JPS60250310A - 光学繊維鞘材 - Google Patents
光学繊維鞘材Info
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- JPS60250310A JPS60250310A JP59107971A JP10797184A JPS60250310A JP S60250310 A JPS60250310 A JP S60250310A JP 59107971 A JP59107971 A JP 59107971A JP 10797184 A JP10797184 A JP 10797184A JP S60250310 A JPS60250310 A JP S60250310A
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- Japan
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- polymer
- sheath material
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/105—Organic claddings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、グラスチック系光学繊維鞘材に関する。
従来、ポリスチレンあるいはポリメチルメタクリレート
に代表される透明性にすぐれた合成高分子によシ芯を形
成し、その芯材よシも屈折率の低い合成高分子をさや材
とした同心状の芯−さや構造によシ複合繊維を構成し、
その繊維の〒端に入射した光を繊維の長さ方向に沿って
内部で全反射□させて伝達させる光学繊維はよく知られ
ている。
に代表される透明性にすぐれた合成高分子によシ芯を形
成し、その芯材よシも屈折率の低い合成高分子をさや材
とした同心状の芯−さや構造によシ複合繊維を構成し、
その繊維の〒端に入射した光を繊維の長さ方向に沿って
内部で全反射□させて伝達させる光学繊維はよく知られ
ている。
通常、グラスチック系光学繊維鞘材には、フルオロアル
キルメタクリレートポリマー等が利用されているが、こ
れらポリマーは、軟化温度(110℃以下)や分解温度
(260°C以下)が低いという欠点がある。
キルメタクリレートポリマー等が利用されているが、こ
れらポリマーは、軟化温度(110℃以下)や分解温度
(260°C以下)が低いという欠点がある。
前記軟化温度が低いと、例えば車輌等のエンジンの近く
に光学繊維を設置した場合、エンジンから発散する熱に
よシ該光学繊維の鞘材は容易に軟化して鞘材の屈折率を
不均一に変化させ、そのため、該光学繊維中での光散乱
が増大し、該光学繊維の光伝達効率は著しく低下する。
に光学繊維を設置した場合、エンジンから発散する熱に
よシ該光学繊維の鞘材は容易に軟化して鞘材の屈折率を
不均一に変化させ、そのため、該光学繊維中での光散乱
が増大し、該光学繊維の光伝達効率は著しく低下する。
また分解温度が低いと鞘材ポリマーを溶融して光学繊維
を紡糸する際、該ポリマーの分解をさける為の溶融温度
の調節が非常に難しいものとなる。
を紡糸する際、該ポリマーの分解をさける為の溶融温度
の調節が非常に難しいものとなる。
本発明の目的は、前記欠点を解消した、軟化温度および
分解温度の高いプラスチック系光学繊維用鞘材を提供す
ることにある。
分解温度の高いプラスチック系光学繊維用鞘材を提供す
ることにある。
かかる本発明の目的は、一般式:
%式%()
(式中、R1は炭素数1〜5の鎖式または炭素数3〜6
の環式炭化水素基を示し、該環式炭化水素基には低級ア
ルキル基が置換されていることもある。)で表わされる
構造単位を5モル%以上有するポリマーを光学繊維鞘材
に利用することによシ達成することができる。
の環式炭化水素基を示し、該環式炭化水素基には低級ア
ルキル基が置換されていることもある。)で表わされる
構造単位を5モル%以上有するポリマーを光学繊維鞘材
に利用することによシ達成することができる。
上記ポリマーは、式(a)で表わされる構造単位を有す
るホモポリマーであってよく、また式(a)で表わされ
る構造単位と一般式: (式中、R2は水素または炭素数1〜5の鎖式炭化水素
基、R3は水素、フッ素を含有することもある炭素数1
〜5の鎖式炭化水素基または炭素数3〜6の環式炭化水
素基を示し、該環式炭化水素基には低級アルキル基が置
換されていることもある。)で表わされる構造単位とを
有するコポリマーであってもよい。
るホモポリマーであってよく、また式(a)で表わされ
る構造単位と一般式: (式中、R2は水素または炭素数1〜5の鎖式炭化水素
基、R3は水素、フッ素を含有することもある炭素数1
〜5の鎖式炭化水素基または炭素数3〜6の環式炭化水
素基を示し、該環式炭化水素基には低級アルキル基が置
換されていることもある。)で表わされる構造単位とを
有するコポリマーであってもよい。
なお、上記ホモポリマーは、前記一般式(a)で表わさ
れる構造単位からなるホモポリマーであるが、置換基R
1がすべての同一であるポリマーのことを意味するだけ
ではなく、式(a)に包含されるが置換基R1が異なる
ことがあるポリマーのことも意味する。
れる構造単位からなるホモポリマーであるが、置換基R
1がすべての同一であるポリマーのことを意味するだけ
