JPH0651460A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 迅速処理適性を持ち、鮮鋭度に優れ、耐圧力
性が高く、露光時の湿度による感度変化の少ないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上にイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー又はシアンカプラー含有のハロゲン化銀乳剤層をそ
れぞれ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が塩
化銀含有率９０モル％以上の塩臭化銀もしくは塩化銀よ
りなり、かつ該感光材料が支持体とこれに最も近い前記
の感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に２ｇ／ｍ² 以上の塗
設量になるように白色顔料を含有する親水性コロイド層
を有しており、さらに前記シアンカプラー含有感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層が特定の色素を含有しているハロゲン
化銀カラー写真感光材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは、迅速処理適性
を持ち、鮮鋭度に優れ、感光材料に圧力が加わったり、
折り曲げられた際のかぶりの発生が少なく、さらに露光
時の湿度変化による感度変動の少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】今日、広く普及しているカラー写真は、
感光材料自身及び現像処理技術の進歩によってますます
迅速に、かつ、あらゆる場所で簡易に入手できるまでに
進歩を遂げている。観賞用のカラープリントを作成する
ために用いられるカラー印画紙においては、特に、紙支
持体を樹脂で両面被覆する支持体の耐水化及び、国際公
開ＷＯ８７／０４５３４号に開示された高塩化銀乳剤を
用いた感光材料とその処理方法の実用化が高度な処理の
迅速化をもたらしている。こうした処理の迅速化の追求
と並行して、得られるプリント画像の画質を高める技術
開発も行われてきた。現在市場で生産されているカラー
プリントの画質は、時代と共に常に改良を加えられ、向
上してきてはいるものの、要求される品質はさらに高度
なものになりつつある。カラー画像の画質は、階調再現
性、色再現性、粒状度及び鮮鋭度等、多種の性能項目に
よって決定されるが、これらの中でも、鮮鋭度は、得ら
れる画像の細部の描写や立体感を左右する重要な性能で
ある。このため、鮮鋭度を高めるための技術が、それぞ
れ感光材料に対する要求の程度、及びそれらの使用形態
に応じて種々開発され、実際に応用もされている。

【０００３】感光材料において鮮鋭度を低下させる要因
としては、主として乳剤層−支持体界面あるいは支持体
−空気界面における入射光の反射に起因するハレーショ
ンと、ハロゲン化銀粒子自身による光散乱に起因するイ
ラジエーションの二つが知られている。鮮鋭度を改良す
る方法の一つとして写真感光材料の構成層中を染料等に
よって着色せしめることが、たとえば、欧州特許第０３
３７４９０Ａ２号等に記載があるが、高い鮮鋭度を得る
ために染料の含有量を増加していくと、処理後の白地の
ステインが大きくなり、使用できる量に上限があった。
また感光材料中の特定の層を染料の固体微粒子分散物に
より染色する方法が、例えば特開平２−２８２２４４号
などに記載されているが、この方法も上記の方法と同様
の白地のステインの問題を有していた。コロイド銀含有
層を塗設することにより鮮鋭度を向上させる方法が、例
えば特開平２−８４６３７号などに記載されているが、
高い鮮鋭度を得るためにコロイド銀の含有量を増加して
いくと、迅速処理を行った際に漂白定着工程での銀の残
存量が多くなって白地のステインの増加を伴い、やはり
使用できる量に上限があった。一方、特開平３−１５６
４５２号などに記載されているように、耐水性樹脂層中
に酸化チタン粒子を分散含有させることにより鮮鋭度を
向上させる方法が知られている。高い鮮鋭度を得るため
には耐水性樹脂層中に酸化チタン粒子を極めて高密度に
充填させる必要があるが、より高密度に充填させるには
製膜上の問題を克服する必要がある。感光材料中に白色
顔料を含有させる別の方法として、特開昭５７−６２３
５号や同５９−１７７５４２号に記載されているよう
な、白色顔料を含有した親水性コロイド層を塗設する方
法が知られている。この方法によれば前述の弊害成しに
鮮鋭度を向上させることができる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが本発明者が、
迅速処理に適した高塩化銀乳剤を用い、白地顔料を含有
した親水性コロイド層を設けたカラー印画紙を作成して
諸性能を評価したところ、以下の新たな問題点があるこ
とが分かった。すなわち。 １）感光材料に圧力が加わったり折り曲げられたりした
箇所にシアン色のかぶりを生じてしまうこと。 ２）高湿度下で露光すると、低湿度下露光時に比べて赤
感光性シアン発色層の感度が低下してしまうこと。 である。

【０００５】したがって本発明の目的は、迅速処理適性
をもち、鮮鋭度に優れ、感光材料に圧力が加わったり、
折り曲げられた際のかぶりの発生が少なく、さらに露光
時の湿度変化による感度変動の少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。 （１）支持体上にイエローカプラー含有青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及びシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀
乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層が塩化銀含有率９０モル％以上の塩
臭化銀もしくは塩化銀よりなり、かつ該感光材料が支持
体とこれに最も近い前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層の
間に２ｇ／ｍ² 以上の塗設量になるように白色顔料を含
有する親水性コロイド層を有しており、さらに該シアン
カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式
（Ｉ）、（II）または(III) で表わされる化合物から選
ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００７】

【化２】

【０００８】（一般式（Ｉ）中、Ｚ₁₀₁ とＺ₁₀₂ はそれ
ぞれ複素環核を形成するに必要な原子団を表わす。Ｒ
₁₀₁ とＲ₁₀₂ は、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基またはアラルキル基を表わす。ｍ₁₀₁ は０または１
を表わす。ｍ₁₀₁ が１を表わす場合は、Ｒ₁₀₃ は水素原
子、低級アルキル基、アラルキル基、アリール基を表わ
しＲ₁₀₄ は水素原子を表わす。ｍ₁₀₁ が０のとき、ｊ
₁₀₁ 、ｋ₁₀₁ は０または１を表わすが、同時に１になる
ことはない。ｍ₁₀₁ が１のとき、ｊ₁₀₁ 、ｋ₁₀₁ はとも
に０を表わす。Ｘ^- ₁₀₁は酸アニオンを表わしｎ₁₀₁ は０
または１を表わす。一般式（II）中、Ｚ₂₀₁ とＺ₂₀₂ は
前述Ｚ₁₀₁ またはＺ₁₀₂ と同義である。Ｒ₂₀₁ 、Ｒ₂₀₂
はＲ₁₀₁ またはＲ₁₀₂ と同義でありＲ₂₀₃ はアルキル、
アルケニル、アルキニルまたはアリール基を表わす。ｍ
₂₀₁ は０または１を表わす。ｍ₂₀₁が１の場合、Ｒ₂₀₄
は水素原子、低級アルキル基、アリール基を表わす。Ｑ
₂₀₁は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または＞Ｎ−Ｒ
₂₀₅ を表わしＲ₂₀₅ はＲ₂₀₃と同義を表わす。Ｘ^- ₂₀₁及
びｎ₂₀₁ はそれぞれＸ^- ₁₀₁及びｎ₁₀₁ と同義を表わす。
ｊ₂₀₁ は０または１を表わすが、ｍ₂₀₁ とｊ₂₀₁ とが同
時に１になることはない。ｋ₁₀₁ は０または１を表わ
す。一般式(III) 中、Ｚ₃₀₁ は複素環を形成するに必要
な原子団を表わす。Ｑ₃₀₁はＱ₂₀₁ と同義である。Ｒ₃₀₁
はＲ₁₀₁ またはＲ₁₀₂ と、Ｒ₃₀₂ はＲ₂₀₃ と同義であ
る。ｍ₃₀₁ とｊ₃₀₁ は０または１を表わすが、同時に１
になることはない。Ｒ₃₀₃ はＲ₂₀₄ と同義である。）

