベンゼンスルホネートである〕の化合物である。

洗剤添加剤 本組成物は、クリーニング性能を助長する他の成分を含有できる。これとしては 、高分予防汚剤、キレート化剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤が挙げられる。

高分子分散剤 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体などの高分子分散剤も、分散剤 ／再付着防止剤の好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては 、アクリル酸とマレイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのよ うな共重合体の平均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００．好まし くは５．０００〜７弓、０００、最も好ましくは７，０００〜６５，０００であ る。このような共重合体中のアクリレートセグメント対マレニートセグメントの 比率は、一般に、３０：１から１：１、より好ましくは１０：１から２：１であ ろう。このようなアクリル酸−マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば 、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、欧州特許出願第６ ６９１５号明細書に記載の既知の物質である。

配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥ Ｇは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用できる 。これらの目的に典型的な分子量範囲は、５００〜１００．０００．好ましくは １，０００〜５０，０００、より好ましくは１，５００〜１０．０００である。

光学増白剤および抑泡剤は、本組成物に配合できる。

液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を更に含有できる。メタノール 、エタノール、プロパツール、およびイソプロパツールによって例証される低分 子量第一級または第二級アルコールが、好適である。−価アルコールが界面活性 剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜６個の炭素原子およ び２〜６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、プロピレングリコール、エ チレングリコール、グリセリン、および１゜２−プロパンジオール）も、使用で きる。

ここの洗剤組成′物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄 水がｐＨ６，５〜１１、好ましくは７，５〜１０．５を有するように処方するで あろう。

液体製品処方物は、好ましくは、ｐＨ７，５〜９．５、より好ましくは７．５〜 ９．０を有する。ｐＨを推奨使用水準に制御するための技術としては、緩衝剤、 アルカリ、酸などの使用が挙げられ且つ当業者に周知である。

実験 これは、ここで使用するためのＮ−メチル−１−デオキシグルジチルラウリンア ミド界面活性剤の製法を例示する。熟線化学者は、装置形状を変化できるが、こ こで使用するのに好適な１つの装置は、反応媒体と接触するのに十分な長さの温 度計とモーター駆動パドル攪拌機とを備えた３リツトルの４０フラスコからなる 。フラスコの他の２つの口は、窒素掃引および広いボア側アーム（注意：広いボ ア側アームは非常に迅速なメタノール発生の場合に重要である）を備え、それに は効率的な捕集冷却器および真空出口が連結される。後者は窒素ブリード／真空 ゲージに連結され、次いで、アスピレータ−およびトラップに連結される。反応 混合物を加熱するために使用する可変変圧器温度制御器〔［バリアツク（Ｖａｒ ｉａｃ）　Ｊ　）を有する５００Ｗの加熱マントルは、反応混合物の温度を更に 制御するために容易に上下できるようにラブ−ジャック上に配置される。

Ｎ−メチルグルカミン（１９５ｇ、１．０モル、アルドリッチ、Ｍ４７００−０ ）およびラウリン酸メチル（ブロクター・エンド・ギャンブルＣＥ１２７０゜２ ２０．９ｇ、１．０モル）をフラスコに入れる。固体／液体混合物を攪拌下に窒 素掃引下に加熱して溶融物を調製する（約２５分）。溶融温度が１４５℃に達し た時に、触媒（無水粉末状炭酸ナトリウム、１０．５ｇ。

０．１モル、Ｊ、Ｔ、ベーカー）を加える。窒素掃引を停止し、アスピレータ− および窒素ブリードを調整して５インチ（５／３１気圧）Ｈｇの真空（１６３４ ３Ｐａ）を与える。この時点から、反応温度は、バリアツクを調整することによ り且つ／またはマントルを上げるか下げることにより１５０℃に保持する。

７分以内に、第一メタノールバブルが反応混合物のメニスカスで見られる。激し い反応が、すぐに随伴する。

速度が低下するまで、メタノールが蒸留される。真空を調整して約１０インチＨ ｇ　（１０／３１気圧）の真空を与える。真空を大体次の通り増大する（所定の 分でのインチＨｇ）：３で１０　（９８０６Ｐａで３２６８６）ニアで２０　（ ２２８８０Ｐａで６５３７２）；１０で２５（３２６８６Ｐａで８１７１５）、 メタノール発生の開始から１１分で、加熱および攪拌を中止する（同時に若干の 発泡が生ずる）。生成物を冷却し、凝固する。

下記例は、本発明の組成物を例示するためのものであるが、本発明の範囲を限定 するがさもなければ規定することを必ずしも意味しない（該範囲は以下の請求の 範囲に従って決定される）。

撚ｊ− 試験法：清浄な布帛洗濯負荷３．５ｋｇを６０”Ｃで自動ドラム洗濯機ミール（ 旧ｅｌｅ）４２３中で洗浄した。水の硬度は、カルシウム２．５ｍＭであり且つ 組成物濃度は洗浄液中０．７％であった。柔軟性評価のため、テリータオルの見 本を柔軟性評価前にライン乾燥した。０〜４パネルスコア単位（ＰＳＵ）のスケ ールを使用して、比較柔軟性評価を専門判定者によって行った。このスケールに おいて、０は差なしのために与えられ且っ４は最大差のために与えられる。柔軟 性を１回洗浄サイクル後および４回洗浄サイクル後に評価した。下記組成物を調 製する。

