JPS60199007A - 光学材料 - Google Patents
光学材料Info
- Publication number
- JPS60199007A JPS60199007A JP59055722A JP5572284A JPS60199007A JP S60199007 A JPS60199007 A JP S60199007A JP 59055722 A JP59055722 A JP 59055722A JP 5572284 A JP5572284 A JP 5572284A JP S60199007 A JPS60199007 A JP S60199007A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- monomer
- formula
- optical material
- usually
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/22—Esters containing halogen
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フッ素原子を含有する重合体からなる光学材
料に関する。
料に関する。
従来、グラスチック系の光学材料の一つとして、フルオ
ロアルキルメタクリレート重合体等含フツ素メタクリル
酸誘導体を重合して得られる重合体が知られている。し
かしながら、この重合体は軟化温度が低く、例えばこの
重合体を光信号を伝送する光学繊維の芯材や鞘材に用い
た場合、その光学繊維は高温の環境下では長時間使用す
ることができず、これにかわる耐熱性のある材料が望ま
れていた。
ロアルキルメタクリレート重合体等含フツ素メタクリル
酸誘導体を重合して得られる重合体が知られている。し
かしながら、この重合体は軟化温度が低く、例えばこの
重合体を光信号を伝送する光学繊維の芯材や鞘材に用い
た場合、その光学繊維は高温の環境下では長時間使用す
ることができず、これにかわる耐熱性のある材料が望ま
れていた。
本発明の目的は、高軟化温度を有する重合体からなる光
学材料を提供することである。
学材料を提供することである。
かかる本発明の要旨は、一般式：
（式中、ＸＩおよびＸｌは同一または相異なり水素また
はフッ素、Ｒは水制、低級アルキル基または低級フルオ
ロアルキル基を示す。）で表わされる構造単位を７０重
量％以上含有する重合体からなる光学材料に存する。
はフッ素、Ｒは水制、低級アルキル基または低級フルオ
ロアルキル基を示す。）で表わされる構造単位を７０重
量％以上含有する重合体からなる光学材料に存する。
上記重合体は、例えば一般式：
％式％
（式中、ｘｌ、Ｘｌ およびＲは前記と同じ。）で表わ
される公知の単重体（例えば「有機合成化学」第１９巻
第２号第１００頁参照）を単独重合するかあるいはこの
単量体と他のエチレン性不飽和単量体を共重合すること
によって得ることができる。
される公知の単重体（例えば「有機合成化学」第１９巻
第２号第１００頁参照）を単独重合するかあるいはこの
単量体と他のエチレン性不飽和単量体を共重合すること
によって得ることができる。
他のエチレン性不飽和単量体として杜、例えばメタクリ
ル酸およびそのエステル、アクリル酸およびそのエステ
ル、塩化ビニル、スチレン等が挙げられ、好ましい例と
してはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
メタクリル酸等が楢けられる。共重合体の軟化温度が実
用上充分高いものであるためには、共重合体は前記単量
体（ａ）を７０重量％以上含有するものであることが好
ましい。
ル酸およびそのエステル、アクリル酸およびそのエステ
ル、塩化ビニル、スチレン等が挙げられ、好ましい例と
してはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
メタクリル酸等が楢けられる。共重合体の軟化温度が実
用上充分高いものであるためには、共重合体は前記単量
体（ａ）を７０重量％以上含有するものであることが好
ましい。
式（ａ）で表わされる単量体等は、通常ラジカル重合ま
たはアニオン重合で重合され、ラジカル重合で重合され
る場合は塊状、溶液、懸濁または乳化重合法を利用して
重合される。ラジカル重合の重合開始剤は、溶液および
懸濁重合では通常アゾ系化合物または有機過酸化物が用
いられ、例えばアゾビスイソブチロニトリル、イソブチ
リルパーオキシド、オクタノイルパーオキシド、ジ−イ
ソ−プロピルパーオキシ−ジ−カーボネート、または式
： （Ｃｊ （ＣＦｇＣＦＣＪＩ）寞ＣＦｚ Ｃｏｏ）
ｓ、（Ｈ（ＣＦｇ ＣＦｇ ）ｓＣＯＯ）ｔ 、 （Ｃ
ＩＣＦｔ ＣＦｇ Ｃ００）ｔ 等で表わされる含フツ
素有機過酸化物等が挙げられる。乳化重合では、通常過
硫酸塩等の酸化剤、亜硫酸ソーダ等の還元剤および硫酸
