JPH06509900A - 記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 記録媒体 本発明は記録媒体、特にスプールに巻かれ、次いで解（ことかできるテープ型に 製造された種類の記録媒体に関する。

このような媒体は、一般に、片面に記録材料、例えば、磁気、マグネトオプティ カルまたは光記録材料の層、および、もう片面に望ましい特性、例えば、良好な 取扱および摩擦特性を付与するためのバックコートを有するポリマー基板を含む 。

磁気媒体の用途において、向上した磨耗耐性および他の望ましい特性を付与する ようにバックコートおよび／または記録層上にスーパーコートを適用することが 知られる。例えば、バックコートを含む磁気記録媒体は、バックコートに結合さ れていなく、且つ、例えば、媒体がテープ形状であり、スプールに巻かれるとき に記録層に容易に転写される潤滑層をバックコート上に与えられて含んでもよい 。

今まで、光学記録媒体、特に媒体のバックコート上にスーパーコートを存するテ ープ形状での光学記録媒体は開示されていない。

本発明は、与えられた波長のレーザー記録ビームと共に用いる光学記録媒体を提 供し、前記の記録媒体は、前記の与えられた波長の放射線を吸収できる表面に記 録層、裏面にバックコートおよびバックコート上にスーパーコートを含む。

テープ型記録媒体テープがスプールに巻かれるとき、媒体の表面および裏面は接 触する。このような巻き操作において、テープの巻きの間の望ましくない側面滑 りの可能性を減じるようにテープを固く巻くことか通常には必要である。この効 果は「ステッピング」と呼ばれる。「ステッピング」は輸送の間の衝撃荷重およ び／または温度変化或いは貯蔵の間のテープ緩和を含む幾つかの理由によって起 こりうる。このような巻きの結果として、記録媒体の隣接する表面（記録材料側 ）および裏面（バックコート側）の間に高圧縮力が存在し、望ましくない付着を 生じうる。

このような付着が起こると、テープを解くときに隣接層の片方の部分が他の層に 付着されたままになり、それによって他の層に転写されうる。

更に、ハードウェア構成成分、例えば、輸送ローラーへの材料の望ましくない転 写による問題も起こりうる。このような望ましくない転写は、テープ以外の形状 の媒体、例えば、媒体が積み上げられるときにも起こりうる。

記録媒体のバックコートまたは記録層の少な（とも片方の上で下層上に吸着され るスーパーフートを与えることによって、一つの層から別の層への望ましくない 転写またはマイグレーションを含む非結合層、例えば、磁気媒体中の潤滑層に関 連する問題は減じられうろことを発見した。

本発明によると、表面上に記録層、裏面上にバックコート、（これらの層の少な くとも片面がスーパーコートへの下層である）を有する基板および記録媒体の少 なくとも片面上にスーパーコートを含む記録媒体を提供し、ここで、スーパーコ ートは下層上に吸着される。

下層は記録層またはバックコートであってよく、或いは、記録層およびバックコ ート層がスーパーコートを有する場合には両方であってよい。

［吸着されるＪというのは、化学吸着および／または物理吸着を意味し、ここで 、スーパーコートは、望ましくは化学的に下層へ結合して、あらゆる有意な吸着 なしで下層上へ堆積されたスーパーコートに比較してスーパーコートおよび下層 の間の結合強度を増加する。適切にはスーパーコートの吸着は、下層への有意な 吸着が起こらないスーパーコートの堆積によって発生するいかなる熱より大きい 吸着熱を与える。

吸着されたスーパーコートは、もし媒体の反対面間の付着が起こるならば、破壊 しそうにない下層およびスーパーコートの間の増加した結合強度を与えることに よって媒体の二つ面の間の付着力による媒体の反対面へのスーパーコート部分の 望ましくない転写の可能性を減じる。更に、使用の間のスーパーコートからハー ドウェア構成部品への望ましくない材料の転写は減じられうる。有意な実践上の 利点は、記録の安定性が実質的に向上され、磨耗耐性および摩擦特性か保証され うろことである。

更に、低い表面エネルギーをも有するスーパーコートを与えることによって媒体 の反対面の間の望ましくない付着による問題が改善されうろことを発見した。

したがって、本発明の更なる態様は、表面に記録層、裏面にバラフコ−１一層（ 少なくとも片方の層はスーパーコートへの下層である）を有する基板、および、 記録媒体の少なくとも片面上に４４ダイン／センチメートル（ｄｙｎｅ／ｃｍ） 以下の表面エネルギーを有するスーパーコートを含む記録媒体を提供し、ここで 、スーパーコートは下層上に吸着されている。

表面エネルギーはＡＳＴＭ　Ｄ２５７８−６７によって決定される。

望ましくは、バックコートの表面エネルギーは３８　ｄｙｎｅ／ｃｍ以下てあり 、好ましくは３２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下である。