【０００９】（２）支持体上に塗設された感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層もしくは非感光性層の少なくとも一層が、
現像処理で脱色可能な着色層であることを特徴とする、
前項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）該白色顔料が含有された親水性コロイド層におけ
る白色顔料の含有率が２０重量％以上であることを特徴
とする前項（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１０】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にカ
ラー印画紙においてシアンカプラー含有感光性ハロゲン
化銀乳剤層に上記の化合物を含有せしめる態様が米国特
許第４，８０６，４６０号、欧州特許出し３０４，２９
７Ａ２号、特開平２−１２９６２８号及び特開平４−１
３４３３６号などに記載されている。しかし白色顔料を
所定濃度で特定の位置の親水性コロイド層に含有させる
ことは開示されていない。また、これらにおいては、彩
度の高い被写体（特に赤や黄色）を撮影したネガフィル
ムから作成したプリントで、被写体の陰影、調子が再現
できず立体感に欠ける画像になってしまう現象に対し
て、イエローまたはマゼンタ濃度が一定濃度を越えたと
きにシアン階調を付与することで調子再現性を改良する
技術について述べられており、前述の圧力かぶり及び露
光湿度依存性の改良については一切記載がない。したが
って、本発明はこの従来の知見からは容易に予想できな
い。

【００１１】以下本発明についてさらに詳細に説明す
る。白色顔料を含有した親水性コロイド層を支持体上に
設けるにあたっては、白色顔料の塗設量が２ｇ／ｍ² 以
上となるようにする必要がある。好ましくは３ｇ／ｍ²
以上、さらに好ましくは４ｇ／ｍ² 以上である。この上
限に特に制限はないが、４０ｇ／ｍ² 以下が好ましい。
本発明で言う白色顔料の重量とは、白色顔料がその分散
性を向上させるなどの目的で種々の表面処理剤あるいは
分散安定化剤を含有している場合にはその重量をも含む
量である。白色顔料を含有した親水性コロイド層中の白
色顔料と親水性バインダーとの比率は、上記の条件を満
足する範囲で任意に設定することができるが、好ましく
は２０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上、
最も好ましくは７０重量％以上である。この上限に特に
制限はないが、９９重量％以下が好ましい。白色顔料を
含有した親水性コロイド層の厚みは、上記含有量と塗布
量とから決められるが、０．５から１０μｍの範囲が好
ましい。

【００１２】本発明に用いられる白色顔料としては二酸
化チタン、硫酸バリウム、リトポン、アルミナ白、炭酸
カルシウム、シリカ白、三酸化アンチモン、燐酸チタニ
ウム、酸化亜鉛、鉛白そして石膏等を挙げることができ
る。これらの顔料の中でも、二酸化チタンの使用が特に
効果的である。二酸化チタンは、ルチル型およびアナタ
ーゼ型のいずれでも良く、また、サルフェート法、クロ
ライド法のいずれの方法で製造されたものであっても良
い。親水性コロイド層中に用いられる白色顔料の粒子の
粒径としては、平均粒子サイズが０．１から１．０μｍ
のものを用いることができる。好ましくは０．２から
０．３μｍのものである。本発明において、白色顔料を
含有する親水性コロイド層、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性の中間層等を構成するバインダー（親水性コロ
イド）としてはゼラチンを好ましく用いることができ
る。必要に応じて他の親水性コロイドを任意の比率でゼ
ラチンに変えて用いることもできる。これらの例として
は、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他のポリマーとのグラ
フト重合体、アルブミンあるいはカゼイン等の蛋白質、
セルロース誘導体（例としてヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよび硫酸セルロース
等）、アルギン酸ナトリウムおよびデンプン誘導体等の
糖類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの
部分アセタール体、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾールあるいはポリビニルピラゾ
ール等の広範囲の合成ポリマー等を挙げることができ
る。

【００１３】本発明において、白色顔料含有親水性コロ
イド層には、白色顔料とバインダー以外に、写真感光材
料に添加される種々の材料を添加することができる。例
えば、塗布助剤としての界面活性剤、硬膜剤、染料、あ
るいはかぶり防止剤等である。さらには、微細な油滴上
に分散された高沸点有機溶媒を含有させることもでき
る。高沸点有機溶媒の分散物を含有させたときには、種
々の油溶性の材料（蛍光増白剤など）をこれに溶解して
含有させることができる。本発明の感光材料は、支持体
と、その上に塗設された少なくとも一層の感光性乳剤
層、混色防止層や保護層等の非感光性層、そして、白色
顔料を含有する親水性コロイド層とから構成される。本
発明においては、白色顔料を含有する親水性コロイド層
は支持体と感光性乳剤層との間に塗設される。本発明に
用いられる支持体としては、天然パルプや合成パルプな
どからなる紙、バライタ紙、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィンまたはポリエステル等で被覆
した樹脂被覆紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリカーボネイト、硬質塩化ビニール、ポリ
エチレンテレフタレート等の合成高分子フィルム、二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、ニトロセルロース等
の天然高分子フィルムなどを挙げることができる。

【００１４】本発明においては、白色顔料を含有する親
水性コロイド層中にのみ白色顔料を含有させ、支持体を
構成する樹脂、例えば紙基体を被覆する樹脂あるいは支
持体自身である樹脂フィルム中には含有させない態様を
用いても良いし、白色顔料を含有する親水性コロイド層
に加えて上記の支持体を構成する樹脂中にも白色顔料を
含有させる態様を用いても良い。本発明において反射型
支持体が用いられる場合には、耐水性樹脂層で両面を被
覆された紙支持体で、耐水性樹脂層の少なくとも一方が
白色顔料微粒子を含有するものが好ましい。この白色顔
料粒子は１２重量％以上の密度で含有されていることが
好ましく、より好ましくは１４重量％以上であり、さら
に好ましくは１５重量％以上である。光反射性白色顔料
粒子としては、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に
混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜４価のア
ルコールで処理したものを用いるのが好ましい。白色顔
料微粒子は反射層中において粒子の集合体等を作らず均
一に分散されていることが好ましく、その分布の大きさ
は単位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）
（Ｒｉ）を測定して求めることが出来る。占有面積比率
（％）の変動係数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲｉ
の標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。
本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下、更には０．１２以下が好まし
い。０．０８以下が特に好ましい。また、これらの支持
体において感光層を塗設する側の中心線表面粗さが０．
１４μｍ以下であることが好ましい。

