JPH06510077A - リパーゼおよびテルペンを含む洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 リパーゼおよびテルペンを含む洗剤組成物技術分野 本発明は、洗剤用界面活性剤、リパーゼおよびテルペンまたはテルペノイドを含 む洗濯洗剤組成物に関する。

更に具体的には、これらの組成物は、沸点が約１２０℃〜２２９℃のテルペンま たはテルペノイド約０．００５衣類をリパーゼを含む洗濯洗剤で洗浄すると、幼 児が吐き戻したものの臭いに類似した不快な臭気が布帛に後まで残ることがある ことが判っている。リパーゼは洗浄サイクルで布帛の汚れに吸着されると、濯ぎ サイクルおよび乾燥機中で作用し続けるものと思われる。理論に拘束されるわけ てはないが、この悪臭は布帛上の汚れの中の短鎖トリグリセリドがリパーゼによ って触媒される加水分解によって生じるものと考えられている。加水分解酸する 。加水分解生成物を洗浄または濯ぎサイクル中に完全に除去しなければ、取り分 は酪農製品の汚れがある場合には、この臭気は乾燥した布帛に残ったままになる 。

臭気の強さは乾燥した衣類を約２日間保存した後に最大になることが、実験的に 確かめられている。

洗濯洗剤に所定量のテルペンまたはテルペノイドを加えることにより、この悪臭 を著しく減少させまたは除去することができることが判っている。また、理論に 拘束されるわけではないが、このリパーゼとテルペンとの配合は、テルペンが悪 臭のある化合物とほぼ同じ温度（約１２０°〜２２９°Ｃ）の沸点を有し、両者 共はぼ同時に気化して、不快な臭気を除去または減少させるので、有効であると 考えられている。

洗濯洗剤組成物にリパーゼを含むことは知られており、洗剤産業で現在注目を集 めている。例えば、１９９０年３月１３日に発行されたｌ１ｅｓｓｅｌらの米国 特許第４．９０８，１５０号明細書には、脂肪分解酵素を含む液体洗剤組成物で あって、脂肪分解酵素の安定性が特定の非イオン性エチレングリコール含有コポ リマーを配合することによって向上すると言われているものが記載されている。

テルペンおよびテルペノイドは洗剤組成物では香料成分として開示されている。

例えば、１９８５年５月７日に発行されたＭｏｅｄｄｅｌの米国特許第４，５１ ５．７０５号明細書には、蒸溜水１グラム当たり約０．００２アンソン単位未満 の濃度の検出可能な臭気を持たないプロテアーゼおよび幾っがのテルペンを含む 選択された香料材料を含む組成物が記載されている。そのプロテアーゼは、臭気 が精製されている。その香料の利点は、プロテアーゼ原料の不快な臭気の影響を 減少または除去することである。

１９９０年７月１１日に公開された渡辺らの特開平２−１７８３９７号明細書に はアニオン性界面活性剤、ｐＨ９での活性がｐＨ７での活性の少なくとも３０％ であるアルカリ性リパーゼ、および沸点が２３０℃を上回り、総芳香組成物の３ ０％以上である（複数の）芳香成分０．０５〜１重量％を含み、総ナトリウムイ オン対カリウムの比率が４＝１〜１：４の範囲内である洗剤組成物が開示されて いる。

これらの刊行物のいずれにも、洗剤用界面活性剤、洗剤と相溶性のあるリパーゼ および沸点が約り２０℃〜約２２９℃の間である所定量のテルペンまたはテルペ ノイドを含んでなる洗濯用洗剤組成物は教示も記載もされて本発明は、 （ａ＞洗剤と相溶性のあるリパーゼの活性基準で約０．０００１〜約１．０％、 たはテルペノイドを組成物の重量の約０．００５％〜約１６０％、および （Ｃ）アニオン性、非イオン性、両性、カチオン性、双性イオン性およびそれら の混合物からなる群から選択される洗剤用界面活性剤約１〜約９５％ を含んでなる洗濯洗剤組成物に関する。

発明の説明 本明細書に記載の洗濯洗剤組成物は、沸点が約１２０℃〜２２９℃のテルペンま たはテルペノイド、洗剤と相溶性のリパーゼ、およびアニオン性、非イオン性、 両性、カチオン性、双性イオン性およびそれらの混合物からなる群から選択され る洗剤用界面活性剤を含んでなる。

Ａ、テルペン 本明細書に記載の洗濯洗剤組成物は、テルペンまたはテルペノイド約０．００５ 〜約１．０１更に好ましくは約０．０１〜約０．８、最も好ましくは約０．０５ 〜約０．４重量％を含む。テルペンまたはテルペノイドの沸点は、約り２０℃〜 約２２９℃、更に好ましくは約２００℃である。本明細書では、「テルペン」は テルペノイドを包含し、これはアルコール、エステルおよびアルデヒドのような 誘導体、および飽和および不飽和異性体を包含する。本発明に有用なテルペンは 、Ａｌ　ｌ　ｉｎｇｅｒｅｔ　ａｌ、、　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｉｌｓｔｒｙ 、　ｐｐ、７８３−７８６　（１９７１）、ＷｏｒｔｈＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　 Ｉｎｃ、およびＫｔｒｋ　＆　Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏ ｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　Ｖｏｌ、　２２．　ｐｐ、７ ０９−７［ｉ２　（１９７８）Ｊｏｈｎ　Ｖｌｌｅｙ　＆　５ｏｎｓに記載され ており、これらの文献の内容をその開示の一部として本明細書に引用する。

［テルペンは天然に広く分布しており、はとんど総ての生きている植物に含まれ ている。それらは一般的にはイソプレンの誘導体と考えられており、イソプレン 単位が頭−尾の方式で配置されているが、この配置には幾つかの例外がある。従 って、テルペンはその炭素骨格中のイソプレン単位の数に従って分類され、１個 のテルペン単位は２イソプレン単位と考えられている。」Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ ｉａ　ｏｒＣｈｅｔｘｒｃａＩ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ｐ、７Ｄ９゜テルペン は、芳香および香味化合物、塗料およびフェスの溶媒、ビタミンの製造中間体な どに用いることができる。テルペンは非環状（開放鎖）、単環状（１個の環）、 二環状（２個の環）、二環状（３個の環）などであることができる。

環状および非環状テルペンおよびテルペノイドが両方とも、本発明に用いられる 。テルペンは、イソプレン単位に基づいて第１表に示されるように分類される。

第１表：　テルペンの分類 ３　１５　セスキテルペン ４　２０　ジテルペン ５　２５　セスタ−テルペン ６　３０　トリテルペン ８　４０　テトラテルペン ＞８　＞４０　ポリテルペン Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｃｗｊｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 　ｐ、７０９゜本発明に特に好適なテルペンおよびテルペノイドは、モノテルペ ンおよびヘミテルペン、酸素化したモノテルペン、セスキテルペンおよびそれら の誘導体である。特に好ましいものは、モノテルペンおよび酸素化したモノテル ペンであり、これには下記のものが挙げられる。

水蒸気蒸留または真空分留によって単離される。αおよびβピネンは両方とも香 料成分として有用であり、他のテルペンの製造における中間体として用いること ができる。

αおよびβピネンの誘導体およびそれらの誘導体は、本発明に有用である。

ミルセン：　ミルセンは、βピネンの熱転位／熱分解によって製造される。これ は、二量体化を防止するため適当な阻害剤を用いて分留することによって更に精 製される。これを誘導体形成して、酢酸ゲラニルおよびゲラニオールのような化 合物を形成することができる。ミルセンを塩酸化して、塩化ゲラニルと塩化メリ ルとの混合物を得て、これを更にその酢酸エステルを介してアルコールへと転換 することができる。エステルもアルコールも両方とも、ロージー、フローラル、 フルーティータイブの香りを有する。

ｐ−シメンおよびｐ−メンタジェン：　これらは合成パイン油およびカンフエン の製造における副生成物として得られる。これらはαおよびβピネンの酸処理に よっても得られる。最も重要なメンタジェンは、シトラス産業の副生成物である ｄ−リモネンである。純粋なｄｉ−リモネンは、芳香および香味組成物に用いら れる。

商業的には、はとんどのｐ−メンタジェンは、ジペンテンと呼ばれる混合物とし て発売されている。ジペンテン組成物は供給源によって変化するが、主としてテ レビルシン、テルピネン、カンフエン、トリシクレン、α−ピネン、ｐ−シメン 、αおよびβ−フエランドレンおよびα−テルピネンのようなテルペンの混合物 を含んでいる。

本発明に用いられる他のモノテルペンは、゛カンフエン、３−カレン、アロシメ ン、トリシクレンおよびそれらの誘導体である酸素化されたモノテルペンである 。

酸素化モノテルペン ゲラニオールおよびネロール；　これらは、天然ではシトロネラ油に含まれてお り、分留によって分離される。

それらは合成的に製造することもできる。ゲラニオールおよびネロールの誘導体 も、本発明に用いることができる。

リナロールは、ボアドローズ油から単離することができ、または１９５７年３月 １４日付けのフランス国特許第１，１３２，６５９号明細書にＴｅ１ｓｓｅｒｉ ｅによって示されているように合成的に製造することもできる。

ジヒドロリナロールも、Ｋ１５ｅｌ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＯ ｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　２２．１ｅｌｌ　（１９８７）、Ｌｉｎ ｄｅｒ、　Ｈｅ１ｖ。

Ｃｈｉｓ、　Ａｃｔａ、　３５４４Ｂ　（１９５２）　、および１９７２年７月 ２日に発行された米国特許第３，６７４，８８８号明細書に報告されているよう に合成的に製造される。次に、ジヒドロリナロールを水素化してリナロールとす る。イソブチレンおよびホルムアルデヒドからの同様なモノテルペンの製造は、 Ｐｏ１ｌ＋ｍｅｒらの１９６８年２月１日付けのドイツ国特許第２５９，８７６ 号明細書に記載されている。

ジヒドロリナロールを出発材料として用いて、プソイドイオノンのような誘導体 を製造する。この誘導体の製造法は、Ｋｉｒｋ　ａｎｄ　Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ　Ｅ ｎｃｙｃｌｏｐｅｃｌｉａ　ｏｒＣｈｅｔｔｒｌｃａＩＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 　Ｖｏｌ、　２２．　ｐＬ　７３２−７３３に記載されている。

リナロール、ジヒドロリナロールおよびそれらの誘導体は芳香組成物に用いられ る。

シトラール：　シトラールは歴史的にはレモングラス油から誘導され、現在はミ ルセンから製造されている。製造法は、１９５９年９月１日に発行されたＭｏｎ ｏｔａｖｏｎの米国特許第２．９０２，５１５号明細書に記載されている。

イオノンおよびメチルイオノン：　α−イオノン、β−イオノンおよびメチルイ オノンは、通常はシトラールから製造される。イオノンは香料に広く用いられ、 α−異性体が最も重要である。