適切には、スーパーコートにとって他の特性をも有することか望ましいことを認 識する一方で、スーパーコートの表面エネルギーは付着の可能性を減じるように 低ければ低いほどよい。それ故、スーパーコートは最適な特性の組み合わせを付 与するように適切に選択される。

達成されうる最も低い表面エネルギーは、約６ｄｙｎｅ／ｃｍであり、−ＣＦ３ 部分が存在するポリマー材料によって表面に与えられうると信しられている。本 発明による媒体上のスーパーコートの最小表面エネルギーは重要ではないが、い かなる場合にも実際上達成しうるちのによって制限される。

スーパーコートの減少した表面エネルギーは、記録およびスーパーコート層間の 付着の可能性、およびそれによる材料の望ましくない転写か減じられるという点 て有利である。

低表面エネルギーのスーパーコートおよびその下層への吸着の組み合わせは望ま しくない転写に対する優れた耐性を付与する。低表面エネルギーは、スーパーコ ートおよび媒体の反対面の間のいかなる付着が起こるという可能性を減じ、この ような付着があるときには、スーパーコートの吸着性はスーパーコートが下層か ら剥がれることに対するより高い耐性を付与する。

好ましくは、スーパーコートは、スーパーコートおよび下層上の官能基間ての共 有結合または水素結合によって下層に結合され、例えば、スーパーコートおよび 下層間で共有結合および／または水素結合架橋構造を形成する。このように、下 層は、スーパーコートの形成の間および／または後にスーパーコート中の遊離官 能基と結合しうる遊離官能基を適切に有する。

従って本発明の更なる態様は、表面に記録層、裏面にバックコート層（少なくと も片方の層はスーパーコートの下層である）を有する基板、および、記録媒体の 少なくとも片面上にスーパーコートを含む記録媒体を提供し、ここて、下層は遊 離官能基を有する材料を含み、スーパーコートは、下層の官能基の少なくとも一 部分と適合性である遊離官能基を有する、スーパーコートを形成するための材料 を含む組成物から下層上に形成され、ここで、スーパーコート形成時または後に 、下層およびスーパーコートの官能基の少なくとも一部分は結合し、それによっ てスーパーコートは下層上に吸着される。

「遊離官能基」という言葉は、下層上でのスーパーコートの形成の間または後に 適用される処理、例えば、プラズマデポジションまたは電子ヒーム硬化のような 高エネルギー法を用いて官能基から水素のような部分を引き抜くことの結果とし て遊離されうる官能基を含む。

遊離官能基の特定の性質は、それ自体では重要てないが、但し、下層およびスー パーコートの遊離官能基間て適合性がある、例えば、官能基か共有結合および／ または水素結合を形成しうろことは重要である。好ましくは、スーパーコートお よび下層の官能基は同一であり、このような基の適切な例は、アクリレート基、 メタクリレ−１・基、ヒドロキシル基およびメチロール基を含む。

本発明の別の態様は記録媒体の製造法を提供し、前記の方法は、表面に記録層、 裏面にバックコート層を有する基板を含む基礎媒体を与えること、前記の層の少 なくとも片方にスーパーコートを形成するべき遊離官能基を有するスーパーコー ト材料を含む組成物を適用すること（ここで、前記の組成物が適用される層は、 スーツく−コート材料の官能基に適合性である遊離官能基を有する材料を含む。

）および、スーパーコート材料の硬化を行って前記の基礎媒体上での吸着された スーパーコートを形成することを含む。

スーパーコートー材料は、実質的に無極性であるモノマー、オリゴマーまたはプ レポリマ一部分、例えば、ジアルキルシロキサンおよびペルフルオロアルキル並 びにアクリレートのような遊離官能基および引き抜き可能な水素原子を有する基 を含む低表面エネルギー材料を含み、下層中の遊離官能基と結合でき、望ましく は放射線または熱硬化可能である。スーパーコートは、スーパーコートが吸着さ れる必要性のために、下層材料に関連して適切に選択される。

適切なスーパーコート材料は、ペルハロポリエーテルアクリレート、例えば、ペ ルフルオロポリエーテルアクリレート；ペルハロヒドロカルビルアクリレート、 好ましくは、ペルハロアルキルアクリレート、例えば、ペルフルオロアルキルア クリレート；　Ｒｏｈｍ　ＧｍｂＨから入手可能な２．　２．　３．　３−テト ラフルオロプロピルメタクリレーロシリコーンアクリレート、例えば、Ｔ　ＨＧ ｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからのＴＥＧＯＭＥＲＲＣ７２６およびＵｎｉｏｎ　Ｃａ ｒｂｉｄｅからのＥＢＥＣＲＹＬ　１３６０　、およびこのようなアクリレート のメタクリレート類似物を含む。