【００１５】本発明においては、第二種拡散反射性の表
面をもつ支持体が好ましく用いられる。第二種拡散反射
性とは、鏡面を有する表面に凹凸を与えて微細な異なっ
た方向を向く鏡面に分割して、分割された微細な表面
（鏡面）の向きを分散化させることによって得た拡散反
射性のことをいう。第二種拡散反射性の表面の凹凸は、
中心面に対する三次元平均粗さが０．１〜２μｍ、好ま
しくは０．１〜１．２μｍである。表面の凹凸の周波数
は、粗さ０．１μｍ以上の凹凸について０．１〜２００
０サイクル／ｍｍであることが好ましく、さらに５０〜
６００サイクル／ｍｍであることが好ましい。このよう
な支持体の詳細については、特開平２−２３９２４４号
に記載されている。

【００１６】白色顔料を含有する親水性コロイド層の上
層には直接に感光性乳剤層を設置しても良いし、１層も
しくは複数層の非感光性の親水性コロイド層を介して感
光性乳剤層を設置しても良い。この非感光性の親水性コ
ロイド層を設置する場合には、これらの層の厚みの合計
が５μｍ以下が好ましい。さらには２μｍ以下が好まし
い。これらの非感光性親水性コロイド層には必要に応じ
て種々の写真性有用物質を含有させることができる。例
えば、塗布助剤としての界面活性剤、硬膜剤、染料、あ
るいはかぶり防止剤等である。また、コロイド銀、固体
状に分散された染料あるいはカチオン性ポリマーに染着
された染料等を含有させ、現像処理時に脱色することの
できる着色層を構成することができる。あるいは、微細
な油滴状に分散された高沸点有機溶媒を含有させること
もできる。これらの溶媒中には、油溶性の混色防止剤、
蛍光増白剤あるいは紫外線吸収剤等の写真性有用物質を
溶解して含有させることができる。

【００１７】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０
１４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−
３１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。

【００１８】本発明においては、水溶性染料の代わり
に、あるいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着
色層が用いられるのが好ましい。用いられる処理で脱色
可能な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチ
ンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層
を介して接するように配置されていても良い。この着色
層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下
層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原色毎
に対応する着色層を全て個々に設置することも、このう
ちに一部のみを任意に選んで設置することも可能であ
る。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層を
設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、
露光に使用する波長域（通常のプリンター露光において
は４００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域、走査露光の
場合には使用する走査露光光源の波長）において最も光
学濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．
０以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５
以上２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好まし
い。

【００１９】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【００２０】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐｐｍ
以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシウム
ゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド
層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐ
ために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。

【００２１】一般式（Ｉ）、（II）及び(III) について
さらに詳細に説明する。一般式（Ｉ）中、Ｚ₁₀₁ とＺ
₁₀₂ はそれぞれ複素環核を形成するに必要な原子団を表
わす。複素環核としては、複素原子として窒素原子及び
その他、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、またはテル
ル原子を含む５〜６員環核が好ましく、５員環核がより
好ましい。最も好ましくは、硫黄原子及び／または酸素
原子を含む５員環核である。これらの環にはさらに縮合
環が結合していてもよく、またさらに置換基が結合して
いてもよい。前記の複素環核の具体例としては、チアゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セ
レナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾ
ール核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、イミダゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、ナフトイミダゾール核、４−キノリン核、ピロリ
ン核、ピリジン核、テトラゾール核、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、テルラゾール
核、ベンゾテルラゾール核、ナフトテルラゾール核など
を挙げることができる。Ｒ₁₀₁ とＲ₁₀₂ はそれぞれアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基またはアラルキル
基を表わす。これらの基及び以下に述べる基は一般式
（Ｉ）〜(III) のいずれにおいても、それぞれの置換体
を含む意味で用いられている。例えばアルキル基を例に
して述べると、無置換及び置換アルキル基を含み、これ
らの基は直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキ
ル基の炭素数は好ましくは１〜８であり、より好ましく
は２〜６であり、さらに好ましくは２〜４である。

【００２２】また、置換アルキル基の置換基の具体例と
しては、ハロゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シア
ノ基、アルコキシ基、置換または無置換アミノ基、カル
ボン酸基、スルホン酸基、水酸基などを挙げることがで
き、これらの１個でまたは複数が組合って置換していて
もよい。アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル
基を挙げることができる。アラルキル基の具体例として
は、ベンジル基やフェネチル基を挙げることができる。
ｍ₁₀₁ は０または１を表わす。ｍ₁₀₁ が１を表わす場合
は、Ｒ₁₀₃ は水素原子、低級アルキル基、アラルキル
基、アリール基を表わす。前記のアリール基の具体例と
しては、置換または無置換フェニル基を挙げることがで
きる。Ｒ₁₀₄ は水素原子を表わす。ｊ₁₀₁ 、ｋ₁₀₁ は０
または１を表わし、Ｘ^- ₁₀₁は酸アニオンを表わしｎ₁₀₁
は０または１を表わす。

【００２３】一般式（II）中、Ｚ₂₀₁ 、Ｚ₂₀₂ は前述Ｚ
₁₀₁ またはＺ₁₀₂ と同義であり、好ましい複素環核の構
造についてもＺ₁₀₁ またはＺ₁₀₂ と同様である。Ｒ
₂₀₁ 、Ｒ₂₀₂ はＲ₁₀₁ またはＲ₁₀₂ と同義であり、Ｒ
₁₀₃ はアルキル、アルケニル、アルキニルまたはアリー
ル基（置換または無置換フェニル基など）を表わす。ｍ
₂₀₁は０または１を表わす。ｍ₂₀₁ が１のときＲ₂₀₄ は
水素原子、低級アルキル基、アリール基を表わす。Ｑ
₂₀₁ は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または＞Ｎ−Ｒ
₂₀₅ を表わしＲ₂₀₅はＲ₂₀₃ と同義を表わす。Ｘ^- ₂₀₁及
びｎ₂₀₁ はそれぞれＸ^- ₁₀₁及びｎ₁₀₁ と同義を表わす。
ｊ₂₀₁ は０または１を表わすが、ｍ₂₀₁ とｊ₂₀₁ とが同
時に１になることはない。ｋ₁₀₁ は０または１を表わ
す。