シトロネロールおよびシトロネラール：　これらは、天然にはシトロネラ油およ びユーカリ・シトリドーラに含まれているが、それらは通常は商業的規模ではα およびβ−ピネンから、ピネンをゲラニオール−ネロールへ転換した後、転位す ることによ７て製造される。ヒドロキシシトロネラールおよびアルコキシシトロ ネラール、特にメトキシシトロネラールも有用なテルペノイド誘導体である。ヒ ドロキシシトロネラールはドイツスズランの芳香を有しており重要であり、シト ロネラールは天然のバラの香りを有する。

ミルセノールおよびジヒドロミルセノール：　これらもテルペン類の一員である 。これらの化合物はミルセンから製造され、親化合物が安定性に欠けるので、通 常は香料ではエステルとして用いられる。

他の有用な酸素化されたモノテルペン誘導体は、Ｋｉｒｋａｎｄ　Ｏｔｈｍｅｒ ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ ｇｙ。

Ｖｏｌ　、　２２．１）ｌ）、　７３０−７４９１：記載されテいル。

パイン油はモノテルペンおよびそれらの酸素化された誘導体の重要な供給源であ る。最も広く用いられているものは、α−テルピネオール、２−テルピネオール 、β−テルピネオール、α−フェンコール、ボルネオール、イソボルネオール、 樟脳、テルピネン−１−オール、テルピン−４−オール、ジヒドロテルピネオー ル、メチルチャビコール、アネト−ル、１，４−および１，８−シネオールであ る。これらの化合物の総てが総てのパイン油に含まれているのではないが、総て のパイン油には主要な酸素化された成分としてα−テルピネオールが含まれてい る。更に、パイン油は、リモネン、チルピノリン、α−テルピネン、ピネン、シ ンレンおよびγ−テルピネンのようなｐ−メンタジェンも含んでいる。多くの等 級のパイン油が市販されており、蒸留の供給源、効率および種類によって異なっ ている。

モノテルペンは、テルペンチンがらも製造される。木質テルペンチンが、ジペン テン、カンフエンおよびテルピネオールの製造で普通に用いられる。典型的には 、テルペンチンは、ピネン６０〜７０重量％、β−ピネン２０〜３０重量％およ び他の成分を含んでいる。β−ピネンは、ゲラニオール、ネロールおよびリナロ ールの製造に用いられる。

テルペンおよびテルペノイドは、アセチレン−アセトン経路を用いて合成的にも 製造される。Ｋｉｒｋ　ａｎｄＯｔｈｓｅｒ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　 ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｌＶｏｌ。

２２、　ｐＬ　７１４　（１９７８）を参照されたい。

セスキテルペン セスキテルペン炭化水素は１５個の炭素原子を含み、通常は３イソプレン単位か らなっている。セスキテルペンは、非環状、単環状、二環状、二環状であること ができる。それらの構造は、単純なこともまたは複雑なこともある。普通のセス キテルペンの幾つかには、下記のものが挙げられる（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ 　ｏｆＣｈｅｔｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　ｐ、　７５１を参照されたい ）。

テルペン　供給源 セドロール　ラニーデル水油 α−サンタロール　白壇油 β−サンタロール　白壇油 パチュリーアルコール　バチュリー グアイオール　癒癒木油 α−セドレン　ラニーデル水油 カリオフィレン　丁香 セスキテルペンの大半は天然の供給源から製造される。

単離は、抽出、分留、結晶化によって行う。これらのテルペンおよびその誘導体 、特にアセチル誘導体は、有用な香料成分である。

α−テルピネオール　１６８ シトロネロール　２０６ インボルニルアセテート　２２７ リナロール　１９８ 酢酸リナリル　２２０ ゲラニルニトリル　２２２ ジヒドロミルセノール　１７２ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ、　Ｐｅｒｆｕｍｅ　ａｎｄ　Ｆｌａｖｏｒ　Ｃｈｅａ＋ｊ ｃａｌｓ、　Ｖｏｌ、　ｌ　ａｎｄ　Ｉ＋　（１９６９）　、著者か出版、より 転載。

最も好ましいテルペンは、シトロネロール、リモネン、リナロール、ミルセン、 ジヒドロミルセノール、α−フェンコール、ネロールおよびそれらの混合物であ る。混合物が最も好ましい。

本明細書に記載のテルペンを互いに混合した後、洗濯洗剤組成物に添加するのが 好ましい。テルペンを他の香料成分と組み合わせた後、組成物に添加して、最終 的な洗剤組成物中のテルペンの濃度が少な（とも０．００５重量％となるように することができる。

テルペンを含む香料は、最終の顆粒状洗剤組成物に噴霧するか、または香料に悪 影響を及ぼさないやり方で最終の液体洗濯洗剤に混合するのが好ましい。顆粒状 組成物は香料約０．１〜約０．７重量％を含むのが好ましく、この香料は１００ ％までテルペンとすることができ、液体組成物は香料約０．１〜約０．４重量％ を含むのが好ましく、この香料もまた１００％までテルペンとする二本発明の洗 濯洗剤組成物の第二の本質的成分は、性能を促進する量、好ましくは活性基準に おいて、約０．０００１〜１．０％の洗剤と相溶性のリパーゼ（脂肪分解酵素） である。「洗剤と相溶性の」とは、組成物の他の成分、特に洗剤用界面活性剤お よび任意の洗浄力ビルダーと相溶性を有することを意味する。液体洗剤組酸物、 特に重質液体が本発明では好ましい。

洗濯洗剤組成物に用いるのに好適な任意のリパーゼを、本発明で用いることがで きる。本発明で用いられる好適なリパーゼとしては、細菌および真菌由来のリパ ーゼが挙げられる。化学的または遺伝学的に修飾された変異体由来のリパーゼが 、本発明では挙げられる。

好適な真菌性リパーゼとしては、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　、例えば英国特許第 １．３７２，０３４号明細書に開示されているＰｓｅｕｄｏｓｏｎａｓ　５ｔｕ ｔｚｅｒｉ　ＡＴＣＣ１９，１５４によって産生されるものが挙げられ、前記特 許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。好適なリパーゼ としては、微生物ＰｓｅｕｄｏｌＩｏｎａｓ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ　ＪＡＭ 　１０５７によって産生される抗体と陽性の免疫学的交差反応を示すものが挙げ られる。このリパーゼおよびその精製法は、１９７８年２月２４日に公開された 特開昭５３−２０４８７号明細書に記載されており、前記特許明細書の内容をそ の開示の一部として本明細書に引用する。このリパーゼは、Ｌｉｐａｓｅ　Ｐ″ Ａｍａｎｏ”（以後「アマノーＰＪと表わす）という商品名で発売されている。

これらのリパーゼは、０ｕｃｈＬｅｒｌｏｎｙ　（Ａｃｔａ、　Ｍｅｄ、　５ｃ ａｎ、＋　Ｈ３、ｐｐ、７Ｂ−７９（１９５０））の方法に準じた標準的で公知 の免疫拡散法を用いて、アマノーＰ抗体と陽性の免疫学的交差反応を示すものと する。これらのリパーゼおよびアマノーＰとのそれらの免疫学的交差反応の方法 も、１９８７年１１月１７日に発行されたＴｈｏｙｉらの米国特許第４．７０７ ，２９１号明細書に記載されており、前記特許明細書の内容を、その開示の一部 として本明細書に引用する。その典型的な例は、アマノーＰリパーゼ、Ｐｓｅｕ ｄｏｍｏｎａｓ　ｒｒａｇｊ　ＦＥＲＮ　Ｐ　１３３９由来のリパーゼ（アマノ ーＢの商品名で発売）　、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｎ１ｔｒｏｒｅｄｕｃｅｎ ｓｖａｒ、　ｌ１ｐｏｌｙｔｉｃｕＬＩＦＥＲＮ　Ｐ　１３３ｇ由来のリパーゼ （アマノーＣＥＳの商品名で発売）　、Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　ｖｌｓｃｏ ｓｕｍ、例えばＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍ　ｖａｒ、　１ｉ ｐｏｌｙＮｃｕｓ　ＭＲＲＬＢ３６７３由来のリパーゼおよび他のＣｈｒｏｍｏ ｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍ由来のリパーゼ、或いはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌａｄｉｏｌｉ由来のリパーゼである。他の興味深いリパーゼはアマノＡＫＧ およびＢａｃｌｌｕｓ種由来のリパーゼである。

好適な真菌性リパーゼには、Ｈｕ＊１ｃｏｌａ　ＩａｎｕｇｊｎｏｓａおよびＴ ｈｅｒＩｌｏｍｙｃｅｓ　Ｉａｎｕｇｌｎｏｓｕｓによって産生されるものがあ る。最も好ましいものは、！Ｉｕｍｌｃｏｌａ　ｌａｎｕｇｌｎｏｓａの遺伝子 をクローニングし、欧州特許出願節０　２５８　０６８号明細書（この特許明細 書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する）に記載の方法によりＡ ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ中で遺伝子を発現させることによって得ら れるリパーゼであり、ＬｌｐｏｌａｓｅＲという商品名で市販されている。

リパーゼ１グラム当たり約２〜約２０，０００、好ましくは約１０〜約６，００ ０のリパーゼ単位（ＬＵ／ｇ）をこれらの組成物に用いることができる。リパー ゼ単位＋　＋ は、リン酸緩衝液中Ｃａ　およびＮａＣ１の存在下にてｐＨが７．０であり、温 度が３０℃であり、基質がトリブチレンとアラビアゴムのエマルジョンであるｐ Ｈ安定装置中で、滴定可能な醋酸を毎分１マイクロモル生成するリパーゼの量で ある。

Ｃ９界面活性剤 本発明の組成物における第三の本質的成分は、約１％〜約９５％のアニオン性、 非イオン性、両性、カチオン性、双性イオン性およびそれらの混合物からなる群 から選択される洗剤用界面活性剤である。これらは、例えば１９８２年３月９日 に発行されたＬｅｔｔｏｎらの米国特許第４．３１８，８１８号明細書に記載さ れており、この特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する 。

洗剤用界面活性剤約５〜約５０重量％が好ましく、更に好ましくは約１０〜３０ 重量％である。アニオン性または非イオン性界面活性剤またはそれらの混合物が 好ましい。アニオン性：非イオン性界面活性剤の比率が約１：２〜約６：１であ るものも好ましい。

アニオン性界面活性剤 洗剤用に用いられるアニオン性界面活性剤は、本発明の組成物に含まれる。これ らには、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび七ノー 、ジーおよびトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩、０９〜Ｃ２ ｏ線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ８〜Ｃ２２第一または第二アルカンス ルホン酸塩、０８〜Ｃ２４オレフインスルホン酸塩、アルカリ土類金属クエン酸 塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、 例えば、英国特許第１．０８２，１７９号明細書に記載されているもの、アルキ ルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族 オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫 酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、イソチアネート、例えばア シルイソチアネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、 アルキルスフシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノ エステル（取り分け、飽和および不飽和エステル（取り分け、飽和および不飽和 の０６〜Ｃ１４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグルコ シドの硫酸塩のようなアルキル多糖類の硫酸塩（非イオン性の硫酸化されていな い化合物は下記に示す）、分岐した第一アルキル硫酸塩、アルキルポリエトキシ カルボン酸塩、例えば式 リ、Ｍは可溶性塩を形成するカチオンである）を有するもの、およびイセチオン 酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸を挙げることができる。