鉄面等の遷移金属の塩類からなるレドックス開始剤が用
いられる。
たはアニオン重合で重合され、ラジカル重合で重合され
る場合は塊状、溶液、懸濁または乳化重合法を利用して
重合される。ラジカル重合の重合開始剤は、溶液および
懸濁重合では通常アゾ系化合物または有機過酸化物が用
いられ、例えばアゾビスイソブチロニトリル、イソブチ
リルパーオキシド、オクタノイルパーオキシド、ジ−イ
ソ−プロピルパーオキシ−ジ−カーボネート、または式
： （Ｃｊ （ＣＦｇＣＦＣＪＩ）寞ＣＦｚ Ｃｏｏ）
ｓ、（Ｈ（ＣＦｇ ＣＦｇ ）ｓＣＯＯ）ｔ 、 （Ｃ
ＩＣＦｔ ＣＦｇ Ｃ００）ｔ 等で表わされる含フツ
素有機過酸化物等が挙げられる。乳化重合では、通常過
硫酸塩等の酸化剤、亜硫酸ソーダ等の還元剤および硫酸
鉄面等の遷移金属の塩類からなるレドックス開始剤が用
いられる。
塊状、溶液または懸濁重合では、重合体の分子量分布を
調整するためにメルカプタン類等の連鎖移動剤を用いる
ことができる。連鎖移動剤の添加割合は、通常単量体１
００重量部に対し０．０１〜１重量部である。
調整するためにメルカプタン類等の連鎖移動剤を用いる
ことができる。連鎖移動剤の添加割合は、通常単量体１
００重量部に対し０．０１〜１重量部である。
溶液および懸濁重合で用いられる有機媒体は通常ＣＣＪ
＊Ｆｘ、ＣＣ７ｈＦＣＣＪＦ宜、Ｃ（ＪＦｔＣＣＪＦ＊
、ＣＦＩ −ＣＦｔ メチルイソブチルケトン等炭化水素系化合物である。
＊Ｆｘ、ＣＣ７ｈＦＣＣＪＦ宜、Ｃ（ＪＦｔＣＣＪＦ＊
、ＣＦＩ −ＣＦｔ メチルイソブチルケトン等炭化水素系化合物である。
ラジカル重合の重合温度は、重合開始剤の分解温度を考
慮して適宜決定されるが、通常は各重合法とも０〜１０
０℃である。
慮して適宜決定されるが、通常は各重合法とも０〜１０
０℃である。
ラジカル重合の重合圧力は、各重合法とも通常１〜５０
＃／ｃｄ（絶対圧）の範囲内である。
＃／ｃｄ（絶対圧）の範囲内である。
アニオン重合の重合開始剤は、通常のアニオン重合で使
用されるものが利用でき、例えばアルカリ金属、金属水
素化物、ナトリウムアミド、グリニヤール試薬、金属ア
ルキル、ピリジン類等が挙げられる。
用されるものが利用でき、例えばアルカリ金属、金属水
素化物、ナトリウムアミド、グリニヤール試薬、金属ア
ルキル、ピリジン類等が挙げられる。
アニオン重合でもラジカル重合と同様無溶媒で重合を行
なうことができるが、有機溶媒を使用してもよく、トル
エン等の芳香族炭化水素やテトラヒドロフラン等のエー
テル類が例示できる。
なうことができるが、有機溶媒を使用してもよく、トル
エン等の芳香族炭化水素やテトラヒドロフラン等のエー
テル類が例示できる。
アニオン重合の重合温度は、通常−１００〜３０℃好ま
しくは−７８〜・１０°Ｃである。
しくは−７８〜・１０°Ｃである。
アニオン重合の重合圧力は、通常０．１〜５＃／ｄ（絶
対圧）である。
対圧）である。
ラジカル重合およびアニオン重合で得られる重合体の分
子量は、通常ゲルパーミェーション法で測定して加万〜
５００万の分布を有し、重合体の屈折率は、１．３０〜
１．５０、軟化温度は１００〜１５０°Ｃである。
子量は、通常ゲルパーミェーション法で測定して加万〜
５００万の分布を有し、重合体の屈折率は、１．３０〜
１．５０、軟化温度は１００〜１５０°Ｃである。
本発明に係る光学材料は、光学繊維芯または鞘材、コン
タクトレンズ、光デイスク板、有機ガラス等に利用でき
るが、屈折率の高い重合体からなるものは光学繊維芯材
、屈折率の低いものからなるものは光学繊維鞘材に特に
好適に利用できる。
タクトレンズ、光デイスク板、有機ガラス等に利用でき
るが、屈折率の高い重合体からなるものは光学繊維芯材
、屈折率の低いものからなるものは光学繊維鞘材に特に
好適に利用できる。
次に本発明に係る光学材料を光学繊維鞘材に利用した実
施例と比較例を示す。
施例と比較例を示す。
実施例Ｉ
ＨｘＦ
／
インブチロニトリル０．１ｆおよびドデシルメルカプタ
ン０．０５Ｆからなる溶液を７０°Ｃに１２時間保ち上
記単量体を塊状重合させた。その後得られたガラス状物
質を１３０°Ｃで１６時間減圧乾燥し９３Ｆの重合体を
得た。
ン０．０５Ｆからなる溶液を７０°Ｃに１２時間保ち上
記単量体を塊状重合させた。その後得られたガラス状物
質を１３０°Ｃで１６時間減圧乾燥し９３Ｆの重合体を
得た。
上記得られた重合体を鞘、ポリメチルメタクリレートを
芯として２３０°Ｃで繊維状物質を複合紡糸し、さらに
これを１８０℃で１．５倍に延伸して直径５００μｍ（
鞘材厚さ２５μｍ）の光学繊維を調製した。
芯として２３０°Ｃで繊維状物質を複合紡糸し、さらに
これを１８０℃で１．５倍に延伸して直径５００μｍ（
鞘材厚さ２５μｍ）の光学繊維を調製した。
この光学繊維について、波長６９４ｎｍでの透光撰失を
オペレックス社製モデルＦ Ｐ −８８９改造機で測定
したところ、３８０ ｄ Ｂ／ｋｍの値が得られた。ま
