JPH06510316A

JPH06510316A - 硬化性コーティング組成物及びそれを含んで成る光ファイバー

Info

Publication number: JPH06510316A
Application number: JP5504296A
Authority: JP
Inventors: バビラッド，ステファン　エー．; クツマ，アンドリュー　エス．; エム．サブ，パトリシア
Original assignee: ミネソタ　マイニング　アンド　マニュファクチャリング　カンパニー
Priority date: 1991-08-26
Filing date: 1992-07-16
Publication date: 1994-11-17
Anticipated expiration: 2013-05-25
Also published as: EP0600985B1; DE69216840D1; EP0600985A1; JP2756188B2; KR0179070B1; CA2114796A1; WO1993004132A1; ES2096098T3; CA2114796C; US5239026A; DE69216840T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】低損失高開口数外装光ファイバー発明の分野本発明は化学線により硬化することのできるクラッド（外装用）組成物に関する。別の観点において、本発明は珪質又はポリマー性コアを囲む又は覆う硬化クラッド組成物を含んで成る光ファイバー又は導波管のような物品に関する。

発明の背景両性官能基（ａｍｂｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を有するシランカップリング剤は、２つの異なる基体間、通常は無機物に対する有機物、例えば無機基体、例えばガラス、ミネラル充填材、金属及び酸化金属に対する有機ポリマーの安定的な結合を供することで当業界に知られている。無機物と有機成分との結合は一般にポリマーにより強い強度及び寿命をもたらす。

重合性シランカップリング剤は数多くの起源から市販されている。

しかしながら、その一般的な有用性にもかかわらず非フツ素化重合性シランカップリング剤しか知られていない。その重合性基は（メタ）アクリレート、アリル、スチリル、アミノ又はエポキシ官能基のいづれかを含み、一方、そのシラン基は通常アルコキシシリル成分（一般にはメトキシ又はエトキシ）であり、これはそのアルコキシ基の置換を介してヒドロキシ官能無機基体に対する結合部位として働く。シランカップリング剤についての更なる情報はε、Ｐ。

Ｐｌｅｕｄｄｅｍａｎの本（ｒｓｉｌａｎｅ　Ｃｏｕｐｌｉｎｇ　ＡｇｅｎｔｓＪ　、ＰＩｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ：ニューヨーク、１９８２、頁２０）に見い出せうる。

ポリマー及びコーティングにおける水素のフッ素への置換は通常有用な性質、例えば低界面エネルギーを授けるのに所望される。典型的には、ポリマー及びコーティングへのフッ素の一体化は（メタ）アクリル酸に由来する（メタ）アクリレートモノマーと高フツ素化アルコールとの共重合により成される。しかしながら、（メタ）アクリレートは通常は遅い速度で重合し、そして不適切な熱的及び加水分解的安定性を有するポリマーを供してしまう。

フッ素化（メタ）アクリルアミドモノマーはいくつかの特許において説明されている。米国特許第２．７４３．２９７号及び第３．９９７．６０４号は、フッ素化第二又は第一アミンと（メタ）アリロイルクロリドとの反応により作られるフッ素化（メタ）アクリルアミドモノマーの開示である；その合成における複雑さは、副産物である塩化水素の除去にある。

２−アルケニルアズラクトンは一定の核基、例えば第一アミン及びアルコールと反応して（メタ）アクリルアミド−官能生成物を供することで知られている。米国特許第４．９３１．５８２号には、線形フッ素化−アルコール及び−ジオールは、２−アルケニルアズラクトンと反応したとき、所望のフッ素化アクリルアミド官能モノマーを大半か通過するいわゆるコア材料と、このコア材料を囲み、若干の光を伝達はするがしかしその主要機能はこの構築体のコア領域に至る光学情報の規制であるクラッド材料とより成る。

コア材料の種類は珪質（ガラス）又は有機ポリマーのいづれかである。有機ポリマーコアには一定の利点、例えば著しいたわみ強度、加工のし易さ、及び手軽な接続性か付随するが、ガラスコアはその低い度合いの減衰又は損失を伴っての光学情ｆｉｔの伝達能力において事実上疑問視されない。従って、ガラスコアは、その明らかなる欠点、例えば脆性、感湿性及び極端な加工条件にもかかわらず、それを利用するためのかなり研究か当業界においてなされている。

有効なりラッド材料は低い屈折率及び低い水蒸気透過率を示す。

フッ素化ポリマークラッドは、有機ポリマーコア（例えば米国特許第４，５０５．５４３；　４，５４４．２３５；　４，５５７．５６２；　４．６６０，９２３．４，６８７．２９５；４、７２０．４２８　、及び４．８３６．６４２号）及びガラスコア（例えば欧州特許出願第１２８．５１６号において；欧州特許出願第２３９．９３５号：米国特許第４．８０４．２４６号において）の両方における基準に合うことが述べられている。しかしながら、これらのフッ素化ポリマー系に関する問題は、それらは、環境を汚染してしまうことがあり、且つ最適性能のために最後の微量な溶媒さえも完全に脱気してしまわなくてはならない溶液に由来してコア材料に付着させるか、又はこのコアの表層を非常に物理的に損うことのあるコア上への溶融押出しによってコア材料に付着させるかのいづれかにあることにある。

ファイバー光学産業における革新が、紫外光により硬化されるいわゆる［ハードクラッドシリカＪ　（Ｉｃｓ）ファイバーを述べている米国特許第４．５１１．２０９号に記載されている。Ｕｖ硬化性クラッド／バッファー材料についての初期のアプローチは、クラッド又は−次コーティングが非常に弾性であり、且つ低い弾性率を有すべきであり、一方でこのバッファー又は二次保護コーティングが強靭な高弾性率材料であるべきことに拘束されていた。いわゆる「プラスチッククラッドシリカＪ　（ＰＣＳ）ファイバーに関するこれらの指針は通常が非常に低い弾性率のシリコーンクラッド°材料を包括し、そして例えばり、　Ｌ、　Ｂ１．ｙｅｒ、　Ｊｒ、ら、　ｒＰｏｌｙｍｅｒｓ　ｆｏｒ　Ｉｌｉｇｈ　ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＪ　、ＡＣＳ　Ｓｙｍｐ。