樹脂酸および水素化した樹脂酸、ロジン、水素化したロジンおよびタル油に含ま れるまたほから誘導される樹脂酸および水素化した樹脂酸も好適である。他の例 は、ｒｓｕｒｒａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅ ｎｔｓＪ　（第１および１１巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、　ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒ ｃｈ著）に記載されている。これらの様々な界面活性剤は、１９７５年１２月３ ０日にＬａｕｇｈｌｉｎらに発行された米国特許第３．９２９，６７８号明細書 の第２３欄、５８行目〜第２９欄、２３行目にも概括的に開示されている（この 特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する）。

本発明の液体洗剤組成物に好ましいアニオン性界面活性剤の１種類は、アルキル エステルスルホン酸塩である。

これらは、再生可能な非石油資源から製造することができるので望ましい。アル キルエステルスルホン酸塩界面活性剤成分は、技術文献に開示されている既知の 方法に従って製造される。例えば、Ｃ−０２ｏカルボン酸の線状エステルを、＋ Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｏ目Ｃｈｅａ＋１ ｓｔｓ　５ｏｃｉｅｔｙ、−５２（１９７５）、　ｐｐ、３２３−３２９に記載 の方法に従ってガス状Ｓ０３でスルホン化することができる。好適な出発物質に は、獣脂油、ノく−ム浦、ヤシ油等に由来の天然の脂肪性物質が挙げられる。

特に洗濯用の好ましいアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤は、構造式 （式中、Ｒは０８〜Ｃ２ｏヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはそれらの 組み合わせであり、ＲはＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたは それらの組み合わせであり、Ｍは可溶性の塩を形成するカチオンである）を有す るアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤である。好適な塩には、ナトリウム 、カリウムおよびリチウム塩、および置換または未置換アンモニウム塩、例えば メチル−、ジメチル−、トリメチル−および第四アンモニウムカチオン、例えば テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノー ルアミン、例えばモノエタノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノ ールアミンから誘導されるカチオンが挙げられる。好ましくは、Ｒ３はＣ１ｏ〜 アルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。

アルキル硫酸塩界面活性剤は、本発明において用いられるもう一つの種類の重要 なアニオン性界面活性剤である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（下記を参照され たい）と組み合わせて用いると、広範囲の温度、洗浄濃度および洗浄時間を含む 優れた総括的なりリーニング力が提供されるのに加え、アルキル硫酸塩を溶解す ることができ、しかも液体洗剤配合物における改良された配合性は、式ＲＯ３Ｏ Ｍ（ここで、Ｒは好ましくはＣｌ０＝　Ｃ２４ヒト０カルビル、好ましくはＣｌ ０＝　Ｃ２４アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好 ましくはＣＩ２〜０１８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまた はカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リ チウム）、置換または未置換アンモニウムカチオン、例えばメチル−、ジメチル −およびトリメチル−アンモニウムおよび第四アンモニウムカチオン、例えばテ トラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノール アミンから誘導されるカチオン、例えばエタノールアミン、ジェタノールアミン 、トリエタノールアミン、およびそれらの’／ｆｌ　Ｑ物なとである）を有する 水溶性塩または酸である。典型的には、０１２〜０１６のアルキル鎖が低洗浄温 度（例えば、約５０℃以下）には好ましく、０１６〜Ｃ１８アルキル鎖が高洗浄 温度（例えば、約５０℃を上回る）に好ましい。

アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤は、もう一つの種類の有用なアニオン 性界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には式ＲＯ（Ａ）　Ｓｏ３ Ｍ（式中、Ｒは未置換のＣ−ＣアルキルまたはＣ１ｏ〜Ｃ２４アルキル成分を有 するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ１２〜Ｃ２ｏアルキルまたはヒドロキ シアルキル、更に好ましくはＣＩ２〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキル であり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的 には約０．５〜約６であり、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨであ るか、または例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、 カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオ ンであることができるカチオンである）を有する水溶性塩または酸である。アル キルエトキシル化硫酸塩並びにアルキルプロポキシル化硫酸塩が、本発明では考 えられる。置換アンモニウムカチオンの特定例としては、メチル−、ジメチル− 、トリメチル−アンモニウムおよび第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメ チル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミン、例 えばモノエタノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンか ら誘導されるカチオン、およびそれらの混合物が挙げられる。代表的な界面活性 剤は、０１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１，０）硫酸塩、Ｃ１２〜 Ｃ１８アルキルポリエトキシレー）　（２，２５硫酸塩、０１２〜Ｃ１８アルキ ルポリエトキシレート（３，０）硫酸塩およびＣＩ２〜Ｃ■８アルキルポリエト キシレート（４，０）硫酸塩であって、Ｍが好都合にはナトリウムおよびカリウ ムから選択されるものである。

本発明の液体洗剤組成物に用いるのに好ましいものはＣＩ２〜Ｃ２ｏアルキル硫 酸塩、ＣＩ２〜Ｃ２ｏアルキルエーテル硫酸塩および／またはＣ９〜Ｃ２ｏ線状 アルキルベンゼンスルホン酸塩（好ましくは、ナトリウム塩）である。

非イオン性界面活性剤は、Ｃ１ｏ−Ｃ２ｏアルコールとアルコールまたはポリヒ ドロキシＣＩＩ）”　Ｃ２０脂肪酸アミド１モル当たりエチレンオキシド約２〜 ２０モルとの縮合生成物である。

非イオン性界面活性剤 好適な非イオン性洗剤用界面活性剤は、１９７５年１２月３０日に発行されたｌ ＨｇｈｌＩｎらの米国特許第３．９２９，６７８号明細書の第１３欄、１４行目 〜第１６欄、６行目に総括的に開示されており、前記特許明細書の内容を、その 開示の一部どして本明細書に引用する。代表的であるが非制限的な種類の有用な 非イオン性界面活性剤を、下記に示す。

１、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオ キシド縮合物。通常は、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合 物）　には、約６〜約１２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキ ル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物が挙げら れる。好ましい態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当た りエチレンオキシド約５〜約２５モルの量で含まれている。このタイプの市販の 非イオン性界面活性剤には、ＧＡＦ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から発売されて いるＩｇｅｐａｌＴＭＣｏ−６３０およびＲｏｈｓ　１１１１ａａｓ　Ｃｏｍｐ ａｎｙ社より発売すｔ’Ｌ　テイルＴｒｔｔｏｎ”Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ− １００オヨヒＸ−１０２が挙げられる。これらの化合物は、通常はアルキルフェ ノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と表わ されている。

２、　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物。

脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖状でも分岐鎖状の、第一または第二アルコ ールであることもでき、通常は約８〜約２２個の炭素原子を有する。特に好まし いものは、約１０〜約２０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと 、アルコール１モル当たりエチレンオキシド約２〜約１８モルとの縮合生成物で ある。このタイプの市販の非イオン性界面、　活性剤の例としては、Ｕｎｉｏｎ 　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社がら発売されているＴｅｒｇｉＬ ｏｌＴＭ１５−８−９　（Ｃ−Ｃの線状の第二アルコールと９モルのエチレンオ キシドとの縮合生成物）　、ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ１５−３−９　（Ｃ−Ｃの第 一アルコ−ルと６モルのエチレンオキシドとの縮合生成物であって、分子量分布 が小さいもの）　、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅａ＋１ｅａｌＭ Ｃｏｍｐａｎｙ社から発売されているＮｅｏｄｏｌ　４５−９　（Ｃｔ４〜コー ルと６．５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）（ＣＩ４〜Ｃ１５の線状ア ルコールと４モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、およびＴｈｅ　Ｐｒｏ ｃｔｅｒ　＆　ＧａｍｂｌｅＣｏｍｐａｎｙ社から発売されているＫｙ「０Ｔ１ ０Ｂ（ＣＩ３〜Ｃ１５アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物） が挙げられる。この範鴫の非イオン性界面活性剤は、一般的には「アルキル基エ トキシレート」と表わされている。

３、　エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮 合によって形成された疎水性塩基との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分 の分子量は、好ましくは約１５００〜約１８００であり、水不溶性を示す。この 疎水性部分にポリオキシエチレン残基を添加することにより分子の水溶性が全体 として増加するようになり、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物の総重量の約 ５０％でありエチレンオキシド約４０モルまでとの縮合に対応する時点まで、生 成物の液体特性が保持される。このタイプの化合物の例としては、ＢＡＳＰから 発売されている市販のＰｌｕｒｏｎｉｃＴＭ界面活性剤のある種のものが挙げら れる。

４、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応によ り得られる生成物との縮合生成物。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジ アミンと過剰なプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常は分子量は約 ２５００〜約３０００である。この疎水性残基をエチレンオキシドと縮合して、 縮合生成物のポリオキシエチレン含量が約４０Ｍ量％〜約８０重量％となり、分 子量が約５，０００〜約１１，０００となるようにする。このタイプの非イオン 性界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦから発売されている市販のＴｅｔｒｏｎｌ ｃＴＭ化合物のある種のものが挙げられる。

５、　半極性の非イオン性界面活性剤は、約１０〜約１８個の炭素原子を有する １個のアルキル残基と約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキ シアルキル基からなる群から選択される２個の残基とを含む水溶性アミンオキシ ド、約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル残基と約１〜約３個の 炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択され る２個の残基とを含む水溶性ホスフィンオキシト、および約１０〜約１８個の炭 素原子を有する１個のアルキル残基と約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基 およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２個の残基とを含む水溶 性スルホキシドを包含する特殊な種類の非イオン性界面活性剤である。

半極性の非イオン性洗剤用界面活性剤としては、下記の式を有するアミンオキシ ド界面活性剤（式中、Ｒ３は約８〜約２２個の炭素原子を有するアルギル、ヒド ロキシアルキルまたはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ４は 約２〜約３個の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基また はそれらの混合物であり、Ｘは０〜約３であり、それぞれのＲ５は約１〜約３個 の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロアルキル基であるかまたは約１〜約３ 個のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である）が挙げられる 。基Ｒ５は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合して環構造を形成す ることができる。

これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ−Ｃアルキルジメチルアミ ンオキシドおよびＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキ シドが挙げられる。