ではなく、式(a)に包含されるが置換基R1が異なる
ことがあるポリマーのことも意味する。
また、上記コポリマーは、一般式(a) および(b)
で表わされる構造単位からなるコポリマーであるが、そ
れぞれの置換基R2およびR3は上記ホモポリマーの場
合と同様、同一であることがあるし異なることもある。
で表わされる構造単位からなるコポリマーであるが、そ
れぞれの置換基R2およびR3は上記ホモポリマーの場
合と同様、同一であることがあるし異なることもある。
本発明の光学繊維鞘材に用いられるポリマーは、(式中
、R1は前記と同9゜) で表わきれるモノマー(C)を単独重合するか、あるい
は該モノマー(C)と一般式: (式中、R2およびR3は前記と同じ。)で表わされる
モノマー(d)とを゛共重合することによって得ること
ができる。
、R1は前記と同9゜) で表わきれるモノマー(C)を単独重合するか、あるい
は該モノマー(C)と一般式: (式中、R2およびR3は前記と同じ。)で表わされる
モノマー(d)とを゛共重合することによって得ること
ができる。
本発明の鞘材として用いられるポリマーの原料となるモ
ノマー、例えばメチル−α−フルオロアクリレートは、
モノフルオロ酢酸メチルとシュウ酸ジメチルを水素化ナ
トリウムの存在下ジエチルエーテル中で反応させてメト
キシアリルフルオロ酢酸メチルを合成し、次いでこのメ
トキシアリルフルオロ酢酸メチルとパンホルムアルデヒ
ドを縮合させ、さらにナトリウムメチシートと反応させ
ることにより合成することができる。
ノマー、例えばメチル−α−フルオロアクリレートは、
モノフルオロ酢酸メチルとシュウ酸ジメチルを水素化ナ
トリウムの存在下ジエチルエーテル中で反応させてメト
キシアリルフルオロ酢酸メチルを合成し、次いでこのメ
トキシアリルフルオロ酢酸メチルとパンホルムアルデヒ
ドを縮合させ、さらにナトリウムメチシートと反応させ
ることにより合成することができる。
上記七ツマ−(C)およびモノマー(d)を用い共重合
してコポリマーを製造する場合のモノマー(C)および
モノマー(d)の共重合割合は、モノマー(C) 1モ
ルに対しモノマー(d)0〜20モル、好ましくは0〜
5モルである。
してコポリマーを製造する場合のモノマー(C)および
モノマー(d)の共重合割合は、モノマー(C) 1モ
ルに対しモノマー(d)0〜20モル、好ましくは0〜
5モルである。
さらに本発明の鞘材として用いられるポリマーの特性を
損わない朝日でその他のコモノマー、例えばスチレン、
塩化ビニル等を共重合することもできる。
損わない朝日でその他のコモノマー、例えばスチレン、
塩化ビニル等を共重合することもできる。
本発明の鞘材として用いられるポリマーを製造する重合
形式は、塊状、溶液、懸濁、乳化重合等、一般に重合に
採用されている形式が採用される。
形式は、塊状、溶液、懸濁、乳化重合等、一般に重合に
採用されている形式が採用される。
本発明の鞘材として用いられるポリマーを製造する際に
用いられる重合開始剤としては、溶液及び懸濁重合にお
いてはアゾ系化合物または有機過酸化物が用いられ、例
えばアゾビスイソブチロニトリル、インブチリルパーオ
キシド、オクタノイルパーオキシド、ジ−イン−プロピ
ルパーオキシジ−カーボネート、または式(cx(cp
2CFC7+ )2CF2 C00)z、〔H(CF2
CF2)3COO〕2および(CICF、CF2CF2
)2で表わされる含フツ素有機過酸化物等が好ましく用
いられる。乳化重合においては、過硫酸塩、例えば過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリまたはこれら過硫酸塩等の
酸化剤、亜硫酸ソーダ等の還元剤および硫酸鉄@)等の
遷移金属の塩類のレドックス開始剤が用いられる。
用いられる重合開始剤としては、溶液及び懸濁重合にお
いてはアゾ系化合物または有機過酸化物が用いられ、例
えばアゾビスイソブチロニトリル、インブチリルパーオ
キシド、オクタノイルパーオキシド、ジ−イン−プロピ
ルパーオキシジ−カーボネート、または式(cx(cp
2CFC7+ )2CF2 C00)z、〔H(CF2
CF2)3COO〕2および(CICF、CF2CF2
)2で表わされる含フツ素有機過酸化物等が好ましく用
いられる。乳化重合においては、過硫酸塩、例えば過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリまたはこれら過硫酸塩等の
酸化剤、亜硫酸ソーダ等の還元剤および硫酸鉄@)等の
遷移金属の塩類のレドックス開始剤が用いられる。
前記の塊状、溶液または懸濁重合において1本発明の鞘
材として用いられるポリマーの熱分解温度の向上や分子
量分布の調整の目的で、メルカプタン類等の連鎖移動剤
を用いることが好ましい。連鎖移動剤を用いる場合、連
鎖移動剤の添加割合は、モノマー(C)およびモノマー
(d)合計100重量部に対し通常0.01〜5重量部
である。
材として用いられるポリマーの熱分解温度の向上や分子
量分布の調整の目的で、メルカプタン類等の連鎖移動剤
を用いることが好ましい。連鎖移動剤を用いる場合、連
鎖移動剤の添加割合は、モノマー(C)およびモノマー
(d)合計100重量部に対し通常0.01〜5重量部
である。
前記の溶液および懸濁重合で本発明の鞘材として用いら