【００２４】一般式(III) 中、Ｚ₃₀₁ は前述Ｚ₁₀₁ また
はＺ₁₀₂ と同義であり、好ましい複素環の構造について
もＺ₁₀₁ またはＺ₁₀₂ と同様である。この複素環として
は、Ｚ₁₀₁ やＺ₁₀₂ に関して述べたもの及びその他の具
体例としてはチアゾリジン、チアゾリン、ベンゾチアゾ
リン、ナフトチアゾリン、セレナゾリジン、セレナゾリ
ン、ベンゾセレナゾリン、ナフトセレナゾリン、ベンゾ
オキサゾリン、ナフトオキサゾリン、ジヒドロピリジ
ン、ジヒドロキノリン、ベンズイミダゾリン、ナフトイ
ミダゾリンなどの核を挙げることができる。Ｑ₃₀₁ はＱ
₂₀₁ 同義である。Ｒ₃₀₁ はＲ₁₀₁ またはＲ₁₀₂ と、Ｒ
₃₀₂ はＲ₂₀₃ と同義である。ｍ₃₀₁ とｊ₃₀₁は０または
１を表わすが、同時に１になることはない。Ｒ₃₀₃ はＲ
₂₀₄ と同義である。一般式（Ｉ）〜(III) において、そ
の上に導入された基がさらに置換基を有していてもよい
場合の置換基の具体例としては、置換アルキル基につい
て例示したものがあげられる。一般式（Ｉ）、（II）ま
たは(III) で表わされる化合物は、白色顔料を含有する
親水性コロイド層を塗設した感光材料の圧力かぶり及び
露光湿度依存性を改良する上でいずれも有効であるが、
その効果の大きさから一般式（Ｉ）及び／または(III)
の化合物が好ましく、一般式(III) の化合物がより好ま
しい。次に一般式（Ｉ）、（II）及び(III) で表わされ
る化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】本発明の一般式（Ｉ）、（II）又は(III)
で表わされる化合物をシアンカプラー含有感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含有せしめる時期については、該乳剤層
塗布液を調製して塗布に供する以前であればいつでもよ
い。ハロゲン化銀乳剤に添加する場合は、ハロゲン化銀
粒子の形成開始前でも形成中でも形成終了後でもよい。
また塗布液に添加してもよい。本発明の一般式（Ｉ）、
（II）又は(III) で表わされる化合物の添加量は、シア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀１モル当り１×１０^-7〜１×１０^-2モルが好まし
く、１×１０^-6〜１０^-3モルがより好ましい。

【００３４】本発明において、シアンカプラー含有感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含有される乳剤には下記のよう
な赤感光性増感色素、マゼンタカプラー含有緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有される乳剤には下記のような緑
感光性増感色素、またイエローカプラー含有緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有される乳剤には、下記のような
青感光性増感色素をそれぞれ使用するのが好ましい。す
なわち、赤感光性増感色素とは塩化銀乳剤に吸着したと
きにおよそ５９０ｎｍ〜７２０ｎｍの間に分光感度のピ
ーク波長を有する増感色素であり、青感光性増感色素と
は塩化銀乳剤に吸着したときにおよそ３９０ｎｍ〜５１
０ｎｍの間に分光感度のピーク波長を有する増感色素で
あり、緑感光性増感色素とは塩化銀乳剤に吸着したとき
におよそ５１０ｎｍ〜５９０ｎｍの間に分光感度のピー
ク波長を有する増感色素である。

【００３５】上記の分光増感色素としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素などを使
用することもできる。このうち、シアンカプラー含有感
光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる赤感光性増感色素
としては、下記一般式（IV）で表わされる化合物が好ま
しく用いられる。

【００３６】

【化１１】 （式中、Ｌはメチン基または置換メチン基を表わし、Ｒ
₁ 及びＲ₂ はそれぞれアルキル基または置換アルキル基
を表わし、Ｚ₁ 及びＺ₂ はそれぞれ含窒素の５員乃至６
員ヘテロ環核を形成するように原子群を表わし、Ｘはア
ニオンを表わす。ｎは１、３または５の数値を表わし、
ｎ₁ 及びｎ₂ はそれぞれ０または１であり、ｎ＝５のと
きはｎ₁ もｎ₂ も０であり、ｎ＝３のときはｎ₁ または
ｎ₂ のいずれか一方が１で他方が０であり、ｎ＝１のと
きｎ₁ もｎ₂ も１である。ｍは０または１を表わすが、
分子内塩を形成するときは０である。）

【００３７】一般式（IV）で表わされるシアニン色素に
ついて以下に詳しく説明する。Ｌで代表される置換メチ
ン基の置換基としては、低級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基等）やアラルキル基（例えばベンジル基や
フェネチル基等）を挙げることができる。好ましいシア
ニン色素としてはｎ＝５、ｎ₁ ＝ｎ₂ ＝０であり、さら
にはＬ同士が連結して置換または無置換の６員環を形成
するのが好ましい。

【００３８】Ｒ₁ 及びＲ₂ で代表されるアルキル残基は
直鎖でも分岐でもよく、あるいは環状でもよい。またそ
の炭素数に制限はないが、１から８が好ましく、なかで
も２から７が特に好ましい。また置換アルキル基の置換
基としては、例えばスルホン酸基、カルボン酸基、水酸
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリール基（例え
ばフェニル基、置換フェニル基等）を挙げることができ
る。これらの基は単独で、または二つ以上が組み合わさ
ってアルキル基に結合してもよい。またスルホン酸基や
カルボン酸基はアルカリ金属イオンや有機アミンの四級
イオンと塩を形成していてもよい。ここで二つ以上が組
み合わさってとは、これらの基がそれぞれ独立にアルキ
ル基に結合する場合とこれらの基が連結してアルキル基
に結合する場合を含む。後者の例としてスルホアルコキ
シアルキル基、スルホアルコキシアルコキシアルキル
基、カルボキシアルコキシアルキル基やスルホフェニル
アルキル基等を挙げることができる。

【００３９】Ｒ₁ 及びＲ₂ の具体例は、それぞれメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシブ
チル基、２−アセトキシエチル基、３−アセトキシプロ
ピル基、２−メトキシエチル基、４−メトキシブチル
基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル
基、２−（２−カルボキシエトキシ）エチル基、２−ス
ルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチ
ル基、４−スルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル基、２−（３−スルホプロポキシ）エチル
基、２−アセトキシ−３−スルホプロピル基、３−メト
キシ−２−（３−スルホプロポキシ）プロピル基、２−
〔２−（３−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、
２−ヒドロキシ−３−（３’−スルホプロポキシ）プロ
ピル基等である。

【００４０】Ｚ₁ またはＺ₂ で形成される含窒素ヘテロ
環核としては、複素原子として窒素原子以外に硫黄原
子、酸素原子、セレン原子又はテルル原子を含む５〜６
員環が好ましく、５員環がより好ましい。最も好ましく
は硫黄原子及び／または酸素原子を含む５員環である。
前記のヘテロ環核の具体例としては、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、ピリ
ジン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、セレナゾリン
核、イミダゾリン核、及びこれらにベンゼン環、ナフタ
レン環またはその他の飽和もしくは不飽和炭素環が縮合
したものを挙げることができる。これらの含窒素ヘテロ
環にはさらに置換基（例えばアルキル基、トリフルオロ
メチル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルボ
ン酸基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリール基、
アシル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子等）が結合し
ていてもよい。