５、　１ｌｅｎａｄｏに１９８６年１月２１日に発行された米国特許第４，５６ ５．６４７号明細書に開示され、約６〜約３０個の炭素原子、好まシ、＜は約１ ０〜約１６個の炭素原子を有する疎水性基と、多糖類、例えば、約１．３〜約１ ０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２，７のサツカラ イド単位を含むポリグリコシドの親水性基とを有するアルキル多糖類。５または ６個の炭素原子を有する任意の還元性サツカライドを用いることができ、グルコ ース、ガラクトースおよびガラクトシル残基をグルコシル残基の代わりに用いる ことができる。（場合によっては、疎水性基が２−１３−１４−位などに結合し てグルコシドまたはガラクトシドとは対照的にグルコースまたはガラクトースを 生成させる。）サツカライド間結合は、追加のサツカライド単位の一つの−と先 行するサツカライド単位の２−１３−１４−および／または６−位との間とする ことができる。

場合によっては、余り望ましくはないが、疎水性残基と多糖類残基とを結合する ポリアルキレンオキシド鎖があってもよい。好ましいアルキレンオキシドはエチ レンオキシドである。典型的な疎水性基としては、飽和または不飽和の、分岐し たまたは分岐していない、約８〜約１８、好ましくは約１０〜約１６個の炭素原 子を有するアルキル基が挙げられる。好ましくは、アルキル基は、直鎖状の飽和 アルキル基である。このアルキル基は、約３個までのヒドロキシ基を含むことが でき、および／またはポリアルキレンオキシド鎖は約１０、好ましくは５個未満 のアルキレンオキシド残基を含むことができる。

好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリ デシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオク タデシル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシド、ガラク トシド、ラクトンド、グルコース、フルクトシト、フルクトースおよび／または ガラクトースである。好適な混合物としては、ヤシ油アルキル、ジー、トリー、 テトラ−およびペンタグルコシドおよび獣脂アルキルテトラ−、ペンタ−および ヘキサ−グルコシドが挙げられる。

好ましいアルキルポリグルコシドは、式（式中、Ｒ２はアルキル、アルキルフェ ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合物 からなる群から選択され、ここでアルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１ ２〜約１４個の炭素原子をａし、ｎは２または３、好ましくは２であり、ｔは０ 〜約１０、好ましくは０てあり、Ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１，３〜 約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である）を有する。グリコジルは好ま しくはグルコースから誘導される。これらの化合物を製造するため、アルコール またはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成させた後、グルコースまた はグルコースの供給源と反応させて、グルコシド（１−位で結合）を形成させる 。次に、追加のグリコジル単位を、その単位の１−位と先行するグリコジル単位 の２−１３−１４−および／または６−位、好ましくは主として２−位との間で 結合させることができる。

７、　下記の式を有する脂肪酸アミド界面活性剤。

［式中、Ｒ６は約７〜約２１（好ましくは、約９〜約１７）個の炭素原子を有す るアルキル基であり、それぞれのＲ７は水素、Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ−Ｃヒト０キ シアルキルおよび＝（Ｃ２Ｈ４０）ｘＨ（但し、Ｘは約１〜約３である）からな る群から選択される。］好ましい、アミドは、Ｃ８〜Ｃ２Ｌ７ンモニアアミド、 モノエタノールアミド、ジェタノールアミドおよびイソプロパツールアミドであ る。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン性界面活性剤本発明の液体洗剤組成物は、 好ましくはポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の「酵素性能増進量」を含む 。

「酵素性能増進」とは、組成物の処方者が、組成物に配合するポリヒドロキシ脂 肪酸アミドであって洗剤組成物の酵素のクリーニング性能を改良するものの量を 選択することかできることを意味している。通常は、酵素の通常の濃度に対して は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド約１重量％を配合すると、酵素精嚢が増進され る。

本発明の洗剤組成物は、典型的には少なくとも約１重量％のポリヒドロキシ脂肪 酸アミド界面活性剤を含み、好ましくはポリヒドロキシ脂肪酸アミド約３％〜約 ５０％、最も好ましくは約３％〜約３０％含む。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、下記の構造式の化合物である。

［式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２〜ヒドロ キシプロピルまたはそれらの混合物、好ましくは０１〜Ｃ４アルキル、更に好ま しドロカルビル、好ましくは直鎖状Ｃ７〜Ｃ１９アルキルまたはアルケニル、更 に好ましくは直鎖状の０７〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは 直鎖状のＣＩｌ〜Ｃ１５アルキルまたはアルケニルであるか、またはそれらの混 合物であり、Ｚは線状のヒドロカルピル鎖であってこの鎖に少なくとも３個のヒ ドロキシルが直接結合しているものを有するポリヒドロキシルヒドロカルビルで あるかまたはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化またはプロ ポキシル化誘導体）である。］Ｚは、好ましくは還元的アミノ化反応で還元糖か ら誘導され、更に好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グ ルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース およびキシロースが挙げられる。Ｚは、好ましくは −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）　−（ＣＨＯＨ）　ｎ−１−ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　２（ＣＨＯＲ”）　（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ，およ びそれらのアルコキシル化誘導体であって、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′がＨ であるがまたは環状または脂肪族単糖類であるものからなる群がら選択される。

最も好ましくは、ｎが４のグリシチル、特に−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＩ （２０Ｈである。

カチオン性界面活性剤 カチオン性の洗剤用界面活性剤を本発明の洗剤組成物に配合することもできる。

カチオン性界面活性剤としては、アルキルジメチルアンモニウムハロゲニドのよ うなアンモニウム界面活性剤、および式 ［式中、Ｒ２はアルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまた はアルキルベンジル基であり、それぞれのＲは−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨＣＨ（ＣＨ３）−１−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）の基Ｒ４を結合すること によって形成される環構造、（ここで、Ｒ６は分子量が約１，０００未満の任意 のへキソースまたはヘキソースポリマーである）およびｙが０でないときには水 素からなる群から選択され、Ｒ５はＲ４と同しであるかまたはアルキル鎖であっ てＲ２とＲ５の和の炭素原子の総数が約１８以下であり、それぞれのｙは０〜約 １０であり、ｙの値の和は０〜約１５であり、Ｘは任意の相溶性アニオンである ］を有する界面活性剤が挙げられる。

他の本発明において有用なカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日に Ｃａｌ１ｌｂｒｅｌ、：光行された米国特許第４，２２８，０４４号明細書にも 記載されており、前記特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引 用する。

他の界面活性剤 両性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合することができる。これらの界面 活性剤は、第二または第三アミンの脂肪族誘導体または複素環式第二および第三 アミンの脂肪族誘導体であって脂肪族基が直鎖状または分岐鎖状であることがで きるものとして概括的に記載することができる。脂肪族置換基の一つは、少なく とも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を有し、少なくと も１個はアニオン性の水に可溶化する基、例えばカルボキシ、スルホネート、ス ルフェートを含む。

両性界面活性剤のについては、１９７５年１２月３０日にＬａｕｇｈ　ｌ　ｉ　 ｎらに発行された米国特許第３．９２９，６７８号明細書の第１９欄、１８〜３ ５行目を参照されたい（この特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細 書に引用する）。

任意の、好ましい成分としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、ペルオキシダーゼ 、セルラーゼおよびそれらの混合物などの第二の酵素が挙げられる。「第二の酵 素」とは、リパーゼ以外の酵素であってこれもまた組成物に添加されるものを意 味する。化学的にまたは遺伝学的に修飾した変異体由来のおよび細菌または真菌 由来の第二の酵素が本発明では包含される。

組成物に用いられる第二の酵素の量は、酵素の種類および目的とする用途によっ て変化する。通常は、活性成分に対してこれらの第二の酵素を好ましくは約０． ０００１〜１．０重量％、更に好ましくは約０．００１〜屹　５重量％用いる。

同一の種類（例え（ｆ１プロテアーゼ）または２種類以上（例えば、セルラーゼ とプロテアーゼ）由来の酵素の混合物を用いることができる。

精製済みまたは未精製の形態の酵素を用いることができる。最終組成物に配合す る前に、本発明で用いる酵素素材、特にプロテアーゼを精製する必要はない。本 発明におけるプロテアーゼ（タンパク質分解酵素）は、前記したＭｏｅｄｄｅｌ の米国特許第４，５１５，７０５号明細書に要件として示されている「蒸溜水１ グラム当たり約０．００２アンソン単位未満の濃度では臭気を検出しない」を持 たないものが好ましい。香料は本明細書では、米国特許第４，５１５，７０５号 明細書（第３欄、９〜３７行目を参照されたい）に記載されている非テルペン香 料材料を幾分か含む必要はない。前記の特許明細書の内容を、その開示の一部と して本明細書に引用する。

洗剤組成物に用いるのに好適な任意のセルラーゼを、これらの組成物に用いるこ とができる。活性酵素に対して約０．０００１〜１，０重量％、好ましくは０． ００１〜０．５重量％のセルラーゼを用いることができる。

好適なセルラーゼは、１９８４年３月６０に発行されたＢａｒｂｅｓｇａａｒｄ らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており（この特許明細書 の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する）、この明細書にはＨｕｓ ｉｃｏｌａ　Ｉｎ５ｏｌｅｎｓ由来の真菌性セルラーゼが開示されている。好適 なセルラーゼは、英国特許出願公告第２．０７５．０２８号、英国特許出願公告 第２．０９５．２７５号およびドイツ国特許出願公告第２．２４７．８３２号明 細書にも開示されている。

このようなセルラーゼの例は、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　１ｎｓｏｌｅｎｓ（Ｈｕｖｌ ｃｏｌａ　ｇｒｌｓｅａ　ｖａｒ、　ｔｈｅｒｇ＋ｏｊｄｅａ　）の菌株％特に Ｈｕｍｉｃｏｌａ株ＤＳＭ　１８００によって産生されるセルラーゼ、およびＢ ａｃｉｌｌｕｓ　Ｎの真菌またはＡｅｒｏｍｏｎａｓ属に属するセルラーゼ２１ ２産生真閑によって産生されるセルロース、および海洋性軟体動物（Ｄｏｌａｂ ｅｌｌａ　Ａｕｒｉｃｕｌａ　５ｏｌａｎｄｅｒ）の肝膵臓から抽出されるセル ラーゼである。

洗剤組成物に用いるのに好適な任意のアミラーゼを、これらの組成物に用いるこ とができる。アミラーゼには、例えばＢ、　ｌ１ｃｈｅｎｊｆｏｒｉｓの特殊な 株から得られるα−アミラーゼが挙げられ、更に詳細には英国特許第１．２９６ ，８３９号明細書に記載されている。アミロース分解タンパク質としては、Ｒａ ｐｉｄａｓｅ　、ＭａｘａｉｙｌＴＭＭ およびＴｅｒｓａｗｙｌＴＭが挙げらレル。