Ｓｅｒ、　３４６．　Ｍ、　Ｊ、　ＢｏｗｄｅｎとＳ、　Ｒ，Ｔｕｒｎｅｒ編、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ。

ワシントンＤ、　Ｃ，出版、第３４章、頁旧０−４１６　、＋９８７に記載されている。

一方、１（ＣＳファイバー（Ｗ、　Ｂ、　ＢｅｃｋとＭ、Ｈ，）ｌｏｄｇｅ、　ｒＬａｓｔｏｒ　Ｆｏｃｕｓ／結合したハードポリマークラッドを特徴とする。

以前、我々は４０〜９５重量％のフッ素化アクリレート、２〜３５重量９６の二価以上である多価架橋性アクリレート、及び光開始剤を含んで成るフッ素化クラッド系を米国特許第４．９６８．１１６号に開示した。

我々は更に、ビニル官能型成分、例えば（メタ）アクリル系シラン及び（メタ）アクリル酸がコア材料に対する接着性を高めることを開示した。Ｋｒｏｈｎら、ＩＳＡ　Ｐｒｏｃｅｄｉｎｇｓ、　１９９０．１６６３は、上記のクラッドファイバーが、最も極性な（水、酸）及び非極性な（アセトン、油）溶媒に対する化学的耐性：長い寿命を供するファイバーの強い耐応力腐蝕性、及び優れた低温性能：を供することを述べている。

米国特許第４．９７１．４２４号において、我々は２０〜３０°Ｃの周囲温度において粘性液体であり、そして光ファイバー及び導波管のためのクラット材料として有用な組成物も開示している。

上記のクラッド組成物は光学情報を伝達するのに有用であり、且つ０．３５〜０．３９の範囲における開口数（ＮＡ）を有する光ファイバーを提供する。

５ｔｕｔｎｉｋ、　Ｂ、　Ｊ、らはｒＤｕａｌ　Ｃ１ａｄ（Ｃｏａｔ）Ｐｕｒｅ　５ｉｌｉｃａ　０ｐｔｉｃａｌ　Ｆｅｂｅｒｓｆｏｒ　Ｂｉｏｓｅｎｓｏｒｓ／ＥｎｄｏｓｃｏｐｅｓＪＳＰＩＥ第１０６７巻、０ｐｔｉｃａｌ　Ｆｉｂｅｒｓ　ｉｎＭｅｄｉｃｉｎｅ　ＩＶ（１９８３）ｐ２２において、高ＮＡ光ファイバーを述べている。

高ＮＡ光ファイバーを達成するための材料が利用されている。

Ａｌｅｋｓａｒｄｒｏｖ　ら（Ｓｏｖｉｅｔ　Ｊ、　Ｑｕａｎｔａｍ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ、　１９８０．１０．１０５）は、高ＮＡ光ファイバーを得るための有機シリコーン化合物の利用を提唱している。オルガノポリシロキサンクラッドがこれらの基準を満たすことが述べられている（例えば、欧州特許出願第２０８．２３９号及び米国特許第４．３１７．６１６号において）。しかしながら、これらのすルガノボリシロキサン系に関する問題は、それらが溶液からコア材料に適用されることにある（前掲）。低屈折率の無機材料、例えば硼素、フッ素等が、いわゆる化学蒸着（ＣＶＤ）技術を利用して高ＮＡ光ファイバーのためのクラッドとして利用されている。例えば、米国特許第４．２７７、２７０号においては、バリウム、ナトリウム、硼素及び砒素を、０．４９のＮＡ値を有する多重構造がラスコアを作るために利用することが開示されている。これらのガラス −ガラス系が遭遇する問題は、ガラスコアを無機物質に浸漬することを必要とする非常に高価、且つめんどうなＣＶＤ装置を含んでいる。

プラスチック光ファイバー、例えばポリメチルメタクリレートは高いＮＡ値を有す。しかしながら、これらのコアイノ（−はその使用が発明の概要簡潔すると、本発明は硬化性コーティング組成物であって、少なくとも１種のフッ素化モノアクリレートモノマー、このアクリレートモノマーとは異なる少なくとも１種のポリエチレン系不飽和架橋性モノマー、及び課題の組成物中のどのその他のモノマーとも異なる任意的にフッ素化アクリルアミドシランモノマーであってよい少なくとも１種の接着促進モノマーを含んで成る。任意的に無シランフッ素化アクリルアミドモノマー、非フツ素化モノ−もしくはポリ−エチレン系不飽和モノマー、又は非フツ素化シラン接着促進モノマーを加えてよい。

別の観点において、本発明は上記のコーティング組成物のフリーラジカル重合生成物である、光ファイバーのための新規なりラッド材料を開示する。

本発明の光ファイバーは通信システム又は好ましくはレーザー搬送（デリバリ− ）システムにおける導波管として利用できうる。

好ましくは、本発明の硬化性コーティング組成物は、得られるクラッドから除去しなくてはならない不活性溶媒を含まない。化学線に暴露せしめたとき、該組成物は、非常に低い屈折率を保有し、且つ向上した光受容及び伝達能力を有するシリカ光ファイバーを供するクラッド材料をもたらす。本発明のクラッド材料は過大な収縮を受けることなく情報伝達成分（即ち、コア、格子又は支持体）に対して強く接着し、そしてそれはアモルファスであり、且つ相対的に光学的に透明である。それらは通常の取扱い及び後続の加工操作に耐えることのできる強化コーティングである。

本明細書において：［アクリルアミドＪ及び「アクリレート」は一般的な意味で用いられており、そしてアクリル酸の誘導体のみを意味するだけでなく、いわゆるアクリロイル、即ち、２−プロペノイル、及び、メタクリロイル、即ち、２−メチル−２−プロペノイルのアミン及びアルコール誘導体それぞれを含むその他の改質アクリル酸をも意味する；ｒアルキルＪ及び「アルキレン」は、１〜２０個の炭素原子を有する線形又は枝分れ鎖炭化水素からのそれぞれ１及び２個の水素原子の除去の後に残っている一価及び二価の基を意味する：［低級アルキルＪはＣ３〜Ｃ，アルキルを意味する：［アリールＪ及び「アリールエン」は５〜１２個の環原子を有する芳香化合物（単環、並びに複−及び縮合環）からのそれぞれＩ及び２個の水素原子の除去の後に残っている一価及び二価の基を意味し、そしてそれには置換化芳香族、例えば低級アルクアリール及びアラルキル、低級アルコキン、Ｎ、　Ｎ −ジ（低級アルキル）アミノ、ニトロ、シアノ、ハロ及び低級アルキル炭素環エステルが含まれ、ここで「低級」はＣ３〜Ｃ４を意味する。