たこの繊維を１００°Ｃに１００時間保ち、その後上記
と同様の手順で該波長での透光損失を調べたが３９０ｄ
Ｂ鳥とほとんど性能の低下は見られなかった。
オペレックス社製モデルＦ Ｐ −８８９改造機で測定
したところ、３８０ ｄ Ｂ／ｋｍの値が得られた。ま
たこの繊維を１００°Ｃに１００時間保ち、その後上記
と同様の手順で該波長での透光損失を調べたが３９０ｄ
Ｂ鳥とほとんど性能の低下は見られなかった。
＼
Ｃ００ＣＨｚ ＣＦＩ ＣＦｓ にかえてＨＦｔ
／
ＣＨＩ ＝ Ｃ
＼
Ｃ００ＣＨｚ ＣＦ ｔ ＣＦ ｓ を使用した以外は
実施例１と同様の手順で重合、光学繊維の調製および透
光損失の測定を行なった。
実施例１と同様の手順で重合、光学繊維の調製および透
光損失の測定を行なった。
該波長での透光損失は、３４０ｄ少ら、１００°Ｃで１
００時間経過後の透光損失も同じ値であった。
００時間経過後の透光損失も同じ値であった。
実施例３
ＣＦｓ
／
ＣＨ，＝ Ｃ
＼Ｃ００ＣＨｘ ＣＦｓ １００ ｆおよびピリジン１
ｙからなる溶液を０゛Ｃに１６時間保ち上記単量体を重
合させた。得られた反応混合物をアセトンに溶解させ、
次いでこの溶液をメタノール中へ滴下した。ガラス状物
質が沈殿したので、これをとり１３０°Ｃで１６時間減
圧乾燥した。重合体４３ｆを得た。
ｙからなる溶液を０゛Ｃに１６時間保ち上記単量体を重
合させた。得られた反応混合物をアセトンに溶解させ、
次いでこの溶液をメタノール中へ滴下した。ガラス状物
質が沈殿したので、これをとり１３０°Ｃで１６時間減
圧乾燥した。重合体４３ｆを得た。
実施例１と同様の手順で調製した光学繊維の該波長での
透光損夷は４２０ ｄＢ／ｋｍ、１００“Ｃで１００時
間加熱後の透光損失も同じ値であった。
透光損夷は４２０ ｄＢ／ｋｍ、１００“Ｃで１００時
間加熱後の透光損失も同じ値であった。
＼
Ｃ００ＣＨｔ ＣＦｔ ＣＦｓ
を用いたほかは実施例１と同様の手順で重合、光学繊維
の調製および透光損失の測定を行にった。
の調製および透光損失の測定を行にった。
該波長での調製直後の透光損失は４４０ｄＢ／ｉｔ■
であったが、１００”Ｃで１００時間加熱の透光損失は
８６０ｄＢＡＭと著しく悪化しており、鞘部分には収縮
が認められた。
であったが、１００”Ｃで１００時間加熱の透光損失は
８６０ｄＢＡＭと著しく悪化しており、鞘部分には収縮
が認められた。
以上
特許出願人 ダイキン工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １・ 一般式’ ＣＦＸ Ｉ Ｘ Ｍ ／ −ＣＨｌｌ−〇 − ＼ Ｃ００（ＪＩ２Ｒ （式中、ＸｌおよびＸｌは同一または相異々り水素また
はフッ素、Ｒは水素、低級アルキル基または低級フルオ
ロアルキル基を示す。）で表わされる構造単位を７０重
量％以上含有する重合体からなる光学材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59055722A JPS60199007A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 光学材料 |
| EP85103180A EP0163827B1 (en) | 1984-03-22 | 1985-03-19 | Optical materials comprising a fluorine containing polymer |
| DE8585103180T DE3581559D1 (de) | 1984-03-22 | 1985-03-19 | Fluorierte polymere enthaltendes optisches material. |
| US06/843,810 US4660923A (en) | 1984-03-22 | 1986-03-27 | Optical fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59055722A JPS60199007A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 光学材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60199007A true JPS60199007A (ja) | 1985-10-08 |
Family
ID=13006753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59055722A Pending JPS60199007A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 光学材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4660923A (ja) |