活性酵素に対してアミラーゼ約０．０００１〜１．０重量％、好ましくは０．０ ００５〜０．５重量％を用いることができる。

ペルオキシダーゼ酵素は、ベルカーボネート、ベルボレート、ベルスルフェート 、過酸化水素などの酸素供給源と組み合わせて用いられる。これらは「溶液漂白 」に用いられ、洗浄操作中に支持体から除かれた染料または顔料が洗浄溶液中の 他の支持体に移るのを防止するのに用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技 術分野に知られており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、お よびクロロ−およびプロモーペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが 挙げられる。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えば１９８９年１０　Ｂ 　１９日に公表された０、　ＫｉｒｋのＰＣＴ国際出願ＷＯ３９１０９９８１３ 号明細書であってＮｏｖ。

Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ株式会社に譲渡されたものに開示されており、この特許明 細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。

活性酵素に対して、洗剤に相溶性のプロテアーゼ約０．０００１〜１．０％、好 ましくは約０．０００５〜０．５％、最も好ましくは約０　、　００２〜０　、 　１　％を本発明で用いるのが好ましい。プロテアーゼ酵素の混合物も包含され る。プロテアーゼは、動物性、植物性または（好ましくは）微生物性であること ができる。更に好ましくは、細菌性のセリンプロテアーゼ酵素である。精製済み または未精製の形態のこの酵素を用いることができる。化学的または遺伝学的に 修飾された変異体によって産生されるプロテアーゼは、近い構造上の酵素変異体 と同様に定義によって包含される。特に好ましいものは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ ｕｂｔｌｌｌｓおよび／またはＢａｃｉｌｌｕｓｌｌｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓか ら得られる細菌性のセリンプロテアーゼ酵素である。

好適なプロテアーゼとしては、Ａｌｃａｌａｓｅ　。

Ｅｓｐｅｒａｓｅ　、（好ましくは）　５ａｖｉｎａｓｅＲ；　Ｍａｘａｔａｓ ｅＲ１（好ましくは）　ＭａｘａｃａｌＲおよびＭａｘａｐｅｍ　１５”　（タ ンパク質処理したＭａｘａｃａｌ”　）　；およびズブチリシンＢＰＮおよび（ 好ましくは）　ＢＰＮ’が挙げられ、これらは市販されている。好ましいプロテ アーゼは、修飾された細菌性セリンプロテアーゼでもあり、例えば１９８７年４ 月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書（特に１７．２４ および９８頁）に記載されているものであって本明細書では「プロテアーゼＢ」 と呼ばれるもの、および１９８６年１０月２９日に公表されたＶｅｎｅｇａｓの 欧州特許出願第１９９．４０４号明細書に記載されており本明細書で「プロテア ーゼＡ」と呼ばれている修飾した細菌性のセリンタンノくり質分解酵素に関する ものである。次に、好ましいタンパク質分解酵素を、５ａｖ１ｎａｓｅＲ，Ｍａ ｘａｃａｌＩ？、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢおよびそれらの混 合物からなる群から選択する。プロテアーゼＢが最も好ましい。

洗浄力ビルダー 場合によって、洗浄力ビルダー約１〜約８０重量％、好ましくは約５〜約６０重 量％、更に好ましくは約１−Ｏ〜約３０重量？６を本発明において挙げることが できる。

無機並びに有機ビルダーを用いることができる。好ましいビルダーは、Ｃａ　お よびＭｇ＋２をを封鎖することが＋２ できるものである。

無機洗浄力ビルダーとしては、ポリホスフェート（例えば、トリポリホスフェー ト、ピロホスフェートおよびガラス状のポリマー性メタホスフェート）、ホスホ ネート、フィト酸、シリケート、カーボネート（例えば、ビカーボネートおよび セスキカーボネート）、スルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属 、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限 定されるものではない。ボレートビルダー或いは洗剤保存または洗浄条件下でボ レートを生成することができるボレート形成材料を含むビルダー（以後、纏めて 「ボレートビルダー」と表わす）も用いることができる。非ボレートビルダーを 、約５０℃未満、特に約４０℃未満の洗浄条件で用いることを意図している本発 明の組成物に用いるのが好ましい。

シリケートビルダーの例はアルカリ金属シリケート、特にＳｉＯ：Ｎａ２Ｏ比が １．６：　１〜３．２：　１のもの、および積層シリケート、例えば１９８７年 ５月１２日にＨ，Ｐ、　Ｒ４ｃｃｋに発行された米国特許第４．６６４，８３９ 号明細書（この特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する ）に記載されている積層したケイ酸ナトリウムである。しかしながら、他のシリ ケート、例えばケイ酸マグネシウムのように顆粒状処方物のクリスプニング剤（ ｃｒｉｓｐｅｎｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）、酸素漂白剤の安定剤および泡抑制系の成 分として用いることができるものを使用することもできる。

カーボネートビルダーの例は、アルカリ土類およびアルカリ金属カーボネート、 例えば炭酸ナトリウムおよびセスキカーボネート、およびそれらと１９７３年１ １月１５日に公告されたドイツ国特許出願第２．３２１，００１号明細書に開示 されている超微粒状の炭酸カルシウムとの混合物であり、前記特許明細書の開示 内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。　アルミノシリケート ビルダーは本発明に有用である。アルミノシリケートビルダーは、現在市販され ているほとんどの重質の顆粒状洗剤組成物に極めて重要であり、液体洗剤処方物 における重要なビルダー成分であることもである。アルミノシリケートビルダー には、経験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウムカリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり 、２は約０，５〜約２であり、ｙは１である）を有するものが挙げられ、この材 料のマグネシウムイオン交換容量は無水ケイ酸アルミニウム１グラム当たりＣａ 　ＣＯ３硬度で少なくとも約５０ミリグラム当量である。好ましいアルミノシリ ケートは、弐Ｎａ　［（ＡＩＯ）　（ＳｉＯ）　・ｘＨ２０ｚ　２ｚ　２ｙ （式中、２およびｙは少なくとも６の整数であり、Ｚ対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲であり、Ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するゼオライト ビルダーである。

有用なアルミノンリケードイオン交換材料は市販されている。これらのアルミノ シリケートは構造が結晶性または非晶質であり、天然に存在するアルミノシリケ ートであるかまたは合成的に誘導することができる。アルミノシリケートイオン 交換材料の製造法は、１９７６年１０月１２日に発行されたＫｒｕｉｗｅｌ　ら の米国特許第３．９８５，６６９号明細書に開示されており、この特許明細書の 内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。本発明に有用な好ましい 合成による結晶性のアルミノシリケートイオン交換材料は、Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ａ 　５ＺｅｏＩＩｔｅ　Ｐ　（Ｂ）およびＺｅｏｌｉｔｅ　Ｘの名称で発売されて いる。特に好ましい態様では、結晶性のアルミノシリケートイオン交換材料は、 式 する。この材料はＺｅｏｌｉｔｅ　Ａとして知られている。好ましくは、アルミ ノシリケートの粒度は、直径が約０．　１〜１０ミクロンである。

ポリホスフェートの具体例は、トリポリリン酸アルカリ金属、ピロリン酸ナトリ ウム、カリウムおよびアンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、カリウムおよびア ンモニウム、正リン酸ナトリウムおよびカリウム、ポリメタリン酸ナトリウムで あって重合度が約６〜約２１であるもの、およびフィト酸の塩である。

ホスホネートビルダー塩の例は、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネ ートの水溶性塩、特にナトリウムおよびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水 溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウム塩、および置換メチレンジホスホ ン酸の水溶性塩、例えばエチリデン、イソプロピリデン、ベンジルメチリデンお よびノ＼ロメチリデンホスホン酸三ナトリウムおよび三カリウムである。

行された米国特許第３，１５９，５８１号明細書および第３，２１３，０３０号 明細書、１９６９年１月１４日にＲｏｙに発行された米国特許第３，４２２，０ ２１号明細書、および１９６８年９月３日および１９６９年１月１４日にＱｕｉ ｍｂｙに発行された米国特許第３．４０屹　１４８号および第３．４２２，１３ ７号明細書に開示されており、これらの特許明細書の内容Ｃよ、その開示の一部 として、本明細書に引用される。

本発明の目的に好ましい有機洗剤ビルダーとしては、多種多様なポリカルボキシ レート化合物が挙げられる。

本明細書に用いられる［ポリカルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート 基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を指す。

ポリカルボキンレートビルダーは、通常は酸の形態で組成物に添加することがで きるが、中和した塩の形態で添加することもてきる。塩の形態で用いられるとき には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアル カノールアンモニウム塩が好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーには、多種多様な種類の有用な材料が包含される 。一つの重要な種類のポリカルボキシレートビルダーは、エーテルポリカルボキ シレートを包含する。多数のエーテルポリカルボキシレートが、洗剤ビルダーと して用いる目的で開示されている。

有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、１９６４年４月７日に発行 されたＢｅｒｇの米国特許第３．１２８，２８７号明細書および１９７２年１月 １８日に発行されたＬａｌｌ１ｂｅｒｔ　ｉらの米国特許第３．６３５，８３０ 号明細書に開示されているオキシジスクシネ−１・が挙げられ、上記特許明細書 の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。

本発明のビルダーとして有用なエーテルポリカルボキンレートの具体例には、一 般式 ％式％） （式中、ＡはＨまたはＯＨであり、ＢはＨまたは−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ ２（ＣＯＯＸ）であり、ＸはＨまたは塩形成カチオンである）を有するものも挙 げられる。例えば、前記の一般式において、ＡおよびＢが両方ともＨてあれば、 化合物はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡがＯＨであり、ＢがＨ であるときには、化合物はタルトレートモノコハク酸（ＴＭＳ）およびその水溶 性塩である。ＡがＨてあり、Ｂが−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ） であるときには、化合物はタルトレートジコハク酸（ＴＤＳ）およびその水溶性 塩である。これらのビルダーの混合物は、本発明において用いるのに特に好まし い。特に好ましいものは、ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比が約９７二３〜約２０　：　 ８０のＴＭＳとＴＤＳとの混合物である。これらのビルダーは１９８７年５月５ 日にＢｕｓｈらに発行された米国特許第４．６６３，０７１号明細書に開示され ている。

好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環状化合物、特に脂環式化合物 、例えば米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１ ５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４．１０２，９０３号明細書 に記載されているものが挙げられ、これら総ての特許明細書の内容は、その開示 の一部として本明細書に引用される。

他の有用な洗浄力ビルダーとしては、構造式％式％ ［式中、Ｍは水素またはカチオンであって、生成する塩が水溶性であり、好まし くはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ｎは 約２〜約１５（好ましくは、ｎは約２〜約１０．更に好ましくはｎは平均して約 ２〜約４）であり、それぞれのＲは同一であるかまたは異なるものであり、水素 、Ｃア１〜４ ルキル、Ｃ１〜４置換アルキル（好ましくは、Ｒは水素）である］を有するエー テルヒドロキシポリカルボキシレートが挙げられる。

更に他のエーテルポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチレン若 しくはビニルメチルエーテル、１．３．５−トリヒドロキシベンゼン−２，４， ６−トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸とのコポリマーが挙 げられる。