【００４１】Ｘで表わされるアニオンとしてはＣｌ^- 、
Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、Ｓｏ₄ ^-- 、ＮＯ₃ ^-、ＣｌＣＯ₄ ^- 等を挙
げることができる。これらの赤感光性増感色素の還元電
位は−１．２７Ｖ（ｖｓＳＣＥ）またはそれより卑の値
を有することが好ましい。還元電位の測定方法について
は、特開平３−１２３３４０号に記載されている。一般
式（IV）で表わされるシアニン色素の具体例としては、
特開平２−１２９６２８号の第１０頁〜１３頁に記載の
（Ｖ−１）〜（Ｖ−１６）を挙げることができる。ま
た、メロシアニン色素または複合メロシアニン色素には
ケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−
オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核等の５乃至６員環
核を組み込むことができる。

【００４２】ハロゲン化銀乳剤を分光増感するには通
常、ハロゲン化銀粒子が完全に形成せしめられた後に、
この粒子の表面に分光増感色素を吸着せしめる方法が用
いられる。これに対し、米国特許第２，７３５，７６６
号にはハロゲン化銀粒子の沈殿形成中にメロシアニン色
素を添加する方法が開示されており、それにより吸着し
ない色素を低減させることが可能であると記載されてい
る。また、特開昭５５−２６５８９号にはハロゲン化銀
結晶粒子を形成する銀塩水溶液、ハロゲン塩水溶液の添
加中に分光増感色素を添加して吸着せしめる方法につい
て開示されている。このように分光増感色素の添加はハ
ロゲン化銀結晶粒子の形成中であっても、形成終了後で
あっても、さらには形成開始前であってもよい。具体的
には形成開始前とは、ハロゲン化銀結晶を形成する反応
を開始する前に予め反応容器中に分光増感色素を導入し
ておくことであり、粒子形成中とは前述の特許の中に記
載されたような方法等のことであり、粒子形成終了後と
は、実質的な粒子形成過程が終了した後に添加吸着せし
めることである。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
は粒子形成終了後に化学増感されるが、粒子形成終了後
の分光増感色素の添加は、このような化学増感の開始前
であっても、化学増感中であっても、化学増感終了後で
あっても、乳剤を塗布に供する直前までに添加されてい
ればよいが、本発明においては、前述のような分光増感
色素の添加は、塗布液を調製する以前に添加されている
ことが好ましい。

【００４３】添加する分光増感色素は、そのまま結晶あ
るいは粉末のまま添加してもよいが、何等かの方法で溶
解または分散して添加することが好ましい。溶解するに
は炭素数１から３のアルコール、アセトン、ピリジン、
メチルセロソルブのような水可溶性溶媒、あるいはこれ
らの混合溶媒を用いればよい。また界面活性剤を用いて
ミセル分散したり、他の分散をすることもできる。分光
増感色素の添加量は、分光増感する目的やハロゲン化銀
乳剤の内容によって左右されるが、通常はハロゲン化銀
１モルに対し、１×１０^-6モルから１×１０^-2モル、よ
り好ましくは１×１０^-5モルから５×１０^-3モル添加さ
れる。

【００４４】分光増感色素とともにそれ自身分光増感作
用を持たない色素、あるいは可視域に実質的に吸収を持
たないが分光増感色素の増感作用を強化するような強色
増感剤を含有させるのが好ましい。本発明においては、
含窒素複素環基で置換されたアミノスチルベン系化合物
（例えば米国特許第２，９３３，３９０号や同第３，６
３５，７２１号に記載のもの）は、前記のオキサゾール
核を有するカルボシアニン色素の残色低減や、ベンゾチ
アゾール核を有するジカルボシアニン色素の色増感性の
向上に有用であり、併用することは特に好ましい。本発
明において特に好ましく用いられる前記化合物例として
は、特開平２−１２９６２８号の１５頁〜１８頁に記載
の（Ｆ−１）〜（Ｆ−２４）を挙げることができる。

【００４５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、写真感光材料の製造工程、現像処理されるまでの保
存中、あるいは現像処理中、かぶりの発生を防止した
り、写真性能の安定性を高めたりする目的で、次のよう
な化合物を添加含有させることができる。すなわち第一
にヘテロ環メルカプト化合物類、例えばメルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトピリミジン類、メルカプトチアゾール類
等、第二にカルボキシル基やスルホン基等の水溶性基を
有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類、第三にアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロ置換体またはハロゲン置
換体）、第四にチオケト化合物、例えばオキサゾリンチ
オン等、そして第五にアザインデン類、例えばテトラア
ザインデン類、より具体的にはヒドロキシアザインデン
類、アミノアザインデン類、特に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン等、そ
してさらにはベンゼンチオスルフィン酸類、ベンゼンス
ルフィン酸類等のかぶり防止剤あるいは安定剤として知
られる多くの化合物を添加含有させることができる。特
にヘテロ環メルカプト化合物とアザインデン類は、本発
明において好ましく用いられる。

【００４６】本発明においてシアンカプラー含有感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン組成において塩化銀を９０モル％以上含有し、か
つ実質的に沃化銀を含有しない塩化銀または塩臭化銀乳
剤であることが好ましい。臭化銀含有率が高かったり、
沃化銀を含有していると、そのハロゲン化銀乳剤を含有
する感光材料を処理液でランニングしたときに、現像の
結果として平衡的に現像液中に蓄積する臭素イオン濃度
が高くなって現像速度が遅くなり、迅速な処理を維持す
ることができないと言う不都合がある。沃化銀含有率は
１モル％以下であることが、処理液蓄積による悪影響の
排除の点で好ましく、０．２モル％以下であることが特
に好ましい。塩化銀含有率は９０モル％以上であればい
くらでもよいが、９５モル％以上であることが好まし
く、さらには９８モル％以上であることが好ましい。最
も好ましくは９９モル％以上である。

【００４７】本発明に用いる高塩化銀乳剤は、そのハロ
ゲン化銀粒子中に臭化銀含有率が粒子基質に比べて相対
的に高い臭化銀局在相を有することが好ましい。このよ
うな臭化銀局在相はハロゲン化銀粒子内部にあっても、
粒子表面あるいは粒子表面近傍にあってもよく、またそ
の両方に存在していてもよい。子の臭化銀局在相は、粒
子内部あるいは粒子表面において粒子全体を包み込むよ
うないわゆるコア・シェル型構造のシェルの構造形態を
とってもよく、またそのシェルの構造形態一部が欠けた
り、あるいはさらに不連続な相互に独立した部分構造を
複数有する局在構造をとっていてもよい。このような局
在構造の好ましい例はハロゲン化銀粒子の表面または表
面に近い内部に局在相を有するものであり、特に粒子の
結晶表面のエッジ部やコーナー部、あるいは結晶面に局
在相を有するものは好ましい。局在相中のハロゲン組成
は臭化銀含有率において５モル％以上８０モル％以下が
好ましく、１０モル％以上６０モル％以下であることが
より好ましい。