所望により、他の材料がスーパーコート中に存在してもよく、それは共重合スー パーコートを提供するために低表面エネルギー材料と重合されうる有機モノマー を含み、但し、遊離官能基は下層の遊離官能基と結合するために与えられる。適 切なモノマーは同様の官能基を有してもよいが、例えば、ウレタンアクリレート およびアクリレートエステルのように、低表面エネルギー材料と同一の無極性部 分を有する必要はない。低表面エネルギー材料と結合しない他の有機材料、例え ば、非晶質ポリエステルも所望により用いられてよい。

スーパーコートの厚さは媒体が製造される用途に依存するが、光学記録用途には 、好ましくは、２μｍまで、特にｌｎｍ−０，５μｍである。下層上に吸着され る材料の非常に薄い層、好ましくは単片を含むスーパーコートは特に好ましい。

［単層Ｊとは、約１分子の厚さてあり、下層の遊離官能基に結合する官能基のよ り高い比率を有するスーパーコートを提供する材料の層を意味する。　スーパー コート材料を含む組成物は、適切な揮発性ビヒクル、特に有機溶剤または分散媒 中己前記の材料の溶液または分散液を含むコーティング媒体中で基板に便利に適 用されてもよい。それから、揮発性ビヒクルは、適切にはビヒクルを蒸発して乾 燥することによって除去される。

適切な有機媒体は一般的な溶剤、例えば、メチルエチルケトン、アセトンおよび テトラヒドロフランを含む。

スーパーコートの下層への付着は従来のフィルムコーティング技術、例えば、グ ラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、ディップコーティン グ、ビードコーティング（ｂｅａｄｃｏａｔｉｎｇ）、スロットコーティングま たは静電噴霧コーティングによって行われてもよい。所望するならば、プラズマ デポジションのような他のコーティング技術も用いられてもよい。

スーパーコートの付着に次いで、スーパーコートの下層上への吸着を行うために 、それを硬化することが望ましい。適切な硬化法は、例えば、電子ビーム硬化、 熱硬化または光重合による誘導重合（ｉｎｄｕｃｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａ ｔｉｏｎ）を含む。

スーパーコートを、例えば、水銀アーク灯、約２４０〜約３７０ｎｍ、好ましく は２６０〜３７０ｎｍの波長を有するＵＶ光を提供する好ましくは中圧水銀アー クランプを用いて高強度の紫外線（ＵＶ）光にさらすことによって適切に達成さ れる。ＵＶ硬化は空気中で行われることができ、または必要ならば、例えば、硬 化速度を増加するために窒素のような不活性雰囲気申付われうる。光重合の開始 は光開始剤の存在下で行われ、それらの多くは市販されている。

光開始剤は、スーパーコート材料を含む組成物中に混入されてもよく、または所 望ならば下層中に存在してもよい。適切な光開始剤は、ベンゾイン、ベンゾイン アルキルエーテル、ベンジルケタール、アセトフェノン誘導体、例えば、ジアル キルアセトフェノンおよびジクロロ−およびトリクロロ−アセトフェノン、特に ＩＲＧＡＣＬＩＲＥ　６５１およびＩＲＧＡＣＵＲＥ　９０７　（両方ともＣ１ ｂａ　ｃｅｉｇｙから入手可能）を含む。

バックコート上へのスーパーコートの吸着は、スーパーコートを下層へ付着させ た種類の溶剤と接触させた後にスーパーコートの表面エネルギーを測定すること によって決定される。適切には、スーパーコートは、溶剤との接触の前後で表面 エネルギーの有意な変化がなければ吸着されたと考えられる。もしスーパーコー トの一部分が吸着されていなければ、溶剤との接触によりスーパーコートの非吸 着部分は除去され、より高い表面エネルギーの下層の部分が存在し、媒体の表面 エネルギーは非吸着スーパーコートの除去の前よりも高い。

特に光学記録媒体の場合には、従来の媒体は、媒体の表面および裏面の間の望ま しくない材料の転写に関して満足できないことが分かった。

光学記録において、データはレーザービームを、例えば、約１μｍ以下のスポッ トサイズに焦点を絞って用いて、前記のビームはレーザー照射に感受性の媒体の 記録層と相互作用して、光学記録媒体中に貯蔵される。記録は種々の方法によっ て行われ、例えば、記録層のレーザー光誘導変形（ｌａｓｅｒ　ｌｉｇｈｔ　１ ｎｄｕｃｅｄ　ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ）または融触による、または、記録層中 のレーザー誘導相変化（ｌａｓｅｒｉｎｄｕｃｅｄ　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ ）、例えば、非晶および結晶の間での相変化によって行われる。記録層、または もし存在するならば、そのオーバーコートは、媒体に書き込みまたは読み出しを 行うレーザー照射との相互作用に悪影響を及はすような望ましくない表面堆積物 を有しないということが必要である。媒体の表面および裏面の間の付着性のため にこのような堆積物が存在する可能性は光学記録媒体として本発明による記録媒 体を用いることによって改善される。