重量％ 界面活性剤 線状アルキルベンゼンスルホネート８８タローアルキノｌルフエート　２２ アルキルトリメチルアンモニウムクロリド　１．５　１．５ビルダー／キレート 化剤 ゼオライトＡ　２３　２３ マレイン酸とアクリル酸との共重合体、ナトリウム塩　５５漂白剤 過ホウ酸ナトリウム　１２１２ Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｔ−テトラアセチルエチレンジアミン　４４香料　０．５　 ０．５ 柔軟剤系 スメクタイト／モンモリロナイト粘土　１０．５　１０．５グリセロール　０・ ５０・５ ポリエチレンオキシド　００ 緩衝剤 カーボネー）　１０．６　１０．６ シリケー）（２，０）　５　５ 混合およびスプレーオン（抑泡剤、雑多な成分）　残部（１００とする）例Ｉ（ Ｃ１２アルキルアミドベース５％を有する）の柔軟性の性能を対照■（エトキシ 化非イオン界面活性剤５％を有する）と比較した。

１回洗浄サイクル　４回洗浄サイクル 例Ｉｖｓ対照Ｉ　Ｏ，４ｓ　０．８ｓ 柔軟性の性能の統計的有意改良は、アルキルアミドベースを含有する製品（例Ｉ ）の場合に観察される。

例■ また、粘土凝集剤を有する組成物を調製する。アルキドキシ化非イオン界面活性 剤５％を有する同じ製品（対照■）と比較する。試験条件は、例Ｉに記載のもの と同イクル後に評価した。

再度、統計的有意なより良い柔軟性の性能は、エトキシ化非イオン界面活性剤を 含有する製品と比較してのアルキルアミドを含有する製品の場合に観察される。

成分　組成（重量％） レギエラー製品　コ／バクト製品　液体製品ゼオライトＡ　−２０２０−２３１ ９−クエン酸ナト「功ム　−　５５−　−６　−オ、イ、ゎ彷ａｔ　ｌ メタ十つ酸ナトリウム８水ｆ［ＩＩ′Ｔ１１ポリエチレンオキシド　分子量５Ｍ Ｍ　Ｏ，０５−−０，０５−−−ヂリエチレンオキシド　分子量０．３ＭＭ　− ０１−−ＯＪｏ、８　−硫酸ナトリウム　１２＋０１５５−−　−炭酸ナトリウ ム　５　７　−　１５　ＩＩ　ＩＩ　−ケイ酸ナトリウム　４４４４　４３　− 過ホウ酸ナトリウム（１水和吻）　＋５　１５　１８　Ｉｓ　ＩＩ　１２　−Ｎ 、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラアセチルエチレンジアミン　３３−３　４３　−Ｃ ＭＣＯ，３０，３＋１．３　０．３　０．４　０４　−マレイン酸−アクリル酸 践重合体　２−−３　５４　−酵素　１　１　１　１．６　Ｌ、Ｓ　ｌ　１．５ モンモリロナイト粘土　Ｉｆｆ　１Ｇ　−１０１２１２１０ヘクトライト帖土　 −−＋０−−−　−混合およびスプレーオ／（ｒ５料、酵素、サビナーゼ、緩ｉ ＃１１．　残部（１００とする）抑泡剤、雑多な成分、水分および微量成分）フ ロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｄ０６Ｍ　１１／７９ （７２）発明者　プリティー、アラステア−ジョンイギリス国ニューキャッスル 、アポン、タイン、ホワインバンク、ダラス、ホール、Ｉ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロ カルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合 物であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直接連結された 少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒド ロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤および粘土柔軟化系 を含むことを特徴とする洗剤組成物。
2. ２．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド少なくとも１重量％を含む、請求項１に記 載の洗剤組成物。
3. ３．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が、式（Ｉ）（式中、Ｒはメチ ルであり、ＲはＣ−Ｃアルキルまたはアルケニルであり、Ｚは還元糖に由来する グリシチルまたはそのアルコキシ化誘導体である）を有する、請求項１に記載の 洗剤組成物。
4. ４．前記粘土柔軟化系が、洗剤組成物の少なくとも０．５重量％の量の粘土を含 む、請求項１に記載の洗剤組成物。
5. ５．前記粘土が、スメクタイト型粘土である、請求項４に記載の粘土柔軟化系。
6. ６．前記粘土柔軟化系が、粘土凝集剤を含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
7. ７．前記粘土柔軟化系が、保湿剤を含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
8. ８．陰イオン洗剤界面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤、非イオン洗剤界面活性 剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる１種以上の補助界面活性剤を更 に含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
9. ９．前記非イオン洗剤界面活性剤が、洗剤組成物の４重量％未満の量で存在する 、請求項８に記載の洗剤組成物。