【００４８】局在相の残りのハロゲン化銀は塩化銀より
成るが、微量の沃化銀を含むことも好ましい。但し、前
述のように全ハロゲン化銀量に対して１モル％を越える
ことは好ましくない。またこれらの局在相は当該乳剤の
全ハロゲン化銀粒子を構成するハロゲン化銀のうち、
０．０３モル％以上３５モル％以下を占めることが好ま
しく、さらには０．１モル％以上２５モル％以下を占め
ることがより好ましい。局在相は単一のハロゲン組成か
ら成る必要はなく、明確に臭化銀含有率の異なる二つ以
上の局在相を有していてもよく、また局在相以外の他の
相と界面がハロゲン組成において連続的に変化しながら
形成されているようなものでもよい。

【００４９】上述のような臭化銀局在相を形成するに
は、既に形成されている塩化銀または高塩化銀粒子を含
む乳剤に水溶性銀塩と水溶性臭化物を含む水溶性ハロゲ
ン塩を同時混合法で反応させて沈積させたり、同じく既
に形成されている塩化銀または高塩化銀粒子の一部をい
わゆるハロゲン変換法を用いて臭化銀富有相に変換した
り、あるいは塩化銀または高塩化銀粒子よりも粒子サイ
ズにおいて微粒子の臭化銀または高臭化銀粒子を添加し
て塩化銀または高塩化銀粒子の表面に再結晶化によって
結晶化させることで形成させることもできる。このよう
な製造法については、例えば欧州特許出願公開第０，２
７３，４３０Ａ２号に記載されている。局在相の臭化銀
含有率は、Ｘ線回折法（例えば「日本化学会編、新実験
化学講座６、構造解析」丸善、に記載）あるいはＸＰＳ
法（例えば「表面分析、−ＩＭＡ、オージエ電子・光電
子分光の応用−」講談社、に記載）等を用いて分析する
ことができる。また臭化銀局在相を電子顕微鏡観察や前
述の欧州特許出願公開第０，２７３，４３０Ａ２号に記
載の方法によって知ることもできる。

【００５０】本発明に用いるハロゲン化銀粒子には、銀
イオン以外の金属イオン（例えば周期率表第VIII族の金
属イオン、第II族の遷移金属イオン、第IV族の鉛イオ
ン、第Ｉ族の金イオンや銅イオン等）あるいはその錯イ
オンを含有させることが、本発明の効果を様々な条件で
より良く発揮させる上で好ましい。これらの金属イオン
あるいはその錯イオンを含有させるのは、ハロゲン化銀
粒子全体であっても、前述の臭化銀局在相であっても、
その他の相であってもよい。前記の金属イオンあるいは
その錯イオンのうち、イリジウムイオン、パラジウムイ
オン、ロジウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオン、白金イ
オン、金イオン、銅イオン等から選ばれたものは特に有
用である。これらの金属イオンあるいは錯イオンは単独
で用いるよりも併用することで望ましい写真性が得られ
ることも多く、特に局在相と粒子のその他の部分の間で
添加イオン種や添加量を変えることが好ましい。特に、
イリジウムイオンやロジウムイオン、鉄イオンは局在相
に含有させることが好ましい。

【００５１】金属イオンあるいは錯イオンをハロゲン化
銀粒子の局在相及び／または粒子のその他の部分に含有
させるには、この金属イオンあるいは錯イオンをハロゲ
ン化銀粒子の形成前、形成中あるいは形成後の物理熟成
時に反応容器に直接添加するか、水溶性ハロゲン塩また
は水溶性銀塩の添加液の中に予め添加しておけばよい。
局在相を微粒子の臭化銀または高臭化銀で形成する場合
には上記と同様の方法で臭化銀または高臭化銀微粒子中
に含有させておいて、それを塩化銀または高塩化銀乳剤
に添加してもよい。また、銀塩以外の、例えば上記のよ
うな金属イオンの比較的難溶性の臭化物を固体あるいは
粉末のまま添加することで、局在相を形成しつつ金属イ
オンを含有させてもよい。

【００５２】本発明において十分な迅速処理性を達成す
るのは、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤は、ともに前記のような高塩
化乳剤を用いることが好ましい。本発明に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体あるいは
菱十二面体等のようないわゆるレギュラー粒子の形状を
とることもできるし、また、球状、平板状等のイレギュ
ラーな粒子形状をとることもできる。また、それらの結
晶面を複合的に合せ持つより複雑な形状の粒子であって
も、さらにはより高次の結晶面を有する粒子であっても
よい。これらのハロゲン化銀粒子が混在していてもよ
い。本発明に好ましく用いられるのは、レギュラーな結
晶形を持つハロゲン化銀粒子を粒子数または重量におい
て５０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ま
しくは９０％以上含有するようなハロゲン化銀乳剤であ
り、特に（１００）結晶面を有する結晶粒子を含有する
乳剤は好ましい。

【００５３】また本発明に使用する乳剤が、平均アスペ
クト比（粒子の主平面に対する円換算直径／粒子厚みの
比）が５以上、特に好ましくは８以上の平板粒子が、粒
子の全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤である
場合には迅速処理性に有利であるばかりでなく、本発明
の効果がさらに明確に発現される。本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤の粒子の大きさは、迅速処理性を損な
わない範囲で特に制限されないが、粒子の投影面積を円
換算したときの平均直径が０．１〜１．７μｍであるこ
とが好ましい。ハロゲン化銀粒子のサイズ分布は広くて
も狭くてもよいが、いわゆる単分散乳剤のほうが潜像安
定性・耐圧力性等の写真特性や現像液ｐＨ依存性等の処
理安定性において好ましい。ハロゲン化銀粒子の投影面
積や円換算したときの直径の分布の標準偏差Ｓを平均直
径ｄで割った値Ｓ／ｄが２０％以下が好ましく、１５％
以下であればさらに好ましい。