本発明は更に、与えられた波長を有するレーザー記録ビームと共に使用される光 学記録媒体を提供し、本発明の上記の態様のいずれかに記載の記録媒体を含む。

通常には、光学記録媒体は記録層上に保護のオーバーコート層を含み、使用の間 にレーザー記録ビームはそれを透過する。従来的にこのようなオーバーコートは 、望ましくは良好な磨耗特性を与え、レーザービームが下層の記録層と相互作用 するようにそこを透過させることができ、適切には実質的に記録層を改質しない 組成物によって堆積される。

オーバーコートは望ましくはこのような特性を有するへきであるから、これらの 特性を存して、且つ、隣接層間の材料の望ましくない転写を減じるスーパーコー トの機能をも遂行するオーバーコートを与えるには困難かあるだろう。更に、本 発明において、スーパーコートは下層上に吸着されることが望まれるので、我々 は、記録層でなくむしろ媒体のバックコートにスーパーコートを適用することを 好む。しかしながら、望むならば、スーパーコートはバックフートに適用される 代わりに記録層上に更に適用されてもよい。

本発明は更に、与えられた波長を有するレーザー記録ビームと共に使用される光 学記録媒体を提供し、本発明の上記の態様のいずれかに記載の記録媒体を含み、 ここて、スーパーコートはバックコート層上に存在する。

光学記録媒体は当業界で用いられるあらゆる形状であってもよく、例えば、カー ト型媒体、ハードまたはフロッピーディスクおよびテープ媒体であってもよい。

記録媒体のバックコートは、遊離官能基、例えば、アクリレート、メタクリレー ト、エポキシ樹脂、ウレタン、メラミン、ホルムアルデヒドおよびユリアホルム アルデヒドを有する、記録媒体のバックコートにおいて従来的に用いられる材料 を含む。通常、このようなバックコート材料は適切な架橋を与えるように硬化さ れ、このような材料を部分的に硬化することによって、一部分の官能基は未反応 のまま残され、その後バックコートに適用されるスーパーコートと結合しうる遊 離官能基を提供する。

好ましいバックコートは我々の以前の出願明細書中に開示され、出願番号第９２ ３０５２１６．１号の開示をここに参考文献として取り入れる。

特に好ましいバックコート材料は下記の１種類以上を含み、それらは、アクリル 酸またはメタクリル酸金属塩、例えば、Ｒｏｈｍがらの亜鉛ジアクリレート：オ リゴマーアクリレートチオエーテル、例えば、ＲｏｈｍからのＰＬＥＸ　６６９ ６−０ニジペンタエリトリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、例えば、 ＳａｒｔｏｍｅｒからのＳＡＲＴＯＭＥＲ３９９，イソシアヌクレートトリアク リレート、例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒがらのＳＡＲＴＯＭＥＲ３Ｒ３６８：　７ ミ／７クリレート、例エバ、ＵＣＢ　カラノＵＶＥＣＲＹＬ　Ｐ１１５；二官能 性エポキシアクリレートオリゴマー、例えば、ＵＣＢがらのＥＢＥＣＲＹＬ　６ ００である。

バックコートは従来的に用いられる他の成分、例えば請求核試薬および重合開始 剤、例えば、Ｃ１ｂａ　ＧｅｉｇｙがらのＩＲＧＡＣＵＲＥ　６５１および［Ｒ ＧＡＣＵＲＥ　９０７をも含んでよい。

バンクコートは、実質的に滑らかであってよく、または、好ましくは主にポリマ ーによって付与されるが、所望ならば、バックコート中の粒状充填剤によって付 与されうる表面組織を有してもよい。

ハックコートの表面組織の利点を保持するために、もし存在するならば、スーパ ーコートはバックコートの表面の輪郭に沿っていて、実質的に均一な厚さの層で 適用されることが高く所望される。

本発明による記録媒体の基板はあらゆる合成の皮膜形成ポリマー材料から形成さ れてもよい。適切な熱可塑性プラスティック材料は１−オレフィン、例えば、エ チレン、プロピレンおよびブドー１−エン、ポリアミド、ポリカーボネートのホ モポリマーまたはコポリマー、および特に１種類以上のジカルボン酸またはそれ らの低級アルキル（炭素数が６個まで）ジエステル、例えば、テレフタル酸、イ ソフタル酸、フタル酸、２，５−１２，６−もしくは２．７−ナフタレンジカル ボン酸、琥珀酸、セバシン酸、アジピン酸、アセライン酸、４．４゛　−ジフェ ニルジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸または１，２−ヒス−ｐ−カルボ キシフェノキシエタン（任意にピバル酸のようなモノカルボン酸）と１種類以上 のグリコール、特に脂肪族グリコール、例えば、エチレングリコール、１．３〜 プロパンジオール、１，４−フ゛タンジオール、ネオペンチルグリコールおよび １．４−ノクロヘキサンンメタノールを縮合することによって得られる合成の直 鎖ポリエステルを含む。ポリエチレンナフタレートおよび特にポリエチレンテレ フタレートフィルムは好ましく、特に、例えば、英国特許出願公開明細書第ＧＢ −Ａ−８３８７０８号に記載されるように、通常７０〜１２５°Ｃの温度にて相 互に垂直方向に順次延伸され、好ましくは通常１５０〜２５０’Ｃの温度にてヒ ートセット ルムが好ましい。