９機ポリカルボキシレートビルダーには、ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アン モニウムおよび置換アンモニウム塩も挙げられる。例としては、エチレンジアミ ン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウ ムおよび置換アンモニウム塩が挙げられる。

メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３ ，５〜トリカルボン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸のようなポリカル ボキシレートおよびそれらの可溶性塩も挙げられる。

シトレートビルダー、例えばクエン酸お・よびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）は、重質液体洗剤処方物に特に重要なポリカルボキシレートビルダーであるが 、顆粒状組成物に用いることもできる。

他のカルボキシレートビルダーとしては、１９７３年３月２８日に発行された旧 ｅｈｌの米国特許第３．７２３，３２２号明細書に開示されているカルボキシル 化した炭水化物が挙げられ、この特許明細書の内容は、その開示の一部として本 明細書に引用される。

本発明の洗剤組成物に好適なものには、１９８６年１月２８日にＢｕｓｈに発行 された米国特許第４．５６６．９８４号明細書に開示されている３、３−ジカル ボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物もあり、前 記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。有用なコ ハク酸ビルダーとしては、０５〜Ｃ２ｏアルキルコハク酸およびその塩が挙げら れる。この種類の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。アルキル コハク酸は、一般式Ｒ−ＣＨ（Ｃｏｏ）ＣＩ（２（ＣＯＯＨ）を有するもの、す なわちコハク酸の誘導体であって、Ｒが炭化水素、例えばＣ１，ｏ＝　Ｃ２０ア ルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ１２〜０１６であるか、またはＲはヒド ロキシル、スルホ、スルホキシまたはスルポン置換基で置換されてもよいもので あり、これら総ては前記の特許明細書に記載の通りである。

スクシネートビルダーは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノ ールアンモニウム塩のようなその水溶性塩の形態で好ましく用いられる。

スクシネートビルダーの具体例には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシ ネート、パルミチルスクシネート、（好ましくは）２−ドデセニルスクシネート 、２−ペンタデセニルスクシネートなどが挙げられる。ラウリルスクシネートは この群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日に公表された欧州特許 出願節８６２００６９０．５１０，２００，２６３号明細書に記載されている。

有用なビルダーの例には、カルボキシメチルオキシマロン酸、カルボキシメチル オキシコハク酸、シス−シクロヘキサン−ヘキサカルボン酸、シス−シクロペン タン−テトラカルボン酸ナトリウムおよびカリウム、水溶性ポリアクリレート（ 分子量が約２，０００を上回るこれらのアクリレートを分散剤として効果的に用 いることもできる）、および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチ レンとのコポリマーも挙げられる。

他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日に発行されたＣｒｕ ｔｃｈｌ″ｊｅｌｄらの米国特許第４．１４４，２２６号明細書に開示されてい るポリアセクールカルボキシレートであり、この特許明細書の内容は、その開示 の一部として本明細書に引用される。これらのポリアセタールカルボキシレート は、グリオキシル酸のエステルと重合開始剤とを重合条件下に置くことによって 製造することができる。次に、生成するポリアセクールカルボキシレートエステ ルを化学的に安定な末端基に結合させて、ポリアセタールカルボキシレートをア ルカリ溶液中での迅速な脱型台に対して安定化させて、対応する塩に転換し、界 面活性剤に加える。

ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日ニ発行されたＤｉｅｈｌ 　（１）米国特許第３，３０８，０６７号明細書にも開示されており、この特許 明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。これらの材料と しては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シト ラコン酸およびメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン酸のホモ−およびコポ リマーの水溶性塩が挙げられる。

当該技術分野に知られている他の有機ビルダーを用いることもできる。例えば、 長鎖のヒドロカルビルを有するモノカルボン酸およびその可溶性塩を用いること ができる。これらには、一般に「石鹸」と表わされている材料が包含される。ヒ ドロカルビルは、飽和または不飽和であることができる。

汚れ放出剤 当業者に知られている任意の汚れ放出剤を本発明の実施に用いることができる。

好ましいポリマー性の汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水 性遷移の表面を親水性化するための親水性部分と、疎水性遷移上に付着して、洗 浄および濯ぎサイクルが完了するまでそこに付着したままになり、親水性部分に 対する定着媒体として作用する疎水性部分とを有することを特徴としている。こ れにより、汚れ放出剤で処理した後に生じる汚染を、後の洗浄処理で一層用意に 除去することができるようになる。

有用な汚れ放出ポリマーは、１９７６年１２月２８日にＮ１ｃｏｌ　らに発行さ れた米国特許第４，０００，０９３号明細書、Ｍｕｄらの１９８７年４月２２日 に公表された欧州特許出願節Ｑ　２１９　０４８号明細書、１９７６年５月２５ 日にＩｔ　ａ　ｙ　ｓに発行された米国特許第３．９５９，２３０号明細書、１ ９７５年７月８日にＢａ５ａｄｕｒに発行された米国特許第３，８９３，９２９ 号明細書、１９８７年１０月２７日にＧｏｓｓｅｌｉｎｋに発行された米国特許 第４，７０２，８５７号明細書、１９８７年１２月８日にＧｏｓｓｅｌｉｎｋら に発行された米国特許第４．７１１，７３０号明細書、１９８８年１月２６日に Ｇｏｓｓｅｌ　ｉｎｋに発行された米国特許第４，７２１，５８０号明細書、１ ９８７年１０月２７日にＧｏｓｓｅｌ　ｉｎｋに発行された米国特許第４，７０ ２，８５７号明細書、１９８９年１０月３１日にＭａｌｄｏｎａｄｏらに発行さ れた米国特許第４．８７７．８９６号明細書に記載されている。

これらの特許明細書の総ての内容は、その開示の一部として本明細書に引用され る。

用いる場合には、汚れ放出剤は、一般的には本発明の洗剤組成物の約０，０１〜 約１０．０重量％、典型的には約０．１％〜約５％、好ましくは約０．２％〜約 ３．０％である。

キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、場合によっては１種類以上の鉄およびマンガンキレート 化剤をビルダー添加剤として含むこともできる。このようなキレート化剤は、ア ミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された芳香族キレ ート化剤およびそれらの混合物であって総ては以下に定義されるものからなる群 がら選択することができる。理論によって拘束されるものではないが、これらの 材料の利点は部分的には、可溶性キレートを形成することによって洗浄溶液から 鉄およびマンガンイオンを除去する予想外の能力によるものと思われる。

これらのキレート化剤を用いる場合には、一般的には本発明の洗剤組成物の約０ ．１重量％〜約１０重量％である。更に好ましくは、キレート化剤は、これらの 組成物の約０，１重量％〜約３．０重量％である。

土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、場合によっては土汚れ除去および再付着防止特性を有する水 溶性のエトキシル化アミンを含むこともできる。これらの化合物を含む液体洗剤 組成物は、典型的には約０．０１％〜５％を含む。

最も好ましい７ｒｊれ放出および再付着防止剤は、エトキシル化したテトラエチ レンペンタミンである。代表的なエトキシル化アミンは、１９８６年７月１日に 発行されたＶａｎｄｅｒＭｅｅｒの米国特許第４，５９７，８９８号明細書にも 記載されており、この特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引 用される。土汚れ除去／再付着防止剤のもう一つの群は、１９８４年６月２７日 に公表されたｏｈとＧｏｓｓｅｌｌｎｋの欧州特許出願第１１１．９６５号明細 書に開示されているカチオン性化合物であり、この特許明細書の内容は、その開 示の一部として本明細書に引用される。用いることができる他の土汚れ除去／再 付着防止剤としては、１９８４年６月２７１コに公表されたＧｏｓｓｅｌ　ｉｎ ｋの欧州特許出願第１、］、１，９８４号明細書に開示されているエトキンル化 アミンポリマー、１９８４年７月４［」に公表されたＧｏｓｓｅ目ｎｋの欧州特 許出願第１１２，５９２号明細書に開示されている双性イオン性ポリマー、およ び１９８５年１０月２２日に発行されたＣｏｎｏｒの米国特許第４．５４８，７ ４４号明細書に開示されているアミンオキシドが挙げられ、前記特許明細書の総 ての内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。

当該技術分野に知られている他の土汚れ除去および／または再付着防止剤を、本 発明の組成物に用いることもできる。もう一つのタイプの好ましい再付着防止剤 には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料が挙げられる。

ポリマー性分散助剤 ポリマー性分散助剤は、本発明の組成物に有利に用いることができる。これらの 材料により、カルシウムおよびマグネシウムの硬度の調節を助けることができる 。好適なポリマー性分散助剤としては、ポリマー性ポリカルボキシレートおよび ポリエチレングリコールが挙げられるが、当該技術分野に知られている他の分散 助剤を用いることもできる。

本発明に用いられる好適なポリマー性分散助剤は、１９６７年３月７日に発行さ れた旧ｅｈｌの米国特許第３．３０８，０６７号明細書および１９８２年１２月 １５日に公表された欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載されており、前記 特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。

増白剤 任意の好適な光学的増白剤または当該技術分野に知られている他の増白剤または 白化剤を、本発明の洗剤組成物に配合することができる。

本発明に用いることができる市販の光学的増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、 クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェンー５．５−ジオキシ ド、アゾール、５−および６−員環の複素環化合物および他の多種多様な薬剤の 誘導体を含むサブグループに分類することができるが、必ずしもこれらに限定さ れない。これらの増白剤の例は、Ｍ、　Ｚａｈｒａｄｎｌｋ著”Ｔｈｅ　Ｐｒｏ ｄｕｃｔｉｏｎａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＦＩｕＯｒｅＳｅｅｎ ｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｆｎｇ　ＡｇｅｎｔＳ”、Ｊｏｈｎ　Ｖｉｌｅｙ　＆　５ ｏｎｓより発行、ニューヨーク（１９８２年）に開示されており、その開示内容 は、その開示の一部として本明細書に引用される。

泡抑制剤 泡の形成を減少させまたは抑制することが知られているまたは知られるようにな ってきた化合物を、本発明の組成物に配合することができる。好適な泡抑制剤は 、Ｋｉｒｋ　０ｔｈＩＩｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａ ｌ　ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＴＴｈｌｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　Ｖｏｌ、　７．　 ｐ、４３０−４４７　（Ｊｏｈｎ　Ｖｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、、　１ ９７９）　、１９６０年９月２７日にＳｔ、　Ｊｏｈｎに発行された米国特許第 ２，９５４，３４７号明細書、１９８１年５月５０にＧａｎｄｏｌｆｏらに発行 された米国特許第４，２６５，７７９号明細書、１９８１年５月５日にＧａｎｄ ｏｌｆｏらに発行された米国特許第４．２６５，７７９号明細書、および１９９ ０年２月７日に公表された欧州特許出願第８９３０７８５１．．９号明細書、米 国特許第３．４５５，８３９号明細書、ドイツ国特許出願第２．１２４，５２６ 号明細書、米国特許第３．９３３，６７２号明細書、ＢａｒｔＯＩＯｌｔａら、 および１９８７年３月２４日に発行されたＢａｇｉｎｓｋｉらの米国特許第４， ６５２，３９２号明細書に記載されている。これら総ての特許明細書の内容は、 その開示の一部として本明細書に引用される。