［アズラクトン」は式Ｉの２−オキサゾリン−５−オン基及び式■の２−才キサジン−６−オンを意味する；［シクロアルキル」及び「シクロアルキレン」は、３〜１２個の炭素原子を有する環式炭化水素からのそれぞれｌ及び２伺の水素原子の除去の後に残っている一価及び二価の基を意味する；「実質的に過フッ素化されたＪとは、水素原子の少なくとも５０％がフッ素で置換された炭化水素基を意味する：「コア」とは、光学情報がそれを介して伝達されうる、フィブリル、格子、表面又は任意のその他の固体媒質を意味する：Ｆカテナリー」は骨格におけることを意味し；そして「相対的に光学的に透明」とは、キロメーター（Ｋｍ）当り１０００デシベル（ｄＢ）以下の光損失値を有することを意味する。

クラッド材料は光ファイバー又は導波管の必須成分であり、そして適切なりラッド材料のデザインはガラスコアの欠点を通常補うことができる。本発明により供される、効果的なりラッドにとっての最も重要な要件は、屈折率がコア材料のそれより低いことである。

この要件はスネル（Ｓｎｅｌ　りの法則、及び電磁線が高屈折率の媒質から低屈折率の媒質へと通る際に、光の経路が偏向する、即ちこの２つの媒質間の９０° の角度（法線角度）から屈折してしまうことの結果に由来する。このことは従ってθ°以外の角度での入射光が総内部反射を介してファイバー経路に沿って伝達されることを可能とする。コアにより受容されるであろう入射光の最大の角度は臨界角と呼ばれている。一般に、コアとクラッドの屈折率との間でできるだけ大きな相違を獲得することは、入射光の大きめの角度が受容されうるであろうことのためのみならず、有機ポリマークラッドが一般にガラスコアよりも下降していく温度でより多大な容量収縮を受けるであろう理由により、所望されている。屈折率は密度変化に直接関係しているため、構築体が非常に低い運転温度において適切に機能するためにてきるだけ低い屈折率を有するクラッドを獲得することが所望される。本発明のクラッド組成物は１．３２〜１．４０の範囲、好ましくは１．３７〜１．４０の範囲、より好ましくは１．３７〜１．３８の範囲における屈折率を有する。

光システムの更なる重要なパラメーターは開口数（ＮＡ）である。

この値は、幅広い角度にわたって入射光を集めるファイバーの能力を指標する。

広めの許容角度において光を受容するファイバーの能力は数多くの利点を有する。例えば、接続のし易さ及びマイクロベンド（ｍｉｃｒｏｂｅｎｄ＞損失を受けにくいことは、高ＮＡ光ファイバーの利用により達成されるであろう。本発明のクラッド材料を含む光ファイバーは２メーターの長さのファイバーに関して、６３３ｎｍて測定して、０．４０−０．５０、好ましくは０．４６〜０．５０の範囲におけるＮＡ値を有する。

本発明のクラッド材料は低い水蒸気透過率を有し、これはガラスコア及び支持体にとって特に重要である。前述した通り、クラッドコア界面に至る水の移動は性能に顕著な損失を及ぼす。水は珪質コア表層に物理的に吸着するか、又はそれと化学反応で事実上結合してシラノール基を生成してしまう。この物理的に吸着した水分、及びシラノール基の発生（化学反応を通じて）の両者は非常に不都合であり、なぜならそれはコアの接着性、引張強度及び光透過性に有害な影響を及ぼしつるからである。

物理学的な観点から、クラッド材料は、物理的保全性が取扱い及び運転条件のもとで維持されるよう、非粘着性であり、且つ十分に強靭であるべきである。クラッドーコア集成体は通常追加の保護コーティング、いわゆる「バッファーＪで覆われているが、このバッファーはクラッド装着のラインにおいて常に直ちに適用されるわけてはない。従って、かなりの物理的保全性を有するクラッド材料が非常に所望されている。また、バッファーコーティングの適用の結果、このクラッドは、しばしば３３５°Ｃぐらい高い温度で行われるような熱押出成形であるバッファー適用条件に寛容でなくてはならない。

フッ素化接着促進モノマーは本出願と同日に提出された譲受人の係属特許出願Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｎ　Ｏ？／　７４９，９２６号（代理人事件番号第４７３４５ＬＩＳＡ９Ａ）に開示されている。

図面の簡単な説明図面は光ファイバーをコートするための装置を示している。

好ましい態様の詳細な説明好ましい態様において、本発明は硬化性コーティング組成物を提供する。この組成物は１００重量部のエチレン系不飽和モノマーを含んで成り、これは下記のものを含んで成る：（１）１０〜９９部、好ましくは４０〜９６部の式■のフッ素化アクリレートモノマ− ＹはＨ，Ｆ、　Ｂｒ又はＣＩであってよく；ＺはＨ，Ｆ、Ｂｒ又はＣＩであってよく；Ｒ１はＨ又は低級アルキル基、好ましくはＣＨ，であってよく；ｎは２〜１２の整数であってよく；ｑはｑ＝　（２ｎ−２）又は（２ｎ）となるような４〜２４の整数であってよ（；ｍは０．１又は２であってよく；ここでＺに関して、基Ｃ，Ｚ。