本発明による媒体の基板の厚さは広く変化しつるが、一般には３００μｍまでで あり、特に２〜７５μｍであろう。

基板は、バックコート層および／または記録層の基板に対する接着性を向上する ように表面処理または下塗り層（ｓｕｂｂｉｎｇ）もしくは受動層の装備か必要 でありうる。

光学記録媒体の用途には、基板は、例えば、アルミニウムを含む高反射層によっ てコートされるか、またはそれが存在する。通常、基板および反射層の間に平滑 化層が与えられる。記録層は、従来、例えば、我々の以前の米国特許第４．　６ ０６．　８５９号明細書に記載されるように染料の混合物、およびポリマー、例 えば、非晶質ポリエステル熱可塑性樹脂を含む。スーパーコートに関しては、も し記録層上にスーパーコートが吸着されようとしなければ記録層の性質は重要で はなく、結果としてあらゆる適切な光学記録媒体の記録層が所望により用いられ てよい。スーパーコートが記録層上に吸着されようとする場合は、情報を記録す るための記録層の要求される機能に加えて、記録層は、スーパーコート材料の官 能基と結合しうる遊離官能基を与える材料を含む。

吸着したスーパーコートが記録層でなく、バックコート上に与えられる場合、記 録層は従来のオーバーコートによって保護されうる。

オーバーコート層は、好ましくは有機材料を含み、このような有機材料は熱硬化 または放射線硬化されうる架橋されたプラスティックであってよい。しかし、我 々はオーバーコートが無機材料または有機および無機材料の複合材を含みうる可 能性を排除しない。適切な材料は当業者に容易に明らかであり、例えば、ＵＶお よび電子ビーム硬化性ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートおよびポリ エステルアクリレートを含む。

本発明による媒体の１層以上の層は、従来的に記録媒体の製造に用いられるあら ゆる添加剤を含んてもよい。このように、静電防止剤、染料、顔料、空隙剤（ｖ ｏｉｄ　ａｇｅｎｔｓ）、潤滑剤、酸化防止剤、粘着防止剤、界面活性剤、スリ ップ助剤、紫外光安定剤、粘度調整剤および分散安定剤（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ 　ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒｓ）は基板および／または他の層中に適切に混入されて もよい。

バックコートおよび記録層およびスーパーコート以外のあらゆる他の層は、スー パーコートに関して説明される前の方法を含む当業者に知られる技術を用いて適 用されうる。

本発明は添付の図を参照して例示される。

図１はスーパーコートに対する下層としてバックコートを存する光学記録媒体を 通して見た断面図である。

図２はスーパーコートに対する下層として記録層を有する光学記録媒体を通して 見た断面図である。

図１を参照して、例示された光学記録媒体は柔軟光学テープとしての使用に適切 な形状である。しかし、本発明は図１に示すような光学テープ型媒体に限定しな いことを評価されるであろう。媒体は下塗り層または平滑化層１２によって片面 をコートされた基板１０を含む。基板の裏面はバックコート１３によってコート され、これは、基板の裏面に表面レリーフ（ｓｕｒｆａｃｅ　ｒｅｌｉｅｆ）を 付与するように無機充填剤、例えば、アルミナを混入してもよい。スーパーコー ト１４はバックコート１３上に吸着されて２層間の優れた結合を与え、且つ、媒 体の裏面に低表面エネルギーを付与する。材料、例えば、適切な金属の薄い層１ ５は下塗り層１２の滑らかな表面に適用され、媒体への書き込みおよびそこから の読み出しのために用いられる波長に対して高い反射性の表面を与える。熱可塑 性結合剤と組み合わせた染料の非晶質の記録層１８は、反射層１５上に溶剤塗布 される。記録層１８に用いられる多くの適切な染料は、我々の以前の米国特許第 ４．　６０６．　８５９号明細書に開示されている。結合剤は、通常、非晶質ポ リエステル熱可塑性樹脂である。オーバーコート層２０は記録層１８上に重ね合 わされ、オーバーコート層は、媒体の書き込みおよび読み出しに用いるレーサー 照射に対して高透過性であり、基板の裏面に適合性であり、且つ、周囲および例 えば磨耗による損傷から記録層を保護するのにも用いられうる材料である。基板 １０は、例えば、二軸延伸されたポリエチレンテレフチレートフィルムであるＭ ｅｌｉｎｅｘ（Ｍｅｌｉｎｅｘは、Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎ ｄｕｓｔｒｉｅｓ　ＰＬＣの登録商標である。）の７５μｍ以下の厚さのフィル ムを含んでもよく、層Ｉ２、Ｉ５、Ｉ８および２ｏによってコートされるときに 、磁気テープ媒体と同様の様式にスプールに巻かれつる柔軟な光学テープ媒体と して機能するための充分な柔軟性を有する。染料は読み出しおよび書き込みの波 長から若干ずれた吸収ピークを有するように選択され、通常は８３０ｎｍである 。オーバーコート層は通常には強靭で硬質の材料、例えば、放射線硬化されたウ レタンアクリレートまたはエポキシアクリレートを含む。