れるポリマーを製造する際に用いられる媒体トしては、
フロン−12、フロン−113,フロー114、フロン
−0318等フッ素系化合物または酢酸ブチル、メチル
イソブチルケトン等炭化水素系化合物が代表例として挙
げられる。
れるポリマーを製造する際に用いられる媒体トしては、
フロン−12、フロン−113,フロー114、フロン
−0318等フッ素系化合物または酢酸ブチル、メチル
イソブチルケトン等炭化水素系化合物が代表例として挙
げられる。
重合温度は通常0〜100℃の範囲で上記重合開始剤の
分解温度との関係で決められるが、多くの場合10〜8
0°Cの範囲が好ましく採用される。
分解温度との関係で決められるが、多くの場合10〜8
0°Cの範囲が好ましく採用される。
重合圧力は0〜50 # / dゲージの範囲が採用さ
れる。
れる。
上記重合反応で調整することができる本発明の鞘材とし
て用いられるポリマーの分子量は、通常20万〜soo
万(’y”ルバーミエーションクロマトクラフィーに
よる)、屈折率は、1.45〜1,49、軟化温度は8
0〜140℃である。
て用いられるポリマーの分子量は、通常20万〜soo
万(’y”ルバーミエーションクロマトクラフィーに
よる)、屈折率は、1.45〜1,49、軟化温度は8
0〜140℃である。
本発明の鞘材は、通常これより屈折率が3%程度以上高
い芯材と組み合せて光学繊維に用いられる。芯材の具体
例としては1石英、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリフェニルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタ
クリレート、ポリ−3,3゜5−トリメチルシクロヘキ
シルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ
フェニル−〇−フルオロメタクリレート等が例示できる
がこれらに限定されない。
い芯材と組み合せて光学繊維に用いられる。芯材の具体
例としては1石英、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリフェニルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタ
クリレート、ポリ−3,3゜5−トリメチルシクロヘキ
シルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ
フェニル−〇−フルオロメタクリレート等が例示できる
がこれらに限定されない。
本発明のプラスチック系鞘材は、通常グラスチック系さ
や材として利用されているフルオロアルキルメタクリレ
ートポリマーに比べ軟化温度が高く、比較的高温下、例
えば従来のプラスチック系さや材では使用できなかった
車のエンジンルームにおいても使用することができ、ま
た本発明の鞘材け、分解温度が高いので、これを溶融紡
糸して光学繊維を製造するに際して許容される加熱温度
幅が大きく、該ポリマーを溶融する為の温度調節が容易
になるという利点も有している。
や材として利用されているフルオロアルキルメタクリレ
ートポリマーに比べ軟化温度が高く、比較的高温下、例
えば従来のプラスチック系さや材では使用できなかった
車のエンジンルームにおいても使用することができ、ま
た本発明の鞘材け、分解温度が高いので、これを溶融紡
糸して光学繊維を製造するに際して許容される加熱温度
幅が大きく、該ポリマーを溶融する為の温度調節が容易
になるという利点も有している。
次に本発明の実施例および比較例を示す。
実施例1〜7
メチル−α−フルオロアクリレート100重量部、アゾ
ビスイソブチロニトリル0.05重量部および11−ド
デシルメルカプタン0.3重量部を用い70°Cで6時
間塊状重合を行い本発明の鞘材として用いられるポリマ
ーを調製した。
ビスイソブチロニトリル0.05重量部および11−ド
デシルメルカプタン0.3重量部を用い70°Cで6時
間塊状重合を行い本発明の鞘材として用いられるポリマ
ーを調製した。
、次いで、上記得られたポリマーを鞘、第1表に示すポ
リマーを芯として、直径300Inn、鞘材厚さ15μ
mの光学繊維を230°Cで紡糸し、波長650〜68
0 nmの光で長さ500 fl当りの透光性部)を測
定した。結果を第1表に示す。なお、第1表中の軟化温
度(Tg、単位°C)、屈折率(nn)およびメルトイ
ンデックス(MT、単位f/)は、次に示す方法でめた
値である。
リマーを芯として、直径300Inn、鞘材厚さ15μ
mの光学繊維を230°Cで紡糸し、波長650〜68
0 nmの光で長さ500 fl当りの透光性部)を測
定した。結果を第1表に示す。なお、第1表中の軟化温
度(Tg、単位°C)、屈折率(nn)およびメルトイ
ンデックス(MT、単位f/)は、次に示す方法でめた
値である。
軟化温度(Tg )
バーキンエルマ社製DSCU型示差走査熱量計を用い、
20’C/分の昇温速度で吸熱が始まる温度を測定した
。
20’C/分の昇温速度で吸熱が始まる温度を測定した
。
屈折率(=1n )
アタゴ光学機器製作所製アツベ式屈折計を用い怒°Cで
測定した。
測定した。
高滓製作所製高化式フローテスターを用い、ポリマーを
内径9.5 Bのシリンブーに装填し、温度230°C
で5分間保った後7kgのピストン荷重下に内径2.1