本発明の組成物は、一般的には泡抑制剤Ｏ％〜約５％前記のテルペンの外に、本 組成物はアルデヒド、ケトン、アルコールおよびエステルのような他の香料成分 を含むこともできる。それらはＰ、　Ｂｌａｋｌｓｔｏｎ’ｓ　Ｓｏｎ　＆　Ｃ ｏ。

発行のＰａｒｒｙ著、Ｐａｒｒｙ’ｓ　Ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｒＰｅｒｒｕ ｗｅｒｙ（１９２５）、　Ｖｏｌ、　Ｉ　＆　ＩＩ　、およびＥｌｓｅｖｌｅｒ 　Ｐｕｂｌｉｓ旧ｎｇＣｏｍｐａｎｙ発行の、Ｂｅｄｏｕｋｌａｎ著、Ｐｅｒｆ ｕｍｅｒｙ　ａｎｄＦｌａｖｏｒｉｎｇ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃｓ　（１９６７） に記載されている。

他の活性成分、担体、ヒドロトロープ剤、加工助剤、染料または顔料、液体処方 物の溶媒、漂白剤、漂白活性剤、酵素安定化系などの、洗剤組成物に有用な他の 多種多様な成分を本発明の組成物に配合することができる。

本発明の洗濯洗剤組成物のｐＨは、顆粒状組成物については２０℃の１０％水溶 液では約５〜約１２、更に好ましくは約８〜約１２である。それらは、カリウム イオンを実質的に含まないのが好ましく、ナトリウム塩が好事発明の液体洗剤組 成物は、水および他の溶媒を担体として含むことができる。メタノール、エタノ ール、プロパツールおよびイソプロパツールのような低分子量の第一または第二 アルコールが好適である。界面活性剤の可溶化には一価アルコールが好ましいが 、２〜約６個の炭素原子と２〜約６個のヒドロキシ基を有するようなポリオール （例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリンおよび１． ２−プロパンジオール）を用いることもできる。

本発明の好ましい液体洗濯洗剤組成物は、水性クリーニング操作に使用中に、洗 浄水のｐＨが約６，５〜１１．０、好ましくは約７，０〜８．５となるように処 方するのが好ましい。本発明における液体洗剤組成物のｐＨは、２０℃の１０％ 水溶液では約６，５〜約１１．０、好ましくは約７．０〜８．５であるのが好ま しい。推薦された使用水準にｐＨを調節する手法には、緩衝剤、アルカリ、酸な どの使用が挙げられ、当業者には周知である。

下記の実施例により、本発明の詳細な説明する。本発明で用いられる総ての部、 百分率および比率は、特に断らないかぎり重量によるものである。

実施例Ｉ 「新鮮なシトラス」香料を、下記の成分を用いて製造α−テルピネオール　１． ８０ シトロネロール　１２５０ 酢酸シトロネリル　１，０８ ゲラニオール　１．２６ 酢酸イソボルニル　１．０８ リナロール　ｌ、４４ 酢酸リナリル　２．■Ｏ カンフエン　０．７８ 酢酸フエンチル　０．１２ シトロネラールニトリル　０．８４ ジヒドロミルセノール　０．６０ ジペンテン　３．００ ゲラニルニトリル　０．６０ レモン油　０．３０ オレンジ油、２回精溜　２，４０ ｐ−シメン　１．２Ｂ 酢酸シユドリナリル　１．２０ テルペンＴＯ，１ｇ 他の香料成分　７２．７４ ｔｏｏ、ｏ。

香料Ａを、下記の濃縮した重質液体洗剤に用（する。

ＣＩ４〜１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　２１．００ ＣＩ２〜１４ポリヒドロキシ脂肪酸アミド　７．００酒石酸モノおよびジコノ＼ り酸（８０：２０混合物）ナトリウム　４．００ クエン酸　３．８０ ＣＩ２〜１４脂肪酸　３．００ ポリエチレンーポリプロピレンテレ フタレートポリスルホン酸のエトキ モノエタノールアミン　３．５０ ギ酸ナトリウム　０．４５ １．２−プロパンジオール　７．ＯＯ 水酸化ナトリウム　３．５０ シリコーン泡抑制剤　０．０４ ホウ酸　２．００ リパーゼ（１００ＫＬｕ／ｇ）”　０．４９ＣａｒｅｚｙｖｅＲ３０，１４ 前記の香料Ａ０３０ 水／その他　３５．５５ 総量　ｉｏｏ、ｏ。

ｐＨ（１０％溶液）７．８〜８．３１ ’　１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７　３０３７６１号明細書に 記載の修飾された細菌性セリンプロテアーゼ。

２欧州特許出願第０　２５８　０６８号明細書に記載のようにＨｕｓ＋１ｃｏｌ ａ　Ｉａｎｕｇｉｎｏｓａから遺伝子をクローニングし、＾ｓｐｅｒｇｌｌｌｕ ｓ　ｏｒｙｚａｅで遺伝子を発現することによって得られるリパーゼ（Ｌｉｐｏ ｌａｓｅの商品名で市販、Ｎｏｖ。

ＮｏｒｃｌｆｓｋＫ　大会ｔｆ　、コペンハーゲン、デンマーク）。

３Ｎｏｖｏ　Ｎｏｒｄｉｓｋ株式会社（コベン／％−ゲン）製の市販のセルラー ゼ。

本発明の他の組成物は、香料Ａに記載のテルペンを本発明の範囲内の各種の濃度 の他のテルペンに代えると、得られる。テルペン以外の香料成分も、これらの組 成物に様々な濃度で配合することができる。

実施例Ｉ＋ シトラス−フローラル香料を、下記のようにして製造ゲラニオール　ａＯ，Ｏ シトロネロール　２５．。

リノロール　２０．Ｏ ｄ−リモネン　１５．。

次に、このシトラス−フローラル香料を、下記の重質液体洗剤に配合する。

成分　重量％ Ｃ１４〜１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　８，４３ Ｃ１２〜１３アルキルエトキシレート　３Ｊ７塩化ドデシルトリメチルアンモニ ウム　０，５】酒石酸モノおよびジコハク酸（８０：２０混合物）ナトリウム　 ３．３７ クエン酸　３．３７ ＣＩ２〜１４脂肪酸　２．９５ テトラエチレンペンタアミン エトキシレート（１５〜１ｇ）　１．４８ポリエチレンーポリブロピレンテレ フタレートボリスルホン酸のエトキ シル化コポリマー　０．２０ プロテアーゼ（３４ｇ／ｌ）　’　０．５２増白剤　０，１０ エタノール　１．４７ モノエタノールアミン　１，０５ ギ酸ナトリウム　０．３２ １．２−プロパンジオール　６．００ 水酸化ナトリウム　２．１０ シリコーン泡抑制剤　０．０３７５ クメンスルホン酸ナトリウム　３．００ホウ酸　２．００ リパーゼ（Ｉｎ　ＫＬＩＪ／ｇ）２０．４９前記の香料Ａ　Ｏ，２０ 水／その他　５０．８０２５ 総量　ｉｏｏ、ｏ。

ｐＨ（１０％溶液）８．２〜８．５ １および２実施例１を参照されたい。

３Ｎｏｖｏ　Ｎｏｒｄｉｓｋ株式会社（コペンノ１−ゲン）製の市販のセルラー ゼ。

本発明の他の組成物は、香料Ｂに記載のテルペンを本発明の範囲内の各種の濃度 の他のテルペンに代えると１、　得られる。テルペン以外の香料成分も、これら の組成物に様々な濃度で配合することができる。

実施例１１１〜Ｖｌ＋ フローラル香料ベースを、下記に示されるように製造して、香料Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ およびＧの製造に用いた。

フェニルエチルアルコール　２９．８０Ｐ、Ｔ、ブシナール　１５．００ 酢酸４−第三ブチルシクロヘキシル　１５．００ガラクツリド５０％　１０．Ｈ 酢酸ジメチルベンジルカルビニル　５，００下記の成分を添加することによって 、次のような香料を製造する。

フローラルベース　５０．０ シトロネロール　１０．０ 総量　ｉｏｏ、。

香料Ｄ フローラルベース　７０．０ リナロール　５．０ シトロネロール　１５．０ ジヒドロミルセノール　９．８ 総量　１００．０ 香料Ｅ フローラルベース　８０，０ 総ｔ　１０１１．０ 香料Ｆ フローラルベース　９０．０ ゲラニオール　４．０ ミルセン　５．０ 総量　ｔｏｏ、。

香料Ｇ フローラルベース　８０．０ ゲラニオール　４．０ ミルセン　５．０ シトロネロール　１５．。

シトロネラール　１．０ 重質の液体洗剤ベースを、下記のようにして製造する。

成分　重量％ Ｃ１４〜１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）　スルホン酸　１０．８ ０ＣＩ２〜Ｉ３アルキルエトキシレート　２，４゜Ｃ１２，３線状アルキルベン ゼンスルホン酸　１２．５０酒石酸モノおよびジコハク酸（８０：２０混合物） ナトリウム　ｅ、ｏ。

クエン酸　４．００ ＣＩ２〜１４脂肪酸　２．０［１ テトラエチレンペンタアミン エトキシレート（１５〜１Ｂ）　１．５０ポリエチレン−ポリプロピレンテレ フタレートポリスルホン酸のエトキ シル化コポリマー　０．３８ プロテアーゼ（３４ｇ／り　’　（！、Ｈ増白剤　０．１５ ギ酸ナトリウム　０．３２ １．２−プロパンジオール　６．００ 水酸化ナトリウム　３．ｌＯ シリコーン泡抑制剤　０．０３７５ クメンスルホン酸ナトリウム　６．００ホウ酸　２．００ リパーゼ（１００１ｎ、Ｕ／ｇ）２０．４８前記の香料ＡＳＢ、Ｃ，Ｅ％Ｆまた はＧ　Ｏ，２５ｐＨ（１０％溶液）７．８〜８．３ １および２実施例１を参照されたい。

香料Ｃ，Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧを、前記のベースマトリックスに０．２５重量％の 濃度で配合する。

本発明の他の組成物は、香料ＢＳＣ，ＤＳＥおよびＦに記載のテルペンを本発明 の範囲内の各種の濃度の他のテルペンに代えると、得られる。テルペン以外の香 料成分も、これらの組成物に様々な濃度で配合することができる。

前記の種類および濃度のリパーゼおよびプロテアーゼを、実施例１−Ｖｌ＋に記 載のリパーゼおよびプロテアーゼの代わりに用いることもできる。前記の濃度の セルラーゼおよび／またはアミラーゼを、これらの組成物に加えることができる 。