【００５４】本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P. Glafk
ides（グラフキデ）著の「写真の化学と物理」（ポール
・モンテル社、１９６７年）、G. F. Duffin（ダフィ
ン）著の「写真乳剤の化学」（フォーカル・プレス社、
１９６６年）、V. L. Zelickman （ツエリクマン）等著
の「写真乳剤の調製と塗布」（フォーカル・プレス社、
１９６４年）等に記載された方法を応用して調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよいが、特に酸性法、中性法は本発明に
おいてかぶりを少なくする点で好ましい。また可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させてハロゲン化銀に乳剤
を得るにはいわゆる片側混合法、同時混合法またはそれ
らの組み合わせのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の条件下において形成させるいわゆる逆混合法を
用いることもできる。本発明に好ましい単分散粒子の乳
剤を得るには同時混合法を用いることが好ましい。同時
混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液
相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコントロールド・ダブル・ジェット法を用いることは
さらに好ましい。この方法を用いると、ハロゲン化銀結
晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明に好まし
いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００５５】このようなハロゲン化銀の粒子形成または
物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、あるいは前述のようなイリジウム塩ま
たはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または
その錯塩を共存させてもよい。粒子形成時または形成後
に、ハロゲン化銀溶剤（例えば、公知のものとして、ア
ンモニア、チオシアン酸塩、米国特許第３，２７１，１
５７号、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２
４０８号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−
１００７１７号あるいは特開昭５４−１５５８２８号等
に記載のチオエーテル類及びチオン化合物）を用いても
よく、前述の方法と併用すると、ハロゲン化銀結晶形状
が規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明に好ましいハロ
ゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００５６】物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去する
には、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法、また
は限外濾過法等を利用することができる。本発明に使用
する乳剤は硫黄増感あるいはセレン増感、還元増感、貴
金属増感等の単独もしくは併用により化学増感すること
ができる。すなわち活性ゼラチンや、銀イオンと反応し
得る硫黄化合物を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ
尿素化合物、メルカプト化合物、ローダニン化合物等）
を用いる硫黄増感法や、還元性物質（例えば第一スズ
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物等）を用いる還元増感法、そし
て金属化合物（例えば前述の金錯塩、白金、イリジウ
ム、パラジウム、ロジウム、鉄等の周期律表第VIII族の
金属塩またはその錯塩等）を用いる貴金属増感法等を、
単独または組み合わせて用いることができる。本発明の
乳剤においては、硫黄増感またはセレン増感が好ましく
用いられ、さらにこれらに金増感を併用することも好ま
しい。またこれらの化学増感に際し、ヒドロキシアザイ
ンデン化合物あるいは核酸を存在させることが、感度・
階調を制御する上で好ましい。

【００５７】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度露光でもよい。高照度露光の好まし
い露光方法としては、一画素当りの露光時間が１０^-4秒
より短い、さらに好ましくは１０^-6秒より短いレーザー
走査露光方式がある。また、露光に際して、米国特許第
４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルタ
ーを用いることが好ましい。これによって光混色が取り
除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００５８】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、さらに約６以下が好ましい。

【００５９】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】

【表５】

【００６５】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーに使用が色像安定性等の上で好まし
い。

【００６６】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。すなわち、発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する前記特許明細書中の化合物および／または発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時また
は単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜
中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応
による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用
を防止する上で好ましい。

【００６７】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。

【００６８】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。

【００６９】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。本発明のカラー感材の処
理方法としては、上記表中記載の方法以外に、特開平２
−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上
欄９行目及び特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行
目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方
法が好ましい。

【００７０】

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー
印画紙（試料１０１）を作製した。塗布液は下記のよう
にして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇに酢酸
エチル１８０．０ｃｃ及び溶媒（Ｓｏｌｖ−１）及び
（Ｓｏｌｖ−２）それぞれ２５ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０
ｃｃ及びクエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１
０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．７７
μｍの大サイズ乳剤Ｂ１と０．５９μｍの小サイズ乳剤
Ｂ２との６：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の
変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、大サイズの乳
剤は臭化銀０．３モル％を、小サイズ乳剤は臭化銀０．
５モル％をそれぞれ粒子表面の一部に局在含有させ、残
りが塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる）が調製さ
れた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｂとを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を
調製した。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１５とＣｐ
ｄ−１６をそれぞれ全量が２５．０mg/m² と５０．０mg
/m² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀
乳剤は下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【００７１】

【表６】

【００７２】

【表７】

【００７３】

【表８】

【００７４】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．４×１０^-4モル、９．７×１０^-4モル、
５．５×１０^-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデンをそれぞれハロゲン
化銀１モル当り、１×１０^-4モルと、２×１０^-4モル添
加した。またイラジエーション防止のために乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表わす）を添加した。

【００７５】

【化１２】

【００７６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体：ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ；含有
率１４重量％）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（イエローカプラー含有青感光性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ｂ ０．２７ ゼラチン １．１６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【００７７】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．３０ 第三層（マゼンタカプラー含有緑感光性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの 大サイズ乳剤Ｇ１と、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｇ２ との６：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、大サイズ乳剤に はＡｇＢｒ０．８モル％を、小サイズ乳剤にはＡｇＢｒ １．０モル％をそれぞれ粒子表面の一部に局在含有させ 残りが塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる） ０．１３ ゼラチン １．６０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１０

【００７８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 第五層（シアンカプラー含有感光性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの 大サイズ乳剤Ｒ１と、０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｒ２ との７：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は０．０９と０．１１、大サイズ乳剤にはＡｇ Ｂｒ０．６モル％を、小サイズ乳剤にはＡｇＢｒ０．８ モル％をそれぞれ粒子表面の一部に局在含有させ残りが 塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 第七層（保護層） ゼラチン １．１３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１５ 流動パラフィン ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１

【００７９】ここで使用した化合物を以下に示す。

【００８０】

【化１３】

【００８１】

【化１４】

【００８２】

【化１５】

【００８３】

【化１６】

【００８４】

【化１７】

【００８５】

【化１８】

【００８６】

【化１９】

【００８７】以上のようにして得た試料１０１に対し、
シアンカプラー含有感光性乳剤層に含有させる一般式
（Ｉ）、（II）又は(III) で表わされる化合物の有無、
支持体（ポリエチレンラミネート紙）と第一層の間に
下記に示す下塗り親水性コロイド層の有無、該親水性
コロイド層中の酸化チタンの塗布量を表９のように変更
した感光材料を作製し、これらを試料１０２〜１１２と
した。 下塗り親水性コロイド層の塗布液調製 １０％ゼラチン水溶液１．０ｋｇに平均粒子サイズ０．
２３μｍのルチル型チタン白色顔料（石原産業（株）製
チタンホワイトＲ７８０）４００ｇ、水４リットルを加
え、分散剤として、５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水溶液８ｃｃを加え超音波照射分散し調製し
た。

【００８８】

【表９】

【００８９】以上のように調製した感光材料のマゼンタ
の鮮鋭度を調べるために、シャープネス測定用光学ウエ
ッジ及び緑色フィルターを通して露光を与え、下記に示
す処理工程にしたがって処理を行った。鮮鋭度はＣＴＦ
０．５を与える空間周波数［本／ｍｍ］をもって表わし
た。値が大きいほど鮮鋭度が高いことを表わす。マゼン
タの鮮鋭度を評価するのは、イエローやシアンよりも目
に鋭敏なためである。結果を表９に併せて示した。