におけるどの２個の炭素原子に関してｌ原子より多くの水素又は塩素が存在していないことを条件とする）を含んで成るもの。

かかる化合物の特定の例には：１．１−ジヒドロパーフルオロシクロヘキサンカルビノールアクリレート、ｌ、Ｉ−ジヒドロパーフルオロシクロヘキサンカルビノールメタクリレート、１．１−ジヒドロパーフルオロシクロペンタンカルビノールアクリレート、” １．１−ジヒドロパーフルオロシクロペンタンカルビノールメタクリレート、１．１−ジヒドロパーフルオロオクチルアクリレート、１．１−ジヒドロパーフルオロオクチルメタクリレート、１．１−ジヒドロパーフルオロブチルアクリレート、１．１．２．２−テトラヒドロパーフルオロオクチルアクリレート、］、Ｉ、２．２−テトラヒドロパーフルオロオクチルメタクリレート、１．１．２．２−テトラヒドロパーフルオロデシルアクリレート、１．１，２．２−テトラヒドロパーフルオロデシルメタクリレート、ＩＨ，ＩＨ，５Ｈ−オクタフルオロベンチルアクリレート、ＩＨ，ＩＨ，ＩＩＨ −エイコサフルオロウンデシルアクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、及びパーフルオロペンチルアクリレート、が含まれる。特に好ましいフッ素アクリレートモノマーは１．１−ジヒドロパーフルオロシクロヘキサンカルビノールアクリレートである。

該アクリレートはその他の原子、即ち、ヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素を、フッ素に加えて含んでいてもよい。例えば、式■のフッ素化モノアクリレートが利用できうる：゛Ｒ１は前述した通りであってよく；Ｒ′は水素又は低級アルキル基であってよく；ＲＩ′は３〜１２個の炭素原子を有するフルオロ脂肪族基、好ましくはらＦ。。、〔ここてｙは３〜Ｉ２の整数である〕であってよい）。

かかる化合物の特定の例にはコ２−（Ｎ−エチルパーフルオロオクタンスルファミド）エチルアクリレート、２−（Ｎ−エチルパーフルオロオクタンスルファミド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ−ブチルパーフルオロオクタンスルファミド）エチルアクリレートが含まれる。

２以上のフッ素化モノアクリレート類の組合せも利用できうる。

（２）１〜２０重量部、好ましくは２〜１５重量部のポリエチレン系不飽和フッ素化架橋性モノマー。

架橋性モノマーは得られるポリマーに不溶性及び高い熱的安定性に授ける。かかる化合物の代表例には＝２．２−ジフルオロ−１゜３−プロパンジオールジアクリレート、２．　２．　３．　３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオールジアクリレート、２．　２．　３．　３゜４．４−ヘキサフルオロ−１，５−ベンタンジオールジアクリレート、２．　２．　３．　３．　４．　４−才クタフル才ロー１．　６−ヘキサンジオールジアクリレート、２．２．３．３．４．４．５．５．６゜６−ゾカフルオロー１．７−へブタンジオールジアクリレート、２゜２、　３．　３．　４．　４．　５．　５．　６．　６．　７．　７−ドゾカフルオロー１．８−オクタンジオールジアクリレート、ＩＨ，ＩＨ，７Ｈ。

７Ｈ−テトラヒドロパーフルオロ〔２−メチル−３−オキサ−へブタン）−１，７−ジオールジアクリレート、１．３−（ビス）アクリロイルメチルパーフルオロシクロヘキサン及び１．４−（ビス）アクリロイルメチルパーフルオロシクロヘキサンが含まれる。好ましいフッ素化架橋剤は、米国特許第３．０５５．９３２号に記載されている２、２．　３．　３．　４．　４−ヘキサフルオロτ１．５−ベンタンジオールジアクリレートである。

数多くの好適なポリエチレン系不飽和フッ素化モノマーは次式を有するＣＬ＝ＣＲ’Ｃ００ＣＨｔ−Ｃ，Ｚ、−Ｃ）ｌｔＯｃＯｃＲ’＝ｃＬ（式中、Ｒ ’＋ｎ＋Ｚ及びｑは前述の通りである）。

該ポリエチレン系不飽和架橋性モノマーは非フッ素化であってもよい。例えば、多価アクリル酸エステル、例えば１．２−エチレンジアクリレート、１．　６− へ牛サンジオールジアクリレート、１゜４−ブタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートか利用できうる。好ましい非フツ素化架橋剤はトリメチロールプロパントリアクリレートあろう。

フッ素化と非フツ素化架橋性アクリレートの混合物を利用することができる。

（３）０．５〜ＩＯ重量部、好ましくは２〜５重量部の接着促進モノマー。これは好ましくは、式Ｖのフッ素化アクリルアミドシラン接着促進モノマーであるＲ１及びＲ１は独立して水素又はメチルであり；Ｒ４及びＲ６は独立してアルキル、好ましくはメチル、シクロアルキルもしくはアリール基であるか、又はＲ′ 及びＲ′はそれらが結合している炭素と一緒に４〜１２個の環原子を含む炭素環を形成していてよく；Ｒ＠及びＲ７は独立して水素又は低級アルキルであり；Ｒ”はアルキレン、シクロアルキレン又はアリールエンであってよく；Ｒ”は水素又は低級アルキル、好ましくはエチル又はメチルであってよく；ａはＯ又は１であり；Ｘは炭素間の単結合、ＣＨ！　、ＣＨｌｏＣｌ（！又１１ｃＨＩＣＨＩＯＣＩ（１１？あり：そしてＲ４は任意的に６個までのカテナリー非過酸化酸素原子を含んで成る実質的に過フッ素化されたアルキレン、シクロアルキレン又はアリールエン基である）。式 ■の化合物及びその製造方法は誼受入の係属出願、代理人事件番号４７３４５　ＬＩＳＡ９Ａ、　ｕ、　ｓ、　ｓ、　Ｎ　０７／　７４９．９２６号に開示されている。

好ましいフッ素化アクリルアミドシランは各Ｒ１及びＲ１が水素であり、各Ｒ４及びＲ″がメチルであり、Ｒ１がプロピレンであり、Ｒ”がエチルであり、ＸがＣＨ！であり、Ｒ２が（ＣＦり、０ＣＦ（ＣＦｊ）であり、モしてａがゼロである式■のものである。