実施例Ｖｌｌ＋ 濃縮した顆粒状洗剤ベース組成物を、下記のようにして製造する。

成分　重量％ Ｃ１４〜１５アルキルスルホン酸　１３．００Ｃ１４〜１５アルキルエーテル（ ２，２５）スルホン酸　５．５０ ＣＩ２〜１３アルキルポリエトキシレート（８，５）　１．４５ポリヒドロキシ ＣＩ２〜１４脂肪酸アミド　２．５０アルミノケイ酸ナトリウム　２５．２０結 晶性の積層シリケートビルダー　２３．３０り１：酸　ｉｏ、ｏ。

炭酸ナトリウム　洗浄液のｐＨ−９，９０となるようにする ポリアクリル酸ナトリウム（分子量２０００）　３．２４ジエチレントリアミン 五酢酸　０．４５ＳａｖｉｎａｓｅＲ’　０．７０ ６ノニルアミノ６オキソベルオキシ カプロン酸　７．４０ 過ホウ酸ナトリウム−水和物　２．１０ノニルオキシベンゼンスルホン酸　４． ８０増白剤　０．１０ 前記の香料ＡまたはＢ　Ｏ，３０ リパーゼ（１００ＫＬＵ／ｇ）２０．２０総１１　１００．００ ’　Ｎｏｖｏ　Ｎｏｒｄｊｓｋ株式会社、コベン／＼−ゲン、製の市販の賦香し ていない重質の液体洗剤ベースを、下記のようにして製造する。

Ｃ１４〜１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　１０．８０ ＣＩ２〜１３アルキルエトキシレート　２．４０ＣＩ２．３線状アルキルベンゼ ンスルホン酸　１２．５（１酒石酸モノおよびジコハク酸（８０：２０混合物） ナトリウム　６．００ クエン酸　４，００ Ｃ１２〜１４脂肪酸　２．００ テトラエチレンペンタアミン エトキシレート（１５〜１８）　１．５０ポリエチレンーポリブロピレンテレ フタレートボリスルホン酸のエトキ シル化コポリマー　０．３８ プロテアーゼ（３４ｇ／ｌ）　’　０．６８増白剤　０．１５ エタノール　１．４７ モノエタノールアミン　１．００ ギ酸ナトリウム　ｏ、３２ １．２−プロパンジオール　ｅ、ｏ。

水酸化ナトリウム　３，１゜ シリコーン泡抑制剤　０．０３７５ クメンスルホン酸ナトリウム　６．００ホウ酸　２．００ 例ｌＸ−Ｘ１＋、：記載の成分　１．ｏＯ水／その他　３８．８６２５ ｐＨ（１０％溶液）７．８〜８．３ 次に、このベースを、下記の組成物の製造に用いる。

実施例ＩＸ　重量％ ベース処方、下記　９９．００ 香料Ｈ（新鮮なフローラル）０．２５ 水　０．７５ 総ｊｉ　１００．００ 実施例Ｘ　重量％ ベース処方　９９．００ 香料Ｈ（新鮮なフローラル）　０．２５！Ｊ　ｌ＜−セ（１００ＫＬＵ／ｇ）２ ０．４８総量　１０（１，００ 実施例ＸＩ　重量％ ベース処方　９９．００ 香料ｌ　（フルーティ、フローラル、 グリーン）　０．２５ ＩＪ　バー　−ｔ’　（１００ＫＬＵ／ｇ）２０．４８水　０．２７ 総ｉ　ｔｏｏ、ｏ。

１　：　このプロテアーゼは、１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７ 　３０３７６１号明細書に記載の修飾された細菌性セリンプロテアーゼ。

２　：　このリパーゼは、欧州特許出願第０　２５８　０６８号明細書に記載の ようにＨｕｗｉｃｏｌａｌａｎｕｇｉｎｏｓａから遺伝子をクローニングし、Ａ ｓｐｅｒｇｌｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅで遺伝子を発現することによって得られる （　Ｌｌｐｏｌａｓｅの商品名で市販、Ｎｏｖｏ　Ｎｏｒｄｌｓｋ株式会社、コ ペンハーゲン、デンマーク）。

実施例ＩＸ−ＸＩの液体洗剤を、汚れた試験布帛（台所用タオルおよびＴ−シャ ツ）の洗浄に用いる。洗浄した衣類を室温で保存し、専門の調香師によって悪臭 の発生について試験する。湿時および乾燥時の臭気を、第３表に示す。

第３表：　臭気の説明 実施例１ｘ　実施例Ｘ　実施例ＸＩ 湿った　新鮮なフロー　若干の酸味を　フルーティーフ布帛　フル　有するフロ ー　ローラル ラル 乾燥し　新鮮なフロー　酸味のある黴　フルーティーフた布帛　フル　臭い酪酸 具　ローフル 結論 これらのデーターは、液体洗剤組成物がリパーゼを含まなければ、布帛に不快臭 を生じないことを示している（実施例ＩＸ）。実施例Ｘは、処方物にリパーゼを 配合すると、特徴のある酸味のある酪酸具を生じることを示している。無視し得 る程度のテルペンを含む香料Ｈを有する洗剤組成物では、この臭気を除去するの に効果がない。

一方、ヘッドスペースにミルセン、ジヒドロミルセン、リナロールおよびリモネ ンを含む香料Ｉを含有する洗剤組成物は、この悪臭を除去するのに有効である（ 実施例ＸＩ）。これは、これらの化合物が低沸点であり、乾燥機段階を通過した 布帛では保持されないと考えられるので予想外である。布帛に付着した香料成分 を、ヘッドスペース分析用の標準的な分析手法を用いて抽出し、ガスクロマトグ ラフィ／質量スペクトル分析法によって分析する。ヘッドスペースの香料成分の 相対的組成を、第４表に示す。第４表には、臭気検出の閾値濃度も示している。

臨界閾値が低いことは、これらの化合物が低濃度でもヒトの鼻によって検出でき ることを示している。すなわち、鼻はこれらの成分に対して敏感であり、閾値が 低いので臭気閾値 ミルセン　高い　Ｎ／Ａ　Ｎ／＾　６ Ｄ−リモネン　低い　１００　８５　８４ジヒドロミ ルセノール　高い　ｎｄ　ｎｄ　４ リナロール　高い　ｎｄ　３　１４ フエニルエチ ルアルコール　高い　ｎｄ　１２　３ 酢酸ベンジル　高い　ｎｄ　１７　３ ｎｄ−検出されず。

国際調査報告　ＭＴ／Ｉ＋、０．／ｎｇｌ＋７１フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ （ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、　ＭＲ， ＳＮ、　ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，Ｆ Ｉ、　ＨＵ。

ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎ０２ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）活性基準において、洗剤と相溶性のリパーゼ０．０００１〜１．０％ 、 （ｂ）沸点が１２０℃〜２２９℃のテルペンまたはテルペノイドを組成物の重量 の０．００５％〜１．０％、および （ｃ）アニオン性、非イオン性、両性、カチオン性、双性イオン性およびそれら の混合物からなる群から選択される洗剤用界面活性剤１〜９５％ を含んでなる洗濯洗剤組成物。
2. ２．プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの 混合物からなる群から選択される洗剤と相溶性の第二の酵素の性能増進量も含み 、前記のテルペンがモノテルペン、酸素化モノテルペン、セスキテルペン、それ らの誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求の範囲第１項 に記載の組成物。
3. ３．活性酵素基準において、洗剤と相溶性のプロテアーゼ０．０００１〜１．０ ％と、アニオン性または非イオン性界面活性剤またはそれらの混合物５〜５０重 量％をも含む、請求の範囲第１項または２項に記載の組成物。
4. ４．２０℃の１０％水溶液でのｐＨが５〜１２であり、更に洗浄力ビルダー１〜 ８０％、好ましくは５〜６０％を含む、請求の範囲第１項〜３項のいずれか１項 に記載の組成物。
5. ５．前記テルペンが、α−ピネン、β−ピネン、リナロール、シトロネラール、 ゲラニオール、シトラール、シトロネラ、リモネン、ゲラニオール、酢酸イソボ ルニル、酢酸リナリル、カンフェン、ゲラニルニトリル、ミルセン、ジヒドロミ ルセン、ｐ−クメン、α−フェンコールおよびネロールからなる群から選択され る、請求の範囲第１項〜４項のいずれか１項に記載の組成物。
6. ６．テルペンまたはテルペノイドの前記テルペンの沸点が１２５℃〜２２５℃、 好ましくは１６０℃〜２００℃である、請求の範囲第１項〜５項のいずれか１項 に記載の組成物。
7. ７．ＳａｖｊｎａｓｅＲ、ＭａｘａｃａｌＲ、ＢＰＮ′、プロテアーゼＡ、プロ テアーゼＢおよびそれらの混合物からなる群から選択される活性プロテアーゼ０ ．０００５〜０．５％を含んでなる、請求の範囲第１項〜６項のいずれか１項に 記載の組成物。
8. ８．活性酵素基準において、洗剤と相溶性のアミラーゼまたはセルラーゼ０．０ ００１〜１．０％を含んでなる、請求の範囲第１項〜７項のいずれか１項に記載 の組成物。
9. ９．活性酵素基準において、ＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓまたはＨｕｍｉｃｏｌａを 産生することができるリパーゼ０．０００５〜０．２％を含む、請求の範囲第１ 項〜８項のいずれか１項に記載の組成物。
10. １０．ゲラニオール、シトロネロール、リモネン、ミルセン、ジヒドロミルセン およびそれらの混合物からなる群から選択されるテルペン０．０１〜０．８％を 含んでなる、請求の範囲第１項〜９項のいずれか１項に記載の組成物。
11. １１．１０％水溶液でのｐＨが８〜１２、好ましくは６．５〜１１である、請求 の範囲第１項〜１０項のいずれか１項に記載の顆粒状洗濯洗剤組成物。
12. １２．Ｈｕｍｉｃｏｌａｌａｎｕｇｉｎｏｓａからの遺伝子をクローニングし、 Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｏｒｙｚａｅ中でこの遺伝子を発現させることによって 得られるリパーゼ１グラム当たり１０〜６，０００リパーゼ単位を含んでなる、 請求の範囲第１項〜１１項のいずれか１項に記載の液体洗剤組成物。
13. １３．Ｃ１２〜Ｃ２０アルキルスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ２０アルキルエーテル スルフェート、Ｃ９〜Ｃ２０線状アルキルベンゼンスルホネート、およびＣ１０ 〜Ｃ２０アルコールとアルコール１モル当たりエチレンオキシド２〜２０モルと の縮合生成物を含んでなる請求の範囲第１項〜第１２項のいずれか１項に記載の 液体洗剤組成物。
14. １４．ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤３％〜３０％を含んでなる請求の 範囲第１項〜１４項のいずれか１項に記載の液体洗剤組成物。