図１に示す記録媒体は、操作モードに従って、より高いまたはより低い出力レベ ルに調整されたレーザービームを用・いて、書き込みまたは読み出しモードにお いて操作可能な光学記録ヘッドに関して媒体を動かすことを含む従来の技術を用 いて書き込みおよび読み出しされることを意図し、書き込みは増加した出力で、 読み出しは減少した出力で行われる。レーザービームはオーバーコート層２ｏを 通して記録層１８上に焦点される。情報は、ピット長さく即ち、記録ヘッドおよ び媒体間の相対運動方向におけるビットの長さ）またはビット位置を用いること によってデジタル的に表し、二進法の情報が貯蔵されることができ、情報は、ビ ットの存在によって起こる反射率の変化を検知するしきい法（ｔｈｒｅｓｈｏｌ ｄ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）を応用して読み出される。

本発明によって、スーパーコートはテープがスプールに巻かれるときにスーパー コートおよびオーバーコートの付着が減じる傾向になるように低表面エネルギー を有する。

図２は図１に示したのと同様の光学記録媒体を示すが、但し、ス−バーコード１ ４は記録層１８上に吸着され、低エネルギーの吸着されたスーパーコートの機能 を与えるのに加え、図１に記載したスーパーコートの機能をも与える。バックコ ート１３は本態様においてはスーパーコートを有せず、記録層１８上のスーパー コート１４は、スプールに巻かれるときにバックコート１３に接触する。

本発明は次の制限しない実施例およびスーパーコートの厚さの影響を示す試験結 果である図３によって説明される。

例１　（比較） ポリエチレンテレフタレートフィルムを溶融押出しし、冷却された回転ドラム上 にキャスティングし、押出しの方向に元の長さの約３倍に延伸した。それから冷 却した延伸フィルムは、次の成分を含む水性の受動層組成物によって両面をコー トされた。

アクリル樹脂　３．１２５リツトル （１６ｗ／ｗ％のメチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリルアミ ドの水性ラテックス ４６／４６／８モル％であって、 メトキン化メラミン−ホルムアルデヒドを２５ｗｔ％含む。） Ｌｕｄｏｘ　ＴＭ　Ｏ，４３リツトル （５０ｗ／ｗ％の平均粒子サイズが 約２０ｎｍである水性シリカスラリー てあって、Ｄｕ　Ｐｏｎｔにより供給）硝酸アンモニウム　０．２０リツトル （１０ｗ／ｗ％水溶液） 受動層がコートされたフィルムはテンター炉（ｓｔｅｎｔｅｒ　ｏｖｅｎ）　ニ 通し、そこで、フィルムは乾燥させられ、横方向に元の長さの約３倍に延伸され た。二軸延伸コート化フィルムは７５μｍの厚さであり、０．３ｍｇｄｍ−”の 乾燥コート重量を有した。

フィルムの片側を「ビード（ｂｅａｄ）　Ｊ　メニスカスコーティングによって 次の成分を含むバックコート組成物でコートした。

組成（Ｗ／Ｗ％） Ｐｌｅｘ　６６９６−０　４．２５ Ｓａｒｔｏｍｅｒ　３９９　４．２５ 亜鉛ジアクリレート　１．５０ Ｉｒｇａｃｕｒｅ　９０７　０．７０ メタノール　８９．３ 固体総計ｗ／ｗ％　１０．７ （亜鉛アクリレートはＲｏｈｍから供給され、Ｐｌｅｘ　６６９０−０はＲｏｈ ｍから供給されたオリゴマーアクリレートチオエーテルであり、Ｓａｒｔｏｍｅ ｒ３９９はＳａｒｔｏｍｅｒから供給されたジペンタエリトリトールモノヒドロ キシペンタアクリレートであり、［ｇｒａｃｕｒｅ　９０７はＣ１ｂａ　Ｇｅｉ ｇｙから供給された２−メチル−１−１（（４−メチルチオ）フェニル−２−モ ルホリノ−プロパン−１である。） 適用された未乾燥コーティングは約１２μｍの厚さであり、これを１００°Ｃに て炉中て２０秒間乾燥した。乾燥したコーティングは、窒素パージ雰囲気中で１ 組の焦点されたＩ　ｌ　８Ｗ／ｃｍ　（３００Ｗ／１ｎｃｈ）ＵＶランプ（マイ クロ波発生タイプＨバルブフュージョンシステム）の下で３０ｍｐｍでフィルム に一回透過することによって約２５％のアクリレート基を遊離官能基として残し て部分的に硬化した。硬化の量はアクリレート基のすレフイン結合の赤外吸収強 度をモニターすることで決定された。