式Ｖの好適な接着促進モノマーに代って、炭化水素接着促進モノマーを利用してよい。これには２つの種類がある＝１）ファンデールワールスカ及び双極子−双極子相互作用のような比較的弱い吸引力によって、クラッドと、ガラス及び（弱い度合いで）有機ポリマーコアとの間の接着性を促進するもの；並びに２）クラッドとガラスコアとの強い共有結合によって接着性を促進するもの。第１の種類の接着促進モノマーには、極性エチレン系不飽和モノマー、例えばアクリル酸、Ｎ、　Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート及びヒドロキシブチルビニルエーテルが含まれる。

第２の種類の接着促進モノマーであってガラスコアに関して好ましいものにはトリアルコキシシリルアルキルアクリル系モノマー、例えばトリメトキソシリルブロビルメタクリレートが含まれる。フッ素化と非フツ素化接着促進モノマーの混合物も利用できうる。

（４）０〜８８重量部、好ましくは０〜５０重量部の式■の無シランフッ素化アクリルアミドモノマーＲＩ　Ｒ４ＲＩ　Ｒ１（式中、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”、ａ、Ｘ及びＲ２は前述した通りである）。

かかる化合物の特定の例は引用することで本明細書に組入れる米国特許第４．９３１．５８２及び４．９７１．４２４号に記載されている。特に好ましいのは、Ｒ１及びＲ’が水素であり、Ｒ４及びＲ１がメチルであり、ＸがＣ）１．０Ｃ）１．であり、Ｒ７がＣＦｓ（ＣＦｊ）＊であり、モしてａが０であるフッ素化アクリルアミドモノマーである。フッ素化モノアクリレートとフッ素化モノアクリルアミドとの混合物も利用できる。

（５）０〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の非フツ素化モノエチレン系不飽和モノマー；かかる化合物の特定の例には、スチレン及び−価のアクリレートエステル（２０個までの炭素原子）、例えばブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、シクロヘキシルメチル了クリレート及びフェネチルアクリレートが含まれる。好ましい非フツ素化モノマーはエチルアクリレート及びメチルメタクリレートである。

（６）０〜ＩＯ重量部、好ましくは２〜５重量部の非フツ素化ポリエチレン系不飽和架橋性モノマー；かかる化合物の特定の例には、多価のアクリル酸エステル、例えば１．２−エチレンジアクリレート、Ｉ、６−ヘキサンジオールジアクリレート、！、４−ブタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートが含まれ、そしてトリメチロールプロパントリアクリレートが好ましい。

少なくとも１種のポリエチレン系不飽和フッ素化架橋性モノマー又はフッ素化アクリルアミドシランモノマーの不飽和性のため、他の硬化性モノマーを含ませることによって新規で有用な硬化性コーティング組成物か獲得される。

本発明の光学情報を伝達するのに有用な、珪質コア及び透明有機ポリマーコア、並びに基体のための新規なりラッドを提供する。代表的なポリマーコア及び支持体には、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（スチレン）及びポリ（カーボネート）が含まれる。このクラット材料は、コアより低い屈折率、好ましくはコアより少なくとも０．０３単位低い、より好ましくは少なくとも０１０５単位低い屈折率を供するように選ばれた上述のコーティング組成物のフリーラジカル重合生成物である。典型的なコアは１００〜１０００マイクロメーターの範囲における直径を有する。クラッドは５〜１００マイクロメーターの厚みに範囲することができる。

本発明のポリマー性クラッド組成物を形成するためのモノマークラット組成物の重合にとって必要とされる化学線は２通りの形態で供給することができる：高エネルギー電子（市販の電子ビーム発生器より放射）及び紫外光である。紫外光の場合、光を吸収するため及び重合を開始するために一般に光開始剤が必要とされる。光開始剤は０．１〜５．０重量％、好ましくは１．０〜３．０重量％（重合性モノマーを基礎として）の濃度範囲においてシステムに加えてよい。有用な光開始剤には市販されているアシロイン類及びアシロインエーテル類が含まれる。

該クラッド組成物は熱安定化剤／酸化防止剤を含んで成ってもよい。光ファイバーは比較的幅広い運転温度範囲にわたって高レベルのシグナル伝達能力を保持せねばならず、従って緊縮な低温／高温サイクル試験に合格しなくてはならない。

この試験において、光ファイバーは一４０°Ｃで４時間保たれ、そしてキロメーター当りのデシプル（ｄＢ／　Ｋｍ）の損失の関数がモニターされる。次にこのファイバーは室温（２０〜２３°Ｃ）に２時間戻され、そしてその後＋７０°Ｃで４時間保たれる。再びその温度を室温に２時間戻し、そして光ファイバーの損失を記録する。該クラッド組成物に適合性な、５重量％まで、一般には０．００１〜５．０重量％、好ましくは０．０１−１．０重量％の１又は複数の熱安定化剤／酸化防止剤が、低温／高温サイクル試験に対する安定性を供することが見い出された。適切な安定化剤／酸化防止剤には低融点立体障害フェノール及びチオエステルが含まれる。

特定の例には、商標名Ｕｌｔｒａｎｏｘ　２２６酸化防止剤（Ｂｏｒｇ−ＷａｒｎｅｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｉｎｃ、　、　Ｐａｒｋｅｒｓｂｕｒｇ、　ＮＹ）で市販されている２、６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、商標名ｒｓｏｎｏｘ　１３２酸化防止剤（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｉｎｃ、　、　５ｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ、　ＮＹ）又はＶａｎｏｘ　１３２０酸化防止剤（Ｖａｎｄｅｒｂｉ　Ｉｔ　Ｃｏ、　、　Ｉｎｃ、　、　Ｎｏｒｗａｌｋ、　ＣＴ）で市販されているオクタデシル３，５−ジーｔｅｒｔ− ブチルーターヒドロキシヒドロシンナメート、及び商標名Ｃｙａｎｏｘ　ＬＴＤＰ酸化防止剤（ＡｍｅｒｔｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏ、　、　Ｗａｙｎｅ、　ＮＪ）で市販されているジラウリルチオジプロピオネートが含まれる。千オニステルと立体障害フェノールの組合せが特に有効であることが証明されている。