【００９０】次に感光材料に圧力が加わった時の変化を
調べる目的で、露光を施す前の試料にそれぞれ２ｇ、４
ｇ及び８ｇの荷重をかけたサファイヤ針（針先の曲率半
径０．０３ｍｍ）を用いて５ｃｍ／秒の速度で引掻いた
後、下記に示す処理工程にしたがって現像し、シアンの
圧力かぶりが生じているかを調べた。結果を以下のよう
に判定した。 評価 圧力かぶりの程度 × 荷重２ｇからかぶりが認められる。 △ 荷重４ｇからかぶりが認められる。 ○ 荷重８ｇからかぶりが認められる。 ◎ 荷重８ｇでもかぶりが認められない。 また、感光材料の露光湿度依存性を調べる目的で、２５
℃−５５％ＲＨと２５℃−８５％ＲＨの条件下で各試料
に光学ウエッジと赤色フィルターを通して１秒２５００
ｌｕｘの露光を与え下記に示す処理工程にしたがって現
像した。

【００９１】こうして作成した処理済み試料の反射濃度
を測定し、いわゆる特性曲線を得た。かぶり濃度より
０．５高い濃度を与える露光量の逆数の対数をもって感
度とし、２５℃−８５％ＲＨにおける感度から２５℃−
５５％ＲＨにおける感度を引いた値を露光湿度依存性の
尺度とした。これらの結果をまとめて表９に示した。本
発明の効果は表９の結果から明らかである。すなわち、
下塗り親水性コロイド層がない感光材料では高い鮮鋭度
を得ることができない（試料１０１、１０４、１０７、
１１０）。鮮鋭度を上げるために下塗り親水性コロイド
層を設け、かつ白色顔料の塗布量を２ｇ／ｍ² 以上にす
ると、圧力かぶりが悪化し、且つ露光湿度依存性が増大
して実用上問題がある（試料１０３）。シアンカプラー
含有層に本発明の一般式（Ｉ）または(III) の化合物を
添加することによって上記の問題をともに改良すること
ができる（試料１０６、１０９、１１２）。また、化合
物Ｒ−７の替りに一般式（II）に属するＲ−３０を等モ
ル量使用しても同様の効果が得られた。 処理工程 温 度 時間 補充液＊ タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 17リットル リンス 30℃ 90秒 350ml 10リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり

【００９２】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′− テトラメチレンホスホン酸 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ − トリエタノールアミン 8.0ｇ 12.0ｇ 塩化ナトリム 1.4ｇ − 炭酸カリウム 25ｇ 25ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 5.0ｇ 7.0ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラ ジン 4.0ｇ 5.0ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ 4.0ｇ 5.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX ４Ｂ、住友化学製） 1.0ｇ 2.0ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45

【００９３】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）

【００９４】実施例２ 実施例１で作製した感光材料１０１〜１１２の各々に対
して、下塗り親水性コロイド層と第一層の間に新たに以
下の２つの非感光性層（イ）と（ロ）を下塗り親水性コ
ロイド層側からこの順に設けた感光材料２０１〜２１２
を作製した。 層（イ） 黒色コロイド銀 ０．１０ ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０８ 層（ロ） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８

【００９５】これらの感光材料について実施例１と同様
の評価を行った。結果は実施例１より一層高い鮮鋭度が
得られて本発明の効果が確認された。

【００９６】

【発明の効果】本発明により、迅速処理適性を持ち、鮮
鋭度に優れ、圧力かぶりが少なく、さらに露光湿度依存
性の少ない感光材料を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエローカプラー含有青感光
   性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性
   ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含有感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料において、該感光性ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも一層が塩化銀含有率９０モル％
   以上の塩臭化銀もしくは塩化銀よりなり、かつ該感光材
   料が支持体とこれに最も近い前記の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層の間に２ｇ／ｍ² 以上の塗設量になるように白色
   顔料を含有する親水性コロイド層を有しており、さらに
   該シアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記
   一般式（Ｉ）、（II）または(III) で表わされる化合物
   から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｚ₁₀₁ とＺ₁₀₂ はそれぞれ複素環核
   を形成するに必要な原子団を表わす。Ｒ₁₀₁ とＲ₁₀₂
   は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはア
   ラルキル基を表わす。ｍ₁₀₁ は０または１を表わす。ｍ
   ₁₀₁ が１を表わす場合は、Ｒ₁₀₃ は水素原子、低級アル
   キル基、アラルキル基、アリール基を表わしＲ₁₀₄ は水
   素原子を表わす。ｍ₁₀₁ が０のとき、ｊ₁₀₁ 、ｋ₁₀₁ は
   ０または１を表わすが、同時に１になることはない。ｍ
   ₁₀₁ が１のとき、ｊ₁₀₁ 、ｋ₁₀₁ はともに０を表わす。
   Ｘ^- ₁₀₁は酸アニオンを表わしｎ₁₀₁ は０または１を表わ
   す。一般式（II）中、Ｚ₂₀₁ とＺ₂₀₂ は前述Ｚ₁₀₁ また
   はＺ₁₀₂ と同義である。Ｒ₂₀₁ 、Ｒ₂₀₂ はＲ₁₀₁ または
   Ｒ₁₀₂ と同義でありＲ₂₀₃ はアルキル、アルケニル、ア
   ルキニルまたはアリール基を表わす。ｍ₂₀₁ は０または
   １を表わす。ｍ₂₀₁が１の場合、Ｒ₂₀₄ は水素原子、低
   級アルキル基、アリール基を表わす。Ｑ₂₀₁は硫黄原
   子、酸素原子、セレン原子または＞Ｎ−Ｒ₂₀₅ を表わし
   Ｒ₂₀₅ はＲ₂₀₃と同義を表わす。Ｘ^- ₂₀₁及びｎ₂₀₁ はそ
   れぞれＸ^- ₁₀₁及びｎ₁₀₁ と同義を表わす。ｊ₂₀₁ は０ま
   たは１を表わすが、ｍ₂₀₁ とｊ₂₀₁ とが同時に１になる
   ことはない。ｋ₁₀₁ は０または１を表わす。一般式(II
   I) 中、Ｚ₃₀₁ は複素環を形成するに必要な原子団を表
   わす。Ｑ₃₀₁はＱ₂₀₁ と同義である。Ｒ₃₀₁ はＲ₁₀₁ ま
   たはＲ₁₀₂ と、Ｒ₃₀₂ はＲ₂₀₃ と同義である。ｍ₃₀₁ と
   ｊ₃₀₁ は０または１を表わすが、同時に１になることは
   ない。Ｒ₃₀₃ はＲ₂₀₄ と同義である。）
2. 【請求項２】 支持体上に塗設された感光性ハロゲン化
   銀乳剤層もしくは非感光性層の少なくとも一層が、現像
   処理で脱色可能な着色層であることを特徴とする請求項
   １に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 該白色顔料が含有された親水性コロイド
   層における白色顔料の含有率が２０重量％以上であるこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。