| EP (1) | EP0163827B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60199007A (ja) |
| DE (1) | DE3581559D1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4971424A (en) * | 1989-10-26 | 1990-11-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Radiation curable cladding compositions |
| US5239026A (en) * | 1991-08-26 | 1993-08-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low loss high numerical aperture cladded optical fibers |
| US6703463B2 (en) | 2001-08-01 | 2004-03-09 | Avery Dennison Corporation | Optical adhesive coating having low refractive index |
| CA3049238C (en) * | 2006-07-07 | 2023-01-24 | Fair Oaks Farms Brands, Inc. | Method for dispensing a liquid |
| JPWO2016035823A1 (ja) * | 2014-09-02 | 2017-06-15 | 国立大学法人九州大学 | 低抵抗クラッド材料及び電気光学ポリマー光導波路 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3395174A (en) * | 1965-08-13 | 1968-07-30 | Geigy Chem Corp | 1, 1-dihydroperfluoroalkyl alpha-trifluoro-methacrylates |
| US3950315A (en) * | 1971-06-11 | 1976-04-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Contact lens having an optimum combination of properties |
| JPS5342260B2 (ja) * | 1973-11-22 | 1978-11-10 | ||
| US4138194A (en) * | 1977-10-14 | 1979-02-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low attenuation optical fiber of deuterated polymer |
| DE3060510D1 (en) * | 1979-03-09 | 1982-07-29 | Thomson Csf | Photomasking substances, process for preparing them and mask obtained |
| JPH113932A (ja) * | 1997-06-11 | 1999-01-06 | Kawasaki Steel Corp | 収納容器および脂肪族ポリケトン樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-03-22 JP JP59055722A patent/JPS60199007A/ja active Pending
-
1985
- 1985-03-19 DE DE8585103180T patent/DE3581559D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-19 EP EP85103180A patent/EP0163827B1/en not_active Expired
-
1986
- 1986-03-27 US US06/843,810 patent/US4660923A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0163827B1 (en) | 1991-01-30 |
| DE3581559D1 (de) | 1991-03-07 |
| US4660923A (en) | 1987-04-28 |
| EP0163827A3 (en) | 1988-04-06 |
| EP0163827A2 (en) | 1985-12-11 |
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