本発明の光ファイバーは本発明のクラッド組成物を利用して常用の技術によって調製されうる。光学情報の低損失が所望され、そして本発明のタララドファイバーの光損失が８２０ｎｍにおいて、珪質コアに関して１０ｄＢ／Ｋｍ以下、より好ましくは６．０ｄＢ／Ｋｍ以下であることが好ましい。

添付図面は本発明にかかわるコート化光ファイバーを製造するための適当な装置を示している。ガラスファイバーが、標準のガラス延伸塔上の炉６に保持されている純粋なシリカプレフォーム４から延伸されている。この塔には、クラッド組成物及び測量ダイｌＯを含むコーティングカップ８を含んで成るコーティングステーションが設けられている。コート化ファイバーは紫外光硬化用ステーションＩ２を直ちに通過し、そこでファイバーは光重合され、そしてスプール１４に巻き取られて冷却される。典型的なファイバーは全体的に２００マイクロメーターの直径及び１０マイクロメーターのクラッド厚みを有する。

本発明の光ファイバーは当業界に公知のような保護層も有していてよい。例えば、フルオロポリマーの保護コーティングはクラッドファイバーをフルオロポリマーの溶融物に通すことによってコートできつる。適切なフルオロポリマーはＴｅｆｚｅｌ　（商標）２１０フルオロポリマー　（Ｅ、　１．Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、、ウィルミングトン、　ＤＥ）である。

本発明のポリマークラッドはデーターを伝達するための光フアイバー導波管において有用である。本発明の光ファイバーによりガイドされる調節光ビームを利用する情報伝達は例えば遠隔通信及びコンピューターのリンクアップにおいて用途を存しうる。ＮＡの増大により、他の用途は、例えばリアルタイム判断能力が本発明の組成物の被着したファイバーにより可能であるレーザー伝達システムである。これらの光ファイバー連結は、電気信号を送る金属ワイヤーに比して、それらが非常に高い情報搬送容量を存し、且つ外部干渉、例えば無線周波干渉及び電磁線干渉を有さないことで有利である。

本発明の目的及び利点を下記の実施例により更に説明するが、これらの実施例に挙げられている特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は本発明の範囲を限定するものと考えるべきではない。

実施例１本実施例は下記の式に従うフッ素化アクリルアミドモノマーの調製を教示する：２−アルケニルアズラクトン　フッ素化ジオールヒドロキシ官能化フッ素化　イソシアナトアルキルアクリルアミド　シラン段階Ａ：　ＩＨ，ＩＨ，７Ｈ，７Ｈ−テトラヒドロ−パーフルオロ（２−メチル −３−オキサヘプタン）−１，７−ジオール（ミネソタマイニングアンドマニュコアクチュアリング、セントボール市。

ＭＮ）　（４１，０５ｇ、０．１２５モル）及び２−ビニル−４，４−ジメチルアズラクトン（ＶＤＭ）（ＳＮＰＥ、　Ｉｎｃ、　、ブリンセトン、　ＮＪ）　（１７，４１ｇ、０１１２５モル）を混合して均質な溶液を得た。この溶液にドライＡｍｂｅｒｌｉｔｅ（商標）ＩＲＡ−６８ポリマー樹脂（Ｒｏｈｌ＋＋　＆　ＨＡＡＳ、フィラデルフィア、　ＰＡ）（３，００ｇ、５．６ｍｅｑ／　ｇ　）を加えた。この反応混合物を次に室温で５時間、次いで７０°Ｃで３０時間振盪させた。赤外線スペクトルはアクリルアミド生成物に関する特徴的な吸収を示した。その粗生成物を、クロロホルムとＦｒｅｏｎ（商標）１１３フツ素化溶媒（Ｅ、　１．　Ｄｕｐｏｎｔ　ＤｅＮｅｍｏｕｒｓ＆ＣＯ，、ウィルミングトン、　ＤＢ）の溶媒混合物（５：　Ｉ　）　（２５０ｍｌ）に溶かし、そして不溶性ポリマー樹脂を濾過した。その濾液を５滴のトリフルオロ酢酸を含む水（３０ｍ１　）で処理し、そして−夜撹拌した。

上記の内容物を分別ろう斗に注ぎ入れた６存機層を本実施例及び以降の適宜の実施例において、下記の手順を利用して処理した；この有機層を分離させ、無水硫酸マグネシウムで乾かし、次いで濾過する。その濾液をロータリーエバポレーターを用いて濃縮して、ヒドロキシ官能フッ素化アクリルアミドを残した。

段階Ｂ　：　２５０ｍ１の一口丸底フラスコの中に、実施例１の段階人由来の生成物（２４，２７ｇ、０．０５２モル）及び３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（Ｐｅｔｒａ、ｒｃｈ　Ｓｙｓｔｅｍｓ、ブリストール、ＰＡ）　（１８，２５ｇ、０．０５２モル）を加えた。その混合物を窒素雰囲気のもとで室温で撹拌し、そして２滴のジブチルチンジラウレー）　（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、、ミルウオーキー、Ｗ１）で処理した。この反応混合物を更に１６時間撹拌し、その時に所望のフッ素化アクリルアミドシランモノマーの存在がスペクトル分析によって確認された。

ヘキサフルオロペンタメチレンジアクリレートの調製オーバーへッドスターラー及び落下ろう斗の付いた１１の二ロ丸底フラスコの中にアクリル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、、ミルウオーキー、　Ｗｌ）　（４６，３９ｇ、０．６４ｍｏｌｅ）を加えた。このフラスコを次に氷水の槽の中に浸し、そして１５分かけて無水トリフルオロ酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、、ミルウオーキー、　Ｗｌ）（１４１，６２ｇ、０．６７モル）を加えた。

添加が終了した後、この反応混合物を氷水温度で更に１０分間撹拌した。冷却させた反応混合物に次にヘキサフルオロベンタンジオール（ジオールはミネソタマイニングアンドマニュコアクチュアリング、セントボール、　ＭＮより入手）を１５分間かけて加えた。この反応混合物を氷水温度で更に３０分、そして室温で３．５時間撹拌した。この反応混合物を０°Ｃに冷し、そして水（２００ｍｌ　）を２０分かけて加えた。このフラスコの内容物をＦｒｅｏｎ（商標）１１３溶媒（１５０ｍｌ）を含む分別ろう斗の中に注ぎ入れた。その有機層を実施例１に記載の通りに処理した。その残渣を真空蒸留によって精製して、純粋なヘキサフルオロペンタメチレンジアクリレートを得た。（この化合物は米国特許第３．０５５．９２２号、Ｅｘａｍｐｌｅ　Ｉに開示されている）。