フィルムは、それからフィルムの反対面で処理された。フィルムはアルミニウム 合金てスパッターコーティングされて、受動層上に反射性表面を形成した。それ からこの表面を染料／結合剤記録層によってコートし、それから、サブミクロン の透明な保護オーバーコート薄膜層をによってコートした。本材料の試料は比較 試験での使用のために保存された。

実施例２ 記録媒体は例１　（比較）に従って製造され、それからビード（メニスカス）コ ーティング技術を用いて次の組成（Ｗ／Ｗ％）のスーパーコート材料を含む組成 物によってバックコート上にコートされｔこ。

ＴＥＧＯＭＥＲＲＣ７２６０，０１８４（Ｔ　ＨＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからの シリコーンアクリレート） ＩＲＧＡＣＵＲＥ　９０７　０．００１３（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ） メチルエチルケトン　１００まで コーティングは溶剤を除去するために約１５秒間＋２５°Ｃにてエアーインピン ンメント（ａｉｒ　ｉｍｐｉｎｇｅｍｅｎｔ）によって乾燥させられた。

それから、乾燥コーティングを２つの１２５Ｗ／ｃｍＵＶランプ（フュージョン システムタイプＨ）に窒素パージ雰囲気中て３０ｍｐｍてさらし、スーパーコー トを硬化し、バックコートの遊離官能基と結合形成を行った。スーパーコートは コートされて公称硬化厚さ２．５ｎｍを与えた。

実施例３ 更なる記録材料は例１　（比較）に従って製造され、それがら線巻ロットを用い て、未乾燥厚さ１２μｍを与えるように、次の組成（％Ｗ／Ｗ）のスーパーコー ト材料によってバックコート上にコートされた。

ペルフルオロオクチルアクリレート　０．０２０（ＭＴＭ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　 Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｃ）ＩＲＧＡＣＵＲＥ　９０７　０．００１４ヘキサン 　ｉｏｏまで 得られたコーティングを１２０°Ｃの炉中て約３０秒間乾燥し、それから８０Ｗ ／ｃｍの中圧水銀アークランプ（Ｐｒｉｍａｒｃ　Ｍｉｎｉ−ｃｕｒｅｕｎｉｔ ）に窒素雰囲気中で７ｍｐｍの速度でさらした。最終の硬化スーパーコートの厚 さは２．５ｎｍの公称厚さを有した。

実施例４ 例１、実施例２および実施例３て製造した記録媒体を次のように試験した。

表面エネルギー この特性はＡＳＴＭ　試験Ｎｏ　Ｄ２５７８−６７に従って決定された。各試料 の表面エネルギーは溶剤への１６時間の浸漬の前後で測定された。結果を下記に 示す（ｄｙｎｅ／ｃｍ）。

例１　（比較）　実施例２　実施例３ 浸漬前　５４〜５８　＜３２　＜２８ １６時間後 メチルエチルケトン　５４〜５８　＜３２　＜２８ヘキサン　５４〜５８　＜３ ２　＜２８結果は、本発明の媒体は減少した表面エネルギーのスーパーコートを 有し、スーパーコートはバックコート上に吸着されていることを示す。

粘着評価（表面の裏面への転写） この試験は、記録媒体がスプール上で貯蔵される条件をシミュレ−４する。２つ の媒体試料を一緒に置き、１つの試料の表面をもう１つの試料の裏面に接触させ る。Ｎｌ　（比較）のように製造された８３０ｍｘ３５ｍｍｘ７５μｍの寸法を 有するポリエステルテレフタレートフィルムをスプール上に巻き、テープの芯か ら５０ｍになるように試料をポリエステルチーブ上に置いた。この組み立て品を それから４５°Ｃ１６０％の相対湿度の条件で６日間、老化を促進した。老化過 程の次に、表面（記録層およびオーバーコート）がもう１つの試料の裏面に接触 している試料の表面を画像分析器（ＩｍａｇｅＡｎａｌｙｓｅｒ）を用いて、試 料の表面の反射率を測定することによって分析した。

この試験は例１　（比較）および実施例１および実施例３て製造した媒体で行っ た。例１　（比較）の試料の表面には少量の損傷があったが、実施例２および３ の試料の表面には損傷は検知されなかった。