KM長き8顛のオリフィスを通して押し出し、10分
間に押し出されて出てきた該ポリマーのグラム数を測定
した。
内径9.5 Bのシリンブーに装填し、温度230°C
で5分間保った後7kgのピストン荷重下に内径2.1
KM長き8顛のオリフィスを通して押し出し、10分
間に押し出されて出てきた該ポリマーのグラム数を測定
した。
6人下傘台17次釦:屏翫く)
実施例8〜12
第2表に示す0−フルオロアクリレートを用いたほかは
実施例1〜7と同様の手順で鞘材ポリマーを調製した。
実施例1〜7と同様の手順で鞘材ポリマーを調製した。
上記得られたポリマーを鞘、実施例1で使用したのと同
じポリカーボネートを芯とし、実施例1〜7と同様の手
順で光学繊維を調製し、透光性を測定した。
じポリカーボネートを芯とし、実施例1〜7と同様の手
順で光学繊維を調製し、透光性を測定した。
結果を第2表に示す。
(吠下傘自、次女にか厄くp
なお、実施例1〜12で調製した光学繊維を100℃の
雰囲気下に100時間放置したが、透光性は変りなかか
った。
雰囲気下に100時間放置したが、透光性は変りなかか
った。
比較例
ポリペンタフルオロプロピルメタクリレート(Tg==
73°C,IIT) = 1.39、Mr=24g)を
鞘、実施例1で使用したのと同じポリカーボネートを芯
とし、実施例1〜7と同様の手順で光学繊維を調製した
。透光性を測定したところ69%であった。 しかしな
がらこの光学繊維を100°Cの雰囲気下に100時間
置装たところ、該繊維の鞘部は収縮し、透光性は32%
に低下していた。
73°C,IIT) = 1.39、Mr=24g)を
鞘、実施例1で使用したのと同じポリカーボネートを芯
とし、実施例1〜7と同様の手順で光学繊維を調製した
。透光性を測定したところ69%であった。 しかしな
がらこの光学繊維を100°Cの雰囲気下に100時間
置装たところ、該繊維の鞘部は収縮し、透光性は32%
に低下していた。
以上
特許出願人 ダイキン工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式: F / −cH2−、(a) \ C0OR” (式中、R1は炭素数1〜5の鎖式または炭素数3〜6
の環式炭化水素基を示し、該環式炭化水素基には低級ア
ルキル基が置換されていることもある。) で表わされる構造単位を5モル%以上有するポリマーか
らなることを特徴とする光学繊維鞘材。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59107971A JPS60250310A (ja) | 1984-05-28 | 1984-05-28 | 光学繊維鞘材 |
| US06/735,648 US4720428A (en) | 1984-05-28 | 1985-05-20 | Cladding materials for optical fibers |
| EP85106259A EP0164019B1 (en) | 1984-05-28 | 1985-05-22 | Cladding materials for optical fibers |
| DE8585106259T DE3567629D1 (en) | 1984-05-28 | 1985-05-22 | Cladding materials for optical fibers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59107971A JPS60250310A (ja) | 1984-05-28 | 1984-05-28 | 光学繊維鞘材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60250310A true JPS60250310A (ja) | 1985-12-11 |
| JPH0251483B2 JPH0251483B2 (ja) | 1990-11-07 |
Family
ID=14472705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59107971A Granted JPS60250310A (ja) | 1984-05-28 | 1984-05-28 | 光学繊維鞘材 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4720428A (ja) |
| EP (1) | EP0164019B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60250310A (ja) |
| DE (1) | DE3567629D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62254106A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-11-05 | ヘキスト アクチェンゲゼルシャフト | コア−ジヤケツト−構造を有する光導波路 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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