実施例３ガラスコアを含む光ファイバーの製造下記のモノマークラッド組成物を実施例２由来のフッ素化ジアクリレートを用いて調製した。

光ファイバーを製造するための装置は、アストログラコアイト耐性炉（Ａｓｔｒｏ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、５ａｎｔａ　Ｒｏｓａ、ＣＡより入手可能）の付いた６、７メーター（２２フイート）のアストロ塔である。ガラスコア材料をダイアシルプレフォームロッド（三菱レーミン（株）東京、日本より入手可能）から放出させ、そしてこのりラッド組成物を適用するコーティングステーションはオーブンカップデザインとした紫外光化学線を中圧水銀灯により供給し、そしてコート化モノマークラッド組成物の照射は窒素雰囲気の中で行った。

光ファイバーは２０メ一ター／分の定常スピードで製造した。

２００マイクロメーターのガラスコア及び２５マイクロメーターのクラッドより成る長さ２００メーターの光ファイバーは３．８ｄＢ／にＩの損失を示した。損失測定値はＴｅｋｔｒｏｎｉｘ（商標）５０６オプテイカル　タイム　ドメイン　レフレフトメーター（ＯＴＤＲ）（Ｔｅｋｔｒｏｎｉｘ、ボートランド、　ＯＲより入手可能）を用いて獲得し、モして８１２ｎｍでの損失値を記録した。０ＴＤＲ測定の原理は、Ｄ、　Ｍａｒｃｕｓｅにより、彼の本、題名ｒＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　０ｐｔｉｃａｌ　Ｆｉｂｅｒ　ＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓＪ　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ：Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９８１．　ｐｐ２３６−２４１．に記載されており、そして利用した手順はエレクトロニック　インダストリース　アソシエーション　スタンダード４５５ｉ６（１９８３年５月）のそれである。長さ２メーターの光ファイバーの開口数（ＮＡ）は６３３ｎｌｌｌで０．４５と測定された。ＮＡ測定値の原理はり、　Ｌ、　Ｐｈｉ　ｔｅｎ及びＷ、　Ｔ、　Ａｎｄｅｒｓｏｎにより、題名ｒＯｐｔｉｃａｌ　ＦｉｂｅｒＴｅｌｅｃｏｍｒｎｕｎｉｃａｔｉｏｎ　Ｉ［Ｊ　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ：Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９８８．　ｐｐ　３３１−３３Q の本に記載され、そして利用した試験方法はエレクトロニック　インダストリース　アソシエーション　スタンダード４５５−４７（１９８３年５月）のそれである。溶融物からのＴｅｆｚｅｌ　（商標）２１Ｏフツ素化ポリマーバツフアーコーテイング（Ｅ、　１．Ｄｕｐｏｎｔ　ＤｅＮｅｍｏｕｒｓ、ウィルミングトン、　ＤＥ）の塗布は４．９ｄＢ／Ｋｍに至る光学損失の若干の上昇をもたらした。

実施例４〜Ｉ３には本発明にかかわるクラッド付き光ファイバーの製造が記載されている。

実施例４実施例３の通りに製造した、Ｔｅ４ｚｅｌ　２１０フツ素化ポリマー保護コーテイングで覆われた５００メーターセクシヨンの光ファイバーは３．９ｄＢ／Ｋｍの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０．４３と決定された。

シ実施例３の通りに製造した、Ｔｅｆｚｅｌ　２１０フツ素化ポリマー保護フイルムで覆われた５００メーターのセクションの光ファイバーは４．３ｄＢ／Ｋｔｎの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０．４６と測定された。

実施例６実施例３の通りに製造した、Ｔｅｆｚｅｌ　２１０で覆われた１、２キロメーターのセクションの光ファイバーは３．７ｄＢ／にｍの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０．４５と測定された。ファイバーの強度は３．４５’ｘ　ＩＯ’ｄｙｎｅｓ／ｃｄ（５０ｋｐｓｉ）においてファイバーを耐性試験し、光学損失変化がないことで決定された。

光ファイバーの耐性試験の原理はＦ、　Ｃ，Ａ１１ａｒｄにより、彼の本、題名ｒＦｉｂｅｒ　０ｐｔｉｃｓ　１（ａｎｄｂｏｏｋ　Ｆｏｒ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　ａｎｄ　５ｃｉｅｎｔｉｓｔｓＪ　ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、　Ｉｎｃ、　：Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９９０．　ｐｐｌ、　４０−１．４１及び４．４９− ４．５２に説明してあり、そして利用した試験方法はファイバー光学試験手順ＦＯＴＰ−３１実施例３０通りに製造した、Ｔｅｆｚｅｌ　２１０で覆われた１、２キロメーターのセクションの光ファイバーは４．２ｄＢ／Ｋｍの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０．４４と測定された。実施例６の手順を利用し、ファイバーの強度は３．４５Ｘ１０”ｄｙｎｅｓ／ａＪ（５０ｋｐｓｉ）においてファイバーを耐性試験し、光学損失変化がないことで決定された。

実施例３の通りに製造した、Ｔｅｆｚｅｌ　２１０で覆われた５００メーターのセクションの光ファイバーは５．４ｄＢ／Ｋｍの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０．４６と測定された。

実施例３の通りに製造した、Ｔｅｆｚｅｌ　２１０で覆われた５００メーターのセクションの光ファイバーは４．９ｄＢ／　Ｋｍの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０．５と測定された。

実施例１Ｏ実施例３の通りに製造した、Ｔｅｆｚｅｌ　２１０で覆われた１、２キロメーターのセクションの光ファイバーは３．４ｄＢ／Ｋｍの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０．４８と測定された。実施例６の手順を利用し、ファイバーの強度は３．４５Ｘ１０”ｄｙｎｅｓ／ａｉ（５０ｋｐｓｉ）においてファイバーを耐性試験し、光学損失変化の特徴がないことで決定された。