このことは、向上した粘着特性があった、即ち、試験の間に試料の裏面上への表 面の剥離が検知されなかったということを示す。

試料の表面へのスーパーコートの転写 粘着評価試験を繰り返したが、試料を６日間でなく９日間老化させた。ＥＤＸ技 術を用いた走査型電子ＩＩＩ微鏡を用い、老化過程の間にいかなるスーパーコー ト材料も試料の表面に転写されたかどうかを試料の表面を走査することによって 決定した。実施例２および実施例３の試料はスーパーコートの表面への転写のい かなる検知可能な兆候をも示さなかった。この試験は、本発明によるスーパーコ ートが記録媒体の表面への転写を受けないことを示す。

実施例５ 更なる記録材料を例１　（比較）に従って製造した。

保護オーバーコートは、 ｗ／ｗ％　材料 ０　、　３５　ＥＢＥＣＲＹＬ　２２０−　六官能性ウレタンアクリレート０、 Ｉ　２　ＥＢＥＣＲＹＬ　２１０−　二官能性ウレタンアクリレートｏ、ｏ２　 ＵＶＥＣＲＹＬＰ１１５−　７ミノ了クリレート（全てＵＣＢから入手可能） ５９０　ジアセトンアルコール １９．８０　アセトン ７３７７　テトラヒドロフラン からなり、メニスカスコーティングによって記録層に適用された。

炉中８０°Ｃの温度で約６０秒間乾燥の後、コーティングを、窒素パージ雰囲気 中で１組の焦点された１１８Ｗ／ｃｍＵＶランプ（マイクロ波発生タイプＨバル ブフユーンヨンシステム）の下で１０ｍｐｍでフィルムに一回透過することによ って約４５％のアクリレート基を遊離官能基として残して部分的に硬化した。

ｗ／ｗ％　材料 ０　、　０２０　ＴＥＧＯＭＥＲＲＣ７２６０、００１４１ＲＧＡｃｔＪＲＥ　 ９０７９９．９７８６　ヘキサン の組成を有するスーパーコートは、実施例３と同一条件て適用され、硬化された 。

表面エネルギーおよび粘着性能は実施例３と同様であった。

実施例６ 実施例２に従って製造されたが、スーパーコートの厚さが異なる記録媒体試料お よび例１　（比較）に従って製造された記録媒体試料は、３．６および９日後に 粘着損傷について試験された。試験は実施例４に設定した方法を用い、剥離され た表面（記録層およびオーバーコート）のパーセントを計算するためにプログラ ムされた画像分析器（Ｉｍａｇｅ　Ａｎａｌｙｓｅｒ）を用いた。結果を表３に 示す。

国際調査報告 フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、ＪＰ、ＵＳ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．与えられた波長のレーザー記録ビームと共に用いる光学記録媒体であって、 前記の与えられた波長の放射線を吸収できる記録層を表面に、バックコートを裏 面に有する基板、および、バックコート上にスーパーコートを含む光学記録媒体 。
2. ２．表面上に記録層、裏面上にバックコート（前記の層の少なくとも片面がスー パーコートに対する下層である）を有する基板および、記録媒体の少なくとも片 面上にスーパーコートを含み、ここで、スーパーコートは下層上に吸着されてい る記録媒体。
3. ３．表面に記録層および裏面にバックコート層（少なくとも片方の層はスーパー コートの下層である）を有する基板、および、記録媒体の少なくとも片面上に４ ４ダイン／センチメートル（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以下の表面エネルギーを有するス ーパーコートを含み、ここで、スーパーコートは下層上に吸着されている記録媒 体。
4. ４．表面に記録層、裏面にバックコート層（少なくとも片方の層はスーパーコー トの下層である）を有する基板、および、記録媒体の少なくとも片面上にスーパ ーコートを含む記録媒体であって、ここで、下層は遊離官能基を有する材料を含 み、スーパーコートは、下層の官能基の少なくとも一部分と適合性である遊離官 能基を有する、スーパーコートを形成するための材料を含む組成物から下層上に 形成され、ここで、スーパーコート形成時または後に、下層およびスーパーコー トの官能基の少なくとも一部分は結合し、それによってスーパーコートは下層上 に吸着される記録媒体。
5. ５．記録媒体を製造する方法であって、表面に記録層、裏面にバックコート層を 有する基板を含む基礎媒体を与えること、前記の層の少なくとも片方にスーパー コートを形成するべき遊離官能基を有するスーパーコート材料を含む組成物を適 用すること（ここで、前記の組成物が適用される層は、スーパーコート材料の官 能基に適合性である遊離官能基を有する材料を含む。）および、スーパーコート 材料の硬化を行って前記の基礎媒体上での吸着されたスーパーコートを形成する ことを含む方法。
6. ６．請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録媒体を含む、与えられた波長のレ ーザー記録ビームと共に用いる光学記録媒体。