実施例３の通りに製造した、Ｔｅｆｚｅｌ　２１０で覆われた１、２キロメーターのセクションの光ファイバーは２．０１ｄＢ／Ｋｍの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０，４８と測定された。実施例６の手順を利用し、ファイバーの強度は３．４５Ｘ　１０’ｄｙｎｅｓ／ａＩｒ（５０ｋｐｓｉ）においてファイバーを耐性試験し、光学損失変化がないことで決定された。このファイバーの熱安定性はファイバーを一４０°Ｃと７０℃ との間での熱サイクルに付することにより決定した。このファイバーを連続的に５回のサイクルに付した。各温度サイクルは、両極端（−４０℃と７０°Ｃ）の定常温度で４時間保持すること一両極端の間で、ファイバーを２５℃で１時間保持すること；より構成される。サイクル試験を経た光損失は２．３４ｄＢ／に■ と記録された。

実施例３の通りに製造した、Ｔｅｆｚｅｌ　２１０フツ素化ポリマー保護フイルムで覆われた５００メーターのセクションの光ファイバーは７．０ｄＢ／Ｋｍの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０．４８と測定された。

実施例１３実施例３の通りに製造した、Ｔｅｆｚｅｌ　２１０フツ素化ポリマー保護フイルムで覆われた１、２キロメーターのセクションの光ファイバーは２．９５ｄＢ／Ｋｍの損失を示した。実施例３の手順を利用して、この光ファイバーのＮＡ測定値は０．４５と測定された。

本発明の様々な改良及び変更は本発明の範囲を逸脱しないことが当業者に明らかであり、そして本発明は記載の実施態様に限定されないもの理解されるべきである。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）平成６年２月２９日

Claims

【特許請求の範囲】

１．硬化性コーティング組成物であって、ａ）少なくとも１種のフッ素化モノ− アクリレートモノマー、ｂ）このアクリレートモノマーとは異なる少なくとも１種のポリエチレン系、不飽和フッ素化架橋性モノマー、ｃ）該組成物中のいづれの他のモノマーとも異なる少なくとも１種の接着促進モノマー、並びにｄ）任意的に、（１）無シランフッ素化アクリルアミドモノマー、（２）非フッ素化モノ −もしくはポリ−エチレン系不飽和モノマー、（３）非フッ素化シランモノマー、（４）光開始剤、（５）熱安定剤及び（６）酸化防止剤のうちの少なくとも１つを含んで成る組成物。
２．前記接着促進モノマーが任意的に下記の式を有するフッ素化アクリルアミドシランである、請求項１に記載の組成物：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ８は独立して水素又はメチルであり；Ｒ４及びＲ５は独立してアルキル、シクロアルキルもしくはアリール基であるか、又はＲ４及びＲ５はそれらが結合している炭素と一緒になって４〜１２個の環原子を含む炭素環を形成しているものであってよく；Ｒ６及びＲ７は独立して水素又は低級アルキルであり；Ｒ９はアルキレン、シクロアルキレン又はアリールエンであり；Ｒ１０は水素又は低級アルキルであり；ａは０又は１であり；Ｘは炭素間の単結合、ＣＨ２，ＣＨ２ＯＣＨ２又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２であり；そしてＲＦは任意的に６個までカテナリー非過酸化酸素原子を含んで成る、実質的に過フッ素化されたアルキレン、シクロアルキレン又はアリールエン基である）。
３．１００重量部の前記組成物が、前記フッ素化モノアクリレートモノマーを１０〜９９重量部、前記ポリエチレン系不飽和フッ素化架橋性モノマーを１〜２０重量部、前記接着促進モノマーを０．５〜１０重量部、前記無シランフッ素化アクリルアミドモノマーを０〜８８重量部、非フッ素化モノ−エチレン系不飽和モノマーを０〜５０重量部、そして非フッ素ポリエチレン系不飽和架橋性モノマーを０〜１０重量部の範囲において含んで成る、請求項１又は２に記載の組成物。
４．前記フッ素化モノアクリレートが、一般式Ｙ−ＣｎＺｑ−（ＣＨ２）ｍ−ＯＣＯＣＲ１＝ＣＨ２及びＲ１１ＳＯ２ＮＲ２（ＣＨ２）２−ＯＣＯＣＲ１＝ＣＨ２（式中、ＹはＨ，Ｆ，Ｂｒ，Ｃｌを表わし；ＺはＨ，Ｆ，Ｂｒ，Ｃｌを表わし；Ｒ１はＨ、又は低級アルキル基を表わし；ｎは１〜１２の整数を表わし；ｑはｑ＝（２ｎ−２）又は（２ｎ）となるような４〜２４の整数を表わし；ｍは０，１，２であり；ここでＺに関して、１原子より多くの水素又は塩素が基ＣｎＺｑにおけるどの２個の炭素原子に関して存在しないことを条件とし；Ｒ２は水素又は低級アルキル基を表わし；Ｒ１１は３〜１２個の炭素原子を有するフルオロ脂肪基を表わす）の化合物より成る群から選ばれる、請求項１〜３に記載の組成物。
５．前記ポリエチレン系不飽和フッ素化モノマーが下記の式ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＣＨ２−ＣｎＺｑ−ＣＨ２ＯＣＯＣＲ１＝ＣＨ２（式中、Ｒ１，ｎ，Ｚ及びｑは前述の通りである）を有する化合物である、請求項１〜４に記載の組成物。
６．硬化した、請求項１〜５に記載の組成物。
７．請求項１〜６に記載の硬化性又は硬化した組成物が少なくとも片面の上にコートされている透明基体を含んで成る層状構造物。
８．珪質又は透明な有機ポリマーコアを含んで成り、そしてその上に前記硬化性又は硬化した組成物のクラッドを有する光ファイバーである、請求項７に記載の層状構造物。
９．前記クラッドの上に保護層を更に含んで成る、請求項８に記載の光ファイバー。
１０．請求項８又は９に記載の光ファイバーを含んで成る光ファイバー導波管。